Использование микроэмульсий в высокоэффективной жидкостной хроматографии тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Пашкова, Елена Борисовна

• Пашкова, Елена Борисовна
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Пашкова, Елена Борисовна

Список использованных сокращений

Введение

Глава 1. Обзор литературы

1.1. Микроэмульсии: строение и классификация

1.1.1. Поверхностно-активные вещества: классификация и свойства

1.1.2. Поведение смесей ПАВ в растворе

1.2. Получение микроэмульсий

1.3. Специфические подвижные фазы в хроматографии

1.3.1. Мицеллярные подвижные фазы

1.3.2. Микроэмульсионные подвижные фазы

1.3.2.1. Микроэмульсии типа X/ — масло в воде

1.3.2.2. Варьируемые параметры в микроэмульсиях типа масло в воде

1.3.2.3. Режим изократического и градиентного элюирования в микроэмульсионной жидкостной хроматографити

1.3.2.4. Микроэмульсии типа Ь2 — вода в масле

1.3.3. Микроэмульсии на основе фторсодержащих компонентов

Глава 2. Аппаратура, материалы и техника эксперимента

2.1. Используемые реактивы

2.2. Аппаратура

2.3. Методика приготовления микроэмульсий

2.4. Методика пробоподготовки лекарственных препаратов

2.5. Методика пробоподготовки плазмы крови 60 Результаты и их обсуждение

Глава 3. Способы получения микроэмульсий

Глава 4. Характеристика микроэмульсий как подвижных фаз в жидкостной хроатографии

4.1. Влияние концентрации копонентов микроэмульсии на элюирующую силу подвижной фазы

4.2. Способы устранения высокого давления в хроматографической системе

4.3. Влияние второго поверхностно-активного вещества на селективность разделения

4.4. Метиленовая селективность в режиме микроэмульсионной жидкостной хроматографии

Глава 5. Совместимость микроэмульсионных подвижных фаз с различными вариантами детектирования

5.1. Спектрофотометрическое детектирование

5.2. Рефрактометрическое деткктирование. Детектирование по светорассеянию

5.3. Электрохимическое детектирование

5.4. Флуоресцентное детектирование

Глава 6. Применение микроэмульсий в пробоподготовке

6.1. Пробоподготовка лекарственных препаратов

6.2. Пробоподготовка продуктов питания

6.3. Пробоподготовка биологических жидкостей

Глава 7. Применение микроэмульсий типа вода в масле

Глава 8. Проведение реакций он-лайн дериватизации в среде микроэмульсии

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Использование микроэмульсий в высокоэффективной жидкостной хроматографии»

Актуальность темы. В современной ВЭЖХ актуальной является задача экспрессного одновременного изократического определения веществ, сильно отличающихся по своей полярности. Другой проблемой является определение следовых количеств самых разнообразных соединений в объектах со сложной многокомпонентной матрицей. В большинстве случаев предлагается использование масс-селективных детекторов (что позволяет для ряда объектов отказаться от пробоподгоговки), либо проведение хроматографического разделения на колонке с уникальной неподвижной фазой, специально предназначенной для определенного набора веществ. Минусы таких подходов очевидны: они являются сильно специфичными, а также требуют дорогостоящего оборудования и расходных материалов.

В 1992 году было предложено использовать микроэмульсии в качестве подвижной фазы для жидкостной хроматографии. Микроэмульсии используют в вариантах капиллярной электрокинетической хроматографии, но метод микроэмульсионной жидкостной хроматографии (МЭЖХ) должного развития не получил. Представляется интересным изучение поведения микроэмульсий в качестве подвижных фаз в высокоэффективной жидкостной хроматографии. Предполагается, что состав микроэмульсии, используемой в качестве подвижной фазы, можно варьировать в широких пределах и, таким образом, изменять элюирующую силу, что, например, позволит одновременно в изократическом режиме определять гидрофильные и гидрофобные соединения. Кроме того, по-видимому, микроэмульсии могут быть с успехом использованы и в режиме градиентного элюирования. Таким образом, метод микроэмульсионной жидкостной хроматографии может быть успешно применен для решения ряда актуальных задач. Необходимо более детальное изучение основ метода, установление зависимостей поведения аналитов в микроэмульсионной системе, а также решение вопросов совместимости микроэмульсий с различными вариантами хроматографического оборудования.

Цель работы состояла в исследовании особенностей использования микроэмульсий в качестве подвижных фаз в высокоэффективной жидкостной хроматографии.

Достижение поставленной цели предусматривало решение следующих задач:

• Оптимизация способа получения микроэмульсий заданного состава.

• Изучение зависимостей между составом микроэмульсии и ее элюирующей силой, давлением в хроматографической системе.

• Исследование совместимости микроэмульсий с различными вариантами детекторов (спектрофотометрический, флуоресцентный, электрохимический и др.).

• Изучение возможностей применения микроэмульсий для пробоподготовки объектов со сложной матрицей (лекарственные средства в кремовой и мазевой формах, биологические жидкости, продукты питания).

• Исследование возможности использования микроэмульсий в качестве реактора для предколоночной дериватизации.

Научная новизна. Предложен экспрессный способ получения микроэмульсий заданного состава. Впервые предложено вводить в микроэмульсию второе поверхностно-активное вещество (ПАВ) для управления селективностью разделения. В качестве второго ПАВ были исследованы восемь неионогенных и два анионных поверхностно-активных веществ. Показано, что в отличие от системы, содержащей только одно ПАВ, зависимость элюирующей силы такой подвижной фазы от концентрации ПАВ носит нелинейный характер и имеет максимум.

На примере алкилзамещенных бензолов установлено, что зависимость удерживания для веществ одного гомологического ряда в режиме МЭЖХ носит линейный характер в координатах время удерживания - число атомов углерода в алкильном радикале.

Показано увеличение чувствительности флуоресцентного и электрохимического детектирования при переходе от ОФ ВЭЖХ к МЭЖХ. В спектрах флуоресценции соединений в среде микроэмульсии наблюдали смещение 7 максимума в длинноволновую область, для ряда соединений было обнаружено появление второго максимума в спектрах поглощения и флуоресценции. При электрохимическом детектировании максимум вольтамперной характеристики смещается в область более высоких потенциалов. Детектирование в соответствующих условиях позволяет снизить предел обнаружения до 40 раз по сравнению с обращенно-фазовым вариантом.

Продемонстрированы преимущества микроэмульсий для пробоподготовки. Разбавление образца микроэмульсией позволяет экспрессно и количественно извлекать необходимые вещества из анализируемой пробы. Показано, что микроэмульсия позволяет избежать метаболизма определяемых соединений в процессе пробоподготовки.

Предложено использование микроэмульсий в качестве реактора для предколоночной деривагизации. Установлено, что в среде микроэмульсий время протекания реакции сокращается до 5 раз.

Предложено использовать микроэмульсии типа вода в масле для экспрессного определения сильно гидрофобных соединений в сложных матрицах.

Практическая значимость. Предложен способ пробоподготовки лекарственных средств, биологических жидкостей и продуктов питания, позволяющий значительно упростить эту процедуру и повысить ее экспрессность. Процедура пробоподготовки занимает 5 минут и включает в себя одну стадию — разбавление образца микроэмульсией. При анализе образцов с высоким содержанием жира (лекарственные средства в кремовой и мазевой форме) это позволяет избежать длительных и трудоемких стадий очистки и реэкстракции.

За счет многократного увеличения чувствительности флуоресцентного и электрохимического детектирования возможно избежать стадии концентрирования при пробоподготовке биологических образцов. Разработан способ чувствительного (на уровне нг/мл) определения ампициллиновых антибиотиков в продуктах питания и биологических жидкостях. Показана возможность экспрессного определения следовых количеств лекарственных препаратов (ципрофлоксацин, глюкозамин) в биологических жидкостях.

С использованием микроэмульсий на основе двух ПАВ предложен экспрессный способ определения УФ-фильтров в косметических препаратах.

На примере дериватизации биогенных аминов нафталиндиальдегидом показана возможность уменьшения времени протекания реакций предколоночной дериватизации до 5 раз.

На защиту выносятся следующие положения:

1. Экспрессный способ получения стабильных микроэмульсий заранее заданного состава.

2. Влияние состава микроэмульсии на ее элюирующую способность.

3. Способ управления селективностью разделения путем введения второго ПАВ в систему.

4. Совместимость микроэмульсионных подвижных фаз с различными типами детекторов. Особенности детектирования в режиме МЭЖХ.

5. Результаты применения микроэмульсий при пробоподготовке реальных объектов для хроматографического анализа.

6. Преимущества использования микроэмульсий в качестве реактора для предколоночной дериватизации.

Апробация работы. Основное содержание работы изложено в 12 iL публикациях. Результаты исследований докладывались на 15 International Congress on Analytical Chemistry Euroanalysis (Инсбрук, Австрия, 2009); Всероссийской конференции «Теория и практика хроматографии. Хроматография и нанотехнологии» (Самара, 2009); I Всероссийской конференции "Современные методы химико-аналитического контроля фармацевтической продукции» (Москва, 2009); 13th Annual Meeting of the Israel Analytical Chemistry Society (Тель-Авив, Израиль, 2010); Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов 2010» (Москва, 2010, 1 премия); 28th International Symposium on Chromatography (Валенсия, Испания, 2010, 1 премия за лучший стендовый доклад); Всероссийской конференции «Аналитическая хроматография и капиллярный электрофорез» (Краснодар, 2010).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 4 статьи и 8 тезисов докладов.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Пашкова, Елена Борисовна

Выводы

1. Изучены свойства микроэмульсий в качестве подвижных фаз в жидкостной хроматографии. Показано, что в режиме микроэмульсионной жидкостной хроматографии возможно экспрессное изократическое разделение веществ, сильно отличающихся по гидрофобности.

2. Продемонстрировано изменение ряда селективности в режиме МЭЖХ по сравнению с вариантом ОФ ВЭЖХ. Для дополнительного управления селективностью впервые предложено вводить в систему второе ПАВ. Для восьми неионогенных и двух анионых ПАВ получены зависимости элюирующей силы подвижной фазы от их концентрации, показано, что данная зависимость всегда имеет максимум, в отличие от системы, содержащей только одно поверхностно-активное вещество.

3. На примере алкилзамещенных бензолов в режиме МЭЖХ установлено, что зависимость удерживания для гомологов имеет линейный характер в координатах время удерживания-число атомов углерода в алкильном радикале. Показана возможность предсказания времен удерживания соединений в гомологическом ряду алкилзамещенных имипов и 2,4-динитрофенилгидразонов алифатических альдегидов.

4. Установлена возможность применения микроэмульсионных подвижных фаз при различных вариантах детектирования (спектрофотометрическое, электрохимическое, флуоресцентное). Для флуоресцентного и электрохимического детектирования обнаружено многократное увеличение чувствительности определения (для электрохимического варианта - до 5 раз, для флуоресцентного — до 40). Показана невозможность применения рефрактометрического детектора и детектора по светорассеянию.

5. Продемонстрировано значительное упрощение процедуры пробоподготовки для объектов со сложной матрицей, в т.ч. с большим содержанием жира. По сравнению с традиционными вариантами (твердофазная, жидкостная экстракция, экстракция в аппарате Сокслета), растворение образца в микроэмульсии позволяет количественно извлечь определяемые соединения из матрицы менее чем за 5 минут. Данный подход был успешно применен при анализе лекарственных средств в кремовой и мазевой форме, продуктов питания, биологических жидкостей. На примере определения этоксидола в плазме крови показано, что микроэмульсия позволяет избежать разложения неустойчивых соединений в процессе пробоподготовки.

6. Показано ускорение протекания реакций предколоночной дериватизации в микроэмульсионной среде. Для процесса дериватизации биогенных аминов нафталиндиальдегидом отмечено пятикратное уменьшение времени протекания реакции.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Пашкова, Елена Борисовна, 2010 год

1. Холмберг К., Йёнссон Б., Кромберг Б., Линдман Б. Поверхностно-активные вещества и полимеры в водных растворах. М.: Бином. Лаборатория знаний, 2007. 528 с.

2. Ash М., Ash I. Handbook of industrial surfactants. Gower, Aldershot, UK, 1993. 2129 p.

3. Schramm L. Emulsions, foams and suspensions: fundamentals and applications. Wiley, 2005. 448 p.

4. Kumar P. Handbook of microemulsion science and technology. Marcel Dekker, New York, 1999. 842 p.

5. Holmberg K. Handbook of applied surface and colloid chemistry. Wiley, 2002. 591 p.

6. Zemb Th. Flexibility, persistence length and bicontinuous microstructures in microemulsions // Chimie. 2008. V. 4. P. 1-7.

7. Rodriguez-Abreu C. Emulsions with structured continious phase / C. Rodriguez-Abreu, M. Lazzari // Curr. Opinion Colloid Interface Sci. 2008. V. 13. № 4. P. 198-205.

8. Garti N. Double emulsions: progress and applications / N. Garti, C. Bispernik // Curr. Opinion Colloid Interface Sci. 1998. V. 3. № 6. P. 657-667.

9. Benita S. Microencapsulation. Methods and industrial application. 2nd edition. Taylor and Francis, 2006. 756 p.

10. Choi S. Impact of iron encapsulation wiyhin the interior aqueous phase of water-in-oil emulsions on lipid oxidation / S. Choi, A. Decker, D. McClements // Food Chem. 2009. V. 116.№ l.P. 271-276.

11. Van Os N., Haak J., Rupert A. Physico-chemical properties of selected anionic, cationic and nonionic surfactants. Elsevier, Amsterdam, 1999. 425 p.

12. Myers D. Surfaces, interface and colloids. Wiley, 1999. 519 p.

13. Pashley R., Karaman M. Applied colloid and surface chemistry. Wiley, 2004. 188 p.

14. Verwey E., Overbeek J. Theory of the stability of the liophobic colloids. Elsevier Pub. Inc. 1948.215 р.

15. Wennerstrom H. Interfacial tension in microemulsions / H. Wennerstrom, J. Balogh, U. Olsson // Colloids and Surfaces. 2006. V. 291. № 1. P. 69-77.

16. Tchakalova V. Solubilization and interfacial curvature in microemulsions I. Interfacial expansion and co-extraction of oil / V. Tchakalova, F. Testard, K. Wong, A. Parker, D. Benczedi, Th. Zemb // Colloid and Surfaces A. 2008. V. 331. № 1. P. 31-39.

17. Leodidis E. Amino acids in AOT reversed micelles. Determination of interfacial partition coefficients using the phase-transfer method / E. Leodidis, A. Hatton // J. Phys. Chem. 1990. V. 94. № 16. P. 6400-6411.

18. Friberg S., Lindman B. Organized solutions. Marcel Dekker, New York. 1992. 383 p.

19. Shinodo K. Organized surfactant systems: microemulsions // Langmuir. 1987. V. 3. № 2. P. 135-149.

20. Ланге К. Поверхностно-активные вещества: синтез, свойства, анализ, применение. СПб.: Профессия. 2004. 240 с.

21. Aldrich. Handbook of Fine Chemicals and Laboratory Equipment. Germany. 2003-2004. P. 804.

22. Поверхностно-активные вещества. Справочник. Под ред. Абрамзона А. и Гаевого Г. Л.: Химия. 1979. 376 с.

23. Loginova L. Micellar liquid chromatography retention model based on mass-action concept of micelle formation / L. Loginova, L. Samokhina, A. Boichenko, A. Kulikov // J. Chromatogr. A. 2006. V. 1104. № 2. P. 190 197.

24. Berthod A., Garcia-Alvarez C. Micellar liquid chromatography. Marcel Dekker. New York. 2000. 632 p.

25. Rafati A. Investigation of the aggregation number, degree of alcohol attachment and premicellar aggregation of sodium dodecyl sulfate in alcohol-water mixtures / A. Rafati, H. Gharibi, M. Rezaie-Sameti M // J. Mol. Liq. 2004. V. 111. № 2. P. 109-116.

26. Логинова Л.П. Влияние некторорых алифатических кислот и спиртов на мицеллярные свойства додецилсульфата натрия / Л.П. Логинова, М.Н. Галат, Е.Ю. Яковлева // Вестник Харьковского национального университета. 2007. Т. 15 (38). №70. С. 100-117.

27. Shukla D. Anionic Gemini Surfactants: A Distinct Class of Surfactants / D. Shukla, V. Tyagi // J. Colloid. Sci. 2006. V. 55. № 5. P. 215-226.

28. Shukla D. Synthesis and properties of geminis with two alkyl and two phosphate headgroups / D. Shukla, V. Tyagi // Eur. J. Lipid. Sci. Technol. 2008. V. 110. № 6. P. 576-580.

29. Shukla D. Anionic Gemini surfactants: synthesis and surface active properties / D. Shukla, V. Tyagi // Surface Review and Letters. 2007. V. 14. № 5. P. 991-997.

30. Zhu S. Anionic Gemini surfactants: synthesis and aggregation properties in aqueous solutions / S. Zhu, F. Cheng, J. Wang, J. Yu // Colloids and surfaces A. 2006. V. 281. № 1. P. 35-39.

31. Fontell K. Some aspects on the cubic phases in surfactant and surfactant-like systems // Adv. Colloid Interface Sci. 1992. V. 41. № 3. P. 127-147.

32. Qun X. Adsorption of Anionic-Nonionic and Cationic-Nonionic Surfactant Mixtures / X. Qun, T. Vasudevan, P. Somasundaran // J. Colloid. Interface Sci. 1991. V. 142. № 2. P. 528-534.

33. Elworthy P., Florence A., Macfarlane C. Solubilization by surface-active agents. Chapman and Hall. London. 1968. 335 p.

34. Sadowski Z. Effect on polymer-surfactant interaction onto the spherical agglomeration / Z. Sadowski, I. Polowczyk, E. Jazdzyk, A. Szubert // Physicochemical Problems of Mineral Processing. 2004. V. 38. P. 351-358.

35. Madgassi S. Microemulsions based on anionic Gemini surfactants / S. Madgassi, M. Moshe, Y. Talmon, D. Danino // Colloids and Surf. A. 2003. V. 212. № 1. P. 1-7.

36. Goddard E., Ananthapadhmanabhan P. Interactions of Surfactants with Polymer and Proteins. CRC Press, Boca Raton, FL. 1993. 448 p.

37. Kartsev V. Thermodynamic stability of microemulsion based on sodium dodecyl sulfate / V. Kartsev, S. Shtykov, I. Bogomolova, I. Ryzhov // J. Molecular Liquids. 2009. V. 145. №3. P. 173-176.

38. Salenting S. Preparation of highly concentrated nanostructured dispersions of controlled size / S. Salenting, A. Yaghmur, S. Guillot, O. Glatter // J. Colloid Interface Sci. 2008. V. 326. № 1. P. 211-220.

39. Bognolo G. The use of surface-active agents in the preparation and assembly of quantum-sized nanoparticles // Advances in Colloid and Interface Sci. 2003. V. 106. P. 169-181.

40. Capek I. Radical polymerization of polar unsaturated monomers in direct microemulsion systems // Advances in Colloid and Interface Sci. 1999. V. 80. № 2. P. 85-149.

41. Muller M. Modification of a reverse microemulsion with a fluorinated triblock copolymer / M. Muller, B. Stuhn, K. Brusse, J. Kressler // J. Colloid Interface Sci. 2008. V. 335. №2. P. 228-233.

42. Fernandez P. Nano-emulsion formation by emulsion phase inversion / P. Fernandez, V. Andre, J. Rieger, A. Kuhnle // Colloids and Surf. A. 2004. V. 251. № 1. P. 53-58.

43. Bouchama F. On the mechanism of catastrophic phase inversion in emulsions / F. Bouchama, G. Aken, A. Autin, G. Koper // Colloids and Surf. A. 2003. V.231. № 1. P. 11-17.

44. Spernath L. Phase transitions in O/W lauryl acrylate emulsions during phase inversion, studied by light microscopy and cryo-TEM / L. Spernath, O. Regev, Y. Levi-Kalisman, Sh. Magdassi // Colloids and Surf. A. 2009. V. 332. № 1. P. 19-25.

45. Georges J. Microemulsion studies: correlation between viscosity, electrical conductivity and electrochemical and fluorescent probe measurements / J. Georges, J. Chen // Colloid and Polymer Sci. 1986. V. 264. № io. P. 896-902.

46. Graca M. Nanotribology, standart friction and bulk rheology properties compared for a Brij microemulsion / M. Graca, H. Bongaerts, J. Stokes, S. Granick // J. Colloid. Interf. Sci. 2009. V. 333. № 2. P. 628-634.

47. Ruiz-Angel M. Retention mechanisms in micellar liquid chromatography / M. Ruiz-Angel, S. Carda-Broch, J. Torrez-Lapasio, M. Garcia-Alvarez-Couge // J. Chromatogr. A. 2009. V. 1216. № 10. P. 1798-1814.

48. Штыков C.H. Мицеллярная тонкослойная хроматография: особенности и аналитические возможности / С.Н. Штыков, Е.Г. Сумина, Н.В. Тюрина // Рос. хим. ж. 2003. т. XLVIII. № 1. С. 119-126.

49. Ruiz-Angel М. Micellar liquid chromatography: suitable technique for screening analysis / M. Ruiz-Angel, R. Caballero, E. Simo-Alfonso, M. Garcia-Alvarez-Coque // J. Chromatogr. A. 2002. V. 947. № 1. P. 31-45.

50. Mallols J. Determination of Catecholamines in Urine by Micellar Liquid Chromatography with Coulometric Detection / J. Mallols, J. Torres, R. Camafias, G. Ramis-Ramos // Chromatographia. 1994. V. 39. № 9. P. 591-596.

51. Martn-Bioscaa Y. DETERMINATION OF PENTOBARBITAL IN BIOLOGICAL SAMPLES BY MICELLAR LIQUID CHROMATOGRAPHY / Y. Martn-Bioscaa, S. Sagradoa, R. Villanueva-Camaasa, M. Medina-Hernnde // J. Liq. Chromatogr. & Related Technol. 1999. V. 22. № 19. P. 2895 2905.

52. Штыков C.H. Микроокружение и свойства органических реагентов в растворах ПАВ / С.Н. Штыков. Е.Г. Сумина // Журн. аналит. химии. 1997. Т. 52. № 7. С. 697-702.

53. Бурмистрова Н.А. Влияние ПАВ на кислотно-основные и окислительно-восстановительные свойства реагентов ряда дифениламина / Н.А. Бурмистрова, С.П. Муштакова, С.Н. Штыков // Известия РАН. Сер. хим. 2000. Т. 49. № 8. С. 1386-188.

54. Штыков С.H. Свойства пленки Ленгмюра-Блоджетт па основе метилового оранжевого и полиамидокислоты / С.Н. Штыков. Е.В. Паршина / Журн. физич. химии. 1994. Т. 68. № 1.С. 114-118.

55. Штыков С.Н. Таутомерное равновесие сульфопроизводных 4-(фенилазо)-1-нафтолов в мицеллярных растворах неионных ПАВ / С.Н. Штыков, A.B. Окунев, М.И. Сафарова // Журн. аналит. химии. 2003. Т. 58. № 11. С. 1154-1160.

56. Бурмистрова H.A. Физико-химические и аналитические свойства систем на основе редокс-реагентов ряда дифениламина, модифицированных ПАВ / H.A. Бурмистрова, С.П. Муштакова, С.Н. Штыков // Журн. аналит. химии. 2001. Т. 56. №7. С. 732-738.

57. Штыков С.Н. Кето-енольная таутомерия в растворах поверхностно-активных веществ / С.Н. Штыков, В.Г. Амелин, H. Н. Сорокин, Р.К. Чернова // Журн. физич. химии. 1986. Т. 60. № 2. С. 345-349.

58. Штыков С.Н. Организованные средства как альтернатива традиционным растворителям в химическом анализе / С.Н. Штыков // Известия саратовского университета. 2005. Т. 5. С. 47-52.

59. Штыкова Л.С. Органические реагенты в организованных средах / Л.С. Штыкова, И.В. Богомолова // Межвуз. сб. науч. статей. 2003. С. 128-135.

60. Pithapurwala Y. Solubilization and fluorescence behavior of petroleum sulphate containing microemulsion / Y. Pithapurwala, D. Shah // JAOCS. 1984. V. 61. № 8. P. 1399-1404.

61. Ramos-Lledo P. Determination of vitamins A and E in milk samples by fluorescence in micellar media / P. Ramos-Lledo, V. Soledad, M. Paz San // Fresenius J. Anal. Chem. 2001. V. 369. № 1. P. 91-95.

62. Куликов А.Ю. Мицеллярная хроматография в фармацевтическом анализе и других областях анализа / А.Ю. Куликов, Л.П. Логинова, Л.В. Самохина // Фармаком. 2004. № 1. С. 22-52.

63. Khaledi М. Micelles as separation media in high-performance liquid chromatography // J. Chromatogr. A. 1997. V. 780. № 1. P. 3-40.

64. McCormick T. The effect of stationary-phase pore size on retention behavior in micellar liquid chromatography / T. McCormick, J. Foley, C. Riley, D. Lloyd // Anal. Chem. 2000. V. 72. № 2. P. 294-301.

65. Dorsey J. Efficiency enhancement in micellar liquid chromatography / J. Dorsey, M. DeEtchegaray, J. Landy// Anal. Chem. 1983. V.55. № 6. P. 924-928.

66. Lopez-Grio S. Effect of a Variety of Organic Additives on Retention and Efficiency in Micellar Liquid Chromatography / S. Lopez-Grio, C. Garcia-Alvarez, W. Hinze, F. Quina, A. Berthod // Anal.Chem. 2000. V. 72. № 20. P. 4826 -4835.

67. Шинода К., Накагава Т., Тамамуси Б., Исемура Т. Коллоидные поверхностноактивные вещества. М.: Мир. 1966. 319 с.

68. Rao I. Micellization behavior in the presence of alcohols / I. Rao, E. Ruckenstein // J. Colloid Interface Sci. 1986. Vol. 113. № 2. P. 375-387.

69. Candau S. Effect of alcohols on the properties of micellar systems : III. Elastic and quasielastic light scattering study / S. Candau, R. Zana // J. Colloid Interface Sci. 1981. Vol. 84. № 1. P. 207-219.

70. Guveli D. Hydrodynamic studies of micellar systems of alkyltrimethylammonium bromides and the effect of added 1-alkanols / D. Guveli, J. Kayes, S. Davis // J. Colloid Interface Sci. 1979. V. 72. № 1. P. 130 139.

71. Gonzalo-Lumbreras R. Method development for corticosteroids and anabolic steroids by micellar liquid chromatography / R. Gonzalo-Lumbreras, R. Izquierdo-Hornillos // J. Chromatogr. B. 2003. V. 794. № 2. P. 215-225.

72. Kulikov A. Influence of various factors on the chromatographic behavior of cytostatic antibiotics of rubomicin derivatives in micellar liquid chromatography / A. Kulikov, L. Loginova, L. Samokhina // Chromatographia. 2003. V. 57. № 7. P. 463469.

73. Bolliet D. Mixture-design approach to retention prediction using the solvation parameter model and ternary solvent systems in liquid chromatography / D. Bolliet, F. Colin // Anal. Comm. 1998. V. 35. № 8. P. 253-256.

74. Nishi R. Pharmaceutical application of micelles in chromatography and electrophoresis // J. Chromatogr. A. 1997. V. 780. № 2. P. 243-264.

75. Thomas D. Stationary-phase effects on efficiency in micellar liquid chromatography / D. Thomas, J. Foley // J. Chromatogr. A. 2004. V. 1060. № 2. P. 195203.

76. Schiewe J. Application of capillary zone electrophoresis for analyzing biotin in pharmaceutical formulations—a comparative study / J. Schiewe, S. Gobel, M. Schwarz, R. Neubert // J. Pharm. Biomed. Anal. 1996. V. 14. № 4. P. 435-439.

77. Thomas D. Improved efficiency in micellar liquid chromatography using triethylamine and 1-butanole as mobile phase additives to reduce surfactant adsorbtion / D. Thomas, J. Foley // J. Chromatogr. A. 2008. V. 1205. № 1. P. 36-45.

78. Boso R. Microemulsion electrokinetic chromatography with different organic modifiers: separation of water- and lipid-soluble vitamins / R. Boso, M. Bellini, I. Miksik, J. Deyl // J. Chromatogr. A. 1995. V. 709. № 1. P. 11-19.

79. Boyce M. Simultaneous determination of antioxidants, preservatives and sweeteners permitted as additives in food by mixed micellar electrokinetic chromatography // J. Chromatogr. A. 1999. V. 847. № 2. P. 369-375.

80. Pant I. The determination of sorbic acid and benzoic acid in a variety of beverages and foods by micellar electrokinetic capillary chromatography / I. Pant, V. Trenerry // Food Chem. 1995. V. 53. № 2. P. 219-226.

81. Ryan R. Microemulsion HPLC / R. Ryan, Sh. Donegan, J. Power, E. McEvoy, K. Altria // LC-GC Europe. 2008. V. 10. P. 502-513.

82. Berthod A. Oil-In-Water Microemulsions as Mobile Phases for Rapid Screening of Illegal Drugs in Sports / A. Berthod, J. Laserna, I. Carretero // J. Liq. Chromatogr. 1992. V. 15. № 17. P. 3115-3127.

83. Willhite G. Study of Oil Displacement by Microemulsion Systems Mechanisms and Phase Behavior / G. Willhite, D. Green, D. Okoye, M. Looney // SPE Journal. 1980. V. 20. № 6. P. 459-472.

84. Spernath A. Microemulsion as carriers for drugs and nutraceuticals / A. Spernath, A. Aserin // Advances in colloid and interface science. 2006. V. 128. P. 47-64.

85. Marsh A. Oil-in-water microemulsion high performance liquid chromatographic analysis of pharmaceuticals / A. Marsh, B. Clark, K. Altria // Chromatographia. 2004. V. 59. № 10. P. 531-542.

86. Malenovic A. Microemulsion liquid chromatographic screening of simvastatin and its active metabolite in human plasma / A. Malenovic, B. Janic-Stojanovic, M. Medenica, D. Ivanovic // Acta Chromatographica. 2008. V. 20. № 4. P. 595-607.

87. El-Sherbiny D. Simultaneous determination of loratadine and desloratadine in pharmaceutical preparations using liquid chromatography with a microemulsion as eluent

88. El-Sherbiny D„ El-Eanay N., Belal F., Hansen S. // J. Pharm. Biomed. Anal. 2007. V. 43. №4. P. 1236-1242.

89. Sherbiny M. Evaluation of the use of microemulsions as eluents in highperformance liquid chromatography / M. Sherbiny, S. El-Ashry // J. Sep Sci. 2003. V. 26. № 6. P. 503-509.

90. Jancic B. Microemulsion liquid chromatographic method for characterisation of fosinopril sodium and fosinoprilat separation with chemometrical support / B. Jancic, M. Medenica, D. Ivanovic // Anal. Bioanal. Chem. 2005. V. 383. № 4. P. 687-694.

91. Janic B. Development of liquid chromatographic method for fosinoprilat determination in human plasma using microemulsion as an eluent / B. Janic, D. Ivanovic, M. Medenica, A. Malenovic, N. Dimkovic // J. Chromatogr. A. 2005. V. 1088. № 2. P. 187-192.

92. Lawrence D. Microemulsion-based media as novel drug delivery systems / D. Lawrence, G. Rees // Adv. Drug Deliv. Rev. 2000. V. 45. № 1. P. 89-93.

93. Pretorius V. Open-pore silica foams: A new support for chromatography / V. Pretorius, J. Davidtz, D. Desty // J High. Resolut. Chromatogr. 1979. V. 2. № 9. P.583-584.

94. Ballesta J. Analysis of parabens in cosmetics by low pressure liquid chromatography with monolithic column and chemiluminescent detection / J. Ballesta, M. Valencia, L. Capitán-Vallvey // Talanta. 2009. V. 79. № 2. P. 499-506.

95. Malenovic A. Retention modeling in liquid chromatographic separation of simvastatin and six impurities using microemulsion as an eluent / A. Malenovic, D. Ivanovic, M. Medenica // J. Sep. Sci. 2004. V. 27. № 13. P. 1087-1092.

96. Altria K. High-performance liquid chromatographic analysis of pharmaceuticals using oil-in-water microemulsion eluent and monolithic column / K. Altria, A. Marsh, B. Clark// Chromatographia. 2006. V. 63. № 7. P. 309-314.

97. McEvoy E. Application of MEECK and MELC for the analysis of paracetamol and related impurities in suppositories / E. McEvoy, Sh. Donegan, J. Power, K. Altria // Chromatographia. 2008. V. 68. № 1. P. 49-56.

98. Marsh A. Oil-in-water microemulsion LC determination of pharmaceuticals using gradient elution / A. Marsh, B. Clark, K. Altria // Chromatographia. 2005. V. 61. № 11. P. 539-547.

99. Marsh A. A review of the background, operating parameters and applications of microemulsion liquid chromatography (MELC) / A. Marsh, B. Clark, K. Altria // J. Sep. Sci. 2005. V. 28. № 15. P. 2023-2032.

100. Liu J. Predicting blood-brain barrier penetration of drugs by microemulsion liquid chromatography with corrected retention factor / J. Liu, J. Sun, X. Sui, Y. Wang, Y. Hou, Zh. He//J. Chromatogr. A. 2008. V. 1198.№ l.P. 164-172.

101. Altria K. Preliminary study on the use of water-in-oil microemulsion eluents in HPLC / K. Altria, M. Broderick, S. Donegan, J. Power // Chromatographia. 2005. V. 62. № 7. P. 341-348.

102. Ozaki H. On-line micellar electrokinetic chromatography-mass spectrometry with a high-molecular-mass surfactant / H. Ozaki, S. Terabe // J. Chromatogr. A. 1998. V. 794. №2. P. 317-325.

103. Shamsi S. Micellar Electrokinetic Chromatography-Mass Spectrometry Using a Polymerized Chiral Surfactant//Anal. Chem. 2001. V. 73. № 21. P. 5103-5108.

104. Lamoree M. On-line coupling of micellar electrokinetic chromatography to electrospray mass spectrometry / M. Lamoree, U. Tjaden, J. Van der Greef // J. Chromatogr. A. 1995. V. 712. № 1. P. 219-225.

105. Takada Y. On-line combination of micellar electrokinetic chromatography and mass spectrometry using an electrospray-chemical ionization interface / Y. Takada, M. Sakairi, H. Koizumi // Rapid Commun. Mass Spectrom. 1995. V. 9. № 6. P. 488-490.

106. Nelson W. On-line partial filling micelllar electrokinetic chromatography-electrospray ionization mass spectrometry / W. Nelson, Q. Tang, A. Harrata, C. Lee // J. Chromatogr. A. 1996. V. 749. № 2. P. 219-226.

107. Muijselaar P. On-line coupling of partial-filling micellar electrokinetic chromatography with mass spectrometry / P. Muijselaar, K. Otsuka, S. Terabe // J. Chromatogr. A. 1998. V. 802. № 1. P. 3-15.

108. Quirino J. Neutral analyte focusing by micelle collapse in partial-filling MEKC with UV and ESI-MS detection / J. Quirino, P. Haddad // Electrophoresis. 2009. V. 30. № 10. P. 1670-1674.

109. Mol R. Micellar electrokinetic chromatography-electrospray ionization mass spectrometry for the identification of drug impurities / R. Mol, E. Kragt, I. Jimidar, G. De Jong, G. Somsen // J. Chromatogr. B. 2006. V. 843. № 2. P. 283-288.

110. Yang L. On-Line Micellar Electrokinetic Chromatography-Electrospray Ionization Mass Spectrometry Using Anodically Migrating Micelles / L. Yang, A. Harrata, C. Lee//Anal. Chem. 1997. V. 69. № 10. P. 1820-1831.

111. Mol R., De Jong G., Somsen G. Atmospheric Pressure Photoionization for Enhanced Compatibility in On-Line Micellar Electrokinetic Chromatography-Mass Spectrometry / R. Mol, G. De Jong, G. Somsen // Anal. Chem. 2005. V.77. № 16. P. 5277-5282.

112. Somsen G. Micellar electrokinetic chromatography-mass spectrometry: combining the supposedly incompatible / G. Somsen, R. Mol, G. De Jong // Anal. Bioanal. Chem. 2006. V. 384. № l. P. 31-40.

113. Himmelsbach M. Microemulsion Electrokinetic Chromatography with On-Line Atmospheric Pressure Photoionization Mass Spectrometric Detection / M. Himmelsbach, M. Haunschmidt, W. Buchberger, C. Klampfl // Anal. Chem. 2007. V. 79. № 4. P. 15641568.

114. Veuthey J. Capillary electrophoresis in pharmaceutical and biomedical analysis // Analytical and Bioanalytical Chemistry. 2005. V. 381. № 1. P. 93-95.

115. McClements D. Emulsion-Based Delivery Systems for lipophilic bioactive components / D. McClements, E. Decker, J. Weiss // Journal of food Science 2007. V. 72. № 8. P. 20-36.

116. Van Biessen G. Ammonium perfluorooctanoate as a volatile surfactant for the analysis of N-methylcarbamates by MEKC-ESI-MS / G. Van Biessen, Ch. Bottaro // Electrophoresis. 2006. V. 27. № 22. P. 4456-4468.

117. Peng Ch. Formation of perfluoroearbon microemulsion by fluorinated polyethylene glycol / Ch. Peng, F. Huang // J. Dispersion science and Technology. 2008. V. 29. № l.P. 46-51.

118. Kantarci G. Comparison of different Water/Oil microemulsions containing diclofenac sodium: preparation, characterization, release rate and skin irritation studies /

119. G. Kantarci, I. Ozguney, H. Karasulu, S. Arzik, T. Guneri // AAPS Pharm. Sci. Tech. 2007. V. 8. №4. P. 1-7.

120. Rogers S. Fluorocarbon-hydrocarbon incompatibility in micellar polymerizations / S. Rogers, J. Eastoe, L. Hudson, S. Gold, R. Heenan, I. Grillo // J. Colloid Interface Science. 2009. V. 320. № 2. P. 437-442.

121. Nasseri A. Lecitin-Stabilized microemulsions based organogels for topical application of ketorolac tromethamine. In vitro release study / A. Nasseri, R. Aboofazeli,

122. H. Zia, T. Needham // Iranian Journal of pharmaceutical research. 2003. V. 2. P. 117-123.

123. Debbabi K. Reverse water-in-fluorocarbon microemulsions stabilized by new polyhydroxylated nonionic fluorinated surfactants. / K. Debbabi, F. Guittard, J. Eastoe, S. Rogers, S. Geribaldi // Langmuir. 2009 V. 25. № 16. P. 8919-8926.

124. Nostra P. Fluorinated Microemulsions: A Study of the Phase Behavior and Structure / P. Nostra, Ch. Sung-Min, K. Chwen-Yuan, Ch. Sow-Hsin // J. Phys. Chem. B. 1999. V. 103. № 25. P. 5347-5352.

125. Tondrel C. Kinetics of phase transformations in a fluorinated micro-emulsion system / C. Tondrel, C. Burger-Guerrisi // Dispersed Systems. 1988. V. 177. P. 120-122.

126. Larson R. The structure and reology of complex fluids. Oxford University press, New York. 1999. 688 p.

127. Дейнека В.И. Метиленовая селективность в условиях обращенно-фазовой хроматографии одного ряда гомологов // Сорбционные и хроматографическис процессы. 2007. Т. 7. № 2. С. 236-243.