Идентификация и количественное определение пестицидов в растительных материалах хроматографическими методами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Остроухова, Ольга Константиновна

• Остроухова, Ольга Константиновна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Остроухова, Ольга Константиновна

Введение

1. Глава 1. Существующие способы определения содержания пестицидов в анализируемых объектах (обзор литературы)

1.1. Пробоподготовка с использованием твердофазной экстракции

1.2. Методы качественной характеристики пестицидов

1.3. Количественный анализ пестицидов.

2. Глава 2. Техника и условия эксперимента

2.1. Определение коэффициентов распределения пестицидов в системе гексан/ацетонитрил с использованием газожидкостной и обращенно-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии.

2.2. Определение степени извлечения пестицидов из модельныхводных растворов с использованием твердофазной экстракции.

2.3. Определение линейно-логарифмических индексов удерживания и относительных оптических плотностей пестицидов в обращенно-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии.

2.4. Количественная оценка содержания пестицидов в растительных объектах методами внешнего стандарта и стандартной добавки.

2.5. Определение содержания пестицидов в реальных растительных объектах.

3. Глава 3. Оценка степени извлечения пестицидов из модельных водных растворов в условиях твердофазной экстракции на основании их коэффициентов распределения в системе гексан/ацетонитрил и параметров гидрофобности

3.1. Особенности использования обращенно-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии при определении коэффициентов распределения пестицидов в системе гексан/ацетонитрил.

3.2. Оценка параметров гидрофобности потенциальных фосфорорганических пестицидов по их индексам удерживания в обращенно-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии

3.3. Оценка связи степени извлечения пестицидов из водных растворов при проведении твердофазной экстракции с их коэффициентами в системах октанол/вода и гексан/ацетонитрил.

4. Глава 4. Интерпретация результатов идентификации и количественного определения пестицидов в растительных объектах

4.1. Выбор оптимальных аналитических параметров для хроматографической характеристики пестицидов.

4.2. Сравнение методов внешнего стандарта и стандартной добавки для оценки содержания пестицидов в растительных объектах.

5. Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Идентификация и количественное определение пестицидов в растительных материалах хроматографическими методами»

Широкое использование химических средств защиты растений ставит анализ пестицидов в сельскохозяйственной продукции и объектах окружающей среды в ряд приоритетных задач эколого-аналитического контроля [1]. В связи с этим, а также с новыми требованиями, предъявляемыми Ростехрегулированием к методам контроля [2], возникает необходимость в совершенствовании старых и разработке новых методик определения микроколичеств пестицидов [с применением газожидкостной (ГЖХ) и высокоэффективной жидкостной (ВЭЖХ) - хроматографии], в которых бы сочетались простота процедуры определения с максимальной надежностью получаемых результатов. Успешному решению этой задачи могут помочь новые подходы в определении следовых количеств экотоксикантов.

Важнейшими этапами проведения анализа пестицидов являются: подготовка проб и заключительная интерпретация данных, включающая как качественную, так и количественную характеристику анализируемых соединений. Подготовка проб к анализу обычно состоит из экстракции, повторной экстракции и очистки на колонке. Твердофазная экстракция (ТФЭ) представляет собой альтернативный подход в ее проведении. Она сводит ряд вышеупомянутых процедур в одну, что позволяет экономить время и реактивы. Однако для оптимизации процесса ТФЭ требуется некоторая информация о целевых веществах, в частности, об их коэффициентах распределения в гетерофазных системах растворителей 1-октанол/вода (log Р) и гексан/ацетонитрил (Кр). В справочной литературе по пестицидам наряду с другими физико-химическими характеристиками приведены значения log Р пестицидов [3]. Тем не менее, проблема их определения до сих пор остается актуальной из-за существующих трудностей, возникающих в процессе определения. Главная из них образование медленно расслаивающихся эмульсий обоих растворителей друг в друге. Это отражается в низкой межлабораторной воспроизводимости величин log Р пестицидов [4]. Поэтому представляется важной систематическая характеристика пестицидов различных химических групп, прежде всего их коэффициентами распределения в системах октанол/вода и гексан/ацетонитрил, а также индексами удерживания в обращенно-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии [ИУ (ВЭЖХ)]. Последние могут быть использованы не только для идентификации анализируемых соединений, но и для оценки их параметров гидрофобности. Расширение подобной базы данных физико-химических характеристик пестицидов и круга характеризуемых соединений поможет с одной стороны полноценному проведению пробоподготовки, с другой - их идентификации. Однако для однозначной и надежной качественной характеристики недостаточно одного из имеющихся параметров. Необходимо оценить информативность различных сочетаний аналитических параметров пестицидов, что позволит с максимальной надежностью решить проблему их идентификации.

Заключительной стадией анализа после пробоподготовки и качественной характеристики анализируемых соединений является количественная оценка их содержаний в исследуемых образцах. Существующие способы количественного хроматографического анализа пестицидов (абсолютная градуировка, метод внутреннего стандарта) нельзя назвать оптимальными. Метод абсолютной градуировки при наличии систематических погрешностей пробоподготовки (как правило, из-за потерь искомых веществ на разных стадиях) без введения поправочных коэффициентов приводит к заниженным результатам, а применение метода внутреннего стандарта ограничено поиском необходимого стандартного соединения и предварительной дополнительной, трудоемкой процедурой специальной подготовки проб для проведения определения.

Таким образом, целью настоящей работы являлись совершенствование существующих и разработка новых методик определения пестицидов в растительных объектах. Для решения этой задачи необходима оптимизация каждого из основных этапов анализа пестицидов. Предлагаемая оптимизация включает: использование ТФЭ на стадии пробоподготовки, а при заключительной интерпретации данных - выбор наиболее оптимального сочетания аналитических параметров для хроматографической идентификации пестицидов, а так же выбор и использование метода количественной их оценкой позволяющей минимизировать систематические погрешности определений.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Остроухова, Ольга Константиновна

Выводы

1. Предложен новый способ определения коэффициентов распределения в системе гексан/ацетонитрил термически нестабильных и труднолетучих пестицидов с использованием обращенно-фазововй ВЭЖХ. Он предусматривает замену углеводородного растворителя с последующим дополнительным концентрированием проб. Данный способ позволяет повысить надежность определения коэффициентов распределения в области значений <0,1, типичных для большинства широко применяемых в настоящее время пестицидов.

2. Предложен способ оценки стандартных параметров гидрофобности пестицидов (log Р), основанный на сочетании нескольких расчетных методов с последующим усреднением результатов. Такая комбинация включает как аддитивные схемы, так и линейные корреляционные уравнения, связывающие значения log Р с экспериментально определяемыми индексами удерживания в обращенно-фазовой ВЭЖХ.

3. Проведена оценка связи степени извлечения пестицидов из водных растворов при проведении ТФЭ с их параметрами гидрофобности, характеризуемыми индексами удерживания в обращенно-фазовой ВЭЖХ, и коэффициентами распределения в системе гексан/ацетонитрил.

4. Показано, что для целей идентификации пестицидов методом ВЭЖХ наиболее информативна комбинация ИУ (ВЭЖХ) с относительными оптическими плотностями и коэффициентами распределения в системе гексан/ацетонитрил.

5. Продемонстрированы преимущества определения следовых количеств пестицидов в растительных объектах методом стандартной добавки, что позволяет в значительной степени скомпенсировать их потери на разных стадиях подготовки проб и, тем самым уменьшить вклад систематических погрешностей определений.

6. Показано, что твердофазная экстракция как одна из стадий подготовки проб по такому критерию как относительное определяемое содержание не имеет существенных преимуществ перед повторной жидкостной экстракцией, поскольку основные потери пестицидов наблюдаются на стадии их извлечения из анализируемых образцов.

7. Разработаны методики определения двух пестицидов в растительных объектах (для спироксамина в диапазоне определяемых концентраций 0,05-0,5 мг/кг и суммарной погрешностью не превышающей 15%; для ацетохлора в диапазоне определяемых концентраций 0,01-0,2 мг/кг и суммарной погрешностью не превышающей 15%).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Остроухова, Ольга Константиновна, 2005 год

1. Другов Ю.С. Экологическая аналитическая химия. СПб.: ООО «Анатолия», 2000. 432 с.

2. ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений»

3. The Pesticide Manual. British Crop Protection Council. Farnham: CDS Tomlin, 2000. 1250 p.

4. Noble A. Partition coefficients (n-octanol-water) for pesticides // J. Chromatogr. 1993. V. 642. № 1. P. 3-14.

5. Pichon V., Hennion M.-C. Determination of pesticides in environmental waters by automated on-line trace enrichment and liquid chromatography // J. Chromatogr. A. 1994. V. 655. № 1. P. 269-281.

6. Bjarmason В., Chimuka L., Ramstron O. On-line solid-phase extraction of triazine herbicides using a molecularly imprinted polymer for selective sample enrichment//Anal. Chem. 1994. V. 71. № 11. P. 2152-2156.

7. Chiron S., Barcelo D. Determination of pesticides in drinking water by on-line solid-phase disk extraction followed by various liquid chromatographic systems //J. Chromatogr. 1993. V. 645. № 1. P. 125-134.

8. Meyers M.T., Mils M.S., Thurman E.M. Automated solid-phase extraction of herbicides from water for gas chromatographic-mass spectrometric analysis //J. Chromatogr. 1993. V. 629. № 1. P. 59-63.

9. Prosen H., Zupancic-Kralu L., Marsel J. Optimization of an analytical procedure for the determination of triazine herbicides in environmental samples // J. Chromatogr. A. 1994. V. 704. № 1. P. 121-130.

10. Ferrer I., Barcelo D. Determination and stability of pesticides in freeze-dried water samples by automated on-line solid-phase extraction followed by liquid chromatography with diode-array detection // J. Chromatogr. A. 1996. V. 737. № l.P. 93-99.

11. Font G., Manes J., Molto J.C., Pico Y. Solid-phase extraction in multi-residue pesticide analysis of water // J. Chromatogr. 1993. V. 642. P. 135-161.

12. Wells M.J., Yu L.Z. Solid-phase extraction of acidic herbicides // J. Chromatogr. A. 2000. V. 885. № 1. P. 237-250.

13. Ferrer I., Barcelo D., Thurman E.M. Double-disk solid-phase extraction: simultaneous cleanup and trace enrichment of herbicides and metabolites from environmental samples // Anal. Chem. 1999. № 5. P. 1009-1015.

14. Molina C., Honing M., Barcelo D. Determination of organophosphorus pesticides in water by solid-phase extraction followed byassisted electrospray mass spectrometiy // Anal. Chem. 1994. V. 66. № 24. P. 4444-4449.

15. McGarvey B.D. High-performance liquid chromatographic methods for the determination of N-methylcarbamate pesticides in water, soil, plants and air. // J. Chromatogr. 1993. V. 642. № 1. P. 89-105.

16. Butz S., Heberer Th., Stan H.-J. Determination of phenoxyalkanoic acidic herbicides and other acidic herbicides at the low ppt level in water applying solid -phase extraction with RP-C18 material // J. Chromatogr. A. 1994. V. 667. № 1. P. 63-74.

17. Tolosa I., Readman J.W., Mee L.D. Comparison of the performance of solid-phase extraction techniques in recovering organophosphorus and organochlorine compounds from water//J. Chromatogr. A. 1996. V. 725. № 1. P. 93-106.

18. Juhler R.K. Optimized method for determination of organophosphorus pesticides in meat and fat matrices // J. Chromatogr. A. 1997. V. 786. № l.P. 145-153.

19. Di Muccio A., Ausili A., Dommarco R., Barbini D.A., Fergori F., De Merulis G., Sernicola L. Solid matrix partition for separation of organochlorine pesticide residues from fatty materials // J. Chromatogr. 1991. V. 552. № 2. P. 241-247.

20. Doong R., Lee C. Determination of organochlorine pesticide residues in foods using solid-phase extraction clean-up cartridges // Analyst. 1999. V. 124. P. 1287-1289.

21. Tsipi D., Triantafyllou M., Hiskia A. Determination of organochlorine pesticide residues in honey applying solid -phase extraction with RP-C18 material // Analyst. 1999. V. 124. P. 473-475.

22. Sherma J., Rolfe C. Determination of diflubenzuron residues in water by solid-phase extraction and quantitative high-performace thin layer chromatography // J. Chromatogr. 1993. V. 643. № 2. P. 337-339.

23. Balinova A. Solid-phase extraction followed by high-performance liquid chromatographic analysis for monitoring herbicides in drinking water // J. Chromatogr. 1993. V.643. №1+2. P. 203-207.

24. Vitali P., Venturini E., Bonora C., Calori R., Raffaeli R. Determination of triazines and dinitroanilines in waters by high-performance liquid chromatography after solid-phase extraction // J. Chromatogr. A. 1994. V. 660. № 1+2. P. 219-222.

25. Wunsch G. Thermospray liquid chromatographic-mass spectrometric multi-residue determination of 128 polar pesticides in aqueous environmental samples // J. Chromatogr. A. 1994. V. 660. № 1+2. P. 231-248.

26. Zahradnickova,H., Simek P., Horicova P., Triska J. Determination of atrazine and simazine in drinking and surface waters by solid-phase extraction and high performance thin layer chromatography // J. Chromatogr. A. 1994. V. 688. № 1+2. P. 383-389.

27. Yang S.S., Goldsmith A.I., Smetena I. Recent advances in the residue analysis of N-methylcarbamate pesticides // J. Chromatogr. A. 1996. V. 655. № 1. P. 3-16.

28. Kraut-Vass A., Thoma J. Performance of an extraction disk in synthetic organic chemical analysis using gas chromatography-mass spectrometry //J. Chromatogr. 1991. V. 538. №2. P. 233-240.

29. Martin-Esteban A., Fernandez P., Camer C. New design for the online solid-phase extraction of pesticides using membrane extraction disk material and liquid chromatography in environmental waters // J. Chromatogr. A. 1996. V. 752. № 1+2. P. 291-297.

30. Ruiz M.J., Redondo M.J., Font G. Solid-phase extraction disks for determining pesticides from soil leachates // J. Chromatogr. A. 1997. V. 776. № 2. P. 348-354.

31. Green C.E., Abraham M.H. Investigation into effects of temperature and stirring rate on the solid-phase extraction of diuron from water using a CI8 extraction disk // J. Chromatogr. A. 2000. V. 885. P. 41-49.

32. Viana E., Redondo M.J., Font G., Molto J.C. Disk versus columns in the solid-phase extraction of pesticides from water // J. Chromatogr. A. 1996. V. 733. № 1+2. P. 267-274.

33. Sander L.C., Wise S.A. Shape selectivity in reversed-phase liquid chromatography for separation of planar and non-planar solutes // J. Chromatogr. A. 1993, V. 656.№ 2. P. 25-351.

34. Dill K.A. The mechanism of solute retention in reversed-phase liquid chromatography//J. Phys. Chem. 1987. V. 91. P. 1980-1988.

35. Martlre D.E., Boehm R.E. Unified theoory of retention and selectivity in liquid chromatography. 2. Reversed-phase liquid chromatography with chemically bonded phases // J. Phys. Chem. 1983. V. 87. P. 1045-1062.

36. Sentell K.B., Dorsey G. Retention mechanisms in reversed-phase liquid chromatography. Stationary-phase bonding density and partitioning // Anal. Chem. 1989. V.61. № 9. P. 930-934.

37. Leo A., Hansch C., Elkins D. Partition coefficients and their uses // Chem. Rev. 1971. V. 71. № 6. P. 525-616.

38. Pico Y., Font G., Molto J.C., Manes J. Solid-phase extraction of quaternary ammonium herbicides // J. Chromatogr. A. 2000. V. 885. № 1. P. 251271.

39. Guillaume Y.C., Guinchard C. Retention mechanism of weak polar solutes in reversed phase liquid chromatography // Anal. Chem. 1996. V. 68. № 17. P. 2869-2873.

40. Tanaka N., Goodell H., Karger B.L. The role organic modifiers on polar group selectivity in reversed-phase liquid chromatography // J. Chromatogr. 1978. V. 158. № 2. P. 233-248.

41. Tanaka N., Kimata K., Hosoya K., Miyanishi H., Araki T. Stationary phase effects in reversed-phase liquid chromatography // J. Chromatogr. A. 1993. V. 656. № 1+2. P. 265-287.

42. Horvath C., Melander W., Molnar L. Solvophobic interactions in liquid chromatography with nonpolar stationary phases // J. Chromatogr. A. 1976. V. 125. № l.P. 129-156.

43. Poole C.F., Gunatilleka A.D., Sethuraman R Contributions of theory to method development in solid-phase extraction // J. Chromatogr. A. 2000. V. 885. № l.P. 17-39.

44. Poole S.K., Poole C.F. Influence of solvent effect on the breakthrough volume in solid-phase extraction using porous polymer particle-loaded membranes//Analyst. 1995. V. 120. P. 1733-1738.

45. Braumann T. Determination of hydrophobic parameters by reversed-phase liquid chromatography: theory, experimental techniques and application in studies on quantitative structure-activity relationships // J. Chromatogr. A. 1986. V. 373. №2. P. 191-225.

46. Cole L.A., Dorsey J.G., Dill K. Temperature dependence of retention in reversed-phase liquid chromatography. 2. Mobile-phase considerations // Anal. Chem. 1992. V. 64. № 13. P. 1324-1327.

47. Dean J.R., Wade G., Barnabas I J. Determination of triazine herbicides in environmental samples // J. Chromatogr. A. 1996. V. 733. № 1+2. P. 295-335.

48. Pico Y., Font G., Molto J.C., Manes J. Solid-phase extraction of quaternary ammonium herbicides // J. Chromatogr. A. 2000. V. 885. № 1. P. 251271.

49. Gelenscer A., Kiss G., Krivacsy Z., Varga-Puchony Z., Hlavay J. A simple method for determination of capacity factor on solid-phase extraction cartridges // J. Chromatogr. A. 1995. V. 693. № 2. P. 217-225.

50. Nakamura M., Nakamura M., Yamada S. Conditions for solid-phase extraction of agricultural chemicals in waters by using и-octanol-water partition coefficients // Analyst. 1996. V. 121. P. 469-475.

51. Mayer M.L., Poole C.F. Identification of the procedural steps that affect recovery of semi-volatile compounds by solid-phase extraction using cartridge and particle-loaded membrane (disk) devices // Anal. Chim. Acta. 1994. V. 294. №2. P. 113-126.

52. Larrivee M.L., Poole C.F. Solvatation parameter model for the prediction of breakthrough volumes in solid-phase extraction with particle-loaded membranes // Anal.Chem. 1994. V. 66. №1. P. 139-146.

53. Beroza M., Bowman M.C. Identification of pesticides at nanogram level by extraction p-values // Anal. Chem. 1965. V. 37. № 2. P. 291-292.

54. Liska I., Kuthan A., Krupcik J. Comparison of sorbents for solid-phase extraction of polar compounds from water // J. Chromatogr. 1990. V. 509. № 1+2. P. 123-134.

55. Столяров Б.В., Савинов И.М., Витенберг А.Г., Карцова Л.А., Зенкевич И.Г., Калмановский В.И., Каламбет Ю.А. Практическая газовая и жидкостная хроматография. СПб.: Изд. СПб. Ун-та. 1998. 612 с.

56. Зенкевич И.Г. Обобщенные индексы удерживания для газохроматографического анализа с линейным программированием температуры // Журн. аналит. химии. 1984. Т.39. № 7. С. 1297-1307.

57. Obana H., Akutsu К., Okihashi М., Kakimoto S., Hori S. Multiresidue analysis of pesticides in vegetables and fruits using a high capacity absorbent polymer for water//Analyst. 1999. V. 124. № 9. P. 1159-1165.

58. Sherma J. Pesticides // Anal. Chem. 1995. V. 67. P.1R-20R.

59. McLafferty F.W., Stauffer D.B. Important Peak Index of the Regisry of Mass Spectral Data. N.Y. Cornel Univ. & Palisade Corp. 1989. 4074 p.

60. Stein S.E., Klassen J. K., Zenkevich I.G. Proc. 23rd Internat. Symp. On Capilary Chromatogr. Italy. June 2000. Rep. A. 18 (CD-ROM).

61. Retention and Selectivity in Liquid Chromatography. J. Chromatogr. Library. Vol. 57. / Ed. Smith R.M. Amsterdam: Elsevier, 1995. 462 p.

62. Клисенко M.A., Калинина A.A., Новикова К.Ф., Хохолькова Г.А. Методы определения микроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде: Справ. Т. 1,2. М.: Колос, 1992, Т.1 565 е.; Т.2 413 с.

63. Методы определения микроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде: Справочное издание. Под ред. Клисенко М.А.-М.: Колос. 1983. 304 с.

64. Захаренко В. А. Защита растений в третьем тысячелетии (материалы XIV международного конгресса по защите растений) // Агрохимия. 2000. № 4. с.75-93.

65. Simplicio A.L., Boas L.V. Validation of solid-phase microextraction method for the determination of organophosphorus pesticides in fruits and fruit juice //J. Chromatogr. A. 1999. V. 833. № 1. P. 35-42.

66. Зенкевич И.Г., Косман B.M. Методы количественного хроматографического анализа лекарственных веществ. Пособие для фармацевтических работников. СПб.: Изд. СПХФА, 1999. 80 с.

67. Шипов А.Э. Рациональные пути изыскания избирательных тиофосфорорганических инсектоакрицидов: Автореф. докт. дис. . М., 1990. 72 с.

68. Зенкевич И.Г. Особенности использования линейно-логарифмических индексов удерживания в обращенно-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии // Журн. Прикладн. Химии. 1995. Т. 68. №8. С. 1321- 1327.

69. Rekker R.F. The Hydrophobic Fragmental Constant. Amsterdam. Elsevier. V. 1. 389 p.

70. Березкин В.Г., Лощилова В.Д., Панков А.Г., Ягодовский В.Д. Хромато-распределительный метод. М.: Наука. 1976. 112 с.

71. Коренман И.М. Экстракция в анализе органических веществ. М.: Химия, 1977. 200 с.

72. Kim Y.-H., Wodrow J., Seiber J.H. Evaluation of gas chromatographic method for calculating vapor pressures with organophosphorus pesticides. //J. Chromatogr. 1984. V. 314. P. 37-53.

73. KarichofS.W. Semi-empirical estimation of sorption of hydrophobic pollutants on natural sediments soils. // Chemosphere. 1981. V. 10. № 8. P. 833846.

74. Lord K.A., Briggs G.G., Neale M.C. Uptake of pesticides from water and soil by earthworms. // Pestic. Sci. 1980. V. 11. № 4. P. 401-408.

75. Kanazawa J. Measurement of the bioconcentration factors of pesticides by freshwater fish and their correlation with physicchemical properties or acute toxicities. // Pestic. Sci. 1981. V. 12. № 4. P. 417-424.

76. Kenaga E.E. Correlation of bioconcentration factors chemicals in aquatic and terrestrial organisms with their physical and chemical properties. // Environ. Sci. Technol. 1980. V. 14. № 5. P. 553-556.

77. De Bruijn J., Hermens J. Uptake and elimination kinetics of organophosphorous pesticides in the guppy {Poecilia reticulata): correlations with the octanol/water partition coefficient. // Environ. Toxicol. Chem. 1981. V. 10. P. 791-804.

78. Brooke D.N., Dobbs A.J., Williams N. Octanol : water partition coefficients (P) : measurement, estimation, and interpretation, particularly for chemicals with P > 105. // Ecotoxicol. Environ. Saf. 1986. V. 11. № 3. P. 251-260.

79. Geyer H., Politzki G., Freitag D. Prediction of ecotoxicological behaviour of chemicals: relationship between n-octanol/water partition coefficient and bioaccumulation of organic chemicals by alga chlorella. // Chemosphere. 1984. V. 13. №2. P. 269-284.

80. Миграция загрязняющих веществ в почвах и сопредельных средах. Труды 2-го Всесоюзн. Совещ. / Под ред. Бобовниковой Ц.И., Малахова С.Г. Л.: Гидрометеоиздат, 1980. 252 с.

81. Деградация пестицидов в условиях интенсивных технологий выращивания сельскохозяйственных культур. Тез. докл. Симпозиума. Рига. 17-23 апреля 1987 г. 100 с.

82. Тез. докл. Всероссийского съезда по защите растений «Защита растений в условиях агропромышленного комплекса: экономика, эффективность, экологичность». С. Петербург. Дек. 1995 г. С.-Петербург. 610 с.

83. Dean J.R., Tomlinson W.R., Makovskaya V., Cumming R., Hetheridge M., Comber M. Solid-phase microextraction as a method for estimating the octanol-water partition coefficient. //Anal. Chem. 1996. V. 68. P. 130-133.

84. De Bruijn J.,Biisser F., Seinen W., Hermens J. Determination of octanol/water partition coefficients for hydrophobic organic chemicals with the «slow-stirring» method. //Environ. Toxicol. Chem. 1999. V. 8. P. 499-512.

85. Miller M.M.,Ghodbane S., Wasik S.P., Tewari Y.B., Martire D.E. Aqueous solubilities, octanol/water partition coefficients, and entropies of melting of chlorinated benzenes and biphenyls. //J. Chem. Eng. Data. 1984. V. 29. P. 184190.

86. Hersey A., Hill A.P.,Hyde R.M. Livingstone D.J. Principle of method selection in partition studies. // Quant. Struckt. Act. Relat., 1989.V. 8. P. 288-296.

87. Kamiya M., Tanaka M. Hydrogen-bonding effects on correlation analysis of n-octanol/water partition coefficients and molecular properties for chlorinated phenols. // Chemospere, 1995. V. 31. № 8. P. 3909-3917.

88. Makovskaya V., Dean J.R., Tomlinson W.R., Comber M. Octanol-water partition coefficients of substituted phenols and their correlation with molecular descriptors. // Analyt. Chim. Acta. 1995. V. 315. P. 193-200.

89. Makovskaya V., Dean J.R., Tomlinson W.R., Hitchen S.M., Comber M. Determination of octanol-water partition coefficients using gradient liquid chromatography. //Analyt. Chim. Acta. 1995. V. 315. P. 183-192.

90. Hammers W.E.,Meurs G.J., Ligny C.L. Correlations between liquid chromatographic capacity ratio data on lichrosorb RP-18 and partition coefficients in the octanol-water system. // J. Chromatogr. 1982. V. 247. № 1. P. 1-13.

91. Valko K., Darvas F. Selection of gas chromatographic stationary phase pairs for characterization of the 1-octanol-water partition coefficient. // J. Chromatogr. 1984. V. 301. №1. P. 1-13.

92. KonemannH., Zelle R., Busser F. Determination of log Poct. values of chloro-substituted benzenes, toluenes and anilines by high-performance liquid chromatography on ODS-silica. //J. Chromatogr. 1979. V. 178. № 1. P. 559-565.

93. Jaklin J. Liquid-liquid micro-partition. An efficient sample preparation technique in the analysis of polycyclic aromatic compounds (PACs). // Fresenius' J. Anal. Chem. 1987. V. 32. № 7. P. 723-728.

94. Зенкевич И.Г., Косман B.M. Новые возможности идентификации органических соединений по УФ спектрам с использованием относительных оптических плотностей // Журн. Прикладн. Химии. 1997. Т. 70. № 11. С. 1861- 1869.

95. Зенкевич И.Г., Рагозина Т.Н. Количественный газохроматографический анализ компонентов гетерофазных систем методом двойной стандартной добавки. // Журн. Прикладн. Химии. 1998. Т. 71. № 5. С. 763-767.

96. Майер-Боде Г. Остатки пестицидов. Пер. с нем. М.: Мир. 1966. 35с.

97. Справочник пестицидов и агрохимикатов, разрешенных к применению на территории Российской Федерации. М.: ООО «Издательство Агрорус». 2003. 403 с.