Ионоселективные электроды для определения катионных поверхностно-активных веществ и физиологически активных аминов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Шабарин, Александр Александрович

• Шабарин, Александр Александрович
• кандидат химических наук
• 1999

Оглавление диссертации кандидат химических наук Шабарин, Александр Александрович

СОДЕРЖАНИЕ

стр.

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Методы определения катионных ПАВ и некоторых фи-

зиологически активных аминов

1.2. Потенциометрия с ИСЭ

1.3. Оценка селективности определения при использовании

ИСЭ

1.4. Ионосеяективные электроды для определения катион-

ных ПАВ и физиологически активных аминов

1.5. Проточно-инжекционные способы определения КЛАВ и

физиологически активных аминов

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Используемые вещества. Приготовление растворов

2.2. Методика изготовления ИСЭ

2.3. Методика определения констант экстракции тетрафе-

нилборатов и лаурилсульфатов ЧАС и ФАА

2.4. Схемы установок и методика проведения эксперимента

ОПРЕДЕЛЕНИЯ КАТИОННЫХ ПАВ И ФИЗИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ АМИНОВ

3.1. Сравнительная характеристика ИСЭ с мембранами раз-

личного типа

3.2. Влияние рН на ионометрическое определение катион-

ных ПАВ и некоторых физиологически активных аминов

3.3. Влияние неорганических анионов на селективность

ионометрического определения ФАА

ГЛАВА 4. ВЛИЯНИЕ ПАРАМЕТРОВ ЭКСТРАКЦИИ И

РАСТВОРИМОСТИ НА СЕЛЕКТИВНОСТЬ ИСЭ

4.1. Зависимость между коэффициентами потенциометри-ческой селективности и константами экстракции ионных ассоциатов

4.2« Зависимость между коэффициентами потенциометри-ческой селективности и коэффициентами распределения ЧАС и некоторых ФАА в системе нитробензол-

вода

4.3. Взаимосвязь между Кдпот и произведением растворимости тетрафенилборатов катионных ПАВ и некоторых

ФАА

ГЛАВА 5. ВЫБОР ОПТИМАЛЬНЫХ УСЛОВИЙ РАБОТЫ

ПРОТОЧНО-ИНЖЕКЦИОННОЙ СИСТЕМЫ С ИСЭ

5.1. Выбор состава потока-носителя

5.1 Л. Выбор состава потока-носителя для определения некоторых физиологически активных аминов

5.1.2. Выбор состава потока-носителя для определения катионных ПАВ типа ЧАС

5.2. Зависимость величины выходного сигнала от объема

пробы

5.3. Зависимость величины выходного сигнала от скорости

потока-носителя

5.4. Зависимость величины выходного сигнала от длины ре-

акционной спирали

5.5. Выбор диаметра канала проточной ячейки

ГЛАВА 6. ПГОТОЧНО-ИНЖЕКЦИОННОЕ И ПРОТОЧНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ КАТИОННЫХ ПАВ И НЕКОТОРЫХ ФИЗИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ АМИНОВ

6.1. Определение основных характеристик ИСЭ в потоке

6.2. Изучение данамики отклика ИСЭ

6.3. Проточное определение катионных ПАВ

6.4. Оценка селективности методик проточного и проточно-

инжекционного иономегрического определения катионных ПАВ в присутствии неорганических катионов

ГЛАВА 7. ОПРЕДЕЛЕНИЕ КАТИОННЫХ ПАВ И ФИЗИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ АМИНОВ В НЕКОТОРЫХ ОБЪЕКТАХ

7.1. Определение некоторых физиологически активных ами-

нов в искусственно приготовленных растворах

7.2. Определение некоторых физиологически активных ами-

л

нов в различных лекарственных формах

7.3. Определение содержания катионных ПАВ в технических

препаратах

7.4. Определение катионных ПАВ в сточных водах

ВЫВОДЫ

ЛИТЕРАТУРА

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Ионоселективные электроды для определения катионных поверхностно-активных веществ и физиологически активных аминов»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы. Среди биотоксикантов особое место занимают ка-тионные поверхностно-активные вещества (КЛАВ). Широкое распространение среди них получили четвертичные аммониевые соли (ЧАС), а также соли алкилпиридиния и различных аминов, многие из которых нашли применение как фармацевтические препараты. Высокая токсичность, способность снижать поверхностное натяжение жидкостей, способность к пенооб-разованию, эмульгированию, стабилизации в воде других веществ, загрязняющих водоемы, обуславливают необходимость приоритетного контроля за содержанием КПАВ в природных и сточных водах. Кроме того контроль за качеством выпускаемых физиологически активных аминов (ФАА), а также за их содержанием в лекарственных формах является важной задачей аналитической химии.

Низкие уровни предельно допустимых концентраций (ПДК) КПАВ, нормируемые на уровне микрограммовых количеств, и содержание ФАА в лекарственных формах в пределах 10 - 100 мг требуют чувствительных методов анализа, сочетающих простоту и доступность с надежностью и экс-прессностью.

Наиболее распространены экстракционно-фотометрические, масс-спектрометрические, атомно-адсорбционные и др. методы,

При организации автоматического контроля за содержанием нормируемых компонентов в различных объектах целесообразно использовать простые методы и методики с минимальным набором доступных реагентов. Среди них важное место занимают проточный и проточно-инжекционный способы анализа с ионометрическим детектированием, которые позволяют автоматизировать основные стадии аналитического процесса и могут быть

использованы как в единичных определениях, так и в непрерывном аналитическом контроле за содержанием КПАВ в различных объектах, а также за качеством выпускаемых ФАА и за их содержанием в различных лекарственных формах.

Цель работы; разработка состава мембран жидкостных и пластифицированных ионосеяективных электродов (ИСЭ) с различными ионообменни-ками для определения КЛАВ и ФАА в статических и динамических условиях; изучение влияния некоторых неорганических катионов и анионов на определение КПАВ и ФАА и параметров экстракции и растворимости ионных ассоциатов на селективность ИСЭ; разработка универсальных проточных и проточно-инжекционных систем с ионометрическим детектированием, пригодных для единичных и массовых определений КПАВ в различных объектах окружающей среды, промышленных и технологических растворах, а также ФАА в различных лекарственных формах.

Научная новизна. Предложен и оптимизирован состав мембран жидкостных и пластифицированных электродов на основе ионных ассоциатов тетрафенилбората- и лаурилсульфата тетрабутиламмония, селективных к КПАВ и ФАА. Изучена селективность данных ИСЭ по отношению к ряду ЧАС и ФАА в статических и динамических условиях. Обнаружено, что ИСЭ на основе лаурилсульфата тетрабутиламмония более селективны к катионам

протонированных аминов и в меньшей степени подвержены влиянию раз-

«

личных концентраций иодад-ионов по сравнению с ИСЭ на основе тетрафенилбората тетрабутиламмония.

-------------------------------------- """".........."..........".........

Наиболее значимо на потенциал лаурилсульфатного электрода при определении КПАВ воздействуют катионы бария, стронция и кальция, причем их влияние изменяется в ряду следующим образом: Ва2+ > Бг2+ > Са2+. Установлены корреляционные зависимости между коэффициентами потен-циомегрической селективности ИСЭ и параметрами экстракции и растворимости соответствующих ионных ассоциатов.

Разработаны универсальные проточные и проточно-инжекционные системы с ионометрическим детектированием для определения КЛАВ и ФАА. Показаны преимущества использования проточных систем по сравнению со стационарными.

Практическая ценность. На основе разработанных проточных и про-точно-инжекционных систем предложен ряд методик, позволяющих экс-прессно и с удовлетворительной точностью определять КПАВ в технологических растворах, сточных водах и физиологически активные амины в различных лекарственных формах.

Основные положения, выносимые на защиту:

- состав мембран и характеристики ионоселективных электродов, пригодных для использования в качестве детекторов при проточном и проточ-но-инжекционном определении КПАВ и ФАА;

- результаты исследования влияния параметров экстракции и растворимости на селективность ИСЭ;

- закономерность поведения ИСЭ в проточных системах;

- методики проточного и проточно-инжекционного ионометрического определения КПАВ в технологических растворах, сточных водах и ФАА в таблетках, драже, ампулах, растворах.

Апробация работы« Основные результаты доложены на Огаревских чтениях в Мордовском государственном университете (г.Саранск, 1994 - 97 гг.); Всероссийской студенческой научной конференции "Проблемы теоретической и экспериментальной химии" (г.Екатеринбург, 1995, 1991, 1998 гг.); конференции молодых ученых (г.Саранск, 1996 - 97 гг.).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 9 работ в виде статей и тезисов докладов.

Объем диссертации. Диссертация изложена на 161 страницах машинописного текста и состоит из введения, обзора литературы, методики эксперимента, результатов и их обсуждения (Главы 3 - 7), выводов, списка цитируемой литературы. Работа содержит 39 рисунков и 28 таблиц, список литературы включает 165 наименований.

*

%

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Шабарин, Александр Александрович

ВЫВОДЫ

1. Разработано 4 состава мембран для КПАВ- и ФАА-селективных электродов:

- жидкостные на основе нитробензольных растворов ассоциатов тетрафенилбората- и лаурилсульфата тетрабутиламмония и пластифицированные (ПВХ, дибутилфталат) на основе указанных ионных ассоциатов.

ИСЭ пригодны для определения КПАВ и ФАА в статических и динамических условиях. Аналитические и электрохимические характеристики электродов близки. Линейность и наклон электродной функции зависят от гидрофобности исследуемых катионов аминов и увеличиваются по мере ее увеличения. Потенциал ИСЭ на основе лаурилсульфата тетрабутиламмония в растворах четвертичных аммониевых солей не зависит от рН в интервале 2-10. Протонированные амины необходимо определять в интервале значений рН от 2 до 5. Лаурилсульфатные электроды более устойчивы к изменению рН и влиянию иодид-ионов по сравнению с тетрафенилборатными.

2. Селективность ИСЭ увеличивается по мере увеличения экстракционной способности ионных ассоциатов и уменьшения растворимости тетрафенилборатов ЧАО и ФАА. Обнаружены удовлетворительные би-логарифмические корреляционные зависимости между коэффициентами потенциометрической селективности ИСЭ с жидкостными и пластифицированными мембранами и константами ионообменной экстракции тетрафенилборатов и лаурилсульфатов ЧАО и ФАА, а также между

Кдпот и логарифмами коэффициентов распределелния галогенидных форм аминов в системе нитробензол - вода (для жидкостных ИСЭ) и между % Кдпот и логарифмами произведений растворимости тетрафенилборатов ЧАО и ФАА (для жидкостного и пластифицированного ТФБЭ).

3. Найдены оптимальные параметры и условия работы проточно-инжекционной установки, собранной из серийно выпускаемых блоков, для определения КПАВ и гидрофобных ФАА.

Экспрессность проточно-инжекционного определелния КПАВ и ФАА можно повысить введением в состав потока-носителя потенциа-лоопределяющих анионов, а также уменьшением диаметра канала проточной ионометрической ячейки в зоне контакта электродной пары с исследуемым раствором.

4. Впервые разработан вариант проточного ионометрического определения КПАВ, позволяющий полностью автоматизировать основные стадии аналитического процесса. Предел обнаружения катапина-бактерицида и катамина АБ составил 6 • 10"7 моль/л. В проточно-инжекционном варианте предел обнаружения данных веществ составляет 6 • Ю~6 моль/л. Показано, что существенное влияние на определение КПАВ оказывают катионы Са2+, 8г2+ и Ва2+, образующие малорастворимые соединения с лаурилсульфат-анионами.

5. Предложен ряд методик проточно-инжекционного ионометрического определения гидрофобных физиологически активных аминов в различных лекарственных формах (таблетках, драже, ампулах) и кати-онных ПАВ в технических препаратах. Малые содержания КПАВ в сточных водах целесообразно определять с использованием проточной ионометрической установки, позволяющей сократить набор и расход реактивов, а также повысить экспрессность определений. Предел обнаружения КПАВ соизмерим с ПДК для данных веществ в водах.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Шабарин, Александр Александрович, 1999 год

ЛИТЕРАТУРА

1. Бакач Т. Охрана окружающей среды. - М.: Мир, 1980. - 380 с.

2. Поверхностно-активные вещества: Справочник. Под. ред. А.А.Аб-рамзона и Г.М.Гаевого. - Л.: Химия, 1979. - 376 с.

3. Сидоренко Г.И., Можаев Е.А. Вопросы гигиены воды за рубежом //

Гигиена и сан.. - 1994, № 3. - С. 12 - 17.

4."Мудрый И.В. О возможном нарушении поверхностно-активными веществами эколого-гигиенического равновесия в условиях комплексного антропогенного загрязнения окружающей среды // Гигиена и сан.. - 1995, №3.-С. 35-38.

5. Лурье Ю.Ю., Рыбникова А.И. Химический анализ производственных

сточных вод. Изд. 4-е, перераб. и доп. - М.: Химия, 1974. - 335 с.

6. Машковский М.Д. Лекарственные средства. Пособие для врачей в 2-х

частях. Ч. I. - 12-е изд. перераб. и доп.. - М.: Медицина, 1994. -668 с.

7. Машковский М.Д. Лекарственные средства. Пособие для врачей в 2-х

частях. Ч. II. - 12-е изд. перераб. и доп.. - М.: Медицина, 1994. -736 с.

8. Абрамзон A.A., Зайченко Л.П., Файнгольд С.И. Поверхностно-

/

активные вещества. Синтез, анализ, свойства, применение. - Л.: Химия, 1988. - 200 с. I

9. Сиггиа С., Ханна Дж.Г. Количественный органический анализ по функциональным группам. - М.: Химия, 1983. - С. 507.

10. Веверис А.Я., Спинце Б.А. Потенциометрическое дифференцированное титрование компонентов нуклеиновых кислот и их производных. IV. Ацидиметрическое титрование производных пиримиди-

на и пурина в смешанном растворителе мегилцельлюзольв-пропиленкарбонат// Изв. АН Латв. ССР. Сер. Химия. 1983. - № 1. -С. 94.

11. Субботина Е.И., Дедков Ю.М. Групповые методы определения ПАВ в водах // Завод, лаб. - 1987. - 53, № 7. - С. 3 - 8,

12. Jurasova J. Kuban V. Stanoveni iontolych tenzidu fotometrickou titraci s indikaci bodu ekvivalence pomoci neutralne cervene // Chem. listy. -

" 1987. - 81, № 2. -C. 215-221.

13. Жебентяев А.И., Арзамасцев А.П. Фотометрия азотсодержащих лекарственных веществ с применением кислотных красителей Н Фармация. - 1993. - № 5. - С. 63-71.

14. Беликов В.Г., Лукьянчикова Г.И., Дуккарут Л.Н. Сульфофталиевые красители в качестве экстракционных реагентов на четвертичные аммониевые соединения // Фармация. - 1983. - № 1. - С. 26 - 29.

15. Чернова Р.К., Борисова Г.М., Масько Л.И., Гусакова М.М. Фотометрическое определение новокаина // Фармация. - 1989. - № 4. -С. 51 - 52.

16. Тираспольская С.Г., Назарова Л.Е., Скибина В.В. Анализ лекарственных форм, содержащих сульфаниламидные препараты и димедрол // Фармация. - 1984. - № 1. - С. 67 - 69, ♦

17. El-Keniawy М.М., Maistaka М.А., El-Ashry S.M., El-Wazzi D.R. Spectrophotometry determination of erfain phenothiazines and $their dosage forms using bromophend blue // Anal. hett.. - 1993. -26, № 8. -P. 1669- 1680.

18. Hellman Н/ Zur spektrophotometrischen Bestimung von k-Tensiden- ein Nachtrag // Fresenius Z. anal. Chem. - 1986/ - 323, № 1. - P. 29 - 32.

19. Pesavento M., Profumo A., Medaina E. Selective spectrophotometric determination of long-oboin quaternary ammonium salz in the presence of non ionic surfactonts // Ann. Chim. (I tak.). - 1989. - 79, № 5 - 6. -P. 243 - 258.

20. Simon M.B., De Elvira Cozar A., Diez L.M.P. Spectrophotometric determination of cationic surfactants infrozen and fresh aquid by ion-pair formation with methyl orange // Analyst. - 1990. - 115, № 3. -P. 337-339.

21. A.C. 1689811 СССР, МКИ5 G 01 № 21/78. Способ экстракционно-фотометрического определения солей четвертичных аммониевых оснований / И.В.Макаров, А.И.Першина, Г.А. Черноусова. -№ 4729164/25; Залв. 9.08.89.

22. Nadjafova О.Ju., Savransky L.I., Zaporozets О.А., Pogasij L.B., Sukham V.V. Selective determination of nich molecular quaternary ammonium salts by hybrid methods // Ind. Org. Subst. Solvent En tr. Conf., Voronezh. Sept. 22 - 25, 1992: ISECOS 92: Conf. Par. Vol. 2. -Voronezh, 1992. - P. 328 - 329.

23. Jamamoto Koichi. Sensitive determination of guaternary ammonium salts by extraction - spectrophotometry of ion associates with bromophenol blue anion and coextraction // Anal. Chim. acta. - 1995. -302, №1.-P. 75-79.

24. Иванова Л.Б., Белоцерковиц Н.И. Фотометрическое определение галогенидов бензил-2-(алкано-илокси)этилдимегиламмония и бен-зил-2-(акоксикарбонил)этилдиэтиламмония в разбавленных водных растворах // Поверхн. актив, вещества: Синтез, свойства и применение/ Твер. гос. ун-т. - Тверь, 1991. - С. 101-104.

25. Sakai Т., Ohno N., Komoto Т., Sasaki H. Formation of ternary ion associates using diprotic acid dyes and its application to determination of cationic surfactants // Mikrochim. acta. - 1992. - 1, № 1 - 2. - P. 45 - 55.

26. Чернова P.K., Смирнова Г.Д., Круть B.B., Коновалова И.В. Спек-трофотометрическое определение катионных поверхностно-активных веществ в сильнокислых средах // Ж. анал. химии. - 1997. - 52, №3.-С. 324-327.

27. Simns J.R., Keough Т., Ward S.R., Moore B.L., Bandurraga M.M. Quantitative determination of trace leveds of cationic surfactants in environmental matrices using fast atom bonbardment mass spectrometry // Anal. Chem. - 1988. - 60, № 23. - P. 2613 - 2620.

28. Martinez- Jimenez P., Gallego M., Valcacel M. Indirect atomic adsorption spectrometric determination of some cationic surfactonts by continuous liguid/liguid extraction with tetrathioynatocobaltate H Anal. Chim. acta. - 1988. - 215, № 1 - 2. - P. 233 - 240.

29. Дмитриенко С.Г., Пяткова JI.H., Бахаева Л.П., Рунов В.К., Золотов Ю.А. Оптические сорбционно-молекулярно-спектроскопические методы анализа. Применение пенополиуретанов и сульфофталеиновых красителей для определения катионных поверхностно-активных веществ // Ж. аналит. химии. - 1996. - 51, № 5. - С. 493-497.

/

30. Yang Chang hai, Yang Zhubin, Zhang Chunming // Huaxue shiji = Chem. Reagents. - 1994. —16, № 5. - C. 271-272. §

31. Liu Shao-Pu, Liu Zhang-Fang, Li Kang-Ye // Huaxue xuebao = Acta Chem. sin.. - 1995. - 53, №5. - C. 463-479.

32. Волкова А.И., Шевченко T.A., Пшинко Г.М., Поверхностно-активные вещества в флуоресцентном анализе вод // Химия и технол. воды. - 1994. - 16, № 4. - С. 368-376.

33. Абраменко JI.JI., Аристов Г.Н. Анализ многокомпонентного состава, содержащего дибазол, фенобарбитал и папаверина гидрохлорид методом ГЖХ / Витеб. мед. ин-т. - Витебск, 1987. - 4 с. - Деп. в ВИНИТИ. 10.07.87, № 4976. - В 87.

34. Fasanmade А.А., Fell A.F. Conputer aided time domain differentiation in high-performance liguid Chromatography // Anal. Chem. - 1989. - 61, №7.-P. 720-728.

35. Слепова Л.Н., Саливанова Л.В. Количественное определение папаверина гидрохлорида в лекарственных формах // Фармация. - 1981.

4.-С. 68-69.

36. Dowie Cb.J., Campbelle W.C., Cooksey B.B. Separation of cationic surfactoctant homologues by high-performance liguid chromatography // Analyst. - 1989. - 114, № 8. - P. 883-885.

37. Басова E.M., Шведене H.B., Шишканова T.B., Шпигун О.А. Возможности ионселективного электрода, обратимого к катионам ал-килтриметиламмониевого ряда, как детектора в обращенно-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии // Ж. аналит. химии. - 1997. - 52, М> 5. - С. 507-514.

38. Докшина Г.А., Садименко Л.П., Соколов В.П. Использование емкостных токов в вольтамперометрии переменного тока для определения катионных поверхностно-активных веществ // Соврем. |физ.-хим. методы анал. пром. и природ, объектов. - М., 1986. -С. 130-132.

39. Карбаинов Ю.А., Карбаинова С.Н., Мамаева В.А. Закономерности влияния поверхностных химических стадий на величину аналитического сигнала в методе инверсионной вольтамперометрии и пробле-

ма косвенного определения суммарного содержания ПАВ в очищенной воде и водных средах // Изв. вузов. Химия и хим. технология. -1997. - Т. 40, вып. 4. - С. 29-34.

40. A.c. 1518793 СССР, МКИ4 G 01 Ко 31/16. Способ количественного определения катапина / В.Н.Басов, С.В.Карлова, В.В.Горелов,

B.И.Генеева. - Ко 4312387/28-04; Заявл. 05.10.87.

41. Басов В.Н., Бердышева C.B., Горелов В.В. Селективное кулономет-рическое определение катапина-бактерицида в сточных водвх // Электрохим. методы анал. (ЭМА-94): Тез. 4 Конф. Москва, 26-28 янв. 1994Ч. 1.-М.: 1993.-С. 186.

42. Ткач В.И., Нетесина И.П., Цыганок Л.П. Количественное определение димедрола методом амперомегрического титрования // Хим. фарм. журнал. - 1993. - Ко 3. - С. 62-63.

43. Чернова Р.К., Кулапина Е.Г., Матерова Е.А., Кулапин А.И., Тре-тъяченко Е.А. Электрохимические и аналитические свойства электродов, селективных к поверхностно-активным веществам // Ж. анализ химии. - 1995. - 50, Ко 7. - С. 705-713.

44. Зареченский М.А., Гайдукевич А.Н., Кизин Е.Г. Применение ионо-метрии в фармацевтическом анализе // Фармация. - 1988. - Ко 4. -

C. 88-92.

45. Барт Т.Я., Юринская В.Е. Ионоселективные электроды с функциями поверхностно-активных веществ // Ионный обмен и ионометрик. Л., 1988. Вып. 6. С. 110-132.

46. Гранжан A.B., Чарыков А.К. Применение ионоселективных электродов в фармацевтическом анализе И Хим. фарм. журнал. - 1993. -Ко7.-С. 51-56.

47. Хмельницкая Е.Ю., Горбунова И.В., Колоколов Б.Н. Ион-селективные электроды для определения ионогенных и неионогенных поверхностно-активных веществ // Завод, лаб.. - 1995. - 61, № 6. С. 4-7.

48. Хмельницкая Е.Ю. Анализ катионного поверхностно-активного вещества алканон ОС-2 потенциометрическим методом // Завод, лаб.. -1995.-61, №8. -С. 8-10.

49. Обтемперанская С.И., Бузланова М.М., Каранди И.В., Рашид Ша-хид, Кашин А.Н. Потенциометрический метод определения некоторых лекарственных соединений и других физиологически акивных веществ с использованием ионселективного сульфид-серебряного электрода // Ж. аналит. химии. - 1996. - 51, № 4. С. 455-458.

50. Никольский Б.П., Матерова Е.А. Ионоселективные электроды. - JI.: Химия, 1980. -250 с,

51. Эйземан Д. Теория мембранных электродных потенциалов // Ионоселективные электроды / Пер. с англ. Под ред. Дарета Р. - М.: Мир, 1972.-С. 11-63.

52. Камман К. Работа с ионоселективными электродами. - М.: Мир, 1980. - 288 с.

53. Корыта И., Штулик К. Ионоселективные электроды. - М.: Мир, 1989.-267 с.

54. Байулеску Г., Кошофрец В. Применение ионоселективных мем-

--------------------------------I

бранных электродов в органическом анализе. - М.: Мир, 1980. -

232 с.

55. Jyo A., Fukamachi К., Kogo W., Ishibashi N. The Influence of a Co-ion in the Potential of a Liquid Ion-exchenger Membrane Electrode // Bui. chem. sos. Japan. - 1977. - V. 50, Ко 3. - P. 670.

56. Егоров В.В., Павловская Е.Я., Лущик Я.Ф. Влияние анионов на потенциал Са-селективных электродов на основе жидких катионооб-менников //Ж. аналит. химии. - 1992. - 47, № 12. - С. 2021-2015.

57. Егоров В.В., Репин В.А. Влияние коионов на функционирование ионоселективных электродов на основе жидких ионообменников // Ж. аналит. химии. - 1992. - 47, № 2. - С. 351-357.

58. Миркин В.А., Илющенко М.А. Потенциометрические датчики как полиэлектроды. - Алма-Ата.: Наука, 1983. - 136 с.

59. Buck R.P. Teory of potential distribution and response of solid state membrane electrodes // Anal. Chem. - 1968. - V. 40, № 10. -P. 1432-1439.

60. Midgley D. Interpretation of non-ideal calibrations of ion-selective electrodes //Anal. chem. - 1977. - V. 49, № 8. - P. 1211-1218.

61. Midgley D. Limit of detection in analysis with ion-selective electrodes // Analyst. - 1980. - V. 105. - P.1002-1005.

62. Midgley D. Limiting non-Nernstian calibrations of ion-selective electrodes // Analyst. - 1980. - V. 105. - P.417-425.

63. Midgley D. Detection limits of ion-selective electrodes // Ion-Selest. Electr. Revs. - 1981. - V. 3. - P. 43-104.

64. Морф В. Принципы работы ионоселективных электродов,!* мембранный транспорт. - М.: Мир, 1985. - 280 с.

65. Петрухин О.М. Новые электрохимичесике реакции и мембранные материалы в ионометрии // Ж. аналит. химии. - 1992. - 47, № 8. -С.1349-1357.

66. Дарст Р. Ионоселективные электроды: Под ред. Р.Дарста. / Пер. с англ. - М.: Мир, 1980. - 432 с.

67. Мингли Д., Торренс К. Потенциометрический анализ воды. - М.: Мир, 1980.-516 с,

68. Походзей В.Ф. Методы двойных добавок в ионометрии // Ж. аналит. химии. - 1993. - 48, № 2. - С. 240-245.

69. Турьян Я.И., Походзей В.Ф., Гинзбург Г.И. Расчетные уравнения для варианта метода добавок в ионометрии // Ж. аналит. химии. -1993.-48, №7.-С. 1143-1150.

70. Гурьев И.А., Гурьева З.М., Кузенкова Г.В. Определение нитрат-ионов ионометрическим методом разбавления // Ж. аналит. химии. -1996.-51, Ks6.-С. 627-630.

71. Selig W. Microdetermination of fluride using Gran's plots // Microchim. acta. - 1973. - № 1. - P. 87-100.

72. Никольский Б.П., Никольская Е.Б. Пути изменения избирательности потенциометрических методов анализа // Тез. докл. IV конф. по электрохим. методам анализа, 26-28 янв., 1994 г. - М.: 1994. -Ч. 1.-С. 26-27.

л

73. Чарыков А.К., Тихонова И.Б. Методы количественной оценки селективности методик химического анализа Н Ж. аналит. химии. -1987. - 42, №3.-С. 398.

74. Пустыльник Е.И. Статистические методы анализа и обработки наблюдений. - М.: Наука, 1968. - 288 с.

................. ■ " "

■i

75. Юл. Дж., Кендель М. Дж. Теория статистики. - М.: Госстандарт, I960.-779 с.

76. Чарыков А.К. Селективность методик химического анализа и способы ее численной оценки // Ж. аналит. химии. - 1984. - № 9. -С. 1708.

77. Смоляков Б.С., Коковкин В.В. Ионоселективные электроды обратимые к катионам R4N+ // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. н. - 1983, № 2, вып. 1. С. 16-23.

78. Higushi Т., Illian C.R., Tossounian J/L/ Plastic electrodes specific for organic ions // Anal. Chem. - 1970. - 42, № 13. - P. 1674-1676.

79. Егоров B.B., Старобинец Г.Л., Репин B.A., Новак Л.Г. Причины нарушения катионной функции жидкостных электродов, селективных к катионам органических оснований // Весщ АН БССР. Сер. xiM. н. -1985, №6 С. 12-16.

80. Смоляков Б.С., Яковлева Н.И. Избирательность (C*H9)N+-CI-ceneK-тивного электрода в ряду катионов ЧАО // Изв. СО АН СССР. Сег. хим. н. - 1980, № 2/1. С. 116-119.

81. Cunningham L., Freiser Н. Response and selectivity characteristics of alkylammonium ion-selective electrodes //Anal. chim. acta. - 1981. 132. P. 43-50.

82. Гурьев И.А., Дрофа М.И. Потенциометрическое титрование органических оснований лаурилсульфатом с ионоселективным электродом // Ж. аналит. химии. - 1983. - 38, № 9. - С. 1659-1662.

83. Гурьев И.А., Сбитнева И.А. Двухфазное потенциометрическое титрование четвертичных аммониевых ионов тетрафенилбора'гом с ионоселективным электродом // Ж. аналит. химии. - 1982. - 37, № 1. -С. 141-145. 1

84. Sustacek V., Senkyf J. Selectivity coefficients of uni valent cations for liguid ion-exchange membrane electrodes based on nitrobenzene // J. Electroanal. Chem. - 1990. - 279, № 1-2. - P. 31-41.

85. Davis S.S., Olqnik O. The determination of free long-chain quaternary ammonium spesies with an ion-selective electrodebased on a

cetyltrimethylammonium ion pair // Anal. Chem. acta. - 1981. 132. P. 51-58.

86. Kale K.H., Cussler E.L., Evans D.F. Surfactant ion electrode measure ments of sodium alkylsulfate and alkyltrimethylammonium bromide micellar solutions // J. Solut. Chem. - 1982. - 11, № 8. P. 581-592.

87. Kobayashi Т., Kataoka M., Kambara T. Liguid-membrane dode-cylbenzenesulphonate ion-selective electrode employing Victoria Blue as the counter-ion // Talanta. - 1980. - 27, № 3. P. 253-256.

88. Chem C., Feng D. Изучение ионселективных электродов на основе ионных ассоциатов. IX. Получение и применение нового электрода с пластифицированной поливинилхлоридмембраной, селективной к катионным поверхностно-активным веществам // Фэньси хуасюэ, Anal. Chem. 1986. - 14, № 3. С. 174-178.

89. Lovy Dan. Andrei, Patru f Adrian. Utilizarea heberopolianionilor in titrimetria agen tilor tensioactivi cationici // Rev, chim. - 1991. - 42, M> 4-5. - P. 332-336.

90. Oniciu L., Lowy D.A., Silberg I. A., Anghel D.F. Potentiometrie determination of cationic surfactants used in adiponitrile electrosynthesis // Analusis. - 1986. - 14, № 9. - P. 456-461.

91. Коковкин B.B., Немировский A.M., Кравченко Л.Х., Смоляков B.C. Ионометрическое определение четвертичных аммониевых катионов в промышленных экстрактах и сточных водах // Завод, лаб. - 1 £87. -53, №7. С. 8-12.

92. Früher М., Lerche K.M., Möglich М. Selective Electrode fur Anion- und katiotenside // Akademie der Wissenschaften der DDR. Пат. 240265, ГДР. Заявл. 13.08.85, № 2796363, опубл. 22.10.86. МКИ G 01 № 27/30.

93. Егоров В.В., Репин В.А., Калуцкий В.Е. Определение катионных поверхностно-активных антисептиков с помощью ионоселективных электродов //Ж. аналит. химии. - 1996. - 51, № 10. - С. 1080-1082.

94. Maeda Т., Ikeda М., Shibahara М., Haruta Т., Satake I. Stuby of cationic surfactant ion selective poly (vinyl chloride) membrane electrode containing dilenzo-18-crown-6 //Bull. Chem. Soc. Jap. - 1981. - 54, № 1. P. 94-98.

95. Гурьев И.А., Гурьева З.М. Титрование N-цегилпиридиния пикриновой кислотой с ионоселективным электродом // Ж. аналит. химии. -1983.-38, №7.-С. 1289-1293.

96. Шведе Н.В., Шишканова Т.В., Каменев А.И., Баулин В.Е. Ионосе-лективные электроды с функцией катионных поверхностно-активных веществ // Электрохим. методы анализа. (ЭМА-94): Тез. докл. IV конф., Ч. 2. - MNDO. - 1993. - С. 104.

97. Шведене Н.В., Шишканова Т.В., Каменев А.И., Шпигун О.А. Изучение обратимости пластифицированных мембран на основе фосфоросодержащих подандов к катионам алкилпиридиниевого ряда // Ж. аналит. химии. - 1995. - 50, № 4. - С. 446-452.

98. Rippin R., Laskowski J. Pys-surfactant-selective electrode responsive to

primary amines // Colloids and Sufraces. - 1985. - 15, № 3-4. P. 277-273.

99. Hassan Saad S.M. Elsayes M.B. Liguid membrane electrode for direct

potentiometry and potentiomemetric titration of strychnine // Anal. Chem. - 1979. - 51, № 11. - P. 1651-1654.

100. Гурьев И.А., Чуева A.K., Лизунова Г.М., Сбитнева И.А. Потен-циометрическое определение димедрола с ионоселективными электродами // Фармация. - 1983, № 4. С. 60-62.

101. Репин В.А., Егоров В.В., Старобинец Г.Л. Прямое потенциометри-

ческое определение некоторых физиологически активных аминов в фармацевтических рецептурах с помощью ионоселективных электродов //Ж. аналит. химии. - 1988. - 43, Ко 7. - С. 1318-1322.

102. Ткач В.И., Глухова О.И., Цыганок Л.П. Ионоселективные электро-

ды на аминазин и его электродные характеристики // Ж. аналит. химии. - 1991. - 46, Ко 7. - С. 1330-1334.

103. Нетесина И.П., Ткач В.И., Цыганок Л.П., Копытин А.В., Политов

Ю.А. Использование ионоселективного электрода при определении новокаина, совкаина и тримекаина // Ж. аналит. химии. -1992.-47, Ко4.-С. 710-714.

104. Егоров В.В., Репин В.А. Определение физиологически активных аминов с применением ионоселективных электродов в режиме автоматического титрования //Ж. аналит. химии. - 1993. - 48, Ко 12. -С. 1962-1965.

105. Егоров В.В., Репин В.А. Осадительное титрование гидрофобных физиологически активных аминов в присутствии гидрофильных с использованием ионоселективных электродов // Ж. аналит. химии. - 1994. - 49, Ко 7. - С. 745-748.

106. Гранжан А.В., Чарыков А.К. Потенциометрическое определение некоторых азотсодержащих фармацевтических препаратов с помощью пленочных электродов // Ж. аналит. химии. - 1992. - 47, Ко 10-11.-С. 1910-1914.

107. Shouky Andel F., El-Sheikh Ragaa, Isso Yousry M., Zarch Mahsen Potentiometric sensor for phenylborate lipophilic solt // Microchim. Acta. - 1989. - 3, Ко 1-2. - P. 101-108.

108. Егоров В.В., Репин В.А. Раздельное определение гидрофобных фи-

зиологически активных аминов в комбинированных лекарственных формах с помощью ионселективных электродов // Ж. аналит. химии. - 1995. - 50, № 4. - С. 463-467.

109. Горелов И.П., Толокнова Т.В. Использование ионселективного электрода для определения димедрола // Ж. аналит, химии. - 1995. - 50, № 3. - С. 298-300.

110. Чернова Р.К., Баринова О.В., Кулапина Е.Г., Матерова Е.А. Твер-доконтактные электроды для определения некоторых азотсодержащих лекарственных препаратов // Ж. аналит. химии. - 1995. -50, №7.-С. 774-777.

111. Глухов О.И., Ткач В.И., Цыганок Л.П. Ионометрическое определе-

ние лекарственных препаратов фентиазинового ряда // Ж. аналит. химии. - 1994. - 49, № 9. - С. 1025-1028.

112. Смоляков Б.С., Дядин Ю.А., Аладко Л.С. Безэлектролитный ионо-

селективный электрод для потенциометрического титрования катионов IUN+ // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. н. - 1980, № 14/6 С. 66-70.

113.Vitras К., Dajkowa М., Mach V. Coated- Wire organic ion-selective electrodes in titratios based on ion-pair formatio. Part 2. Determination of Ionic Surfactants // Anal. Chim. acta. - 1981. - 127. P. 165-172. •

114. Иванов B.H., Правшин Ю.С. Определение катионных и неионо-генных ПАВ с помощью ионоселективных электродов // Завод, лаб.- 1985. -51, №5. С. 6-8.

115. DowleC.J., Cooksey B.G., Ottaway J.H., Campbell W.C. Development

of ion-selective electrodes for use in the titration of ionic surfactants in mixed solvent systems // Analyst. - 1987. - 112, No 9. - 1299-1302.

116. Buschmann N., Schulz R. Development of an ion selective electrode for

the titration of surfactants И 23 Jor nadas Comitete Esp. Deterg. Barselona. - 1992. - Barselona, 1992. - P. 323-328.

117. Vytras K., Renes M., Kubesoba-Slobodova H. Coated - wire organic ion-selective electrodes in titrations based on ion-pair formation. Determination of arenediazonium salts with sodium tetraphenylborate //Anal. Chim. acta, 1981. - 124, № 1.

118. Соладаева O.O., Ткач В.И., Глухова О.И., Цыганок JI.П., Ивон Т.А. Ионосеяективные электроды на пирикапирон и его электродные характеристики // Ж. аналит. химии. - 1997. - 52, № 10. -С. 1092-1094.

119. ЕгЪров В.В., Репин В.А., Овсянникова Т.А. Влияние природы плас-

тификатора на селективность ионоселективных электродов, обратимых к катионам физиологически активных аминов // Ж. аналит. химии.- 1992. -47,№ 10-11. -С. 1876-1882.

/

120. Luch F.R., Higuchi Т., Sternson L.A. // Anal. Chem. - 1982. - 54. -

i..........

P. 43-50.

121. Коковкин B.B., Смоляков B.C. Ионоселективные электроды, обратимые к катионам R4N4. IV. Селективность к катионам R4P+. // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. н. - 1986, № 2/1. - С. 8-11.

122. Martin C.R., Freizer H. // Anal. Chem. - 1980. - 52. P. 562-564.

123. Егоров B.B., Репин B.A. Корреляция между коэффициентами селективности электродов, обратимых к органическим катионам, и параметрами экстракции // Изв. вузов. Химия и хим. технология. -1993.-36, No4.-С. 46-50.

124. Егоров В.В., Репин В.А., Овсянникова Т.А. Влияние ионной ассоциации на селективность электродов, обратимых к органическим катионам И Ж. аналит. химии. - 1992. - 47, No 9. - С. 185-1692.

125. Sakai Т., Gao Y.-H., Ohno N. Batehwise and flow-injection metods for

thermo-spectrophotometric determination of acetylcholine and choline with tetrabromophenolphthalein ethyl ester // Anal. Chim. acta. -1991. - 155, №1.- P. 135-141,

126. Sakai T. Spectrophotometry determination of quaternary ammonium salts by a flow injection method coupled with thermochromism of ion associates // Analyst. - 1992. - 117, No 2. - P. 211-214.

127. Sakai Т., Ohno N. Novel flow injection analysis for selective

spectrophotometric determination of cetylpyridinium chloride in

*

phormaceuticals utiluzing thermachromism of ion associates: [Pop.] Inf. Congr. Anal. Sci., Chiba, 25-31 Aug., 1991 // Anal. Sci. - 1991. -7, № 6. - Pt 1. Suppl. P. 297-300.

128. Motomizu Sh., Oshima M., Hosa Y. Spectrophotometric determination

of cationic and anionic aurfactants with anionic dyes in the presence of nomonic surfactants, Part II. Development of batch and flow injection metods II Microchim. acta. - 1992. - 1, No 1-2. P. 67-74.

129. Calatayud J.M., Sarrion S.N., Sampedro A.S., Benito C.G. Determination of promethasizine hydrochloride with bromophenol blue by a turbidimetric method and flow injection analysis // Microchem. J. - 1992. - 45, № 2. - P. 129-136.

130. Kojto A., Puzanowska-Tatasicwicz, Martinez Calatayud J. Immobilization of hexocyanoterrate (III) for a flow injection-spectrophotometric determination of promozine // Anal. Lett. - 1993. -26, № 3. - P. 593-604.

131. Perez-Ruiz T., Marfinez-Lozano C., Samz A., Alonso C. Flow-injection

extraction-spectrophotometric determination of imipromine in pharmaceuticals with methyl orange // Talanta. - 1994. - 41, № 9. P. 1523-1527.

132. Yamamoto K., Motomizu Sh. Spectrophotometry method for the determination of ionic surfactants by flow-injection analysis with

acidic dyes // Anal. Chim. Acta. - 1991. - 246, № 2. P. 333-339. *

133. Miller B.E., Paulson J., Prusak J. The determination of choline-lype pharmoceutucal compounds by solvent extraction / flow-injection analysis // Pittsburgh Couf. Presents PITTCON'92, New Orleans; La, March 9-12, 1992: Book Abstr.. - [New Orleans (La)], 1992. - P. 328.

I

134. Masadome T., Ohura H., Ichibashi N // Ariake kogyo koto senmon gakko kiyo = Res. Repts Ariake Techn. Coll.. - 1992, M> 28. -P. 117-123.

135. Michatowski J., Kojto A., Magnuszewska В., Trojanowicz M. Flow-injection biamperometry of phenofhiazine derivaties // Anak. chim. acta. - 1994. - 289, № 3. - P. 339-346.

136. El-Gendy A.E., El-Bardicy M.G., Lautfy H.M., El-Tarras M.F. Flow injection analysis of pharmaceutical compaunds. VI. Determination of some central mervous system acting drugs by UV spectrophotometric detection //Spectrosc. Lett.. - 1993. - 26, № 9. - P. 1649-1660.

137. Шпигун Л.К. проточно-инжекционный анализ // Ж, аналит. химии.

- 1990. - 45, Nq 6. - С. 1045-1091.

138. Марьянов Б.М, Программа для прецизионной обработки симметричных кривых осадительного потенциометрического титрования на микрокалькуляторах // Ж. аналит. химии. - 1986. - 41, № 9. -С. 1698-1701.

139. Гурьев И.А., Шабарин А.А., Николаев Б.А., Гущина Е.А. Определение золота в электролитах золочения // Ж. гальванотехника и обраб. поверхности. - 1992. - № 3-4. - С. 79-81.

140. Rechnitz G.A., Lin Z.F. Potentiometric measurements with

»

calciumselective liquid-liqid membrane electrodes // Anal. Ghem. -

1968. - 40, № 4. - P. 696-699.

................~.............. $

141. Lienado R.A. // Anal. Chem. - 1975. - 47, № 13. - P. 2243.

142. Гурьев И.А., Зюзина Л.Ф., Шабарин A.A. Изучение констант экстракции тетрафенилборатов четвертичных аммониевых солей и

биологически активных аминов // Огаревские чтения: Тез. докл. научн. Конф., 6-9 дек. 1995 г. - Саранск, 1995. - Ч. 3. - С. 34.

143. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. - Н.: Химия,

1971.-456 с.

144. Тениус К. Пластификаторы. - М.: Химия, 1964. - 915 с.

145. Корыта И. Ионы, электроды, мембраны: Пер. с чешек. - М.: Мир,

1983.-264 с.

146. Коренман И.М. Экстракция органических веществ. - Горький: Изд-воГГУ, 1973.- 184 с.

147. Булатов М.И. Расчеты равновесий в аналитической химии. - Л.: Химия, 1984. - 184 с.

148. Tewari Y.B., Meller М.М., Wasik S.P., Mortire D.E. Aqueous solubility and octanol / Water partition coefficient of organic

л

compounds at 25,0 °C // J. Chem. and Eng. Data. - 1982. - 27, № 4. -P. 451.

149. Yalkowsky S.H. Estimation of the aqucons solubility of ¿organic

/

compounds // Phys. Property Predict. Org. Chem. Proc. Beilstein Werkshop. Schloss Korb (Italy), 16-20 th. May, 1988. - Berlif etc., 1988. - P. 469-480.

150. Полицарнова И.Н., Шабарин А.А. Произведения растворимости и

константы экстракции тетрафенилборатов четвертичных аммониевых оснований и биологически активных аминов // Тез. докл. I

конф. молодых ученых Морд. ГУ, 19-23 апреля 1996 г. - Саранск, 1997. - Ч. 2.-С. 16.

151. Марьянов Б.М. Оценка параметров физико-химического титрования при помощи линейного регрессионного анализа. - В кн.: Математические проблемы химической термодинамики. - Новосибирск: Наука, 1980. - 119 с.

152. Пендин A.A., Леонтьевская П.К. Электрод, обратимый к тетрафе-нилборат-иону, и его аналитические возможности // Ж. аналит. химии. - 1979. - 34, № 11. - С. 2113-2118.

153. Кумок В.Н., Кулешова О.М., Карабин Л А. Произведения растворимости. - Новосибирск: Наука, 1983. - 267 с.

154. Гурьев H.A., Зюзина Л.Ф., Шабарин A.A., Полицарнова И.Н. Изучение основных характеристик жидкостного тетрафенилбо-ратного электрода в проточно-инжекционной системе // Проблемы теоретической и экспериментальной химии: Тез. докл. V Все-рбс. студ. конф., 19-21 апр. 1995 г. - Екатеринбург, 1995. -С. 73 -74.

155. Гурьев И.А., Зюзина Л.Ф., Шабарин A.A. Проточно-инжекционное

определение четвертичных аммониевых солей // Изв. вузов ./Химия и хим. технология. - 1997. - 40, вып. 4. - С. 34 - 38.

156. Morf W.E., Linder Е., Simon W. / Theoretical treatment of the diitamic

response of ion-selective membrane electrodes // Anal. Chem. - 1975. -V.47.-P. 1594- 1601.

157. Доерфель К. Статистика в аналитической химии. - М.: Мир, 1969.

- 247 с.

i 58. Гурьев И.А., Зюзина Л.Ф., Шабарин A.A., Казакова Л.В. Жидкостный лаурилсульфатный электрод в проточно-инжекционном определении азотсодержащих лекарственных препаратов Н Проблемы теоретической и экспериментальной химии: Тез. докл. VII Всерос. студ. конф., 16-18 апр. 1997 г. - Екатеринбург, 1997. -С. 68.

159. Серебрякова З.Г. Поверхностно-активные вещества в производстве

искусственных волокон. - М.: Химия, 1986. - 188 с.

160. Гурьев И.А., Зюзина Л.Ф., Шабарин A.A., Канаева В.В. Применение ионоселективных электродов при проточно-инжекционном определении катионных ПАВ // Проблемы теоретической и экспериментальной химии: Тез. докл. VIII Всерос. студ. конф., 18-20 мар. 1998 г. - Екатеринбург, 1998. - С. 94.

161. Сборник трудов по бытовой химии. - М.: НИИТЭ Хим. 1976. Вып. 4.-С. 81.

162. Государственная фармакопея СССР.: МЗ СССР - 10-е изд. - М.: Медицина, 1968. - 1080 с.

163. Неволин Ф.Н. Химия и технология синтетических моющих средств.

М.: Пищевая пром., 1971. - 424 с.

164. Гурьев И.А., Зюзина Л.Ф., Шабарин A.A. Проточно-инжекцйонное

ионометрическое определение катионных поверхностно-активных веществ // Завод, лаб. - 1998. - 64, № 7. - С. 3-5 3

165. Лурье Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод. М.: Химия, 1984. - 448 с.