Новые возможности мицеллярной и микроэмульсионной электрокинетической хроматографии при определении катехинов и катехоламинов в природных объектах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Ганжа, Олеся Владимировна

• Ганжа, Олеся Владимировна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Ганжа, Олеся Владимировна

I. ВВЕДЕНИЕ.

II. ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРНЫХ ДАННЫХ.

11.1. Основы метода капиллярного электрофореза

II. 1.1. Способы ввода пробы.

II. 1.2. Методы детектирования в капиллярном электрофорезе.

II. 1.2.1. УФ- детектирование в КЭ.

II. 1.2.2. Флуоресцентное детектирование

II. 1.2.3. Масс-спектрометрическое детектирование.

11.2. Различные варианты капиллярного электрофореза.

11.2.1. Капиллярный зонный электрофорез (КЗЭ).

11.2.2. Мицеллярная электрокинетическая хроматография.

11.2.2.1. МЭКХс положительной полярностью

МЭКХ).

11.2.2.2. МЭКХс обращенной полярностью (ОП

МЭКХ).

11.3. Микроэмульсионная электрокинетическая хроматография (МЭЭКХ).

11.3.1. Способы образования микроэмульсии.

11.3.2. Механизм разделения в МЭЭКХ.

11.3.3. Факторы, влияющие на разделение в МЭЭКХ. 34 II.3.3.1. Природа поверхностно-активного вещества.

II.3.3.2. Влияние рН буферного электролита на селективность разделения.

II. 3.3.3. Влияние органических растворителей на электрофоретические характеристики аналитов.

II.3.3.3.1. Гидрофобные растворители, образующие фазу «масла».

II. 3.3.3.2. Органические растворители стабилизаторы микроэмульсии.

II. 3.3.3.3. Гидрофильные органические модификаторы элюента.

11.3.4. Способы приготовления микроэмульсии.

11.3.5. Применение МЭЭКХ.

11.4. Эффективность, разрешение и селективность разделения в методе капиллярного электрофореза.

11.5. Макроциклические реагенты, используемые в капиллярном электрофорезе.

11.6. Определение констант комплексообразования в капиллярном электрофорезе.

11.7. Использование различных режимов капиллярного электрофореза для определения полифенольных антиоксидантов и кофеина в зеленом чае.

II. 7.1. Общая характеристика полифенольных компонентов чая.

II.7.2. Определение биологической активности полифенолов.

II. 7.3. Пробоподготовка реальных объектов для определения полифенолов.

II. 7.3.1. Жидкостная экстракция.

II. 7.3.2. Твердофазная экстракция.

II. 7.4. Хроматографические и электрофоретические методы определения полифенольных антиоксидантов.

11.7.4.1. Определение полифенолов в жидкостной хроматографии.

11.7.4.2. Электрофоретическое определение основных биологически активных компонентов чая.

11.7.4.3. Определение полифенольных антиоксидантов методом микроэмульсионной электрокинетической хроматографии (МЭЭКХ).

III.

ГЛАВА 2. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ОБЪЕКТОВ И МЕТОДОВ ИССЛЕДОВАНИЯ.

111.1. Аппаратура.

111.2. Реагенты.

111.3. Методы исследования.

111.3.1. Оптимизация условий электрофоретического детектирования.

111.3.2. Использование капиллярного зонного электрофореза (КЗЭ) для разделения полифенов.

111.3.3. Определение катехинов и кофеина в режиме мицеллярной электрокинетической хроматографии.

111.3.4. Мицеллярная электрокинетическая хроматография с обращенной полярностью (ОПМЭКХ) при одновременном определении полифенолов и кофеина.

III. 3.5. Построение градуировочных зависимостей аналитов для количественного анализа реальных объектов.

111.3.6. Расчет констант комплексообразования.

111.3.7. Определение полифенолов методом микроэмульсионной электрокинетической хроматографии.

III. 3.7.1. Приготовление микроэмульсии.

111.3.8. Использование метода обращенно-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии (ОФ ВЭЖХ) для определения полифенолов и кофеина.

111.3.9. Пробоподготовкареальных объектов к электрофоретическому и хроматографическому анализу.

111.3.10. Определение хроматографических и электрофоретических характеристик аналитов (параметров удерживания, эффективности и факторов селективности разделения и разрешен ия).

IIL3.11. Электрофоретическое разделение биогенных аминов в режиме ОП МЭКХ.

III. 3.11.1. On-line концентрирование в режиме мицеллярной электрокинетической хроматографии.

IV. ЭЛЕКТРОФОРЕТИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПРИРОДНЫХ АНТИОКСИДАНТОВ И КОФЕИНА В РАЗЛИЧНЫХ РЕЖИМАХ КАПИЛЛЯРНОГО

ЭЛЕКТРОФОРЕЗА.

IV.1. Определение полифенолов в капиллярном зонном электрофорезе.

IV.2. Факторы, определяющие закономерности одновременного электрофоретического определения полифенолов и кофеина в мицеллярной электрокинетической хроматографии (МЭКХ).

IV.3. Электрофоретическое разделение полифенолов и кофеина в режиме мицеллярной электрокинетической хроматографии с обращенной полярностью (ОП МЭКХ).

IV.3.1. Влияние органических растворителей на

разделение катехинов и кофеина в режиме ОП МЭКХ.

IV.3.2. Влияние комплексообразующих агентов на селективность разделения в ОП МЭКХ.

IV.3.2.1. Роль гидроксикислоты в составе рабочего буфера как конкурирующего комплексообразующего агента.

IV. 3.2.2. Влияние нейтрального и заряженного /3-циклодекстринов на селективность разделения полифенолов.

IV.3.3. Исследование возможностей микроэмульсионной электрокинетической хроматографии

МЭЭКХ) для определения полифенолов.

VI.3.4. Сравнительные оценочные характеристики режимов МЭКХ, ОП МЭКХ и МЭЭКХ с УФ-детектированием при электрофоретическом определении катехинов и кофеина в природных объектах.

IV.3.4.1. Использование микроэмульсионной электрокинетической хроматографии (МЭЭКХ) для определения стероидных гормонов.

V. РАЗДЕЛЕНИЕ БИОГЕННЫХ АМИНОВ МЕТОДОМ МИЦЕЛЛЯРНОЙ ЭЛЕКТРОКИНЕТИЧЕСКОЙ ХРОМАТОГРАФИИ В ОТСУТСТВИИ

ЭЛЕКТРООСМОТИЧЕСКОГО ПОТОКА (ОП МЭКХ).

V.I. Влияние комплексообразующих и ион-парных агентов на селективность разделения биогенных аминов методом ОП МЭКХ.

VI. ПРАКТИЧЕСКОЕ ПРИЛОЖЕНИЕ.

VI.!. Электрофоретическое определение полифенолов в зеленом и черном чае.

У1.2. Определение катехоламинов в моче методом мицеллярной электрокинетической хроматографии с обращенной полярностью.

ВЫВОДЫ.

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Новые возможности мицеллярной и микроэмульсионной электрокинетической хроматографии при определении катехинов и катехоламинов в природных объектах»

В последние годы методы капиллярного электрофореза (КЭ) широко используются для определения биологически активных соединений в природных объектах. Варианты микроэмульсионной и мицеллярной электрокинетической хроматографии (МЭЭКХ и МЭКХ) с обращенной полярностью наименее изучены. При этом использование их для гидрофобных соединений должно было бы привести к росту эффективности, сокращению времени анализа и снижению пределов обнаружения аналитов.

Интересными и информативными моделями для выяснения возможностей малоизученных вариантов КЭ - мицеллярного режима с обращенной полярностью и микроэмульсионной электрокинетической хроматографии - являются следующие системы:

1. Природные антиоксиданты полифенольного типа ((-)-эпикатехин, (-)-эпикатехин гаплат, (-)-эпигаллокатехин, (-)-галлокатехин галлат, (-)-эпигаллокатехин галлат и (+)-катехин) и кофеин, обладающие антиаллергенными и радиопротекторными свойствами и являющиеся основными компонентами зеленого чая.

2. Биогенные амины (дофамин, норадреналин, адреналин) и их метаболиты (метанефрин и норметанефрин) - диагностические маркеры различных заболеваний с нарушением работы центральной нервной системы.

В молекулах указанных веществ содержатся легко ионизируемые и способные к комплексообразованию с органическими и неорганическими соединениями 1,2-фенольные гидроксилы (катехольный фрагмент).

Логически обоснованная стратегия выбора условий электрофоретического разделения (рН рабочего буфера, природа и концентрация комплексообразующих агентов, режим on-line концентрирования и т.д.) с учетом специфики аналитов могла бы позволить предложить высокоселективный и чувствительный способ их определения и выявить новые возможности обсуждаемых вариантов капиллярного электрофореза.

Работа поддержана Фондом содействия развитию малых форм предприятий в научно-технической сфере («СТАРТ 2005», проект №5911).

Цель работы. Выявить новые возможности и получить оценочные характеристики различных вариантов метода капиллярного электрофореза с УФ-детектированием (зонного капиллярного электрофореза (КЗЭ), мицеллярной электрокинетической хроматографии с нормальной (МЭКХ) и обращенной полярностью (ОП МЭКХ), микроэмульсионной электрокинетической хроматографии (МЭЭКХ)) для определения катехинов и катехоламинов в природных объектах. В связи с поставленной целью необходимо было решить следующие задачи:

1. Установить закономерности одновременного электрофоретического разделения полифенолов и кофеина в режимах капиллярного электрофореза (КЗЭ, МЭКХ и МЭЭКХ) с УФ-детектированием.

2. Выяснить доминирующие факторы (состав и рН рабочего электролита, органические модификаторы, макроциклические агенты), определяющие селективное разделение катехинов чая и кофеина методом мицеллярной электрокинетической хроматографии с нормальной (МЭКХ) и обращенной полярностью (ОПМЭКХ).

3. Выявить критерии, определяющие стабильность микроэмульсионной системы, и установить закономерности разделения полифенольных антиоксидантов в режиме микроэмульсионной электрокинетической хроматографии (МЭЭКХ).

4. Изучить возможности обсуждаемых электрофоретических вариантов для определения катехоламинов и их метаболитов в биологических жидкостях.

5. Предложить электрофоретический способ селективного определения полифенольных соединений и кофеина в реальных объектах растительного происхождения (различные образцы зеленого и черного чая).

Научная новизна

Выявлены доминирующие факторы (состав и рН буферного электролита, концентрация додецилсульфата натрия), влияющие на электрофоретическое разделение органических соединений, содержащих в своей структуре фрагмент вицинальных дигидрокси-групп (катехины и катехоламины) методами МЭКХ с нормальной и обращенной полярностью. Показано, что последний вариант предпочтителен.

Впервые, обнаружен эффект влияния комплексообразующих добавок ф-циклодекстрина, сульфо-)3-циклодекстрина, лимонной кислоты) в составе рабочего электролита на увеличение селективности разделения полифенолов в МЭКХ с обращенной полярностью и сокращение времени анализа.

Определены возможности микроэмульсионной электрокинетической хроматографии (рН рабочего буфера 2,0) для электрофоретического разделения смеси, содержащей природные антиоксиданты (эпикатехин, эпигаллокатехин, эпикатехин галлат, галлокатехин галлат и эпигаллокатехин галлат; ПО ~ 0,5 мг/л; К=1000'103 - 2000-Ю3 т.т./м.

Впервые предложен способ определения катехоламинов и их метаболитов методом мицеллярной электрокинетической хроматографии с обращенной полярностью (ОП МЭКХ), и показано, что селективность разделения и эффективность в данном режиме выше в 1,5 раза, чем в традиционно используемом для этой цели методе капиллярного зонного электрофореза (КЗЭ).

Выявлено влияние комплексообразующих добавок (18-краун-6, 4,13-диаза-18-краун-6), смешанных мицелл (додецилсульфат натрия/октансульфонат натрия) и первичных аминов в составе рабочего электролита на электрофоретические характеристики катехоламинов в режиме МЭКХ с обращенной полярностью.

Установлено, что при рН рабочего электролита < 7 азотсодержащий макроцикл, взаимодействуя с мицеллой, увеличивает селективность разделения и общее время анализа; 18-краун-6 изменяет электрофоретические характеристики аналитов, образуя с ними комплексы разной устойчивости.

Предложен новый вариант on-line концентрирования для биогенных аминов и их метаболитов в режиме ОП МЭКХ: свипинг с добавкой 18-краун-6 (4 мМ) и циклогексиламина (5 мМ) в матрицу пробы. Факторы концентрирования составили 900- 1500.

Практическая значимость работы

Предложены варианты определения полифенольных антиоксидантов и кофеина в различных образцах зеленого и черного чая методами традиционной мицеллярной электрокинетической хроматографии и МЭКХ с обращенной полярностью с УФ-детектированием. Пределы детектирования полифенолов составили: ~ 0,3 -1 мг/л.

Показана возможность электрофоретического определения биогенных аминов (дофамин, адреналин, норадреналин, метанефрин, норметанефрин) методом мицеллярной электрокинетической хроматографии с обращенной полярностью (буферный электролит содержит ацетат натрия и муравьиную кислоту, рН 2,0) в биологических жидкостях (моча) после твердофазной экстракции на модифицированном додецилсульфатом натрия сорбенте C|g.

Предложен вариант электрофоретического определения стероидных гормонов (прогестерон, 17-гидроксипрогестерон, 11-дегидро-кортикостерон, 11-дезокси-кортикостерон, кортизон, кортизол, тестостерон, кортикостерон, кортизон ацетат, дексаметазон) методом микроэмульсионной электрокинетической хроматографии (рН 2,0). Пределы обнаружения составили 0,8 - 1 мг/л без стадии концентрирования и 0,04 - 0,06 мг/л с использованием on-line концентрирования {свипинг, 30 мбар, 100 с).

Разработаны варианты on-line концентрирования {свипинг с добавкой 4 мМ 18-краун-6 и 5 мМ циклогексиламина в матрицу пробы) биогенных аминов в режиме мицеллярной электрокинетической хроматографии (ОП МЭКХ), позволяющие концентрировать пробу в 900 -1500 раз. Предел обнаружения составил 20-30 нг/мл.

Положения, выносимые на защиту

1. Результаты исследования влияния состава, концентрации и рН буферного электролита, концентрации мицеллообразующего реагента (додецилсульфат натрия), органических модификаторов (ацетонитрил, метанол, изопропиловый спирт, мочевина) в составе рабочего электролита на одновременное электрофоретическое определение полифенолов и кофеина методами мицеллярной электрокинетической хроматографии с нормальной (МЭКХ) и обращенной полярностью (ОП МЭКХ) с УФ-детектированием.

2. Влияние и количественная оценка комплексообразующих добавок (p-циклодекстрина, сульфо-р-циклодекстрина, 18-краун-6 и 4,13-диаза-18-краун-6) в мицеллярных системах на эффективность и селективность электрофоретического разделения катехинов и катехоламинов методом МЭКХ с обращенной полярностью.

3. Влияние температуры, типа и концентрации поверхностно-активного вещества, природы «масла» на стабильность микроэмульсии и на электрофоретические подвижности флаван-3-олов и стероидных гормонов в режиме микроэмульсионной электрокинетической хроматографии (МЭЭКХ).

4. Сравнение возможностей и обоснование преимуществ использования различных вариантов мицеллярного и микроэмульсионного электрофоретического определения катехинов и катехоламинов в природных объектах.

5. Практические приложения выявленных закономерностей:

- одновременное определение основных полифенольных антиоксидантов и кофеина в зеленом и черном чае методами мицеллярной электрокинетической хроматографии (МЭКХ) с разными вариантами полярностей и микроэмульсионной электрокинетической хроматографии (МЭЭКХ);

- определение катехоламинов и их метаболитов методом мицеллярной электрокинетической хроматографии с обращенной полярностью (ОП МЭКХ) в моче с on-line концентрированием (свипинг) и пределом детектирования катехоламинов и их метаболитов 20-30 нг/мл.

И. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРНЫХ ДАННЫХ

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Ганжа, Олеся Владимировна

выводы

1. Выявлены доминирующие факторы (рН и состав буферного электролита, концентрация анионного детергента, природа органического модификатора), влияющие на электрофоретические характеристики полифенолов и кофеина в режиме мицеллярной электрокинетической хроматографии с нормальной и обращенной полярностью. Показано, что последний вариант по эффективности, селективности разделения и общему времени анализа предпочтителен.

2. Обнаружено влияние комплексообразующих агентов (гидроксикислот, заряженных и нейтральных циклодекстринов, краун-соединений -18-К-6 и 4ДЗ-диаза-18-К-6) в составе мицеллярной фазы на селективность разделения катехоламинов и полифенолов методом ОП МЭКХ и проведена количественная оценка этого влияния для системы «макроцикл - аналит».

3. Установлены факторы, определяющие устойчивость микроэмульсии и изменяющие электрофоретические характеристики полифенольных антиоксидантов и стероидных гормонов: температура, тип и концентрация поверхностно-активного вещества, природа «масла».

4. Проведена сравнительная оценка возможностей и обоснованы преимущества различных вариантов мицеллярного и микроэмульсионного электрофоретического определения природных антиоксидантов полифенольного типа и кофеина в составе различных образцов чая.

5. Разработан новый вариант on-line концентрирования (свипинг) катехоламинов и их метаболитов с добавлением в матрицу пробы 18-К-6 (4 мМ) и циклогексиламина (5 мМ) методом мицеллярной электрокинетической хроматографии с обращенной полярностью, позволяющий концентрировать зону пробы в 900 - 1500 раз.

6. Предложены схемы анализа реальных объектов

• Одновременное определение важнейших полифенолов (катехин, эпикатехин, эпикатехин галлат, эпигаллокатехин галлат, эпигаллокатехин, галлокатехин галлат) и алкалоида кофеина в различных образцах зеленого и черного чая методами мицеллярной электрокинетической хроматографии с УФ-детектированием с нормальной и обращенной полярностью, с пределом обнаружения ~ 1 мг/л;

• Определение биогенных аминов и их метаболитов в моче методом мицеллярной электрокинетической хроматографии с обращенной полярностью с использованием on-line концентрирования и добавлением в состав анализируемой пробы 18-краун-6; ПО 20-30 мкг/л.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Ганжа, Олеся Владимировна, 2007 год

1. Руководство по капиллярному электрофорезу Текст. / Под ред. А. М. Волощука // М. 1996. 231 с.

2. Система капиллярного электрофореза «Капель-ЮЗР». Руководство по эксплуатации Текст. / ООО «Люмэкс». С.-Петербург. 2001. 99 с.

3. Степанов, К. В. Идентификация электрофоретических пиков фенилтиогидантоиновых производных аминокислот Текст. / К. В. Степанов, А. В. Пирогов, О. А. Шпигун // Журнал аналит.химии. -2006.- Т. 61.-№. 1.-С. 10-18.

4. Пирогов, А. В. Определение оптических отбеливателей (белофоров) в составе писчей бумаги методом капиллярного электрофореза Текст. / А. В. Пирогов, А. В. Юрьев, О. А. Шпигун // Журнал аналит.химии. -2006. Т. 61. - №. 2. - С. 184 - 192.

5. Terabe, S. Electrokinetic separations with micellar solutions and open-tubular capillaries Text. / S. Terabe, K. Otsuka, K. Itchikawa, A. Tsuchiya, T. Ando // Anal. Chem. 1984. - V.56. - P.l 11-113.

6. Muijselaar, P.G. Micelles as pseudo-stationary phases in micellar electrokinetic chromatography Text. / P.G. Muijselaar, K. Otsuka, S. Terabe // J. Chromatogr. A. 1997. - V.780. - P.41-61.

7. Göttlicher, B. Aplication of particles as pseudo-stationary phases in electrokinetic chromatography Text. / B. Göttlicher, K. Bächmann // J. Chromatogr. A. 1997. - V.780. - P. 63-73.

8. Janini, G. M. Micellar electrokinetic chromatography in zero-electroosmotic flow environment Text. / G. M. Janini, G.M. Muschik, H.J. Issaq // J. Chromatogr. B. 1996. - V.683. - P.29-35.

9. Chien, R.L. Sample stacking of an extremely large injection volume in higt-performance capillary electrophoresis Text. / D.S. Burgi // Analyt. Chem. 1992. - V.64. - P. 1046-1050.

10. Pirogov, A.V. Application of polyelectrolyte complexes as novel pseudo-stationary phase in micellar electrokinetic chromatography Text. /

11. A.V. Pirogov, A.V.Shpak, O.A. Shpigyn. // Analyt. Bioanal. Chem. 2003. -V.374.-P. 1199-1203

12. Ahuja, E.S. Anionic-zwitterionic mixed micelles in micellar electrokinetic chromatography: sodium dodecyl sulfate N-dodecyl-N,N-dimethylammonium-3-propane-l-sulfonic acid Text. / E.S. Ahuja,

13. B.P. Preston, J.P. Foley // J. Chromatogr. B. 1994. - V.657. - P.271-284.

14. Corstiens, H. Equation for the description of the resolution of charged solutes in micellar electrokinetic vapillary chromatography Text. /

15. H. Corstiens, H.A.H. Billiet, J. Frank, K. Ch.A.M. Luyben // J. Chromatogr. A. 1996. - V.753. - P. 121-131.

16. Baur, L. Electroosmotic flow variations caused by the volatility of buffer components: diagnosis and therapy Text. / L. Baur, C. S.-van de Griend, H. Watzig // J. Chromatogr. A. 2002. - V.979. - P. 97-103.

17. Aucamp, J.P. Simultaneous analysis of tea catechins, caffeine, gallic acid, theanine and ascorbic acid by micellar electrokinetic capillary chromatography Text. / J.P. Aucamp, Y. Hara , Z. Apostolides // J. Chromatogr. A. 2000. - V.876. - P. 235-242.

18. Katsuta, S. Control selectivity in micellar electrokinetic chromatography by modification of the micellar phase with solubilized organic compounds Text. / S. Katsuta, K. Saitoh // J. Chromatogr. A. 1997. - V.780. - P. 165178.

19. Gotti, R. Modifier micellar electrokinetic chromatography in the analysis of catechins and xanthines in chocolate Text. / R. Gotti, J. Fiori, F. Mancini, V. Carvini // Electrophoresis. 2004. - V.25. - P. 3282-3291.

20. Atrai, Kevin D. Background theory and applications of microemulsion electrokinetic chromatography Text. / Kevin D. Atrai // J. Chromatogr. A. -2000.-V.892.- P.171-186.

21. Klampfl, Ch. W. Solvent effects in microemulsion electrokinetic chromatography Text. / Ch. W. Klampfl // Electrophoresis. 2003. - V.24. - P. 1537-1543.

22. Shelton, Chris M. Enhanced selectivity for capillary zone electrophoresis using ion-pair agents Text. / С. M. Shelton, J. T. Koch, N. Desai and J. F. Wheeler // J. Chromatogr. A. 1997. V. 792. P. 455-462.

23. Сумм, Б.Д. Основы коллоидной химии. Текст. / Б.Д. Сумм // М.: «Академия». 2006. 240 с.

24. Watarai, Н. Microemulsion in separation science Text. / H. Watarai // J. Chromatogr. A. 1997. - V.780. - P. 93 - 102.

25. Furumoto, T. Migration mechanism of bases and nucleosides in oil-in-water microemulsion capillary electrophoresis Text. / T. Furumoto, T. Fukumoto, M. Sekiguchi, T. Sugiyama, H. Watarai // Electrophoresis. -2001.-V.22.-P. 3438-3443.

26. Terabe, S. Microemulsion electrokinetic chromatography: comparison with micellar electrokinetic chromatography Text. / S. Terabe, N. Matsubara, Y. Ishihama, Y. Okada // J. Chromatogr. A. 1992. - V.608. - P. 23-29.

27. Hancen, S.H. Microemulsion electrokinetic chromatography or solvent modified micellar electrokinetic chromatography Text. / S.H. Hancen, C. Gabel-Jensen, D. Т. M. El-Sherbiny, S. Pedersen-Bjergaard // Trends in Anal. Chem. - 2001. - V.20. - P. 614-619.

28. Miksik, I. Microemulsion electrokinetic chromatography of fatty acids as phenacyl esters Text. / I. Miksik, Z. Deyl // J. Chromatogr. A. 1998. -V.807.-P. 111-109.

29. Boso, R. L. Microemulsion electrokinetic chromatography with different organic modifiers: separation of water- and lipid-soluble vitamins Text. / R. L. Boso, M. S. Bellini, I. Miksik, Z. Deyl // J. Chromatogr. A. 1995. -V.709.-P. 11-19.

30. Altria, K. D. Background and operating parameters of microemulsion electrokinetic chromatography Text. / K. D. Altria, P.-E. Mahuzier,

31. B.J. Clark // Electrophoresis. 2003. - V.24. - P. 315-324.

32. Song, L. Separation of six phenylureas and chlorsulfuron standards by micellar, mixed micellar and microemulsion electrokinetic chromatography Text. / L. Song, Q. Ou, W. Yu, G. Li // J. Chromatogr. A. 1995. - V.699. -P. 371-382.

33. Gluck, S. J. Indirect determination of octanol-water partition coefficients by microemulsion electrokinetic chromatography Text. / S. J. Gluck, M. H. Benkö, R. K. Hallberg, K. P. Steele // J. Chromatogr. A. 1996. -V.744.-P. 141-146.

34. Gabel-Jensen, C. Separation of neutral compounds by microemulsion electrokinetic chromatography: Fundamental studies on selectivity Text. /

35. C. Gabel-Jensen, S. H. Hansen, S. Pedersen-Bjergaard // Electrophoresis. -2001.-V.22.-P. 1330-1336.

36. Pedersen-Bjergaard, S. Selectivity in microemulsion electrokinetic chromatography Text. / S. Pedersen-Bjergaard, C. Gabel-Jensen, S. H. Hansen // J. Chromatogr. A. 2000. - V.897. - P. 375-381.

37. Fu, X. Microemulsion elektrokinetic chromatographic separation of antipyretic analgesic ingredients Text. / X. Fu, J. Lu, A. Zhu // J. Chromatogr. A. 1996. - V.735. - P. 353-356.

38. Szücs, R. Micellar and microemulsion electrokinetic chromatography of hop bitter acids Text. / R. Szücs, E. Van Hove, P. Sandra // J. High Resolut. Chromat. 1996. - V. 19. - P. 189-192.

39. Miksik, I. Microemulsion electrokinetic chromatography of diphenylhydrazones of dicarbonyl sugars Text. / I. Miksik, J. Gabriel, Z. Deyl // J. Chromatogr. A. 1997. - V.772. - P. 297-303.

40. Altria, K. D. Application of microemulsion electrokinetic chromatography to the analysis of a wide range of pharmaceuticals and excipients Text. / K. D. Altria // J. Chromatogr. A. 1999. - V.844. - P. 371-386.

41. Krismann, U. Separation of hydroxylated polycyclic aromatic hydrocarbons by micellar electrokinetic capillary chromatography Text. / U. Krismann, W. Kleiböhmer // J. Chromatogr. A. 1997. - V.774. -P.193-201

42. Cherkaoui, S. Micellar and microemulsion electrokinetic chromatography of selected anesthetic drugs Text. / S. Cherkaoui, J.-L. Veuthey // J. Sep. Science. 2002. - V. 25. - P. 1073-1078.

43. Fu, X. Microemulsion elektrokinetic chromatographic separation of antipyretic analgesic ingredients Text. / X. Fu, J. Lu, A. Zhu // J. Chromatogr. A. 1996. - V.735. - P. 353-356.

44. Pomponio, R. Microemulsion electrokinetic chromatography of corticosteroids. Effect of surfactants and cylodextrins on the separation selectivity Text. / R. Pomponio, R. Gotti, J.Fiori, V. Varvini // J. Chromatogr. A. 2005. - V. 1081. - P. 24-30.

45. Namera, A. Direct extract derivatization for determination of amino acids in human urine by gas chromatography and mass spectrometry Text. / A. Namera, M. Yashiki, M. Nishida, T. Kojima // J. Chromatogr. A. 2002. -V.776.-P. 49-55.

46. Москвин, JI.H. Понятие «селективность» и его содержание в методах разделения веществ Текст. / Л.Н. Москвин, И.Г. Зенкевич, Л.А. Карцова // Журн. Аналит. химии. 2004. - Т.59. - №7. - С. 697703.

47. Пирогов, А. В. Изменение электрофоретической подвижности фенолов при использовании ионенов в качестве добавок в буферный электролит Текст. / А. В. Пирогов, К. В. Степанов, О. А. Шпигун // Журнал аналит.химии. 2003. - Т. 58. - №. 5. - С. 534 - 542.

48. Shen, H.-J. Comparison of the use of anionic and cationic surfactants for the separation of steroids based on MEKC and sweeping-MEKC modes

49. Text. / H.-J. Shen, Ch.-H. Lin // Electrophoresis. 2006. - V. 27. - P. 1255 -1262.

50. Карцова, JI.A. Молекулярное распознавание в хроматографии Текст. / Л.А. Карцова, О.В. Маркова // СПб.: СПбГУ. 2004. 140 с.

51. Пожарский, А.Ф. Супрамолекулярная химия. Часть I. Молекулярное распознавание Текст. / А.Ф. Пожарский // Соросовский образовательный журнал. 1997. - №9. - С. 32-39.

52. Male, К. В. Derivatization, stabilization and detection of biogenic amines by Cyclodextrin-modified capillary electrophoresis laser induced fluorescence detection Text. / К. B. Male, J.H.T. Luong // J. Chromatogr. A. - 2001. - V.926. - P. 309-317.

53. Chiou, C.-S. Application of crown ethers as modifiers for the separation of amines by capillary electrophoresis Text. / C.-S. Chiou, J.-S. Shih // Anal. Chim. Acta. 1998. - V.360. - P. 69-76.

54. Nelson, В. C. The separation of green tea catechins by micellar electrokinetic chromatography Text. / В. C. Nelson, J. B. Thomas, S. A. Wise, J. J. Dalluge // J. Microcol. Sep. 1998. - V.10(8). - P. 671679.

55. Хираока M. Краун-соединения Текст. / M. Хираока // М.: Мир. 1986. -356 с.

56. Janos, P. Determination of equilibrium constants from chromatographic and Electrophoretic measurements Text. / P. Janos // J. Chromatogr. A. -2004.-V. 1037.-P. 15-28.

57. Rundlett, K. L. Methods for estimation of binding constants by capillary electrophoresis Text. / K. L. Rundlett, D. W. Armstrong // Electrophoresis. 1997.-V.18.-P. 2194-2202.

58. Rundlett, K. L. Examination of origin, variation and proper use of expressions for the estimation of association caonstants by capillary electrophoresis Text. / K. L. Rundlett, D. W. Armstrong // J. Chromatogr. A. 1996. - V.721. - P. 173-186.

59. Bose, S. Guidelines in selecting ligand concentrations for the determination of binding constants by affinity capillary electrophoresis Text. / S. Bose, J. Yang, D. S. Hage // J. Chromatogr. A. 1997. - V.797. - P. 77-88.

60. Liu, J. Chiral recognition and racemic resolution of drug enantiomers by electrophoresis based on host-guest complexation Text. / J. Liu, H. Coffey, D. J. Detlefsen, Y. Li, M. S. Lee // J. Chromatogr. A. 1997. - V.763. -P. 261-269.

61. Shakalisava, Y. Determination of association constants of inclusion complexes of steroid hormones and cyclodextrins from their electrophoretic mobility Text. / Y. Shakalisava, F. Regan // Electrophoresis. 2006. -V.27.-P. 3048-3056.

62. Blahova, E. Sample preparation and HPLC determination of catechins in green tea Text. / E. Blahova, J. Lehotay // Chem. Anal. 2006. - V.51. -P. 795-807.

63. Aucamp, J.P. Simultaneous analysis of tea catechins, caffeine, gallic acid, theanine and ascorbic acid by micellar electrokinetic capillary chromatography Text. / J.P. Aucamp, Y. Hara, Z. Apostolides // J. Chromatogr. A. 2000. - V.876. - P. 235-242

64. Larger, P.J. Separation of tea polyphenols using micellar electrokinetic chromatography with diode array detection Text. / P.J. Larger, A.D. Jones, C. Dacombe // J. Chromatogr. A. 1998. - V.799. - P. 309-320

65. Stach, D. Decrease in concentration of free in tea over time determined by micellar electrokinetic chromatography Text. / D. Stach, O.J. Schmitz // J. Chromatogr. A. 2001. - V.924. - P. 519-522.

66. Arce, L. Determination of anti-carcinogenic polyphenols present in green tea using capillary electrophoresis coupled to a flow injection system Text. / L. Arce, A. Rios, M. Valcarcel // J. Chromatogr. A. 1998. - V.827. -P. 113-120.

67. Nwuha, V. Solubility study of green tea extracts in pure solvents and edible oils Text. / V. Nwuha, M. Nakajima, J. Tong, S. Ichikawa // J. of Food Engineering.- 1999.-V.40.- P. 161-165.

68. Horie, H. Analysis of tea component by high-performance liquid chromatography and high-performance capillary electrophoresis Text. / H. Horie, K. Kohata // J. Chromatogr. A. 2000. - V.881. - P. 425-438.

69. Weiss, D.J. Determination of catechins in matcha green tea by micellar electrokinetic chromatography Text. / D.J. Weiss, C.R. Anderton // J. Chromatogr. A. 2003. - V. 1011. - P. 173-180

70. Horie, H. Application of capillary electrophoresis to tea quality estimation Text. / H. Horie, K. Kohata // J. Chromatogr. A. 1998. - V.802. - P. 219223.

71. Horie, H. Simultaneous determination important components in green tea infusions using capillary electrophoresis Text. / H.Horie, T. Mukai, K. Kohata // J. Chromatogr. A. 1997. - V.758. - P. 332-335

72. Khokhar, S. Iron binding characteristics of phenolic compounds: some tentative structure-activity relations Text. / S. Khokhar, R. K. Owusu Apenten // Food Chemistiy. 2003. - V.81. - P. 133-140.

73. Sano, M. Simultaneous determination of twelve tea catechins by highperformance liquid chromatography with electrochemical detection Text. / M. Sano, M. Tabata, M. Suzuki, M. Degawa, T. Miyase, M. Maeda-Yamamoto // Analyst. 2001. - V. 126. - P. 816-820.

74. Dalluge, J.J. Determination of tea catechins Text. / J.J. Dalluge,

75. B.C. Nelson // J. Chromatogr. A. 2000. - V.881. - P. 411-424

76. Vovk, I. Separation of eight selected flavan-3-ols on cellulose thin-layer chromatographic plates Text. / I. Vovk, B. Simonovska, H. Vuorela // J. Chromatogr. A. 2005. - V.1077. - P. 188-194.

77. Maiani, G. Application of a new high-performance liquid chromatographic method for measuring selected polyphenols in human plasma Text. / G. Maiani, M. Serafini, M. Salucci, E. Azzini, A. Ferro-Luzzi // J. Chromatogr. A. 1995. - V.692. - P. 311-317.

78. Zuo, Y. Simultaneous determination of catechins, caffeine and gallic acid in green, Oolong, black and pu-er teas using HPLC with photodiode array detector Text. / Y. Zuo, H. Chen, Y. Deng // Talanta. 2002. - V.54. -P. 307-316.

79. Huang, H.-Y. Comparison of microemulsion electrokinetic chromatography and micellar electrokinetic chromatography methods for the analysis of polyphenolic compounds Text. / H.-Y. Huang, W.-C. Lien,

80. C.-W. Chiu // J. Separ. Science. 2005. - V.28. - P. 973-981.

81. Van Nedrkassel, A.M. Prediction of total green tea antioxdant capacity from chromatograms by multivariate modeling Text. / A.M. van Nedrkassel, M. Daszykowski, D.L. Massart, Y.V. Heyder // J. Chromatogr. A. 2005. - V. 1096. - P. 177-186.

82. Arts, M.J.T.J. Masking of antioxidant capacity by interaction of flavonoids with protein Text. / M.J.T.J. Arts, G.R.M.M. Haenen, H.-P. Voss, A. Bast // Food and Chem Toxic. 2001. - V.39. - P. 787-791.

83. Gu, X. Analysis of resveratrol in wine by capillary electrophoresis Text. / X. Gu, Q. Chu, M. O'Dwyer, M. Zeece // J. Chromatogr. A. 2000. -V.881. -P.471-481.

84. Bovanova, L. Direct analysis of food samples by high-performance liquid chromatography Text. / L. Bovanova, E. Brandsteterova // J. Chromatogr. A. 2000. - V. 880. - P. 149-168.

85. Kumamoto, M. Enhanced separation and elution of catechins in HPLC using mixed-solvents of water, acetonitrile and ethyl acetate as mobile phase Text. / M. Kumamoto, T. Sonda, K. Takedomi, M. Tabata // Analytic. Sciences. 2000. - V.16.-P. 139-144.

86. Suarez, B. Solid-phase extraction and high-performance liquid chromatographic determination of polyphenols in apple musts and ciders Text. / B. Suarez, A. Picinelli, J.J. Mangas // J. Chromatogr. A. 1996. -V.727.-P. 203-209.

87. Tsuchiya, H. High-performance liquid chromatographic analysis of polyhydroxyflavones using solid-phase borate complex extraction Text. / H. Tsuchiya // J. Chromatogr. B. 1998. - V.720. - P. 225-230.

88. Lee, B.-L. Comparative analysis of tea catechins and theaflavins by highperformance liquid chromatography and capillary electrophoresis Text. / B.-L. Lee, C.-N. Ong // J. Chromatogr. A. 2000. - V.881. - P. 439-447.

89. Tsuchiya, H. Simultaneous determination of catechins in saliva by highperformance liquid chromatography Text. / H. Tsuchiya, M. Sato, H. Kato, T. Okubo, L.R. Juneja, M. Kim // J. Chromatogr. B. 1997. - V.703. -P. 253-258.

90. Tsuchiya, H. Nanoscale analysis of pharmacologically active catechins in body fluids by HPLC using borate complex extraction pretreatment Text. / H. Tsuchiya, M. Sato, H. Kato, H. Kureshiro, N. Takagi // Talanta. 1998. -V.46.-P. 717-726.

91. Vaher, M. Separation of polyphenolic compounds extracted from plant matrices using capillary electrophoresis Text. / M. Vaher, M. Koel // J. Chromatogr. A. 2003. - V.990. - P. 225-230.

92. Pazourek, J. Separation of polyphenols in Canary Islands wine by capillary zone electrophoresis without preconcentration Text. / J. Pazourek, G. González, A.L. Revilla, J. Havel // J. Chromatogr. A. 2000. - V.874. -P. 111-119.

93. De Villiers, A. Development of solid-phase extraction procedures for the simultaneous determination of polyphenols, organic acids and sugars inwine Text. / A. de Villiers, F. Lynen, A. Crouch, P. Sandra // J. Chromatogr. A. 2004. - V.59. - P 403-409.

94. Fernandez, P.L. HPLC determination of catechins and caffeine in tea. Differentation of green, black and instant teas Text. / P.L. Fernandez, M.J. Martin, A.G. Gonzalez, F. Pablos // Analyst. 2000. - V. 125. - P. 421425.

95. Zuo, Y. Simultaneous determination of catechins, caffeine abd gallic acid in green, Oolong, black and pu-er teas using HPLC with photodiode array detector Text. / Y. Zuo, H. Chen, Y. Deng // Talanta. 2002. - V.54. -P. 307-316.

96. Kotani, A. Optimization of HPLC-ECD of catechins with precision and efficiency based on FUMI theory Text. / A. Kotani, Y. Hayashi, R. Matsuda, F. Kusu // Analytic. Science. 2003. -V.19. - P. 865-869.

97. ПО. Яшин, Я.И. Анализ пищевых продуктов и напитков хроматографическими методами. Обзор Текст. / Я.И. Яшин, А.Я. Яшин // Партнеры и конкуренты. 2003. - №8.

98. Яшин, Я.И. Хроматографические методы анализа химического состава чая Текст. / Я.И. Яшин, А.Я. Яшин // Партнеры и конкуренты. -2004.-№4.

99. Piñeiro, Z. Determination of catechins by means of extraction with pressurized liquids Text. / Z. Piñeiro, M. Palma, C.G. Barroso // J. Chromatogr. A. 2004. - V. 1026. - P. 19-23

100. Barroso, M. B. Determination of green and black tea composition by capillary electrophoresis Text. / M. B. Barroso, G. van de Werken // J. High Resol. Chrom. 1999. - V.22(4). - P. 225-230.

101. Pomponio, R. Analysis of catechins in extract of Cistus species by microemulsion electrokinetic chromatography Text. / R. Pomponio, R. Gotti, N. A. Santagati, V. Cavrini // J. Chromatogr. A. 2003. - V.990. -P. 215-223.

102. Wörth, C.C.T. Analysis of catechins and caffeine in tea extracts by micellar electrokinetic chromatography Text. / C.C.T. Wörth, M. Wießler, O.J. Schmitz // Electrophoresis. 2000. - V.21. - P. 3634-3638.

103. Huang, H.-Y. Analyses of phenolic compounds by microemulsion electrokinetic chromatography Text. / H.-Y. Huang, W.-C. Lien // Electrophoresis. 2005. - V.26. - P. 3134-3140.

104. Huang, H.-Y. Sample stacking for the analysis of catechins by microemulsion EKC Text. / H.-Y. Huang, I.-Y. Huang, H.-H. Liang, S. Lee // Electrophoresis. 2007. - V. 28. - P. 1735 - 1743.

105. Досон, P. Справочник биохимика Текст. / P. Досон, Д. Эллиот, У. Эллиот, К.-М. Джонс // Мир. Пер. с англ. 1991. С. 355.

106. Horie, Н. Rapid determination of caffeine in tea leaves Text. / H. Horie, A. Nesumi, T. Ujihara, K. Kohata // J. Chromatogr. A. 2001. - V.942. -P.271-273.

107. Эндокринология Текст. / под ред. Н. Лавина // 1999. 1128 с.

108. Руководство по лабораторной клинической диагностике Текст. / под ред. В.В. Меньшикова // М.: Медицина. 1982. 576 с.

109. Quirino, J. P.Sweeping: concentration mechanism and applications to high-sensitivity analysis in capillary electrophoresis Text. / J. P. Quirino , J.-B. Kim, S. Terabe // J. Chromatogr. A. 2002. - V.965. - P. 357-373.

110. Shihabi, Z. K. Stacking in capillary electrophoresis Text. / Z. K. Shihabi // J. Chromatogr. A. 2000. - V.902. - P. 107-117.

111. Erdemoglu, S.B. Selective determination of aluminium bound with tannin in tea infusion Text. /S.B. Erdemoglu, S. Guser // Analytic. Science. -2005.-V.21.-P. 1005-1008.

112. Costa, L.M. Comparison of heating extraction procedures for Al, Ca, Mg and Mn in tea samples Text. / L.M. Costa, S.T. Gouveia, J.A. Nobrega // Analytic. Science. 2002. - V.18. - P. 313-318.

113. Карцова, JI. А. Электрофоретическое разделение чайных флавоноидов в режиме зонного капиллярного электрофореза и мицеллярной электрокинетической хроматографии Текст. / Л.А. Карцова, О.В. Ганжа // Журн. приклад, химии. 2006. - №7. -Т.79.-С. 1120-1124.

114. Шатц, В.Д. Высокоэффективная жидкостная хроматография: Основы теории. Методология. Применение в лекарственной химии Текст. / Шатц В. Д., Сахартова О. В. // Рига: Зинатне. 1988. С. 276 - 293.

115. Карцова, JI.A. Определение стероидов в биологических объектах методом мицеллярной электрокинетической хроматографии Текст. / JI.A. Карцева, Е.А. Бессонова // Журнал аналит.химии. 2007. - Т. 62. -№. 1.-С. 76-85.

116. Huang, H.-Y. Analyses of tobacco alkaloids by cation-selective exhaustive injection sweeping microemulsion electrokinetic chromatography Text. / H.-Y. Huang, S.-H. Hsieh // J. Chromatogr. A. 2007. Article inpress

117. Puig, P. Sample stacking for the analysis of penicillins by microemulsion electrokinetic capillary chromatography Text. / P. Puig, F. Borrull, C. Aguilar, M. Calull // J. Chromatogr. B. 2006. - V.831. - P. 196-204.

118. Huang, H.-Y. Anion-selective exhaustive injection-sweeping microemulsion electrokinetic chromatography Text. / H.-Y. Huang, W.-C. Lien, I-Y. Huang // Electrophoresis. 2006. - V. 27. - P. 3202 -3209.

119. Vuoresola, K. Determination of urinary catecholamines with capillary electrophoresis after solid-phase extraction Text. / K. Vuoresola, H. Siren // J. Chromatogr. A. 2000. - V.895. - P. 317-327.

120. Siren, H. Study of catecholamines in patient urine samples by capillary electrophoresis Text. / H. Siren, U. Karjalainen // J. Chromatogr. A. 1999. -V.853.-P. 527-533.

121. Bergquist, J. Catecholamines and methods for their identification and quantitation in biological tissues and fluids Text. / J. Bergquist, A. Sciubisz, A. Kaczor, J. Silberring // J. Neuriscience Methods. 2002. -V.113.-P. 1-13.

122. Siren, H. Capillary electrophoresis in the determination af anionic catecholamines metabolites from partients' urine Text. / H. Siren,

123. M. Mielonen, М. Herveli // J. Chromatogr. A. 2004. - V.1032. - P. 289297.

124. Kagedal, B. Catecholamines and metabolites Text. / B. Kagedal // J. Chromatogr. B. 1988. - V.429. - P. 117-233.

125. Розен В.Б. Основы эндокринологии Текст. / В.Б. Розен // М. 1994. -384 с.

126. Chen, D.-C. Determination of urine catecholamines by capillary electrophoresis with dual-electrode amperometric detection Text. / D.-C. Chen, D.-Z. Zhan, C.-W. Cheng, A.-C. Liu, C.-H. Chen // J. Chromatogr. B. -2001. V.750.-P. 33-39.

127. Nikolajsen, R.P.H. Analytical methods for determining urinary catecholamines in healthy subjects Text. / R.P.H. Nikolajsen, A.M. Hansen // Anal. Chim. Acta. 2001. - V.449. - P. 1 -15.

128. Hatumi, T. Simultaneous determination of serotonin, N-acenylseratonin and melatonin in the pineal gland of the juvenile golden hamster by highperformance liquid chromatography with electrochemical detection Text. /

129. Т. Hatumi, Н. Akutsu, Sh. Matsushima // J. Chromatogr. B. 1996. - V.675. -P. 152-156.

130. Ummadi, M. Use of capillary electrophoresis and laser-induced fluorescence for attomole detection of amino acids Text. / M. Ummadi, B.C. Weimer // J. Chromatogr. A. 2002. - V.964. - P. 243-253.

131. Volin, P. Determination of free urinary catecholamines by highperformance liquid chromatography with electrochemical detection Text. / P. Volin //J. Chromatogr. B. 1994. - V.655. - P. 121-126.

132. Shen, Z. Rapid method for the determination of amino acids in serum by capillary electrophoresis Text. / Z. Shen, Z. Sun, L. Wu, K. Wu, S. Sun, Z. Huang // J. Chromatogr. A. 2002. - V.979. - P. 227-232.

133. Su, S.C. Determination of biogenic amines in fish implicated in food poisoning by micellar electrokinetic chromatography Text. / S.C. Su, S.S. Chou, P.C. Chang, D.F. Hwang // J. Chromatogr. B. 2000. - V.749. -P. 163-169.

134. Krizek, M. Determination of seven biogenic amines in foods by micellar electrokinetic chromatography Text. / M. Krizek, T. Pelikanova // J. Chromatogr. A. 1998. - V.815. - P. 243-250.

135. Chiu, T.-Ch. Analysis of biologically active amines by CE Text. / T.-Ch. Chiu, Y.-W. Lin, Y.-F. Huang, H.-T. Chang // Electrophoresis.2006. V. 27. - P. 4792 - 4807.

136. Карцова, Л.А. Электрофоретическое определение биогенных аминов в биологических жидкостях Текст. / Л.А. Карцова, А.А. Сидорова, А.С. Иванова // Журнал аналит.химии. 2007. - Т. 62. - №. 10. -С. 1066-1072.

137. Riggin, R.M. Determination of catecholamines in urene by reversed-phase liquid chromatography with electrochemical detection Text. / R.M. Riggin, P.T, Kissinger // Analytic. Chem. 1997. - V.49. - P. 2109-2 111.

138. Chan, E.C.Y. HPLC assay for catecholamines and metanephrines using fluorimetric detection with pre-columne 9-fluorenylmethyloxy-carbonyl chloride derivatization Text. / E.C.Y. Chan, P.Y. Wee, O.Y. Ho // J. Chromatogr. B. 2000. - V.749. - P. 179-189.