Гиперразветвлённые полиэфирополиамины. Синтез, комплексообразование и биохимическая активность тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Гатаулина, Альфия Ринатовна

• Гатаулина, Альфия Ринатовна
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Гатаулина, Альфия Ринатовна

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ГИПЕРРАЗВЕТВЛЁННЫЕ ПОЛИМЕРЫ И ДЕНДРИМЕРЫ. МЕТОДЫ СИНТЕЗА. СТРОЕНИЕ (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР)

1.1. Основные типы гиперразветвленных полимеров

1.2. Синтез, строение и физико-химические свойства гиперразветвленных полиэфирополиолов

1.2.1. Самосборка функционализированных гиперразветвлённых полимеров

1.2.2. Функционализация гиперразветвлённых полиэфирополиолов

1.3. Азотосодержащие гиперразветвлённые полимеры. Методы синтеза

1.4. Комплексы переходных металлов с гиперразветвлёнными полимерами

1.5. Некоторые аспекты практического применения гиперразветвлённых полимеров

1.5.1. Применение гиперразветвлённых полиэфирополиолов и их производных

1.5.2. Биомедицинсоке применение азотосодержщих гиперразветвлённых

полимеров

ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1. Синтез и физико-химические свойства гиперразветвлённых полиэфирополиаминов

2.1.1. двухстадийный метод синтеза гиперразветвлённых полиэфирополиаминов

2.1.2. Одностадийный метод получения гиперразветвлённых полиэфирополиаминов

2.1.3. Термическая стабильность гиперразветвлённых полиэфирополиаминов

2.1.4. Растворимость гиперразветвлённых полиэфирополиаминов

2.1.5. Кислотно-основные характеристики полиэфирополиаминов

2.1.6. Самоорганизация гиперразветвлённых полиэфирополиаминов

2.2. Синтез, физико-химические характеристики и устойчивость металлополимерных комплексов гиперразветвлённых полиэфирополиаминов с ионами Cu(II)

2.2.1. Термическая устойчивость металлополимерного комплекса Cu(II) с гиперразвтвлённым полиэфирополиалкоксисилиламином

2.2.2. Состав и устойчивость комплексных форм гиперразветвлённых полиэфирополиаминов с Cu(II) в растворе

2.3. Практически полезные свойства гиперразветвлённых полиэфирополиаминов

2.3.1. Биологическая активность

2.3.2. Оценка образования комплексов полиэфирополиаминов с ДНК

2.3.3. Влияние гиперразветвленных полиэфирополиаминов и их производных на каталитическую активность индуцируемой секреторной аспарагиновой протеиназы Candida albicans

2.3.4. Фунгицидная и фунгистатическая активность гиперразветвленных полиэфирополиолов, полиэфирополиаминов и их металлополимерных комплексов с Cu(II)

2.3.5. Цитотоксичность синтезированных аминомодифицированных

полиэфиров и их металлополимерных комплексов меди (II)

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. Методики синтеза

3.1.1. Синтез полиэфирополиакрилата

3.1.2. Реакции полиэфирополиакрилата (2) с аминами

3.1.3. Реакции полиэфирополиакрилата с диаминами

3.1.4 Синтез полиэфирополиалкоксисилиламинов

3.1.5. Методика синтеза комплексов полиэфирополиаминов с Cu(II)

3.2. Методы исследования

3.2.1 Определение процентного содержания аминогрупп и аминного числа

3.2.2. Расчет констант ионизации

3.2.3. Расчет констант устойчивости и состава комплексных форм в растворе (метод насыщения или сдвига равновесия)

3.2.4. Определение комплексообразования с ДНК

3.2.5. Определение биологической активности

3.2.6. Определение фунгицидной и фунгистатической активности

3.2.7. Определение цитотоксичности

ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Приложение

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Гиперразветвлённые полиэфирополиамины. Синтез, комплексообразование и биохимическая активность»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. Полимерные макромолекулы, имеющие высокоразветвлённое строение, обладают набором свойств, существенно отличающих их от линейных аналогов. В последние годы интенсивно исследуются азотсодержащие дендримеры, обладающие высокой растворимостью, низкой вязкостью, биодеградируемостью, малой токсичностью, выраженными комплексообразующими свойствами и совместимостью со многими биосубстратами. Благодаря этому они находят широкое применение в таких областях как производство новых полимерных материалов, биоинженерия, медицина и фармация. Однако получение подобных ЗБ-структур сопряжено с синтетическими трудностями и высокой стоимостью получаемых продуктов.

Поэтому актуальным является синтез новых гиперразветвлённых олигомеров, имеющих в терминальном положении азотсодержащие фрагменты, на базе промышленно доступных гиперразветвленных полиэфирополиолов серии «Вокогп Н». Такие структуры могут обладать выраженной биологической активностью, выступать в качестве носителей лекарственных препаратов, генного материала (ДНК, РНК) и лигандов в металлокомплексах.

Повышенный интерес к полимерметаллическим комплексам, с одной стороны, обусловлен тем, что некоторые ионы металлов (железо, медь, кобальт и др.) играют особо важную роль в живых организмах - участвуют в ферментативных реакциях (металлоэнзимы), мышечные сокращениях, явлениях переноса (гемоглобин), мембранных процессах (натрий-каливый насос) и т.д. Другая необходимость изучения комплексов полимер-металл связана с практическими задачами - извлечение редких и благородных металлов из промышленных сточных вод, созданием высокоэффективных

гомогенных и гетерогенных полимерных катализаторов, термо- и механостойких полимерных материалов, полупроводников, мембран и т.д.

Возрастает роль комплексных соединений полимеров и в медицине. Всестороннее исследование процессов комплексообразования с целью определения состава, структуры и констант устойчивости комплексов, кинетики и механизма их формирования, анализ влияния микроструктуры, конформационного состояния макромолекул и хелатного эффекта, в конечном счете, может привести к установлению основных закономерностей комплексообразования и физико-химического поведения координационных соединений в растворах. Взаимодействия макромолекула - ион металла (комплекс, хелат) контролируют не только высокоорганизованную структуру полимерметаллических комплексов, но и их свойства.

Поэтому синтез и изучение физико-химических свойств и закономерностей образования новых сложных металлополимерных соединений, в частности содержащих ионы биофильных металлов, актуально.

Целью работы является разработка методов синтеза гиперразветвлённых аминомодифицированных полиэфиров и их металлополимерных комплексов меди(П), оценка физико-химических характеристик, параметров комплексообразования и биохимической активности.

Научная новизна работы. Впервые проведены реакции гиперразветвлённых полиэфирополиолов Вокогп-Н20 с 3-аминопропил-триэтоксисиланом и 1Ч-(2-аминоэтил)-3-аминопропилтриметоксисиланом, в результате которых синтезированы и охарактеризованы новые аминопроизводные полиэфиров. Предложен способ аминомодификации гиперразветвлённого полиэфирополиола, включающий на первой стадии получение акрилатного производного, а на второй - присоединение азотсодержащих реагентов (диэтиламина, морфолина, этилендиамина, И^-диметилпропандиамина-1,3, дифенил-4,4 '-диаминометана). Впервые

синтезированы металлополимерные комплексы меди (II) с гиперразветвлёнными полиэфирополиаминами; комплексы

охарактеризованы методами элементного анализа, ИК-, УФ-спектроскопии, ЭПР, оценена их термическая устойчивость. Предложены варианты строения координационного узла Cu(II) в синтезированных полиядерных металлокомплексах, выявлены факторы, определяющие состав и устойчивость комплексов в растворах.

Впервые оценена фунгицидная и фунгистатическая активность гиперразветвлённых полиэфирополиаминов и их комплексов с ионами Cu(II) на культурах Candida и антипротеиназная активность по отношению к секреторной аспарагиновой протеиназе Candida albicans, определена цитотоксичность. Впервые показано, что гиперразветвлённые полиэфирополиамины способны связывать ДНК, установлены факторы, влияющие на формирование комплексов с ДНК.

Практическая значимость работы. Разработаны технологически значимые методы аминофункционализации гиперразветвлённых полиэфирополиолов.

Обоснована и доказана перспективность использования гиперразветвлённых полиэфирополиаминов и их комплексов меди(П) в качестве основы для антимикотических препаратов и полимерных носителей генетического материала.

Объем и структура диссертации. Диссертация состоит из введения, трех глав, списка литературы и приложения; включает 11 таблиц, 73 рисунка, 24 схемы и библиографию из 181 литературной ссылки.

В первой главе приведен обзор литературных данных, где содержатся сведения о строении и физико-химических свойствах гиперразветвлённых полиэфирополиолов серии «Boltorn Н», методах их функционализации координирующими группировками, областях их применения в зависимости от природы функциональных групп. Рассмотрены азотсодержащие гиперразветвлённые полимеры, особенности их синтеза, физико-химических

свойств, комплексообразующей способности и аспекты биомедицинского использования. Значительное внимание уделено также гиперразветвлённым полимерам, содержащим ионы переходных металлов. Рассмотрены области применения гиперразветвлённых полиэфирополиолов и их функционализированных производных. Основные результаты экспериментальных исследований и их обсуждение приведены во второй главе. Экспериментальная часть работы, включающая описание проведенных синтетических и спектральных экспериментов, а также физико-химические исследования структур, приведена в третьей главе.

Апробация работы. Материалы диссертации докладывались и обсуждались на XXIV Международной Чугаевской конференции по координационной химии (г. Суздаль, 2011); XVII, XVIII Всероссийских конференциях «Структура и динамика молекулярных систем» (г. Йошкар-Ола, 2010, 2011); IX, XI Научных конференциях молодых ученых, аспирантов и студентов научно-образовательного центра Казанского государственного университета «Материалы и технологии XXI века» (г. Казань, 2009, 2011); IV Международной конференции-школы по химии и физикохимии олигомеров «0лиго-2011» (г. Казань, 2011); XI Международной конференции «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах» (г. Иваново, 2011), III Всероссийском симпозиуме «Разделение и концентрирование в аналитической химии и радиохимии» (г. Краснодар, 2011).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 15 работ. Из них 3 статьи в журналах, включенных в Перечень ВАК РФ, и 12 тезисов докладов на Всероссийских и Международных конференциях.

Работа выполнена на кафедре технология переработки полимеров и композиционных материалов в федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Казанский национальный исследовательский технологический университет» (ФГБОУ ВПО «КНИГУ»). Исследования поддержаны грантом

Инвестиционного-венчурного фонда Республики Татарстан в рамках конкурса «Пятьдесят лучших инновационных идей для Республики Татарстан» проект 01-92-СИ.

Автор выражает благодарность научному руководителю доктору химических наук профессору Кутыреву Г. А., доценту кафедры неорганической химии Химического института им. А.М.Бутлерова КФУ кандидату химических наук Кутыревой М.П. за научное консультирование и участие в обсуждении результатов, доктору химических наук профессору Низамову И.С. за техническую поддержку, специалистам, проводившим испытания: Мурадимовой Р.Э., Невзоровой Т.А. (исследование образование комплексов с ДНК), Фаттаховой А.Н. (изучение цитотоксичности), Зиганшину М.А., Герасимову A.B. (термографические исследования), Гарусову A.B. (эксклюзионная гель-хроматография и определение молекулярных масс).

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Гатаулина, Альфия Ринатовна

выводы

1. Разработан метод аминофункционализации гиперразветвлённых полиэфирополиолов, включающий на первой стадии получение акрилатных производных, на второй - присоединение по Михаэлю азотосодержащих реагентов (диэтиламина, морфолина, этилендиамина, N,14-диметилпропандиамин-1,3, дифенил-4,4'-диаминометана).

2. Предложен новый одностадийный способ получения гиперразветвленных полиэфирополисилиламинов, базирующийся на взаимодействии полиэфирополиолов с аминоалкилтриалкоксисиланами: 3-аминопропилтриэтоксисиланом и 1М-(2-аминоэтил)-3-аминопропил-триметоксисиланом; выход продуктов составил 90%. Методами ТГ-ДСК показано, что продукты термически устойчивы до 120°С. Степень функционализации составляет 87,5% для производного 3-аминопропилтриэтоксисилана и 70% для - Ы-(2-аминоэтил)-3-аминопропил триметоксисилана.

3. Впервые синтезированы водорастворимые полиядерные металлокомплексы Си(П) с полидентатными гиперразветвленными полиэфирополиаминами. Установлены состав и константы устойчивости полиядерных комплексов Си(П) в растворе; обнаружено возрастание устойчивости макрокомплексов одного состава в ряду: производные морфолина - диэтиламина - диметилдиамина - этилендиамина, что связано с возрастанием электронодонорных свойств аминных фрагментов и увеличением количества атомов азота в терминальных группах.

4. Показана принципиальная возможность использования полиэфирополи(диэтоксисилилпропиламина) для связывания ДНК с образованием молекулярных комплексов размером от 210 до 440 нм, стабильных до рН 7.5.

5. Гиперразветвлённые полиэфирополиамины и их полиядерные комплексы Cu(II) являются ингибиторами каталитической активности протеиназы Candida albicans, снижая ингибирующую способность в ряду производных диэтиламина - морфолина - К,Ы-диметиламинопропиламина -этилендиамина, и обладают фунгицидной и фунгистатической активностями к культурам Candida albicans, Candida tropicalis, Candida parapsilosis.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Гатаулина, Альфия Ринатовна, 2012 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Tomalia D.A. A new class of polymers: starburst-dendritic macromolecules /

D.A. Tomalia, H. Baker, J.R. Dewald, M. Hall, G. Kallos, S. Martin, J. Roeck, J. Ryder, P. Smith//Polym. J. - 1985. - Vol. 17. - P. 117-132.

2. Newkome G.R. Cascade molecules: a new approach to micelles arborols / G.R.

Newkome, Z. Yao, G.R. Baker, V.K. Gupta // J. Org. Chem. - 1985, - Vol. 50. - P. 2003-2004.

3. Бочкарев M.H. Дендритные полимеры, получаемые одностадийным

синтезом / M.H. Бочкарев, М.А. Каткова // Успехи химии.- 1995. - Т. 64. №11,-С. 1106-1120/

4. Захарова О.Г. Дендримеры: синтез, свойства, применение / О.Г. Захарова,

С.Д. Зайцев, Ю.Д. Семчиков // Учебно-методический материал по программе повышения квалификации «Новые материалы электроники и оптоэлектроники для информационно-телекоммуникационных систем». 2006, с 61-84.

5. Семчиков Ю.Д. Дендримеры - новый класс полимеров / Ю.Д. Семчиков //

Соровский образовательный журнал, №12, 1998,с 45-51.

6. Hawker C.J. Preparation of polymers with controlled molecular architecture. A

new covergent approach to dendritic macromolecules / C.J. Hawker, J.M.J Frechet / J. Am. Chem. Soc. - 1990. - 112. - P. 7638-7647.

7. Flory P.J. Molecular size distribution in three dimensional polymers. VI. Branched polymers containing A-R-B/.i type units / P.J. Flory. // J. Am. Chem. Soc. - 1952. - Vol. 74, № 11. - P. 2718-2723.

8. Kim Y.H. Water - soluble hyperbranched polyphenylene: «А unimolecular

micelle?» / Y.H Kim, O.W. Webster // J. Am. Chem. Soc. - 1990. - Vol. 112, № 11. - P. 4592-4593.

9. Hoelter D. Degree of branching in hyperbranched polymers / D. Hoelter, A. Burgath, H. Frey // Acta Polym. - 1997. - V. 48, (1/2). - P. 30-35.

10. Jena К. К. Hyperbranched polyesters: synthesis, characterization, and molecular simulations / К. K. Jena, К. V. S. N. Raju, B. Prathab, Т. M. Aminabhavi // J. Phys. Chem. B. - 2007. - V. Ill, N. 30. - P. 88018811.

11. Magnusson H. The effect of degree of branching on the rheological and

thermal properties of hyperbranched aliphatic polyethers / H. Magnusson, E. Malmstrom, A. Hult, M. Johansson // Polymer. - 2002. - V. 43. - P. 301306.

12. Hanselmann R. Hyperbranched polymers prepared via the core-dilution/slow addition technique: Computer simulation of molecular weight distribution and degree of branching / R. Hanselmann, D. Holter, H. Frey // Macromolecules. - 1998. - V. 31, N. 12. - P. 3790-3801.

13. Le Т. C. Structural properties of hyperbranched polymers in the melt under

shear via nonequilibrium molecular dynamics simulation / Т. C. Le,

B. D. Todd, P. J. Daivis, A. Uhlherr // J. Chem. Phys. - 2009. - V. 130, N. 7. 074901 (lOpp).

14. Kulkarni A. S. Investigating the molecular architecture of hyperbranched polymers / A. S. Kulkarni, G. Beaucage // Macromol. Rapid Commun. -2007.-V. 28.-P. 1312-1316.

15. Petkov Y. 3D structure of dendritic and hyper-branched macromolecules by X-ray diffraction / Y. Petkov, V. Parvanov, D. Tomalia, D. Swanson, D. Bergstrom, T. Vogt // Solid State Commun. - 2005. -V. 134.- P. 671675.

16. Yates C.R. Synthesis and applications of hyperbranched polymers /

C.R Yates, W. Hayes // Eur. Polym. J. - 2004.- Vol. 40, № 7. - P. 12571281.

17. Королев В.Г. Гиперразветвленные полимеры - новый мощный стимул дальнейшего развития области трехмерной полимеризации и революция в полимерном материаловедение / В.Г. Королев, M.JI. Бубнова. - Черноголовка: Изд-во ИПХФ РАН. - 2006.- 100 с.

18. Chattopadhyay D.K. Structural engineering of polyurethane coatings for high performance application / D.K. Chattopadhyay, K.V.S.N. Raju // Prog. Polym. Sci.- 2007. - Vol. 32, № 3. - P. 352-418.

19. Goswami A. Hyperbranched polyester having nitrogen core: synthesis and applications as metal ion extractant / A. Goswami, A.K. Singh // React. Funct. Polym.- 2004. - Vol. 61, № 2. - P. 255-263.

20. Magnusson H. Structure buildup in hyperbranched polymers from 2,2- bis (hydroxymethyl)propionic asid / H. Magnusson, E. Malmstrôm, A. Huit // Macromolecules. - 2000. - Vol. 33, № 8. - P.3099-3104.

21. Ziemer A. Influence of hyperbranched polyesters on the surface tension of polyols / A. Ziemer, M. Azizi, D. Pleul, F. Simon, S. Michel, M. Kreitschmann, P. Kierkus, B. Voit, K. Grundke // Langmuir.- 2004. - Vol. 20, № 19.-P. 8096-8102.

22. Qiu T. Modification of end-groups of aliphatic hyperbranched polyester / T. Qiu, L. Tang, Z. Fu, X. Tuo, Y. Li, D. Liu, W. Yang // Polym. Adv. Technol. - 2004. - Vol. 15, № 1-2. - P. 65-69.

23. Chikh L. Cyclizations in hyperbranched aliphatic polyesters and polyamides / L. Chikh, X. Arnaud, C. Guillermain, M. Tessier, A. Fradet // Macromol. Symp. - 2003. - Vol. 199. - P. 209-221.

24. Pavlova E. Hyperbranched polymers for polyurethane coatings: their preparation and crosslinking with polyisocyanates / E. Pavlova, B. Voit, S.M. Duskova, K. Dusek // Novel. Polym. Preprints. - 2004. - Vol. 45, № 2. -P. 217-218.

25. Stumbe J.F. Hyperbranched polyesters based on adipic acid and glycerol / J.F. Stumbe, B. Bruchmann // Macromol. Rapid. Commun.- 2004. - Vol. 25, № 9. - P. 921-924.

26. Yu-Xiang-hua. Preparation of hyperbranched aliphatic polyester derived from functionalized 1,4-dioxan-2one / Yu-Xiang-hua, F. Jun, Z. Ren-xi // Macromolecules. - 2005. - Vol. 38, № 15. - P. 6244-6247.

27. Xiaohua H. Synthesis of hovel multi-arm star azoberzene side-chain liguid crystalline copolymers with a hyperbranched core / H. Xiaohua, Y. Deyue, M. Yiyong // Eur. Polym. J. - 2004. - Vol. 40, № 8. - P. 1759-1765.

28. Feng Z. The Pentaerytritol-benzenetricarbohylic anhydride and epichlorohydrine synthesize hyperbranched polymers / Z. Feng, L. Lin // Sci. and Photochem. - 2006. - Vol. 24, № 1. - P. 36-43.

29. Терещенко A.C. Синтез и сравнение свойств карбосилановых дендримеров с биундецилсилильными, биундецилсилоксановыми и тетрасилоксановыми концевыми группами / А.С. Терещенко, Г.С. Тупицына, Е.А.Татаринова, А.В. Быстрова, A.M. Музафаров, Н.Н. Смирнова, А.В. Маркин // Высокомолек. соедин. Сер.Б. - 2010. - Т.52, № 1.-С. 132-140.

30. Рогачев А.В. Структура кремнийорганических дендримеров высоких генераций / А.В. Рогачев, А.Н. Озерин, А.Ю. Черный, A.M. Музафаров, Е.А. Татаринова, В.И. Горделий, А.И. Куклин // Физика твердого тела.-2010. - Т. 52, вып. 5. - С.979-983.

31. Быстрова А.В. Синтез и управление молекулярными параметрами сверхразветвленных кремнийсодержащих полимеров и полимерных нанокомпозитов на их основе / А.В. Быстрова, Н.В. Воронина, Н.В. Гаевой, Е.В. Гетманова, О.Б. Горбацевич, Е.В. Егорова, И.Б. Мешков, А.Н. Озерин, Е.А. Татаринова, A.M. Музафаров // Рос. Нанотехнологии. - 2008. - Т. 3, № 5-6. - С. 46-50.

32. Nianfeng Н. Synthesis and characterisation of hyperbranched poly(silylester)s / H. Nianfeng, L. Zonglin, J. Ligiang // J. Appl. Polymer Sci. -2006. - Vol. 101, № 5. - P. 3430-3436.

33. Seino M. Synthesis and characterization of crystalline hyperbranched polysiloxysilane with POSS groups at the terminal position / M. Seino, T. Hayakawa, Y. Ishida, M. Kakimoto // Macromolecules. - 2006. - Vol. 39, № 26. - P. 8892-8894.

34. Zhu X. One-pot synthesis of hyperbranched polyethoxysiloxanes / X. Zhu, M. Jaumann, K. Peter, M. Mol lier // Macromolecules. - 2006. - Vol. 39, № 5.-P. 1701-1708.

35. Oishi M. Synthesis and characterization of optically active hyperbranched poly(carbosiloxane)s / M. Oishi, M. Minakawa, I. Imae, Y. Kawakami // Macromolecules. - 2002. - Vol. 35, № 13. - P. 4938-4945.

36. Nasar A.S. Synthesis and properties of polyurethane elastomers crosslinked with amine terminated AB2-type hyperbranched polyamides /A.S. Nasar, M. Jikei, M.A. Kakimoto. // Eur. Polym. J. - 2003.- Vol. 39, № 6. - P. 12011208.

37. Benthem Rolf A.T.M. Synthesis and characterization of bis(2-hydroxypropyl)amide-based hyperbranched polyesteramides / Rolf A.T.M. Benthem, N. Meijerink, E. Gelade, Chris. G. Koster, D. Muscat, Peter. E. Froehling, Patrick. H. M. Hendriks, Carlo. J. A. A. Vermeulen, Theo. J. G. Zwartkruis // Macromolecules.- 2001. - Vol. 34, № 11. - P. 3559-3566.

38. Yang G. Successful thermal self-poly condensation of AB2 monomer to form hyperbranched aromatic polyamide / G. Yang, M. Jikei, M. Kakimoto // Macromolecules. - 1998. -Vol. 31, № 17. - P. 5964-5966.

39. Yang G. Synthesis and properties of hyperbranched aromatic polyamide / G. Yang, M. Jikei, M. Kakimoto // Macromolecules. - 1999. - Vol. 32, № 7. - P. 2215-2220.

40. Amiji M.M. Polymeric gene delivery: principles and applications / M.M. Amiji. - Boston (USA): CRC Press, Northeastern University. -2004. - 704 p.

41. Li X. Facile Syntheses characterization of hyperbranched poly(ester-amide)s from commercially available aliphatic carboxylic anhydride and multihydroxyl primary amine / X. Li, J. Zhan, Y. Li // Macromolecules.-2004. -Vol. 37, № 20. - P. 7584-7594.

42. Li X. Synthesis and characterization of hyperbranched poly(ester-amide)s from commercially available dicarboxylic acids and multihydroxyl primary

amines / X. Li, X. Lu, Y. Lin, J. Zhan, Y. Li, Z. Liu, X. Chen, S. Liu // Macromolecules. - 2006. -Vol. 39, № 23. - P. 7889-7899.

43. Scholl M. Dendritic and hyperbranched polyamides / M. Scholl, Z. Kadlecova, H-A. Klok // Prog. Polym. Sci. - 2009. - Vol. 34. - P. 24-61.

44. Jun Y.S. Synthesis and characterization of hyperbranched polymers / Y.S. Jun, Z. H. Xia, C. Hong, W.X. Yu, Y. H. Chin // J. Appl. Chem. - 2004. -Vol. 21, №6.-P. 625-628.

45. Twyman L.J. Porphyrin cored hyperbranched polymer as heme protein models / L.J. Twyman, Y. Ge // Chem. Commun. - 2006. - Vol. 15, № 15. -P. 1658- 1660.

46. Киселев А. В. Изучение лизиновых дендримеров как векторов доставки генных конструкций в клетки эукариот / А. В. Киселев, П. JI. Ильина, А. А. Егорова, А. Н. Баранов, И. А. Гурьянов, Н. В. Баянова, И. И. Тарасенко, Е. А. Лесина, Г. П. Власов, В. С. Баранов // Генетика .2007.- Т. 43, № 6. - С. 725-733.

47. Гурьянов И.А. Катионные олигопептиды, модифицированные липофильными фрагментами: использование для доставки ДНК в клетку / И.А. Гурьянов, Г.П. Власов, Е.А. Лесина и др. // Биоорган, химия. - 2005. -Т. 31, № 1. _ с. 22-30.

48. Власов Г.П. Оптимизация трансфицирующих свойств комплексов ДНК с лизиновыми дендримерами / Г.П. Власов, Е.А. Лесина, В.И. Корольков и др. // Биоорган, химия. - 2005. - Т. 31, № 2. - С. 167-174.

49. Власов Г.П. Дендримеры на основе лизина и их "звездообразные" полимерные производные: возможность использования для компактизации ДНК и доставки экспрессирующих генетических конструкций in vitro / Г.П. Власов, В.И. Корольков, Г.А. Панкова и др. // Биоорган, химия. -2004. -Т. 30, № 1. - С. 15-24.

50. Беляев Д.К. Синтез и исследование гиперразветвленных полимеров на основе лизина / Д.К. Беляев, А.А. Шпырков, Э.В. Тарасова, Е.Б. Тарабукина, А.П. Филиппов, Г.Т. Власов // IV Всероссийская

Каргинская конф., посвященная 100-летию со дня рождения академика

B.А.Каргина «Наука о полимерах 21-му веку».- Тез. докл.-Москва. -2007.- С. 57.

51. Власов Г.П. Гиперразветвленный полилизин модифицированный по концевым группам лизина остатками гистедина : синтез и структура / Г.П. Власов, А.П. Филиппов, И.И. Тарасенко, Е.Б. Тарабукина, Г.А. Панкова, И.Е Ильина, А.А. Шпырков, Е.В. Скворцова, A.M. Скворцов, В.И. Воробьев // Высокомолек. соедин. - 2008. - Т. 50, № 4. -

C. 589-598.

52. Pettersson В. Hyperbranched Polymers - unique design tools for multi property control in resins and coatings [электронный ресурс]: Режим доступа: www.perstorp.com, свободный.

53. Radke W. Effect of core-forming molecules on molecular weight distribution and degree of branching in the synthesis of hyperbranched polymers / Radke, G. Litvinenko, A. H. E. Muller // Macromolecules. -1998.-V. 31, N. 2. - P. 239-248.

54. Seiler M. Phase behavior and thermodynamic phenomena of hyperbranched polymer solutions / M. Seiler, J. Rolker, W. Arlt // Macromolecules. - 2003. - V. 36, -N. 6. - P. 2085-2092.

55. Jang J. G. Phase behavior of hyperbranched polymer solutions with specific interactions / J. G. Jang, Y. Ch. Bae // J. Chem. Phys. - 2001. - V. 114, N. 11.-P. 5034-5042.

56. Zagar E. An infrared spectroscopic study of H-bond networg in hyperbranched polyester polyol / E. Zagar, J. Grdadolnik // J. Molecular Structure. - 2003. - Vol. 658, № 3. - P. 143-152.

57. Zagar E. Characterization of a commercial hyperbranched aliphatic polyester based on 2,2-bis(methylol)propionic acid / E. Zagar, M. Zigon // Macromolecules. - 2002. - Vol. 35, № 27. - P. 9913-9925.

58. Zagar E. Structure- to-properties relationship of aliphatic hyperbranched polyesters / E. Zagar, M. Huskic, M. Zigon // Macromol. Chem. Phys. -2007. - Vol. 208, № 13. - P. 1379-1387.

59. Zagar E. Molar mass of a commercial hyperbranched aliphatic polyester based on 2,2-bis(methylol)propionic acid / E. Zagar, M. Zigon // J. Chromatography. A . - 2004. - Vol. 1034, №1-2. - P. 77-83.

60. Feng G. Hyperbranched polyester with mixed methacryloyl andaliphatic ester terminal groups: synthesis, characterization, and application in dental restorative formulations / G. Feng, Scott R. Schricker, T. Yuhua, Bill M. Culbertson // J. Macromol. Sci.-Pure Appl. Chem. - 2002. - Vol. A39, № 4. -P. 267-286.

61. Zagar E. Effect of annealing on the rheological and thermal properties of aliphatic hyperbranched polyester based on 2,2-bis(methylol)propionic acid / E. Zagar, M. Huskic, J. Grdadolnik, M. Zigon, A. Zupancic-Valant // Macromolecules. - 2005. - Vol. 38, № 9.. p. 3933-3942.

62. Katritzky Alan R. Synthesis of Boltorn 1,2,3,-triazole dendrimers by click chemistry / Alan R. Katritzky, Y. Song, R. Sakhuja, R. Gyanda, N. Meher, L. Wang, R. Duran, D. Ciaramitaro, C. Bedford // J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. - 2009. - Vol. 47, № 15. - P. 3748-3756.

63. Malmstrôm E. The effect of terminal alkyl chains on hyperbranched polyesters based on 2,2-bis(hydroxymethyl)propionic acid / E. Malmstrôm, M. Johansson, A. Huit // J. Macromol. Chem. Phys. - 1996. - Vol. 197, № 10. - P. 3199-3207.

64. Malmstrôm E. Hyperbranched aliphatic polyesters / E. Malmstrôm, M. Johansson, A. Huit // Macromolecules. - 1995. - Vol. 28, № 5. - P.1698-1703.

65. Sendijarevic I. Effects of molecular variables and architecture on the rheological behavior of dendritic polymers /1. Sendijarevic, A.J. McHugh // Macromolecules. - 2000. - Vol. 33, № 2. - P.590-596.

66. Nunez C.M. Solution rheology of hyperbranched polyesters and their blends with linear polymers / C. M. Nunez, B.S. Chiou, A. L. Andrady, S. A. Khan // Macromolecules. - 2000. - Vol. 33, № 5. - P. 1720-1726.

67. Luciani A. Rheological and physical properties of aliphatic hyperbranched polyesters / A. Luciani, C. Plummer, T. Nguyen, L. Garamszegi, E. Manson // J. Polym. Sci. Part B: Polym. Phys. - 2004. - Vol. 42, № 7. - P. 1218 -1225.

68. Hsieh T.-T. Melt rheology of aliphatic hyperbranched polyesters with various molecular weights / T.-T. Hsieh, C. Tiu, G.P. Simon // Polymer. -2001.-Vol. 42, №5.-P. 1931-1939.

69. Hsieh T.-T. Rheological behaviour of polymer blends containing only hyperbranched polyesters of varying generation number / T.-T. Hsieh, C. Tiu, G.P. Simon // J. Polymer. - 2001. - Vol. 42, № 18. - P. 7635-7638.

70. Zagar E. Aliphatic hyperbranched polyesters based on 2,2-bis(methylol)propionic acid - Determination of structure, solution and bulk properties / E. Zagar, M. Zigon / Progress in Polymer Scence. - 2011. Vol. 36.-P. 53-88.

71. Wan Q. Methacryloyl derivitized hyperbranched polyester. 1. Synthesis, characterization, and copolymerization / Q. Wan, S. R. Schricker, B.M. Culbertson // J. Macrolec. Sci. A: Pure Appl. Chem. - 2000. - Vol. 37, № 11.-P. 1301-1315.

72. Zou J. Encapsulation mechanism of molecular nanocarriers based on unimolecular micelle forming dendritic core-shell structural polymers / J. Zou, Y. Zhao, W. Shi // J. Phys. Chem. Part B. - 2006. - Vol. 110, № 6. -P. 2638-2642.

73. Czech P. Polyurethane networks based on hyperbranched polyesters: synthesis and molecular relaxations / P. Czech, L. Okrasa, G. Boiteux, F. Mechin, J. Ulanski // J. Non-Cryst. Sol. - 2005. -Vol. 351, № 33-36. -P. 2735-2741.

74. Prevec G. Carboxylated polyurethanes containing hyperbranched polyester soft segments / G. Prevec, E. Zagar, M. Zigon // Chem. Ind. - 2006. - Vol. 55, №9. -P. 365-372.

75. Клименко H.C. Синтез Гиперразветвленных полиэфируретанизоцианатов и их производных / Н.С. Клименко, А.В. Шевчук, М.Я. Вортман, Э.Г. Привалко, В.В. Шевченко // Высокомолек. соединен. Серия А. - 2008. - Т. 50, № 2. - С. 268-3275.

76. Reul R. Amine-modified hyperbranched polyesters as non-toxic, biodegradable gene delivery systems / R. Reul, J. Nguyen, T. Kissel // J. Biomaterial. - 2009. - Vol. 30, № 29. - P. 5815-5824.

77. Chen S. Functionalized Amphiphilic Hyperbranched Polymers for Targeted Drug Delivery / S. Chen, X.Z. Zhang, Si-Xue Cheng, R. Zhuo, Z.W. Gu // J. Вiomacromolecules. - 2008. - Vol. 9, № 10. - P. 2578-2585.

78. Lasala F. Mannosyl Glycodendritic Structure Inhibits DC-SIGN-Mediated Ebola Virus Infection in cis and in trans/ F. Lasala, E. Arce, J. Otero, J. Rojo, R. Delgado // Am. Soc. Microbiol. - 2003. - P. 3970-3972.

79. Arce E. Glycodendritic structures based on boltorn hyperbranched polymers and their interactions with Lens culinaris Lectin / E. Arce, P.M. Nieto, V. Di'az, R.G. Castro, A. Bernad, J. Rojo // J. Bioconjugate Chem.- 2003. -Vol. 14, №4.-P. 817-823.

80. Voit B. New developments in hyperbranched polymers // J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 2000. V. 38. P. 2505-2525.

81. Bosman A.W. About dendrimers: structure, physical properties and applications / A.W. Bosman, H. M. Janssen, E.W. Meijer // Chem. Rev. -1999. - Vol. 99, № 7. - P. 1665 - 1688.

82. Wenyong D. pH-responsive self-assembly of carboxyl-terminated hyperbranched polymers / D. Wenyong, Z. Yougfeng, Y. Deyue, L. Huigin, L. Yu // Phys. Chem. - 2007. - Vol. 9. - P. 1255-1262/

83. Han Nianfeng. Synthesis and characterisation of hyperbranched poly(silylester)s / Han Nianfeng, Liu Zonglin, Jin Ligiang // J. Appl. Polymer Sci. -2006. - V.101, № 5. - P. 3430-3436.

84. Прокопов Н.И. Синтез монодисперсных функционализированных полимерных микросфер для иммунодиагностических исследований / Н.И. Прокопов, И.А. Грицкова, В.Р. Черкасов, А.Е. Чалых //Успехи химии. - 1996. - Т. 65, вып.2. - С. 178-192.

85. Елисеева В.И. Полимерные суспензии / В.И. Елисеева. - М.: Химия.-1980. - 396 с.

86. Muroi S. Some physicochemical properties of poly (ethyl acrylate) emulsions containing carboxyl groups / S. Muroill // J. Appl. Sci. - 1966. -Vol.10, №5. -P. 713-729.

87. Asif A. Synthesis and properties of UV curable waterborne hyperbranched aliphatic polyester / A. Asif, W. Shi // Eur. Polym. J. - 2003. - Vol. 39, № 5. -P. 933-938.

88. Magnusson H. Synthesis of Mesoporous Alumina Using Carboxyl Functional, Hyperbranched Polyesters as Templates / H. Magnusson, G. 0ye, W. Glomm, J. Sjoblom // J. of Dispersion Science and Technology -2006. - Vol. 27, № 4. - P. 547-554.

89. Низамов И.С. Фосфорсодержащие гиперразветвленные структуры. Фосфорилирование гиперразветвленных полиолов 2-(N, N-диэтиламидо) -1,3,2-диоксафосфоринаном / И.С. Низамов, P.P. Шамилов, Е.М. Мартьянов, Г.Г. Сергеенко, Г.А. Кутырев, Р.А. Черкасов // Журн. общей химии. -2008.- Т. 78, № 7. - С. 1101-1103.

90. Xia W. Synthesis and drug-release properties of hyperbranched polyesters grafted with biocompatible poly(e-caprolactone) / W. Xia, G. Jiang, W. Chen // J. Appl. Polym. Sci. - 2008. - V. 109. - P. 2089-2094.

91. Prabaharan M. Folate-conjugated amphiphilic hyperbranched block copolymers based on Boltorn H40, poly(L-lactide) and poly(ethylene glycol)

for tumor-targeted drug delivery / M. Prabaharan, J.J. Grailer, S. Pilla, D.A. Steeber, S. Gong // Biomaterials. - 2009. - V. 30. - P. 3009-3019.

92. Katritzky A. R. Synthesis of boltorn 1,2,3-triazole dendrimers by click chemistry / A. R. Katritzky, Y. Song, R. Sakhuja, R. Gyanda, N. K. Meher, L. Wang, R. S. Duran, D. A. Ciaramitaro, C. D. Bedford // J. Polym. Sci. A: Polym. Chem. - 2009. - V. 47. - P. 3748-3756.

93. Czech P. Polyurethane networks based on hyperbranched polyesters: synthesis and molecular relaxations / P. Czech, L. Okrasa, G. Boiteux, F. Mechin, J. Ulanski // J. Non-Cryst. Sol. - 2005. - V. 351. - P. 2735-2741.

94. Prevec G., Zagar E., Zigon M. Carboxylated polyurethanes containing hyperbranched polyester soft segments / G. Prevec, E. Zagar, M. Zigon // Chem. Ind. - 2006. - V. 55. - P. 365-372.

95. Reul R. Amine-modified hyperbranched polyesters as non-toxic, biodegradable gene delivery systems / R. Reul, J. Nguyen, T. Kissel // Biomat. - 2009. - V. 30. - P. 5815-5824.

96. Froehling P. Properties and applications of poly(propylene imine) dendrimers and poly(ester amide) hyperbranched polymers. Macromol. Symp. - 2000. Vol. 151. - P.581-589.

97. Tomalia D.A. Dendrons, dendrimers and dendrigrafts / D.A. Tomalia, R. Esfand // Chem. Ind. - 1997. - Vol. 11. P. 416-420.

98. von Harpe A. Characterization of commercially available and synthesized polyethylenimine for gene delivery / A. von Harpe, H. Petersen, Y. Li, T. Kissel // J. Controll. Rel. - 2000. - Vol. 69. - P. 309-322.

99. Жук Д.С. Успехи химии полиэтиленимина / Д.С. Жук, П.А. Гембицкий, В.А. Каргин // Успехи химии. - 1970. - Т. 39. В. 12 - С. 2256-2277.

100. Arote R. A bidegradable poly(ester amine) based on polycaprolactone and polyethylenimine as a gene carrier / R. Arote, T.-H. Kim, Y.-K. Hwang, H.-L. Jiang, J.-W. Nah, M.-H. Cho, C.-S. Cho // Biomaterials. -2007. - Vol. 28. P. 735-744.

101. Gao С. Water-soluble hyperbranched polyesters: novel cadidates for drug delivery? / C. Gao, Y. Xu, D. Yan, W. Chen // Biomacromolecules. - 2003. -Vol. 4. -P.704-712.

102. Zhang H. Hyperbranched poly(amine-ester) based hydrogels for controlled multi-drug release in combination chemotherapy / H. Zhang, C. Zhao, H.

Cao, G. Niu, H. Yang, J. Ma, S. Zhu // Biomaterials. - 2010. - Vol. 31. - P. 5445.5454.

103. Pang Y. Design and synthesis of cationic drug carriers based on

hyperbranched poly(amine-ester)s / Y. Pang, Q. Zhu, J. Liu, J. Wu, R. Wang, S. Chen, et al. // Biomacromolecules. - 2010. - vol. 11. - P. 575-582.

104. Kou Y. Preparation, characterization and modification of hyperbranched polyester-amide with core molecules / Y. Kou, A. Wan, S. Tong, L. Wang, J. Tang // Reactive & Functional Polymers. - 2007. - Vol. 67. - P. 955-965.

105. Помогайло А.Д. Наночастицы металлов в полимерах / А.Д. Помогайло,

A.С. Розенберг, И.Е. Уфлянд. - М.: Химия. - 2000. - 672 с.

106. Newkome GR. Suprasupermolecules with Novel Properties: Metallodendrimers / G.R. Newkome, E.He, CN Moorefield // Chem. Rev. -1999. - Vol. 99, № 7. - P. 1689-1746.

107. Cuadrado I. Organometallic dendrimers with transition metals /1. Cuadrado, M. Moran, C.M. Casado, B. Alonso, J. Losada // J. Coord. Chem. Rev.-1999. -Vol. 193-195. - P. 395-445.

108. Давыдова С.JI. Синтез и химические превращения металлсодержащих макромолекул / C.JL Давыдова, Н.А. Платэ, В.А. Каргин // - Успехи химии. 1970. - Т. 39. в. 12. - С. 2256-2286

109. Трахтенберг Л. И. нанокомпозиционные металлполимерные пленки: сенсорные, каталитические и электрофизические свойства / Л.И. Трахтенберг, Г.Н. Герасимов, В.К. Потапов, Т.Н. Ростовщикова,

B.В. Смирнов, В.Ю. Зуфман // Вестн. Моск. Ун-та. Сер. 2. Химия. -2001. Т. 42. №5.-С. 325-331.

110. Haiifiler M. Hyperbranched polymer containing transition metals: synthetic pathways and potential applicanions / M. HauBler, H. Dong, B.Z. Tang // Inorganic and Organometallic Macromolecules: Design and applications. -2008. -P.21-35.

111. Huck W.T.S. Large self-assembled organopalladium spheres / W.T.S Huck, F.C van Veggel, B.L Kropman, D.H.A. Blank, E.G.Keim, M.M.F. Smithers, D.N. Reinhoudt // J. Am. Chem. Soc. - 1995,- Vol. 117, №31. - P. 8293-8294.

112. Khan M.S. Synthesis of cross linked platinum metal containing polyyne polymer / M.S. Khan, D.J. Schwartz, N.A Pasha, A.K Kakkar, B. Lin, P.R. Raithby, J.Z. Lewis // Anorg Allg. Chem. - 1992 - Vol. 616. - P. 121124.

113. Onitsuka K. Synthesis of hyperbranched platinum- poly(yne) polymers by self polycondensation / K. Onitsuka, N. Ohshiro, M. Fujimoto, F. Takei, S.Takahashi // Mol. Cryst. Liq. Cryst. - 2000. - Vol. 342. - P. 159-166.

114. Abd-El-Aziz A.S. Hyperbranched polymers containing cyclopentadienyliron complexes /A.S. Abd-El-Aziz, S.A. Carruthers, P.M. Aguiar, S. Kroeker // J. Inorg. Organomet. Polym. Mater. - 2005. - Vol. 15, № 3. - P. 349-359.

115. Galloway C.P. Giant Organometallic networks derived from ferrocenpolysulfides / C.P. Galloway, T.B. Rauchfiiss. // Angew. Chem. -1993. - Vol. 32, № 9. - P.1319-1321.

116. Sun Q. Nanocluster-containing mesoporous magnetoceramics from hyperbranched organometallic polymer precursors / Q. Sun , J.W. Lam, K. Xu, H. Xu, J.A.K. Cha, P.C. Wong, G. Wen, X. Zhang, X. Jing, F. Wang, B.Z. Tang // Chem. Mater. - 2000.- Vol. 12, № 9. - P. 2617-2624.

117. Sun Q. Hyperbranched organometallic polymers: synthesis and properties of poly(ferrocenylenesilyne)s / Q. Sun, K Xu, H. Peng, R. Zheng, M. Haussler, B.Z. Tang // Macromolecules. - 2003. - Vol. 36, № 7. - P. 2309 - 2320.

118. Schlenk C. Macromoleculecular - multisite catalysts obtained by grafting diaminoaryl palladium (II) complexes onto a hyperbranched -

polytriallylsilane support / С. Schlenk, A.W Kleij, H. Frey, G. van Koten // Angew. Chem. - 2000. - Vol. 39, № 19. - P. 3445-3447.

119. Haussler M. Hyperbranched polyynes: syntheses, photoluminescence, light refraction, thermal curing, metal complexation, pyrolytic ceramization, and soft magnetization / M. Haussler, R. Zheng, J. W. Y. Lam, H. Tong, H. Dong, B.Z.Tang // J. Phys.Chem. - 2004. - Vol. 108, № 10. - P. 1064510650.

120. Осипова E.A. Водорастворимые комплексообразующие полимеры / E.A. Осипова // Соросовский образов, журн. - 1999. №8. - 40-47.

121. Bosnian A. W. Well-defined metallodendrimers by site-specific complexation / A.W. Bosman, A.P.H.J. Schenning, R.A.J. Janssen, E.W. Meijer // Chem. Ber. Recueil. - 1997. - Vol. - 130. - P. 725-728.

122. Krot K.A. Speciation, stability constans and structures of complexes of copper(II), nickel(II), silver(I) and mercury(II) with РАМАМ dendrimer and related tetraamide ligands // Inorg. Chimica Acta. - 2005. - Vol. 358 - P. 3497-3505.

123. Ottaviani M.F. Characterization of starburst dendrimers by the EPR technique. Copper(II) ions binding full-generation dendrimers / M.F. Ottaviani, F. Montalti, N.J. Turro, D.A. Tomalia // J.Phys. Chem. В - 1997. -Vol. 101. №2.-P. 158-166.

124. Zatolochnaya O.V. Silica polyamine composites as catalysts of aromatic compounds hydroxylation by hydrogen peroxide / O.V. Zatolochnaya, A.L. Maximov, E.A. Karakhanov, E. Rosenberg, M. Hughes, R. Kailasam // 2nd Internat. IUPAC Confer. On green chemistry. 2008. P. 64.

125. Slagt M.Q. Encapsulation of hydrophilic pincer-platinum(II) complexes in amphiphilic hyperbranched polyglycerol nanocapsules / M.Q. Slagt, S.E. Stiriba, R.J.M. Gebbink, H. Kautz, H. Frey, G. van Koten // Macromolecules. - 2002. - Vol. 35, № 15. - P.5734-5737.

126. Mecking S. Preparation of catalytically active palladium nanoclusters in compartments of amphiphilic hyperbranched polyglycerols / S. Mecking,

R. Thomann, H. Frey, A. Sunder // Macromolecules. - 2000.- Vol. 33, № 11.-P. 3958-3960.

127. Aymonier C. Hybrids of silver nanoparticles with amphiphilic hyperbranched macromolecules exhibiting antimicrobial properties /

C. Aymonier, U. Schlotterbeck, L. Antonietti, P. Zacharias, R. Thomann, J.C. Tiller, S.Mecking // Chem. Commun. - 2002. - P.3018-3019.

128. Kramer M. Water-Soluble Dendritic Architectures with Carbohydrate Shells for the Templation and Stabilization of Catalytically Active Metal Nanoparticles / M. Kramer, N. Pe'rignon, R. Haag, J-D Marty, R. Thomann, N. L-de Viguerie, C. Mingotaud // Macromolecules. - 2005. - Vol. 38, № 20. - P.8308-8315.

129. Esumi K. Role of poly(amidoamine) dendrimers for preparing nanoparticles of gold, platinum, and silver / K. Esumi, A. Suzuki, A. Yamahira, K. Torigoe // Langmuir. - 2000. - Vol. 16, № 6. - P. 2604-2608.

130. Pe'rignon N. Formation and stabilization in water of metal nanoparticles by a hyperbranched polymer chemically analogous to PAMAM dendrimers / N. Pe'rignon, AF Mingotaud, JD Marty, I.R Lattes, C. Mingotaud // Chem. Mater. - 2004. - Vol. 16, № 24. - P.4856-4858.

131. Wei X. Preparation and stability of copper particles formed using the template of hyperbranched poly(amine-ester) / X. Wei, Zhu B, Y. Xu // Colloid and Polymer Science. - 2005. -Vol. 284, № 1.- P. 102-107.

132. Tabuani D. Palladium nanoparticles supported on hyperbranched aramids: synthesis, characterization, and some applications in the hydrogenation of unsaturated substrates / D. Tabuani, O. Monticelli, A. Chincarini, C. Bianchini, F. Vizza, S. Moneti, S. Russo // Macromolecules.-2003. - Vol. 36, № 12. - P. 4294-4301.

133. Tabuani D. Preparation and characterisation of Pd nanoclusters in hyperbranched aramid templates to be used in homogeneous catalysis /

D. Tabuani, O. Monticelli, H. Komber, S. Russo // Macromol. Chem. Phys. -2003. - Vol. 204, № 12. - P.1576 - 1583.

134. Помогайло А.Д. Металлополимерные нанокомпозиты с контролируемой молекулярной архитектурой / А.Д. Помогайло // Ж. Рос. Хим. Общ-ва им. Д.И. Менделеева. - 2002. Т. XLVI. - № 5. -

C. 64-73.

135. Xu Н. Thermosensitive unimolecular micelles surface-decorated with gold nanoparticles of tunable spatial distribution / H. Xu, J. Xu,. X. Jiang, Z. Zhu, J. Rao, J. Yin, T. Wu, H. Liu, S. Liu // Chem. Mater. - 2007. - V. 19. -P. 2489-2494.

136. Xu H. In-situ formation of silver nanoparticles with tunable spatial distribution at the poly(N-isopropylacrylamide) corona of unimolecular micelles / H. Xu, J. Xu, Z. Zhu, H. Liu, S. Liu // Macromolecules. - 2006. -V. 39.-P. 8451-8455.

137. Voit B. Functional hyper-branched polyesters for application in blends, coatings, and thin films / B. Voit, D. Beyerlein, K.-J. Eichhorn, K. Grundke,

D. Schmaljohann, T. Loontjens // Chem. Eng. Technol. - 2002 - V. 25. - P. 704-707.

138. Haag R. Dendrimers and hyperbranched polymers as high-loading supports for organic synthesis / R. Haag // Chem. Eur. J. - 2001. - V. 7. - P. 327-335.

139. Vanden Eynde J.J. Insoluble versus soluble polymer-assisted synthesis. A first approach for the preparation of a Biginelli compound / J.J. Vanden Eynde, O. Watte // ARKIVOC. - 2003. - V. 4. - P. 93-101.

140. Schmidt L. E. Acrylated hyperbranched polymer photoresist for ultra-thick and low-stress high aspect ratio micropatterns / L. E. Schmidt, S. Yi, Y.-H. Jin, Y. Leterrier, Y.-H. Cho, J.-A. Manson // J. Micromech. Microeng. -2008. -V. 18. 045022 (8pp).

141. Wang J. Current patents of dendrimers and hyperbranched polymers in membranes / J. Wang, Y. Cheng, T. Xu // Recent Pat. Chem. Eng. - 2008. -V. 1.-P. 41-51.

142. Thompson D.S. Synthesis and characterization of hyperbranched aromatic poly(ether imide)s with varying degrees of branching / D.S. Thompson,

L.J. Markoski, J.S. Moore, I. Sendijarevic, A. Lee, A.J. McHugh // Macromolec. 2000. V. 33, N. 17. P. 6412-6415.

143. Zhu S.-W. Study on UV curable powder coatings based on hyperbranched polymers / S.-W. Zhu, H.-G. Kou, H.-Y. Wei, D. Lin, W.-F. Shi // Chin. J. Polym. Sci. - 2001. - V. 19. - P. 155-160.

144. Wang J. Facile construction of multivalent targeted drug delivery system from Boltorn series hyperbranched aliphatic polyester and folic acid / J. Wang, T. Xu // Polym. Adv. Technol. 2010, PAT-09-200.R1, in press.

145. Rojo J. Glycodendritic structures: promising new antiviral drugs / J. Rojo, R. Delgado // J. Antimicrob. Chemother. - 2004 - V. 54. - P. 579-581.

146. Ornatska M. Role of functionalized terminal groups in formation of nanofibrillar morphology of hyperbranched polyesters / M. Ornatska, K. N. Bergman, M. Goodman, S. Peleshanko, V. V. Shevchenko, V.V. Tsukruk//Polymer. - 2006. - V. 47. - P. 8137-8146.

147. Jang W.-D. Bioinspired application of dendrimers: From bio-mimicry to biomedical applications / W.-D. Jang, K.M. K. Selim, C.-H. Lee, I.-K. Kang // Progress in polymer Science. - 2009. - Vol. 34. - P. 1-23.

148. Kojima C. Synthesis of polyamidoamine dendrimers having poly(ethylene glycol) grafts and their ability to encapsulate anticancer drugs / C. Kojima, K. Kono, K. Maruyama, T. Takagishi // Bioconjug. Chem. - 2000. - Vol. 11.-P. 910-917.

149. Fu H.L. Dendrimer /DNA comlexes encapsulated in a water soluble polymer and supported on fast degrading star poly(DL-lactide) for localized gene delivery / H.L. Fu, S.X. Cheng, X.Z. Zhang, R.X. Zhuo // J. Control. Release.-2007.-Vol. 124.-P. 181-188.

150. Kobayashi H. Macromolecular MRI contrast agents with small dendrimers: pharmacokinetic differences between sizes and cores / H. Kobayashi, S. Kawamato, S.K. Jo, et.al. // Bioconjug. Chem. - 2003. - Vol. 14. - P. 388-394.

151. Cheng Y. Pharmaceutical application of dendrimers: promising nanocarriers for drug delivery // Y. Cheng, J. Wang, T. Rao et al. // Front Biosci. 2008. -Vol. 13.-P. 1447-1471.

152. Mecke A. Direct observation of lipid bila yer disruption by poly(amidoamine) dendrimers / A. Mecke, S. Uppuluri, T.M. Sassanella, et. al. // Chem. Phys. Lipids. 2004. - 132. - P. 3-14.

153. Reven S. Hyperbranched poly(esteramides) as solubility enhancers for poorly water-soluble drug glimepiride / S. Reven, J. Grdadonik, J. Kristl, E. Zagar // Intern. J. Pharmaceutics/ - 2010. - Vol. 396. - P. 119-126.

154. Pack D.W. Design and development of polymers for gene delivery / D.W. Pack, A.S. Hoffman, S. Pun, P.S. Stayton // Nature Rev., Drug Discovery.-2005.-Vol. 4.-P. 581.

155. Каратаева Ф.Х. Изучение методом спектроскопии ЯМР (ID и 2D) структуры и характера ассоциаций гиперразветвленного полиэфира полиола Boltorn Н20-ОН / Каратаева Ф.Х., Резепова М.В., Юльметов

A.Р., Кутырева М.П., Кутырев Г.А., Улахович Н.А // Уч. записки Казанск. университета. Сер. Естественные науки. - 2009.- Т. 151, кн.1.-С.37-45.

156. Органикум. Практикум по органической химии / под редакцией Г. Беккера, Т. I. - М.: Мир. - 1979. - 454 с.

157. Шварценбах Г. Комплексонометрическое титрование / Г. Шварценбах, Г. Флашка. - М.: Химия.-1970. - 360 с.

158. Александров В.В Кислотность в неводных растворах /

B.В. Александров. - Харьков: Высш. школа. - 1981.- 152 с.

159. Бейтс Р. Определение рН. Теория и практика / Р. Бейтс. - JI.: Химия. -1972. - 398 с.

160. Булатов М.М. Практическое руководство по фотометрическим методам анализа / М.М. Булатов, И.П. Калинкин. - Л.: Химия. - 1986. - 432 с.

161. Кучкина Н. В. Особенности образования растворных комплексов катионных полипиридилфениленовых дендримеров с ДНК /

Н. В. Кучкина, Т. В. Лаптинская, Н. В. Цветков, А. Л. Русанов,

B. А. Изумрудов, 3. Б. Шифрина // ВМС. Сер. С. - 2010. Т. 52. -

C.1341-1347.

162. Witvrouw М. Polyanionic (i.e., polysulfonate) dendrimers can inhibit the replication of human immunodeficiency virus by interfering with both virus adsorption and later steps (Reverse transcriptase/integrase) in the virus replicative cycle / M. Witvrouw, V. Fikkert, W. Pluymers, B. Matthews, K. Mardel, D. Schols, J. Raff, Z. Debyser, E. DeClercq, G. Holan, C. Pannecouque // Mol. Pharmacol. - 2000. - Vol. 58, № 5. - P. 1100-1108.

163. Baek M.G. Synthesis and protein binding properties of T-antigen containing GlycoPAMAM dendrimers / M.G. Baek, R. Roy // Bioorg. Med. Chem. -2002.-Vol. 10, № l.-P. 11- 17.

164. Roy R. Synthesis of N,N-bis(acrylamido)acetic acid-based T-antigen glycodendrimers and their mouse monoclonal IgG antibody binding properties / R. Roy, M.G. Baek, K. Rittenhouse-Olson // J. Am. Chem. Soc.

- 2001. - Vol. 123, № 9. - P. 1809-1816.

165. Zepelin M.B. HIV-Protease inhibitors reduce cell adherence of Candida Albicans strains inhibition of yeast secreted aspartic proteases / M.B. Zepelin, I.Meyer, R.Thomssen, R. Würzner, D.Sanglard, A.Telenti, M.Monod // J. Investigative Dermatology. - 1999. - Vol.113. - P.747-751.

166. Kaminishi H. Isolation and characterization of collagenolytic enzyme produced by Candida albicans / H. Kaminishi, Y. Hagihara, S. Hayashi, T. Cho // Infect.Immun. - 1986. - Vol. 53, № 2. - P.312-316.

167. Cassone A. In vitro and vivo anticandidal activity of human immunodeficiency virus protease inhibitors / A. Cassone, D.F. Bernardis, A. Torosantucci, E. Tacconelli, M. Tumbarello, R. Cauda //J. Infect Disease.

- 1999.-Vol.180.-P. 448-453.

168. Klein R. Oral candidiasis in high-rick patients as the initial manifestation of the acguired immunodeficiency syndrome / R. Klein, C. Harris, C. Small,

B. Moll, М. Lesser, G. Friedland // N. Engl. J. Med. - 1984. -Vol. 311, № 6. - P.354-357.

169. Naglik J. R. Candida albicans secreted aspartyl proteinases in virulence and pathogenesis / J.R. Naglik, SJ. Challacombe, B. Hube II Microbiol. Mol. Biol. Rev. - 2003. - Vol. 67, № 3. - P. 400-428.

170. Ernst J. F. Transcription factors in Candida albicans - environmental control of morphogenesis II Microbiology. - 2000. - Vol. 146. - P. 1763-1774.

171. Fallon K. Role of aspartic proteinases in disseminated Candida albicans infection in mice / K. Fallon, K. Bausch, J. Noonan, E. Huguenel, P. Tamburini // Infect. Immum. - 1997. -Vol. 65. - P. 551-556.

172. Abad - Zapatero C. Structure of a secreted aspartic protease from Candida albicans with a potent inhibitor: implications for the design of antiful agents / C. Abad - Zapatero, R. Goldman, S.W. Muchmore, C. Hutchins, J. Stewar,

C.D. Payne, T.L. Ray // Protein Sei. - 1996 .- Vol. 5.- P. 640-652.

173. Hube В. Candida albicans proteinases: resolving the mystery of a gene family / B. Hube, J. Naglik // Microbiology. - 2001. - Vol. 147. - P. 19972005.

174. Koelsch G. Enzymic characteristics of secreted aspartic proteases of Candida albicans / G. Koelsch, J. Tang, J.A. Loy, M. Monod, K. Jackson, S.I. Foundling, X. Lin // Biochim. et Biophysica Acta.- 2000. -Vol.1480. -P.117-131.

175. Borkovec M. Proton binding by linear, branched, and hyperbranched polyelectrolytes / Michal Borkovec, Ger J.M. Koper // Polymer. - 2010. -Vol. 51.-P. 5649-5662.

176. Borukhov I. Polyelectrolyte Titration: Theory and Experiment /1. Borukhov,

D. Andelman, R. Borrega, M. Cloitre, L. Leibler, H. Orland // J. Phys. Chem. Part B. - 2000. - Vol. 104, №47. - P. 11027-11034.

177. Торопцева A.M. Лабораторный практикум по химии и технологии высокомолекулярных соединений / A.M. Торопцева, К.В. Белогородская, В.М. Бондаренко. - М.: Химия. - 1972. - 360 с.

178. Сальников Ю.И. Полиядерные комплексы в растворах / Ю.И. Сальников, А.Н. Глебов, Ф.В. Девятов. - Казань: Изд-во Казанск. гос. ун-та. - 1989. - 288 с.

179. Органикум. Практикум по органической химии / под редакцией Г. Беккера, Т. I. - М.: Мир. - 1979. - 454 с.

180. Семенов С.М. Лабораторные среды для актиномицетов и грибов. Справочник / С.М. Семенов. - М.: Агропромиздат. - 1990. - 240 с.

181. Градова Н.Б. Лабораторный практикум по общей микробиологии / Н.Б. Градова, Е.С. Бабусенко, И.Б. Горнова. - М.: ДеЛи принт.- 2004. -С. 111-113.

Табл. 1. Значимые равновесия ионизации для соединения (5). (Уз=Ю мл, с3= 2.24><10"4моль/л, снс1= 6.37хЮ"3 моль/л)

Ртт=10.16 Ррг=0.2073 11=1.977х10"2

№ Равновесие рК Равновесие рК Доля а. %

1 Ь Ь

2 Ь+ИГ-«-= НЬ+ -3.44 Ь + Н%-^ НЬ+ 3.44 4.60x10"5

3 Ь+ 2¥С -* Н2Ь2+ 14.89±0.95 нь++ Н+ -с-- Н2Ь2+ 11.42 2.82

4 Ь+ЗН^-- Н3Ь3+ 24.21±0.05 Н2Ь2++ЕГ -* Н3Ь3+ 9.32 77.12

5 Ь+4Н+-«-^НД,"* -27.57 Н3Ь3+ + ТГ Н4Ь4+ 3.36 4.16хЮ"5

6 5Н^—* Н5Ь5+ 38.51±0.69 Н4Ь4++Н+^=^Н5Ь5+ 10.94 13.79

7 Ь+бН^—- н6ь6+ 46.42±0.18 Н5Ь5++Н%-" Н6Ь6+ 7.91 68.49

8 Ь + 7ТГ -- Н7Ь7+ -49.54 НбЬ(,+ + Н+-5=^Н7Ь7+ 3.12 9.60x10'5

9 81^—- Н8Ь8+ 59.39±1.93 н7ь/++н+^—= Н8Ь8+ 9.85 11.60

10 Ь+9Н%-* Н9Ь9+ 66.75±0.36 7.36 64.69

11 Ь+ ЮН"-«-- НюЬ10+ -68.69 Н^+Н+^^НюЬ10" 1.94 2.02x10"5

12 Ь+ ПН1"««—^нпь11+ -73.72 НюЬ1и++ Н4" ^^ НцЬ11+ 5.03 1.10x10"6

13 85.62±0.78 НцЬ11^^^—^Н12Ь12+ 11.90 58.34

14 L+ 13Н+-«-s H13L13+ 90.90±6.44 H12L,2++H+^=^H13L13+ 5.28 9.53

15 L+ 14НГ«-^ HI4Lh+ -93.57 H13L13++H+^=^H14L14+ 2.67 5.51X10"5

16 L+ 103.30±1.34 H14L14++KT^=^H15L15+ 9.73 45.91

17 L+ \6¥f *-s Hi6L16+ -105.4 H15L15++Er-ï=^H16Llfrf 2.1 9.96x10"5

18 L + 17lf-«—^ Hi7L17+ 114.50±1.89 H16L16++ H+-*=^H17L17+ 9.1 37.77

19 L+ 18bf^-s H18L18+ -116.3 H17L17++ H^ H18L18+ 1.8 7.17X10'5

20 L+ 19H+-«-- H19L194" 125.30i4.85 H18L18++ET^=^H19L19+ 9.0 28.88

21 L+20H+-<-s H20L20+ 130.60i4.71 H19L19+ + H4^ H20L20+ 5.3 29.93

22 L+llïf*-s H2iL21+ -132.20 1.6 7.11X10"5

23 L+22H+-«-s H22L22+ 141.00i2.38 H21L21+ + Yf -ï H22L22+ 8.8 45.21

24 L+ 23H+ -- H23L23+ 145.50i4.15 H22L22+ + ьГ H23L23+ 4.5 18.81

25 L + 24Hh H24L24' -146.90 H23L23++HT H24L24+ 1.4 8.26x10"5

26 L+25H^-ï H25L25+ 155.40i0.59 H24L24++tf*^R25L25+ 8.5 74.46

27 L+26H%-- H26L26+ -154.10 H25L25+ + Ft *-ï H26L26+ -1.3 1.97X10-6

28 L+27H+^-- H27L27+ -158.80 H26L26+ + H4" H27L27+ 4.7 6.50X10"6

29 L + 28HT-.-ï H28L28+ 167.90i0.54 H27L27+ + H+ H28L28+ 9.1 99.22

о--2-4-6-

■ экспериментальные о расчетные_

рн

Рис. 1.

Экспериментальные и теоретические значения функции Бьеррума для соединения (6)

Рис. 2. Долевое распределение ионизированных форм соединения (6)

Табл. 2. Значимые равновесия ионизации для соединения (6). (У4=10 мл, С4=2.55х10"4 моль/л, СНа=6.37х10"3 моль/л)

Ргшп=3.447 Ррг=0.1723 11=1.67x10

-2

№ Ь н Равновесие Доля а. %

1 2 0 2Ь <-> Ь2 22.32±0.540 62.71

2 3 0 зь <—Ь3 34.34±0.278 5.786

Продолжение таблицы 2.

№ Равновесие 1§К0бщ Равновесие 1§Кступ Доля а. %

1 Ь Ь

2 Ь+Н1 -«-- НЬ1 -10.48 Ь+Н1 -- НЬ1 10.48 5.73x10"6

3 Ь+ 2Н1 -- Н2Ь21 21.40±0.373 НЬ'+Н1 -- Н2Ь21 10.92 60.11

4 Ь+ ЗН' -- Н3Ь3' 26.65±0.714 Н21/' + Н' ч-5 Н3Ь3' 5.25 19.77

5 Ь+4Н' -- Н4Ь41 -28.50 Н3Ь3++Н+^=^Н4Ь4+ 1.85 3.76x10"5

6 Ь+5Н' -5 И5Ь5' 38.10±0.342 н4Ь4' + Н' -5 Н5Ь51 9.6 63.4

7 Ь+6Н' -5 Н6Ь61 -38.29 н5ь5++н+-<—£ н6ь6+ 0.19 6.62х1()"6

8 Ь + 7Н' -- Н7Ь71 48.08±0.471 н6ь61 + н' —- н7ь71 9.79 46.78

9 Ь+8Н' -- Н8Ь81 52.57±0.255 и7ь71 + н' —5 н8ь8' 4.49 30.9

10 Ь+9Н' -- Н9Ь91 56.89±0.350 н8ь8++н+-*=^н9ь9+ 4.32 28.89

11 ЮН' -5 Н10Ь10' 61.17±0.662 Н9ь9++Н+^=^Н10Ьш+ 4.28 51.79

12 Ь+ 11Н1 -- НцЬ111 -60.01 НюЬ10++ Н+ НцЬ11+ -1.16 6.77х1(Г6

13 Ы- 12Н' -5 Н12Ь12' 68.45±0.402 нпь11++н+-*=^н12ь12+ 8.44 64.3

14 1+ 13Н' -- НоЬ13' 71.01±0.991 Н12Ь12++Н+-*=^н13Ь13+ 2.56 13.18

15 Ь+ 14Н' -5 Н14Ь141 -70.80 Н13ь13++Н+-*=^Н14Ь14+ -0.21 6.18хЮ"5

16 1,+ 15Н1 -- Н15Ь151 -73.95 н14Ь14++Н+^=^Н15Ь15+ 3.15 8.42x10"5

17 Ь+ 16Н1 -* Н16Ь161 80.83±0.180 Н15ь15++Н+^=^Н16Ь16+ 6.88 77.14

Табл. 3. Значимые равновесия ионизации для соединения (8). (У8=Ю мл, С2=1.91х1 О"4 моль/л, СнС|=6.37х 10"3 моль/л)

Ршт=14.39 Ррг=0.7174 К=4.06х10"2

№ Равновесие 1ёК0бщ Равновесие 1§КСтуп Доля а, %

1 Ь Ь

2 Ь+Н1 -- НЬ1 15.02±0.09 Ь+Н' -- НЬ1 15.02 83.47

3 Ь+2Н' -5 Н2Ь21 22.46±0.42 НЬ++ Н+ «—- н2ь2+ 6.82 14.98

4 Ь+ЗН' -5 Н3Ь31 30.80±0.09 Н2Ьг++Н+«-- Н3Ь3+ 8.96 81.55

5 Ь+4Н' -5 Н4Ь41 36.49±2.12 н3ь3++н+*—- Н4Ь4+ 5.69 4.92

6 Ь+5Н' -- Н5Ь5' 44.09±0.18 Н4Ь4++Н+-<-- Н5Ь5+ 7.6 59.80

7 Ь+6Н' -5 НбЬ6' 49.28±0.67 Н5Ь5++Н+--- Н6Ь6+ 5.19 18.01

8 Ь+'/Н1 -- Н7Ь71 55.88±0.38 Н6Ь6++Н+--- Н7Ь7+ 6.6 31.36

9 Ь+8Н' —5 Н8Ь8' 61.31±0.75 Н7Ь7++н+ — 5.43 18.00

10 Ь+9Н' -- Н9Ь9' 67.20±0.40 Н8Ь8++Н+-—- Н9Ь9+ 5.89 41.21

11 Ь+ЮН1 -- н10ь101 71.72±2.85 Н9ЬУ+ + Н+^=^Н10ЬШ+ 4.52 6.79

12 Ь+ 11Н1 -5 НцЬп 1 77.62±0.52 НюЬш+ + Н+ НцЬ1|+ 5.9 41.35

13 Ь+ 12Н1 -- Н12Ь121 82.43±0.64 4.81 41.92

14 113Н' -5 НоЬ131 86.66±1.24 Н12Ь12++Н+^=^Н13Ь13+ 4.23 26.09

15 14Н' -5 НмЬ14' 91.08±0.57 н13ьи++н+^=^н14ь14+ 4.42 91.21

0-2-4 -

-10-

-14-

-16-

Г?

20

.сЯ1

■ экспериментальные о расчетные_

6

рН

Рис. 3. Экспериментальные и теоретические значения функции Бьеррума для соединения (8)

Рис. 4. Долевое распределение ионизированных форм соединения .(8)

Таблица 4. Характеристики процессов комплексообразования соединения (5) с Си2+

(С5=7.45хЮ"4 моль/л. А,=660 нм, ДМСО, ОДМ 1лСЮ4) Рщт=2.287 Гпг=0.1759 Я= 1.834%

ь м Равновесие 1§К 8 Доля. %

1 1 м + ь <—> мь 9.581±0.103 -0.2 72.64

1 2 2М + Ь <-► М2Ь 14.55±0.054 -865.9 31.45

1 3 зм + ь <—> М3Ь 19.50±0.129 -495.3 35.54

1 4 4М + Ь <-> М4Ь 23.51±0.120 -1.09 20.63

1 5 5М + Ь <-> М5Ь 27.80±0.102 -2.0 28.16

1 6 6М + ь <—► М6Ь 31.79±0.098 527.9±0.03 65.05

1 7 7М + Ь <-> М7Ь 34.54±1.261 1165.0±0.44 26.20

1 8 8М + Ь <-> М8Ь -33.44 -334.2 0

1 9 9М + Ь <-► М9Ь 39.74±5.479 1572.0±2.61 9.59

1 10 юм + ь <—> М10Ь 43.10±0.799 386.4±0.91 53.17

1 11 11М + Ь <—> мпь 45.20±0.787 1997.0±0.016 29.13

1 12 12М + Ь <-> М12Ь 47.3 8±0.021 -4.56 40.33

1 13 13М + Ь <—> м13ь -45.30 -4.32 0

1 14 14М + Ь <-> М14Ь 50.29±4.945 5996.0±4.14 5.16

I 1 I | |-1-1-1-1

2000 2§0! ЗИП 3500 «00

Постоянное магнитное попе, Гс

Рис 5 ЭПР спектры комплексов

0,260,240,220,20 0,18 0,16 0,14

О О

о а

■ экспериментальные о расчетные_

i 1 I 1 1 ■ 1 1 I 1—I—■—I—1—I—|—I—■—I—■—I—|—I—I—I

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13

См/С|_

Рис. 6. Экспериментальные и теоретические кривые насыщения для соединения(8а)

0,002

0,004

0,006

0,008

0,010

0,012

cM/cL

Рис. 6. Долевое распределение комплексных форм соединения (8а) в зависимости от концентрации иона меди(П)

Таблица 5. Характеристики процессов комплексообразования соединения (8) с Си2+

(С8=8.678х10-4 моль/л, ^=675 нм, ДМС0:Н20 (3:1), ОДМ 1ЛСЮ4) Рт;п=0.4994 Тот=0.07134 11=1.02%

ь м Равновесие 1§к 8 Доля. %

1 1 м + ь <—> мь 7.56±0.069 139.9±0.02 79.04

1 2 2М + Ь <-► М2Ь 13.13±0.268 256.3±0.03 26.27

1 3 зм + ь <—> М3Ь 18.27±0.827 931.8±0.60 6.43

1 4 4М + Ь <-> М4Ь 20.89±0.034 1.3хЮ6±0.03 0.00

1 5 5М + Ь <-> М5Ь 30.49±0.018 -0.5 48.35

1 6 6М + ь <—► МбЬ 35.90±0.158 337.1±0.04 67.44

1 7 7М + Ь <-> М7Ь 39.97±0.585 70.8±1.49 18.99

1 8 8М + Ь <-> М8Ь 44.27±0.133 259.0±0.01 78.32

1 9 9М + Ь <-> М9Ь 46.55±0.764 621.8±0.93 15.71

1 10 юм + ь <—> М10Ь 49.58±0.016 -0.7 43.99

1 11 11М + Ь <—► мпь 50.44±0.016 1693.0±0.02 1.07

1 12 12М + Ь <-> М12Ь 54.26±0.042 13.1±0.98 23.50

-|—.--1-1-1-1-1—I—I—I—I—I—I—I—I—.—I—1—I—I—I—I—|—r-

340 360 380400 420 440 460 480 500 520 540 560 580 600 620 640

Х,нм

Рис. 7. Электронные спектры поглощения Hb (2); Hb в присутствии SAP С. alb. (1) (снь=2х10"6 моль/л, csap=2><10"9 моль/л, pH=4.2, tHHK=25 мин).