Наночастицы d-металлов, стабилизированные гиперразветвленными полиэфирополиолами и их производными тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат наук Медведева Ольга Игоревна

• Медведева Ольга Игоревна
• кандидат наук
• 2018

Оглавление диссертации кандидат наук Медведева Ольга Игоревна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. Синтез, свойства и биологическая активность наночастиц металлов в матрице дендримеров и гиперразветвленных полимеров (литературный обзор)

1.1. Модели строения наночастиц металлов

1.2. Химические методы синтеза наночастиц металлов

1.2.1. Синтез наночастиц металлов и их соединений методом химического восстановления в растворах

1.2.2. Синтез наночастиц металлов и их соединений методом химического восстановления в неводных и смешанных водно-органических средах

1.3. Стабилизация наночастиц металлов в матрицах полимеров

1.3.1. Стабилизация наночастиц металлов в матрицах дендримеров

1.3.2. Стабилизация наночастиц металлов в матрицах гиперразветвленных полимеров

1.4. Биологическая активность наночастиц металлов

ГЛАВА 2. Объекты исследования, синтез, аппаратура и условия эксперимента

2.1. Объекты исследования и приготовление растворов

2.2. Синтез гиперразветвленной полиэфирополипропановой кислоты третьей генерации и ее комплексов с ионами Со(11) и Си(11)

2.3. Синтез ГРПО-стабилизированных наночастиц кобальта, меди, серебра и золота

2.3.1. Синтез ГРПО-стабилизированных наночастиц меди и кобальта

2.3.2. Синтез ГРПО - стабилизированных магнитных наночастиц кобальта

2.3.3. Синтез ГРПО - стабилизированных коллоидных наночастиц меди, серебра и золота

2.3.4. Синтез наночастиц меди и кобальта, стабилизированных гиперразветвленной полиэфирополипропановой кислотой ВН30(СООН)22 методом химического восстановления в растворе

2.3.5. Синтез наночастиц меди на основе гиперразветвленного металлополимерного комплекса СипВН30(СОО)22, методом химического восстановления

2.3.6. Синтез наночастиц меди, стабилизированных гиперразветвленной полиэфирополипропановой кислотой ВН30(СООН)22 методом термолиза

2.4. Аппаратура, условия и методики эксперимента

2.5. Обработка результатов эксперимента

2.5.1. Условия эксперимента съемки рентгенограмм

2.5.2. Определение процентного содержания карбоксильных групп и кислотного числа

2.5.3. Расчет условных констант устойчивости и состава комплексных форм в растворе

2.5.4. Определение ферментативной активности протеиназы Candida albicans

2.5.5. Определение фунгицидной активности

2.5.6. Определение гемолитической активности

ГЛАВА 3. Наночастицы d-металлов, стабилизированные гиперразветвленными полиэфирополиолами и их производными

3.1. Предорганизация ионов кобальта(П) и меди(11) в матрице гиперразветвленных полиэфирополиолов

3.2. Синтез, оптические свойства и морфология наночастиц d-металлов, стабилизированных гиперразветвленными полиэфирополиолами и их производными

3.2.1. Синтез, оптические свойства и морфология наночастиц кобальта, стабилизированных гиперразветвленными полиэфирополиолами

3.2.1.1. Восстановление ионов кобальта (II) гидразин-гидратом в среде гиперразветвленных полиэфирополиолов

3.2.1.2. Восстановление ионов кобальта(П) тетрагидроборатом в среде гиперразветвленных полиэфирополиолов

3.2.2. Синтез, оптические свойства и морфология наночастиц меди, стабилизированных гиперразветвленными полиэфирополиолами

3.2.2.1. Синтез и морфология порошков наночастиц меди, стабилизированных гиперразветвленными полиэфирополиолами

3.2.2.2. Синтез и морфология коллоидных наночастиц меди, стабилизированных гиперразветвленными полиэфирополиолами

3.2.3. Синтез, оптические свойства и морфология коллоидных наночастиц серебра, стабилизированных гиперразветвленными полиэфирополиолами

3.2.3.1. Влияние рН среды на формирование коллоидных наночастиц серебра, стабилизированных гиперразветвленными полиэфирополиолами

3.2.4. Синтез, оптические свойства и морфология коллоидных наночастиц золота,

стабилизированных гиперразветвленными полиэфирополиолами

3.3. Синтез, оптические свойства и морфология наночастиц меди и кобальта, стабилизированных производными гиперразветвленных полиэфирополиолов

3.3.1. Синтез и свойства твердофазных наночастиц кобальта и меди, стабилизированных полиэфирополипропановой кислотой третьей генерации

3.3.2. Синтез наночастиц на основе металлополимерных комплексов полиэфирополипропановой кислоты третей генерации

ГЛАВА 4. Биологическая активность наночастиц кобальта, меди, серебра и золота, стабилизировнных в матрице гиперразветвленных полиэфирополиолов и их производных

4.1. Влияние наночастиц кобальта, меди, серебра и золота на каталитическую активность индуцируемых секреторных аспарагиновых протеиназ Candida albicans

4.2.Фунгицидная активность наночастиц

4.3. Изучение гемолитической активности наночастиц меди и серебра in vitro

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ БИБЛИОГРАФИЧЕСКИХ ИСТОЧНИКОВ

ПРИЛОЖЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Наночастицы d-металлов, стабилизированные гиперразветвленными полиэфирополиолами и их производными»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы исследования. Научный интерес к созданию и исследованию композиционных материалов на основе органических полимерных матриц и наночастиц металлов и их соединений обусловлен широким спектром их практического применения в различных областях науки и техники, в том числе в составе перспективных материалов для биотехнологии, медицины и фармации. Уникальные физико-химические, оптические и биологические свойства данных функциональных материалов, прежде всего, определяются набором наноразмерных эффектов и устойчивостью наночастиц металлов, которые в свою очередь

и и 1 и и

обусловлены их дисперсностью, величиной и геометрией, формой и свойствами их поверхности. В зависимости от целевых характеристик наноматериала данные параметры могут изменяться в широком диапазоне или быть строго заданными.

т-ч и о

В связи с этим, синтез устойчивых наночастиц металлов и их соединений с целевыми характеристиками и свойствами в различных агрегатных состояниях в препаративных количествах является одной из основных фундаментальных задач в области неорганической химии и практической задачей в области конструирования новых гибридных наноматериалов. Следует отметить, что такая задача на сегодняшний день решена далеко не во всех случаях. Для получения наночастиц металлов можно выделить несомненные перспективы методов химического синтеза, основанных на восстановлении ионов металла до атомов в растворах, в условиях, благоприятствующих последующей агрегации атомов и ионов с образованием наночастиц. Множественная вариабельность параметров синтеза, природы и концентрации компонентов реакции открывает пути к управлению морфологией наночастиц металлов и их свойствами.

Особую значимость в проведении исследований по данному направлению имеет выбор химических соединений - стабилизаторов наночастиц металлов, позволяющих не только реализовать уникальные свойства, обусловленные наноразмерностью наночастиц металлов, но и обеспечить улучшенные конструкционные и функциональные характеристики гибридных органо-неорганических материалов за счет синергетических эффектов матрицы стабилизатора. В этом плане особый интерес представляют гиперразветвленные

полимеры, обладающие дендридоподобной нерегулярной топологической структурой и значительным количеством терминальных функциональных групп, доступных для модификации. Сочетание полифункциональности с наличием полостей в структуре гиперразветвленных полимеров позиционирует их как перспективные реагенты для стабилизации наночастиц металлов и их соединений для создания новых функциональных гибридных органо-неорганических композиционных материалов.

Использование биоподобных, нетоксичных и биоразлагаемых гиперразветвленных полиэфирополиолов и их производных для синтеза и стабилизации наночастиц биофильных д-металлов открывает подходы к созданию новых функциональных материалов с биологическими эффектами. Возможность функционализации платформы гиперразветвленного полимера целевыми фрагментами органических соединений, наличие в топологической структуре дендритных окон обеспечивает мультифункциональность данных соединений не только в стабилизации наночастиц металлов, но и в связывании целевых субстратов. Это позволяет позиционировать наночастицы металлов, стабилизированные гиперразветвленными полиэфирополиолами и их производными, как перспективные функциональные материалы для создания новых терапевтических агентов или для материалов - тераностиков, несущих одновременно функции диагностики и терапии.

В связи с вышеизложенным создание новых гибридных органо-неорганических материалов на основе наночастиц биофильных д-металлов, стабилизированных гиперразветвленными полиэфирополиолами и их производными, с оценкой влияния природы компонентов и морфологии композитного наноматериала на характеристики биологической активности является актуальной фундаментальной и практически значимой задачей.

Степень разработанности темы исследования. В настоящее время имеется достаточно обширная база фундаментальных и практически полезных знаний в области химических методов синтеза наночастиц металлов и их соединений, в том числе методов химического восстановления в растворе с использованием наиболее активных восстановителей - тетрагидроборатов щелочных металлов и гидразина. Однозначно показано, что использование химических методов для синтеза

наночастиц металлов неразрывно связно с решением задач по их стабилизации в различных агрегатных состояниях. Установлено, что синтетические полимеры в условиях возможности управления их строением и физико-химическими характеристиками являются наиболее перспективными соединениями для этих целей. Однако, следует отметить, что в данном направлении основная информация представлена для линейных полимеров или блок-сополимеров. Стабилизация наночастиц металлов разветвленными полимерами со структурой ядро-оболочка, а именно дендримерами и гиперразветвленными полимерами изучена в гораздо меньшей степени. Примеры стабилизации наночастиц металлов дендримерами и дендрито-подобным полимерами указывают на несомненную перспективность данного типа структур для синтеза полимер-стабилизированных наночастиц металлов с реализацией различных механизмов стабилизации: при локализации наночастиц во внутренних полостях или на периферии макромолекулы за счет образования ковалентной связи, электростатических взаимодействий, реакций комплексообразования, стерического ограничения или различных типов более слабых сил межмолекулярного взаимодействия. При этом основные закономерности изменения морфологии наночастиц в зависимости от ряда критичных факторов среды (рН, температура, время синтеза и др.), генерации полимера, природы функциональных групп, соотношения компонентов в определенной степени обобщены только для наночастиц металлов, стабилизированных дендримерным полиамидоамином (ПАМАМ). При этом ПАМАМ и другие азотсодержащие дендримеры обладают индивидуальной цитотоксичностью, что ограничивает их использование для разработки наноматериалов биомедицинского назначения. Исследование альтернативных дендримерам структур, а именно гиперразветвленных полимеров (ГРП), в качестве стабилизаторов наночастиц ограничено небольшим количеством работ по синтезу ГРП - стабилизированных наночастиц благородных металлов. Существенно меньше информации имеется о возможностях синтеза и морфологических особенностях ГРП-стабилизированных наночастиц переходных д-металлов.

Поэтому детальное исследование, оценка физико-химических параметров и описание закономерностей формирования наночастиц металлов в матрицах ГРП будет иметь теоретическую и практическую значимость в развитии подходов к

изучению процессов формирования гибридных органо-неорганических металлосодержащих наноматериалов в сложных системах на основе гиперразветвленных полимеров и дендримеров.

Комплексное и системное изучение биологической активности ГРП-стабилизированных наночастиц металлов позволит не только оценить влияние наноразмерных характеристик на вид и эффективность их взаимодействий с биологическими объектами, но и обуславливает фундаментальный характер исследований, связанный с пониманием роли металлов в природе и функционировании живых организмов.

Цель и задачи работы. Целью работы является синтез и установление физико-химических закономерностей формирования наночастиц д-металлов, стабилизированных гиперразветвленными полиэфирополиолами и их производными в растворе.

Для достижения поставленной цели решали следующие задачи:

• Разработать методики синтеза, определить морфологию и физико-химические свойства наночастиц кобальта, меди, серебра и золота, стабилизированных гиперразветвленными полиэфирополиолами и полиэфирополикарбоновыми кислотами.

• Определить характер влияния различных факторов (природы полимера-стабилизатора и восстановителя, концентраций реагентов, рН) на процесс формирования, морфологию, фазовый состав и физико-химические свойства наночастиц кобальта, меди, серебра и золота, стабилизированных гиперразветвленными полиэфирополиолами.

• Оценить возможность использования полиядерного комплекса ^(П) c гиперразветвленной полиэфирополипропановой кислотой как прекурсора для синтеза полимер-стабилизированных наночастиц меди, установить зависимость морфологии, фазового состава и физико-химических свойств полученных материалов от условий проведения синтеза.

• Оценить биологические эффекты наночастиц d-металлов, стабилизированных гиперразветвленными полиэфирополиолами и их производными.

Научная новизна работы.

Впервые исследованы процессы предорганизации ионов ^металлов в растворах гиперразветвленных полиэфирополиолов. Показано, что в системах M(П)/гиперразветвленный полиэфирополиол (ВНх, где х=20, 30, 40) стадия предорганизации ионов металлов в матрице полимера характеризуется процессами комплексообразования и последующей ассоциации металлополимерных комплексов. При введении в раствор полиэфирополиола ионов Со(П) и Си(11) независимо от генерации и мольного соотношения соль:полимер в растворе образуются ассоциаты двух типов: первый тип - основная фракция с ^=90-110 нм для кобальта и ^=100-160 нм для меди, и второй тип ассоциатов с меньшей концентрацией, размер которых ~ 200-350 нм. Методом ИК-спектроскопии показано, что центрами стабилизации ионов и наночастиц металлов являются периферические гидроксильные группы, внутренние сложноэфирные фрагменты полиэфирополиолов или карбоксильные группы гиперразветвленной полиэфирополипропановой кислоты. С ростом генерации полиэфирополиола гидродинамический диаметр ассоциатов комплексных форм изменяется нелинейно, увеличиваясь при переходе от ВН20 к ВН30 и уменьшаясь при дальнейшем переходе к ВН40.

Выявлено, что повышение генерации полиэфирополиола и концентрационного соотношения соль:полимер приводит к уменьшению анизотропии порошковых наночастиц кобальта и меди наночастиц по форме, уменьшению гидродинамического диаметра, полидисперности ассоциатов наночастиц и увеличению доли оксидной фазы.

Оценено влияние генерации гиперразветвленных полиэфирополиолов, мольного соотношения соль:полимер и рН на процессы формирования и морфологию коллоидных наночастиц меди, серебра и золота при восстановлении гидразин-гидратом. Обнаружено уменьшение диаметра и гидродинамического диаметра наночастиц меди и увеличение данных параметров для наночастиц серебра, рост полидисперсности всех типов наночастиц при повышении генерации гиперразветвленных полиэфирополиолов в ряду ВН20-ВН30-ВН40.

Продемонстрировано влияние рН реакционной среды в диапазоне от 6 до 10 на морфологию и дисперсность коллоидно устойчивых наночастиц серебра и

золота, стабилизированных ВН20, ВН30 или ВН40. Показано, что увеличение рН приводит к росту дисперсности систем, для наночастиц серебра в зависимости от рН характерно образование одного или двух типов наночастиц, для коллоидных наночастиц золота, стабилизированных ВН30 при рН=7 образуются стабильные во времени наночастиц Аи(0) с диаметром 50 нм и частиц сферической, треугольной и палочкообразной формы с диаметром 100 нм при рН=10.

Оценена возможность использования гиперразветвленных

полиэфирополикарбоновых кислот и металлополимерных комплексов на их основе для использования в качестве стабилизаторов (для кислот) и соединений-предшественников (для металлокомплексов) при синтезе наночастиц 3д-металлов. Показано, что использование в качестве стабилизатора наночастиц полиэфирополипропановой кислоты третьей генерации приводит к образованию наночастиц кобальта и его оксидов диаметром 4-11 нм и наночастиц меди диаметром 5 нм, содержащих оксидную фазу наночастиц Си20 диаметром 24 нм. Восстановление полиядерного гиперразветвленного полиэфирополипропионата меди (II) гидразин-гидратом или тетрагидроборатом натрия приводит к формированию в растворе наночастиц Си(0); термолиз данного металлополимерного комплекса приводит к формированию стержнеобразных структур, включающих ориентированные наночастицы Си(0) и Си20 диаметром 4 нм.

Теоретическая и практическая значимость работы.

Предложены подходы и методы к оценке процессов предорганизации ионов металлов в растворах гиперразветвленных полиэфирополиолов и их производных, основанные на комплексном анализе данных электронной спектросокпии поглощения, ИК-спектросокпии и КТА - анализа с оценкой параметов комплексообразования и морфологии ассоциатов.

Разработаны и оптимизированы методики синтеза наночастиц д-металлов (кобальта, меди, серебра и золота) в виде порошков и устойчивых коллоидных растворов с оценкой влияния природы реагентов и параметров синтеза на процесы формирования и морфологию наночастиц металлов, стабилизированных гиперразветвленными полиэфирополиолами второй, третьей и четвертой генераций.

Синтезированы новые суперпарамагнитные наночастицы Co(0), стабилизированные гиперразветвленным полиэфирополиолом второй генерации, наночастицы имеют близкую к сферической форму, диаметр 8 ± 3 нм и находятся в оболочке полимерной матрицы стабилизатора.

Разработана и оптимизирована методика синтеза коллоидных наночастиц серебра в матрице гиперразветвленных полиэфирополиолов: оптимальное соотношение соль: гиперразветвленный полиэфирополиол составило 1:10 (ВН20), 1:5 (ВН30), 1:1 (ВН40), время образования максимальной концентрации наночастиц - три минуты.

Показана принципиальная возможность использования карбоксильных производных гиперразветвленных полиэфирополиолов и металлополимерных комплексов на их основе для использования в качестве стабилизаторов или соединений-предшественников при синтезе наночастиц 3д-металлов. Результаты работы вносят вклад в развитие неорганической химии новых наноструктурированных материалов на основе наночастиц металлов.

Установлено, что наночастицы кобальта, меди, серебра и золота, стабилизированные гиперразветвленными полиэфирополиолами и их карбоксильными произвоподными обрадают антипротеиназной активностью по отношению к системе протеиназ Candida albicans и фунгицидной активностью по отношению к ряду культур рода Candida, Aspergillus и Penicillum. Наибольшей антипротеиназной активностью обладают наночастицы кобальта и серебра, максимальный эффект ингибирования составил 80%. Наночастицы меди и золота обладают меньшей антипротеиназной активностью, максимальный эффект ингибирования для наночастиц золота составил 65%, для наночастиц меди 45%. Полимер-стабилизированные наночастицы кобальта, меди и серебра проявляли максимальную фунгицидную активность по отношению к культурам Aspergillus terreus и Penicillium chrysogenum и золота - по отношению к культуре Candida tropicalis. Установлено, что гемолитической активностью не обладают наночастицы на основе меди, стабилизированные гиперразветвленными полиэфирополиолами второй и четвертой генераций в концентрациях 0.1, 0.5, 1 мг/мл и 0.1, 0.5 мг/мл соответственно, а также наночастицы серебра,

стабилизированные гиперразветвленным полиэфирополиолом второй генерации в концентрации 0.1 мг/мл.

Совокупность полученных практически полезных результатов представляет несомненный интерес для разработки новых активных веществ лекарственных препаратов с комплексной антимикотической и антипротеиназной активностью. Методология и методы исследования.

В рамках проведенных исследований применялся комплекс современных физико-химических методов синтеза, установления структуры и состава гиперразветвленных полиэфирополикарбоновых кислот, а именно рН-потенциометрическое титрование, ЯМР 1Н, ИК-Фурье спектроскопия. Исследование формирования наночастиц кобальта, меди, серебра и золота, стабилизированных гиперразветвленными полиэфирополиолами различных генераций, а также их производными проводили с использованием УФ-Вид и ИК-спектроскопии, методов анализа траекторий наночастиц (ЫТА), рентгенофазового анализа, совмещенной термогравиметрии (ТГ) и дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК), сканирующей и просвечивающей электронной микроскопии. Положения, выносимые на защиту:

• Результаты исследования процессов ассоциации и комплексообразования ионов д-металлов в растворах гиперразветвленных полиэфирополиолов.

• Методики синтеза порошков и устойчивых коллоидных растворов наночастиц кобальта, меди, серебра и золота, стабилизированных гиперразветвленными полиэфирополиолами, в растворе.

• Закономерности формирования, морфология и фихико-химические свойства наночастиц кобальта, меди, серебра и золота, стабилизированных гиперразветвленными полиэфирополиолами в зависимости от влияния природы полимера-стабилизатора и восстановителя, концентраций реагентов, рН раствора.

• Методики синтеза гиперразветвленной полиэфирополипропановой кислоты третьей генераций и ее металлополимерного комплекса с ионами Си(11).

• Методики синтеза, параметры морфологии и физико-химические свойства наночастиц кобальта и меди, стабилизированных гиперразветвленной полиэфирополипропановой кислоты третьей генерации.

• Методики синтеза, характеристики морфологии, фазового состава и физико-химические свойства наночастиц меди, синтезированных на основе гиперразветвленного полиэфирополипропионата Си(11).

• Результаты антипротеиназной, антимикотической и гемолитической активности наночастиц д-металлов, стабилизированных гиперразветвленными полиэфирополиолами и их производными.

Личный вклад автора. Автор принимал участие в постановке цели и задач работы, анализе литературных данных, выполнении экспериментальных исследований, обсуждении результатов работы и формулировке выводов, подготовке статей и тезисов докладов.

Основные экспериментальные исследования выполнены на кафедре неорганической химии Химического института им. А.М. Бутлерова ФГАОУ ВО «Казанский (Приволжский) федеральный университет». Эксперименты по оценке фунгицидной активности были выполнены в ФГУН «Казанский Научно-исследовательский институт эпидемиологии и микробиологии Роспотребнадзора РФ», ПЭМ и СЭМ - изображения наночастиц были получены на оборудовании Междисциплинарного центра «Аналитическая микроскопия» ФГАОУ ВО «Казанский (Приволжский) федеральный университет».

Степень достоверности результатов. Достоверность результатов работы подтверждается использованием комплекса современных физико-химических методов оценки параметров исследуемых систем.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы докладывались в виде устных и стендовых докладов на: VIII Всероссийской конференции с международным участием молодых ученых по химии «Менделеев 2014» (Санкт-Петербург, 2014), XXVI Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Казань, 2014), Всероссийской школе-конференции «Современная микроскопия: от теории к практике» (Казань, 2014), Всероссийской конференции «Материалы и технологии ХХ! века» (Казань, 2014), V Международной конференции «От наноструктур и наноматериалов к нанотехнологиям и наноиндустрии» (Ижевск, 2015), Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых учёных «Ломоносов-2015» (Москва, 2015), I Всероссийской молодежной школе-конференции «Успехи синтеза

и комплексообразования» (Москва, 2016), II Международной Российско-Казахстанской научно-практической школе-конференции «Химические технологии функциональных материалов» (Казахстан, Алма-Ата, 2016), II Международной школе-конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Материалы и технологии XXI века» (Казань, 2016), Международной научной конференции «Функциональные мономеры и полимеры с особыми свойствами: проблемы, перспективы и практический взгляд» (Сумгаит, 2017).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 6 статей в рецензируемых отечественных и международных журналах, 17 тезисов докладов на конференциях различного уровня.

Объем и структура работы. Работа изложена на 192 страницах, содержит 14 таблиц, 58 рисунков, 324 библиографических ссылок. Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора (Глава 1), экспериментальной части (Глава 2), обсуждения результатов (Главы 3 - 4), заключениия, списка условных обозначений и сокращений, списка использованных библиографических источников, приложения. Глава 1 содержит сведения об основных моделях строения наночастиц металлов, методах их синтеза, особое внимание уделено методу химического восстановления, стабилизации наночастиц металлов в матрицах полимеров, в частности дендримеров и гиперразветвленных полимеров, биологической активности наночастиц. В Главе 2 представлены объекты исследования, описаны условия эксперимента, методики синтеза и методы исследования. Глава 3 содержит основные экспериментальные данные по предорганизации ионов кобальта и меди в матрицах гиперразветвленных полиэфирополиолов различных генераций. Представлены характеристики синтезированных наночастиц кобальта, меди, серебра и золота в воде методом химического восстановления. Показано влияние мольного соотношения соль:полимер, а также генерации полимера на характеристики (размер, форму, фазовый состав) наночастиц. Представлены данные о модифицировании гиперразветвленного полиэфирополиола третьей генерации янтарным ангидридом, с последующим синтезом комплексов кобальта (II) и меди (II) на их основе. Показана возможность использования синтезированных производных в качестве стабилизаторов наночастиц меди и кобальта, синтезированных методами

химического восстановления и термолиза. Глава 4 содержит основные экспериментальные данные по изучению влияния наночастиц на активность грибковых культур рода Candida, Aspergillus и Pénicillium.

Работа выполнена на кафедре неорганической химии Химического института им. А.М. Бутлерова ФГАОУ ВО «Казанский (Приволжский) федеральный университет», является частью исследований по основному научному направлению Химического института им. А.М. Бутлерова «Строение, реакционная способность и практически полезные свойства органических, элементоорганических и координационных соединений». Работа выполнена при поддержке гранта ЕЗН Бюджет 12-14, НД 02, ВД 0210, тема 021000014, «Физико-химические аспекты процессов катализа, сорбции, комплексообразования и межмолекулярных взаимодействий», научно -исследовательского проекта в рамках государственного задания в сфере научной деятельности по заданию №2014/57 (проектная часть), проект № госрегистрации 114090970013 «Гибридные металлополимерные системы как основа новых функциональных наноматериалов», субсидии на реализацию программы развития деятельности студенческих объединений 0613/06.13.02292, программы «Участник молодежного научно-инновационного конкурса» («УМНИК») Фонда содействия развитию малых форм предприятий в научно-технической сфере при поддержке Федерального агентства по науке инновациям и Федерального агентства по образованию № 7078ГУ/2015.

Автор выражает глубокую благодарность своему научному руководителю кандидату химических наук, доценту Кутыревой М.П., доктору химических наук, профессору Улаховичу Н.А., коллективу лаборатории гибридных материалов на основе гиперразветвленных структур Химического института им. А.М. Бутлерова ФГАОУ ВО «Казанский (Приволжский) федеральный университет».

ГЛАВА 1. СИНТЕЗ, СВОЙСТВА И БИОЛОГИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ НАНОЧАСТИЦ МЕТАЛЛОВ В МАТРИЦЕ ДЕНДРИМЕРОВ И ГИПЕРРАЗВЕТВЛЕННЫХ ПОЛИМЕРОВ (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР)

Развитие современных подходов в области создания перспективных материалов неразрывно связано с развитием и модернизированием нанотехнологий и наноматериалов, в том числе нанокомпозитных материалов. В этом направлении значительную роль играют исследования наночастиц металлов, обладающих широким спектром возможностей практического применения, с использованием специфических свойств как самих наночастиц, так и модифицированных ими материалов в области химии, физики, биологии, медицины, междисциплинарных исследований и промышленных разработок [1-4].

Важной особенностью наносистем является возможность регулировать свойства материала в зависимости от морфологии металлосодержащих наночастиц, от взаимодействия со стабилизаторами или окружающей средой. Поэтому успехи в разработке перспективных наноматериалов с заданными практически полезными свойствами, в значительной мере, зависят от возможностей методов синтеза, каждый из которых имеет свои преимущества и недостатки.

В настоящее время разработано достаточное количество надежных методов и методик получения наноматериалов в виде нанопорошков, пленок, коллоидных систем или включений в матрицы различной природы [5-11].

Для формирования наночастиц можно использовать основной набор операций, включающих фазовые превращения, химические взаимодействия, высокие механические нагрузки и биологический синтез [7]. При этом при получении любого синтетического наноматериала наиболее важными факторами являются:

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Медведева Ольга Игоревна, 2018 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ БИБЛИОГРАФИЧЕСКИХ ИСТОЧНИКОВ

1. Tang, Z. Polymeric nanostructured materials for biomedical applications / Z. Tang, C. He, H. Tian, Ji. Ding, B. S. Hsiao, B. Chu, X. Chen // Prog. in Pol. Sci. -2016. - V.60. -P. 86-128.

2. Aiken, J. D. A review of modern transitionmetal nanoclusters: their synthesis, characterization, and applications in catalysis / J. D. Aiken, R. G. Finke // J. Mol. Catal. A: Chem.- 1999. - V. 145. - Р.1-44.

3. Zare, Ya. Polymer/metal nanocomposites for biomedical applications // Ya. Zare, I. Shaban // Materials Sci. and Engi. -2016. - V. 60. -P.195-203.

4. Khan, T. Countering drug resistance, infectious diseases, and sepsis using metal and metal oxides nanoparticles: Current status Shams / T. Khan, Ja. Musarrat, A. A. Al-Khedhairy // Colloids and Surfaces B: Biointerfaces. -2016. -V. 146. -P.70-83.

5. Mody, V. V. Introduction to metallic nanoparticles / V. V. Mody, R. Siwale, A. Singh, H. R. Mody // J. of Pharmacy and Bioallied Sciences. -2010. -V. 2. - P.282-289.

6. Гусев, А. И. Нанокристаллические материалы / А. И. Гусев, А. А. Ремпель // -М.: Физматлит. -2001. - 224 с.

7. Помогайло, А. Д. Наночастицы металлов в полимерах / А.Д. Помогайло, А.С. Розенберг, И.Е. Уфлян // М.: Химия. 2000. - 672 с.

8. Ролдугин, В.И. Квантоворазмерные металлические коллоидные системы / В.И. Ролдугин // Успехи химии.- 2000. -T.69, №10. - C. 899-923.

9. Бухтияров, В.И. Металлические наносистемы в катализе / В.И. Бухтияров, Слинько М.Г. // Успехи химии. -2001. Т.70, №2. -С. 167-181.

10. Lue, Ju. N. A review of characterization and physical property studies of metallic nanoparticles / Ju. N. Lue // J. Phy. and Chem. of Solids. -2001. -V. 62. -P. 1599-1612.

11. Оленин, А.Ю. Получение, динамика структуры объема поверхности металлических наночастиц в конденсированных средах / А.Ю. Оленин, Г.В. Лисичкин // Успехи химии, -2011. -Т.80. №7. - С. 635-662.

12. Елисеев, А.А. Функциональные наноматериалы / А.А. Елисеев, А.В. Лукашин // М.: ФИЗМАТЛИТ, 2010. - 456 с.

13. Сергеев, Г.Б. Нанохимия / Г.Б. Сергеев // 2-е изд. — М.: МГУ, 2007. - 336 с.

14. Низамов, Т.Р. Синтез и химическое модифицирование поверхности анизотропных наночастиц серебра: дис. на соискание ученой степени кандидата химических наук: 02.00.04 / Низамов Тимур Радикович. - М. 2009. -153 с.

15. He, J. Facile Fabrication of Ag-Pd Bimetallic Nanoparticles in Ultrathin TiO2-Gel Films: Nanoparticle Morphology and Catalytic Activity / J. He, I. Ichinose, T. Kunitake, A. Nakao, Yu. Shiraishi, N. Toshima // J. Am. Chem. Soc. - 2003. - V. 125. № 36. - Р. 11034-11040.

16. Губин, С.П. Магнитные наночастицы: методы, получения, строения и свойства / С.П. Губин, Ю.А. Кокшаров, Г.Б.Хомутов, Г.Ю. Юрков // Успехи химии. -2005. Т. 74. № 6. -С.539-574.

17. Баранов, Д. А. Магнитные наночастицы: достижения и проблемы химического синтеза / Д.А. Баранов, С.П. Губин // Наносистемы. -2009. - Т.1. № 1-2. - С. 129-147.

18. Silva, G.A. Introduction to nanotechnology and its applications to medicine / G.A. Silva // Applying Nanotechnology to Medicine. 2004. - Vol. 61. - P. 216 -220.

19. Шуленбург, М. Нанотехнологии. Новинки завтрашнего дня / М. Шуленбург // — Люксембург. Служба по официальным изданиям ЕС, 2006. -60с.

20. Turkevich, J. A study of the nucleation and growth processes in the synthesis of colloidal gold / J.Turkevich, P.C.Stevenson, J.Hillier // Disc.Far. Soc. -1951. V. 11. 55-75.

21. Drexler, K. E. Nanosystems: Molecular Machinery,Manufacturing and Computation / K. Eric Drexler // California: A Wiley-Intersie. Publ.,1992. - 556 p.

22. Ying, J. Yi-Ru Nanostructured Materials /J.Yi-Ru Ying // - N.Y.: Acad. Press. 2001. -350 р.

23. Третьяков, Ю. Д. Процессы самоорганизации в химии материалов / Ю. Д. Третьяков // Успехи химии. -2003. - Т. 72, № 8. - С. 731-763.

24. Ролдугин, В. И. Самоорганизация наночастиц на межфазных поверхностях / В. И. Ролдугин // Успехи химии. - 2004. - Т. 73, № 2. - С. 123-156.

25. Alaqad, D. K. Gold and Silver Nanoparticles: Synthesis Methods, Characterization Routes and Applications towards / D. K. Alaqad, T. A. Saleh // J Environ Anal Toxicol. -2016. V. 6. № 4. -Р. 1-10.

26. Pandey, P. A brief review on inorganic nanoparticles / P. Pandey, M. Dahiya // J Crit. Rev. -2016. -V. 3. № 3. -P.18-26.

27. Murray, C.B. Synthesis and characterization of monodisperse nanocrystals and close packed nanocrystal assemblies / C.B. Murray, C.R. Kagan, V.G. Bawendi // Annual Rev. Mater. Sci. -2000. -V. 30. -P. 545-610.

28. Pal, S. L. Nanoparticle: An overview of preparation and characterization / S. L. Pal, U. Jana, P. K. Manna, G. P. Mohanta, R. Manavalan // J. App. Pharm. Sci. -2011. -V.01. №.6. -P. 228-234.

29. Попов, Ю. В. Наноразмерные частицы в катализе: получение и использование в реакциях гидрирования и восстановления (обзор) / Ю.В. Попов, В. М. Мохов, Д.Н. Небыков, И.И. Будко // Изв. ВолгГТУ. -2014. -Т.12. № 7. -С. 5-45.

30. Reverberi, A. P. Systematical analysis of chemical methods in metal nanoparticles synthesis / A.P. Reverberi, N.T. Kuznetsov, V.P. Meshalkin, M. Salerno, B. Fabiano // Theor. Found. of Chem. Engi. J. - 2016. -V. 50. № 1. -Р. 59-66.

31. Qazi, U. Y. A Review on Metal Nanostructures: Preparation Methods and Their Potential Applications / U. Y. Qazi, R. Javaid // Adv. in Nanopart. -2016. -V.5. -P.27-43.

32. Rehbock, C. Current state of laser synthesis of metal and alloy nanoparticles as ligand-free reference materials for nano-toxicological assays / C. Rehbock, J. Jakobi, L. Gamrad, S. Meer, D. Tiedemann, U. Taylor, W. Kues, D. Rath, S. Barcikowski // Beilstein J. Nanotechnol. -2014. -V.5. -P.1523-1541.

33. Bang, B. J. H. Applications of Ultrasound to the Synthesis of Nanostructured Materials /

B. J. H. Bang, K. S. Suslick // Adv. Mater. -2010. -V.22. -P.1039-1059.

34. Li, C. Ultrasonic solvent induced, morphological change of Au colloids / C.Li, W.Cai,

C.Kan, G.Fu, L Zhang // Mater. Lett. -2003. -V. 58. -P. 196-199.

35. Chen, W. Sonochemical process and formation of gold nanoparticles within pores of mesoporous silica / W.Chen, W.Cai, L.Zhang, G.Wang, L.Zhang // J. Coll. Interface Sci. -2001. -V. 238. -P. 291-295.

36. Abedini, A. A review on radiation-induced nucleation and growth of colloidal metallic nanoparticles / A. Abedini, A. R. Daud , M. A. A. Hamid, N. K. Othman, E. Saion // Nanoscale Research Letters. -2013.-V. 8. -P.474-484.

37. Bronstein, L. Laser Photolysis Formation of Gold Colloids in Block Copolymer Micelles / Bronstein L., D. Chernyshov, Р. Valetsky, N. Tkachenko, Н. Lemmetyinen, J. mi^an^ S. Forster // Langmuir. -1999.-V. 15, -P. 83-91.

38. Sau, Т.К. Size Controlled Synthesis of Gold Nanoparticles Using Photochemically Prepared Seed Particles / Т.К. Sau, А. Ра!, N.R. Jana, Z.L. Wang, T. Ра1, // J. Nanopart. Res. -2001. -V. 3. -P. 257-261.

39. Theiss, F. L. Synthesis of layered double hydroxides containing Mg2+, Zn2+, Ca2+ and Al3+ layer cations by co-precipitation methods—A review / F. L. Theiss, G. A. Ayoko, R. L. Frost // Applied Surface Science. -2016. -V. 383. -P. 200-213.

40. Rajaeiyan, A. Comparison of sol-gel and co-precipitation methods on the structural properties and phase transformation of c and a-Al2O3 nanoparticles / A. Rajaeiyan, M. M. Bagheri-Mohagheghi // Adv. Manuf. -2013.-V. 1. -P.176-182.

41. Varma, A. Combustion Synthesis of Advanced Materials: Principles and Applications / A. Varma, A. S. Rogachev, A. S. Mukasyan, S. Hwang // Adv. in Chem. Engi. -1998. -V. 24. -P. 79-266.

42. Huczko, A. Synthesis of Novel Nanostructures by Metal-olitrafluoroethehne Thermolysis / A. Huczko, H. Lange, G. Chojecki, S. Cudzilo, Y. Q. Zhu, H. W. Kroto, D. R. M. Walton // J. Phys. Chem. - 2003. -V. 107. -P. 2519-2524.

43. Морохов, И. Д. Физические явления в ультрадисперсных средах / И. Д. Морохов, Л. И. Трусов, В. Н. Лаповок // - М. : Энергоатомиздат. 1984. - 224 с.

44. Mailhot, B. Mechanism of thermolysis, thermooxidation and photooxidation of polyacrylonitrile / B. Mailhot, J. Gardette // Pol.Degr.Stab.-1994. -V. 44.№2.-P. 223-235.

45. Rehbein, M. Preparation of nanocrystalline metal oxides and intermetallic phases by controlled thermolysis of organometallic coordination polymers / M. Rehbein, M. Epple, R. D. Fischer // Solid State Sciences. -2000. -V. 2. -P. 473-488.

46. Reza, M. Synthesis of

one-dimensional MS (M — Zn, Cd, and Pb) nanostructure by MAA assisted hydrothermal method: A review / M. Reza, L. Estarki, H. Bastami, F. Davar // Polyhedron. -2017. -V.127. -P.107-125.

47. Alhawi, T. Hydrothermal Synthesis of Zinc Carbonate Hydroxide Nanoparticles / T. Alhawi, M. Rehana, D. York, X. Lai // Procedia Engi. -2015. -V.102. -P.356 - 361.

48. Sundrarajan, M. Obtaining titanium dioxide nanoparticles with spherical shape and antimicrobial properties using M. citrifolia leaves extract by hydrothermal method / M. Sundrarajan, K. Bama, M. Bhavani, S. Jegatheeswaran, S. Ambika, A. Sangili, P. Nithya, R. Sumathi // J. of Photochem. Photobio., B: Biology. -2017. -V.171. -P. 117-124.

49. Kriedemann, B. Critical process parameters and their interactions on the continuous hydrothermal synthesis of ironoxide nanoparticles / B. Kriedemann, V. Fester // Chem. Engi. J. -2015.-V. 281. -P. 312-321.

50. Lu, W. Hydrothermal synthesis of well-stable silver nanoparticles and their application for enzymeless hydrogen peroxide detection / W. Lu, F. Liao, Y. Luo, G. Chang, X. Sun // Electrochimica Acta. -2011. -V. 56. -P.2295-2298.

51. Yu, Q. Hydrothermal synthesis and characterization of Eu-doped GaOOH/a-Ga2O3/p-Ga2O3 nanoparticles /Q. Yu, L.Su-qin, H. Ke-long, F. Dong, Z. Xue-ying, H. Hua-wei // Nonferrous Met. Soc. China. -2010. -V.20. -P. 1458-1462.

52. Starowicz, M. Electrochemical synthesis of magnetic iron oxide nanoparticles with controlled size / Starowicz M., Starowicz P., Zukrowski J., Przewoznik J., Lemanski A., Kapusta C., Banas J. // J. Nanopart. Res. -2011. -V.13. -P. 7167-7176.

53. Yin, B. Electrochemical Synthesis of Silver Nanoparticles under Protection of Polyvinylpyrrolidone) / B. Yin, H. Ma, S. Wang, S. Chen // J. Phys. Chem. B. -2003. -V. 107 №34. - P.8898-8904.

54. Nyffenegger , R. M. A Hybrid Electrochemical/Chemical Synthesis of Zinc Oxide Nanoparticles and Optically Intrinsic Thin Films / R. M. Nyffenegger, B. Craft, M. Shaaban, S. Gorer, G. Erley, R. M. Penner // Chem. Mater. -1998. -V.10. №4, -P.1120-1129.

55. Yancey, D. F. Electrochemical Synthesis and Electrocatalytic Properties of Au@Pt Dendrimer-Encapsulated Nanoparticles / D. F. Yancey, E. V. Carino, R. M. Crooks // J. Am. Chem. Soc.-2010. -V.132. №32. -P. 10988-10989.

56. Сергеев, Г.Б. Криохимия наночастиц металлов / Г.Б. Сергеев // Вестник Московского университета. -1999. -Т.40. №5. -С.312-322.

57. Болдырев, B. B. Механохимия и механическая активация твердых веществ / Болдырев B. B. // Успехи химии. - 2006. - Т. 75 -№ 3. - С. 203-216.

58. Xu, C. Mechanochemical synthesis of advanced nanomaterials for catalytic applications / C. Xu, S. De, A. M. Balu, M. Ojedad, R. Luque // : Chem. Commun. -2015. - V.51. -Р.6698-6717.

59. Fecht, H.-J. Nanostructure formation by mechanicalattrition / H.-J. Fecht, // Nanostruct. Mater. - 1995. - V. 6. - P. 33-42.

60. Попович, A.A. Механохимический метод получения порошков тугоплавких соединений (обзор) / А.А. Попович, В.М. Мохов, Д.Н. Небыков, И.И. Будко // Порошковая металлургия. - 1993. № 2. -С. 37-43.

61. Xueming, M. A. Nanostructured WC-Co alloy prepared by mechanical alloying / M. A.Xueming, J. I Gang // J. Alloys and Comp. -V. 245. - 1996. - Р.30-32.

62. Thanh, T. K. Mechanisms of Nucleation and Growth of Nanoparticles in Solution Nguyen / T. K. Thanh, N. Maclean, S. Mahiddine // Chem. Rev. -2014. -V.114. -P.7610-7630.

63. Cushing, B. L. Recent Advances in the Liquid-Phase Syntheses of Inorganic Nanoparticles / B. L. Cushing, V. L. Kolesnichenko, C. J. Connor // Chem. Rev. -2004. -V. 104. -P. 3893-3946.

64. Помогайло, А. Д. Металлополимерные нанокомпозиты с контролируемойм молекулярной архитектурой / А. Д. Помогайло // Рос. хим. ж. -2002. Т. XLVI. №5. -С. 64-73.

65. Солдатенко, Е. М. Химические способы получения наночастиц меди / Е.М. Солдатенко, С.Ю. Доронин, Р.К. Чернова //Бутл. Сооб. -2014. -Т.37. №1. -С.101-113.

66. Nandi, S.A. Sulfonated polybutadiene random ionomer as stabiliser for colloid copper nanoparticles / S.A.Nandi, M.D.Gupta, A.K.Banthia // Colloids Surfaces A. -2002. -V.197. -P. 119-124.

67. Мальцева, Н. Н. Борогидрид натрия: монография / Н. Н. Мальцева, В. С. Хаин //М.: Химия, 1985. - 207 с.

68. Liu, Y. Adsorption of cations onto the surfaces of silver nanoparticles / Y. Liu, C. Liu, L. Chen, Z. // J. Colloid & Interface Sci. -2003. -V. 257. -P. 188-194.

69. Aslam, M. Formation of Cu and Cu2O nanoparticles by variation of the surface ligand / M. Aslam, G. Gopakumur, T.L. Shoba, I.S. Mulla, K. Vijayamohanan, S.K. Kulkarni, J. Urban, W. Vogel // J. Colloid Interface Sci.-2002. -V. 255. - P. 79-90.

70. Jana, N.R. Seedmediated growth method to prepare cubic copper nanoparticles / N.R. Jana, Zh.L. Wang, T.K. Sau, T. Pal // Current Sci. -2000. - V.79. - P.1367-1370.

71. Sondi, I. Preparation of highly concentrated stable dispersions of uniform silver nanoparticles / I.Sondi, D.V.Goia, E.Matijevic //J.Col.Inter.Sci.-2003. -V. 260. -P. 75-81.

72. Lee, M.H. Preparation of silver nanoparticles in hexagonal phase formed by nonionic Triton X100 surfactant / M.H.Lee, S.G.Oh, K.D.Suh, D.G.Kim, D.Sohn // Colloids Surfaces. -2002. - V. 210. - P. 49-60.

73. Sun, Y. Uniform Silver Nanowires Can Be Synthesized by Reducing AgNO3 with Ethylene Glycol in the Presence of Seeds and Poly (vinyl pyrrolidone) / Y. Sun, Y. Yin, B.T. Mayers, H. Herricks, Y. Xia // Chem. Mater. -2002. -V. 14. - P. 4736-4740.

74. Fievet, F. Preparing Monodisperse Metal Powders in Micrometer and Submicrometer Size by The Polyol Process / F.Fievet, J.P.Lagier, M.Figlarz // Materials Research Society Bulletin. -1989. -V.14. - P. 29-34.

75. Chow, G.M. Structural, Morphological, and Magnetic Study of Nanocrystalline Cobalt Coppe Powders Synthesized by the Polyol Process / G.M. Chow, L.K. Kurihara, К.М. Kemner, P.E. Schoen, W.T. Elat, А. Ervin, S. Keller, Y.D. Zhang, J. Budnick, T. Ambrose // J. Mater. Res. -1995. -V.10. -P. 1546-1554.

76. Liu, C.M. Seedmediated growth and properties of copper nanoparticle 1D arrays and nanorods / C.M.Liu, L.Guo, H.B.Xu, Z.Y.Wu, J.Weber // Microelectronic Eng. -2003.-V. 66. -P. 107-114.

77. Свиридов, В. В. Химическое осаждение металлов в водных растворах: учеб. пособие / В. В. Свиридов // - Минск: Университетское, 1987. - 246 с.

78. Shenoy , U. S. Simple glucose reduction route for one-step synthesis of copper nanofluids / U. S. Shenoy, A. N. Shetty // Appl Nanosci. -2014. -V. 4. - P.47-54.

79. Yonezawa, T. Preparation of highly positively charged silver nanoballs and their stability / T. Yonezawa, S. Onoue, N. Kimizuka // Langmuir. - 2000. - V. 16. № 12. - P. 5218-5220.

80. Wani, I.A. Silver nanoparticles: large scale solvothermal synthesis and optical properties / I.A. Wani, S. Khatoon, A. Ganguly, J. Ahmed, A.K. Ganguli, T. Ahmad // Mater. Res. Bull. -2010. -V.45. -P. 1033-1038.

81. Sun, S. Synthesis of monodisperse cobalt nanocrystals and their assembly into magnetic superlattices (invited) / Sun S., Murray C. B. // J. of Appl. Physics. - V. 85. -1999. - P. 4325-4330.

82. Hanzic, N. The synthesis of gold nanoparticles by a citrate-radiolytical method / Hanzic N., Jurkin T., Maksimovic A., Gotic M. // Com. Rad. Phys. and Chem.-2015. -V. 106. -P. 77-82.

83. Qiana, Y. Decorating graphene sheets with Pt nanoparticles using sodium citrate as reductant / Y. Qiana, C. Wang, Z.G. Le // App. Surf. Sci. -2011. -V. 257. -P. 1075810762.

84. Kruglenko, I. Sensor for detection of water presence in gaseous mixtures based on gold nanoparticles stabilized by sodium citrate / I. Kruglenko, Y. Shirshov, J. Burlachenko, A. Savchenko, O. Kukla, O. Belyaev // Sen. and Act.B. -2012. -V. 170. -P. 109-114.

85. Wojtysiak, S. Influence of oxygen on the process of formation of silver nanoparticles during citrate/borohydride synthesis of silver sols / S. Wojtysiak, A. Kudelski // Colloids and Surfaces A: Physicochem. Eng. Aspects. - 2012. -V. 410. -P. 45-51.

86. Ojea-Jimenez , I. Small Gold Nanoparticles Synthesized with Sodium Citrate and Heavy Water: Insights into the Reaction Mechanism / I. Ojea-Jimenez, F. M. Romero, N. G. Bastus, V. Puntes // J. Phys. Chem. - 2010. -V.114, -P.1800-1804.

87. Garcia-Barrasa, J. Silver nanoparticles: synthesis through chemical methods in solution and biomedical applications / J. Garcia-Barrasa, J. M. Loppez-de-Luzuriaga, M. Monge // Cent. Eur. J. Chem. -2011. - V. 9. - P. 7-19.

88. Mittu, R. Synthesis, Characterization of Copper Nanoparticles - A Review / R. Mittu // International Advanced Research Journal in Science. - 2016. - V. 3. - P.37-40.

89. Hui-Yu, C. Preparation of copper nanoparticles by reducing hydrazine / C. Hui-Yu, T. Jiao-Ning, X. Jian, S. Wen-Bin // J. New Chem. Mat. - 2005. - V.33. - P.48-50.

90. Beyrdbely, B. Synthesis of Platinum Particles from H2PtCl6 with Hydrazine as Reducing Agent / B. Beyrdbely, Burcu Corbacioglu, Z. Altin // J. Sci. -2009. -V. 22. -P.351-357.

91. Khodashenas, B. Synthesis of silver nanoparticles with different shapes // B. Khodashenas, H. R. Ghorbani // Arabian J. of Chem. - 2015. -P. 1-16.

92. Murphy, C. J. Synthesis and characterization of silver colloidal nanoparticles with different coatings for SERS application / C. J. Murphy, T. K. Sau, A. M. Gole, C. J. Orendorff, J. Gao, L. Gou, S. E. Hunyadi, T. Li // J. Phys. Chem. B. -2005. -V. 109. -P. 13857-13870.

93. Guzman, M. G. Synthesis of silver nanoparticles by chemical reduction method and their antibacterial activity / M. G. Guzman, J. Dille, S. Godet // Mat. and Met. Engi. -2008. -V.2. №7. -P. 91-98.

94. Giersig, М. Preparation of ordered colloid monolayers by electrophoretic deposition / M.Giersig, P.Mulvaney // Langmuir. -1993.-V. 9. - P. 3408-3413.

95. Brust, M. Synthesis of Thiol Derivatized Gold Nanoparticles in a Twophase Liquldliquid System / M. Brust, M. Walker, D.Bethell, D.J. Schiffrin, R.J. Whyman / J. Chem. Soc., Chem. Commun. -1994. - P. 801-802.

96. Murphy, J. Anisotropic Metal Nanoparticles: Synthesis, Assembly, and Optical Applications Catherine / J. Murphy, T. K. Sau, A. M. Gole, J. C. Orendorff, J. Gao, L. Gou, S. E. Hunyadi, T. Li // Nanopart Res. -2010. -V.12. -P.1777-1786.

97. Svergun, D. I. Small-Angle X-ray Scattering Study of Platinum-Containing Hydrogel/ Surfactant Complexes / D. I. Svergun, E. V. Shtykova, M. B. Kozin, V. V. Volkov, A. T. Dembo, E. V. Shtykova, L. M. Bronstein, O. A. Platonova, A. N. Yakunin, P. M. Valetsky, A. R. Khokhlov // J. Phys. Chem. B. -2000. - V. 104. - P. 5242-5250.

98. Wu, S.-H. Synthesis and characterization of nickel nanoparticles by hydrazine reduction in ethylene glycol / S.-H. Wu, D.-H. Chen // J. of Coll. and Interface Sci. -2003.-V. 259. -P. 282-286.

99. Papp, S. Formation and Stabilization of Noble Metal Nanoparticles / S. Papp, R. Patakfalvi, I. Dekany // Croat. Chem. Acta. -2007. - V.80. - P.493-502.

100. Wang, Y. Poly(allylamine)-Stabilized Colloidal Copper Nanoparticles: Synthesis, Morphology, and Their Surface-Enhanced Raman Scattering Properties / Y. Wang, T. Asefa // Langmuir. -2010. -V. 26. -P. 7469-7474.

101. Lia, H. Controlled accommodation of metal nanostructures withinthe matrices of polymer architectures throughsolution-based synthetic strategies / H. Lia, J. V. John, S. J. Byeon, M. S. Heo, J. H. Sung, K.-H. Kim // Prog. in Pol. Sci. -2014.-V. 39. -P. 18781907.

102. Sergievskaya, A.P. Formation of gold nanoparticles during the reduction of HAuBr4 in reverse micelles of oxyethylated surfactant: Influence of gold precursor on the growth kinetics and properties of the particles / A.P. Sergievskaya, V. V. Tatarchuk, E. V. Makotchenko, I. V. Mironov // J. of Mat. Research. -2015. -V.30. -P. 1925-1933.

103. Tatarchuk, V. V. Kinetics and mechanism of the growth of gold nanoparticles by reduction of tetrachloroauric acid by hydrazine in Triton N-42 reverse micelles / V. V. Tatarchuk, A. P. Sergievskaya, I. A. Druzhinina, V.I. Zaikovsky // J. Nanopart Res. -2011. - V.13. - P. 4997-5007.

104. Gurusamy, V. Systematic investigation on hydrazine hydrate assisted reduction of silver nanoparticles and its antibacterial properties / V. Gurusamy, R. Krishnamoorthy, B. Gopal, V. Neelamegam // Inorganic and Nano-Metal Chem. -2017. - V.47. - P. 761-767.

105. Сайкова, С. В. Определение условий образования наночастиц меди при восстановлении ионов ^ растворами гидрата гидразина / С. В. Сайкова, С. А. Воробьев, Р. Б. Николаева, Ю. Л. Михлин // Ж. об. хим., -2010. - Т. 80. - С. 952-957.

106. Reverberi, A. P. Synthesis of Copper Nanoparticles in Ethylene Glycol by Chemical Reduction with Vanadium (+2) Salts /A. P. Reverberi, M. Salerno, S. Lauciello, B. Fabiano // Materials -2016. - V.9. - P.80-92.

107. Glushko, V.N. Features of Obtaining Silver Nanoparticles in Non-aqueos Media by Reduction of Silver Trifluoro Acetate / V.N. Glushko, N.Y. Sadovskaya, O.A. Usova, L.I. Blokhina, V.I. Kozhukhov // Orient. J. Chem. - 2015. - V. 31. - P.2515-2520.

108. Grabs, I.-M. Formation Mechanisms of Iron Oxide Nanoparticles in Different Nonaqueous Media / I.-M. Grabs, C. Bradtmoller, D. Menzel, G. Garnweitner // Cryst. Growth Des. -2012. -V. 12. -P. 1469-1475.

109. Stanishevsky, A.V. Synthesis of complex shape gold nanoparticles in watermethanol mixtures / A.V. Stanishevsky , H. Williamson, H. Yockell-Lelievre, L. Rast, A.M. Ritcey/ J. Nanosci Nanotechnol. - 2006. - V. 7. - P. 2013-2017.

110. Glavee, G. N. Sodium borohydride reduction of cobalt ions in nonaqueous media. Formation of ultrafine particles (nanoscale) of cobalt metal / G. N. Glavee, K. J. Klabunde, C. M. Sorensen, G. C. Hadjipanayis // Inorg. Ch. -1993. - V.32. - P. 474-477.

111. Singh, M. Liquid-Phase Synthesis of Nickel Nanoparticles stabilized by PVP and study of their structural and magnetic properties / M.Singh, M.Kumar, F.Stepanek, P.Ulbrich, P.Svoboda, E.Santava, M.L.Singla // Adv.Mat. Lett. - 2011. - V. 2. - P. 409414.

112. Zhang, H.-X. Facile Fabrication of Ultrafine Copper Nanoparticles in Organic Solvent / H.-X. Zhang, U. Siegert, R. Liu, W.-B. Cai // Nanoscale. Res. Lett. - 2009. -V. 4. - P.705-708.

113. Tsai, K.-L. Nanoscale Metal Particles by Homogeneous Reduction with Alkalides or Electrides / K.-L.Tsai, J.L.Dye. // J. Am. Chem. Soc. - 1991. - V. 113, № 5. - Р. 1650-1652.

114. Murray, C. B. Colloidal synthesis of nanocrystals and nanocrystal superlattices / C. B. Murray, S. Sun, W. Gaschler, H. Doyle, T. A. Betley, C. R. Kagan // IBM J. Res. Dev.

- V. 45. - 2001. - P. 47.

115. Murray, C. B. Monodisperse 3d Transition-Metal (Co, Ni, Fe) Nanoparticles and Their Assembly into Nanoparticle Superlattices / C. B. Murray, S. Sun, H. Doyle, T. Betley // MRS Bulletin. - 2001. - V. 26. - P. 985-991.

116. Sarkar, A. Preparation, Characterization, and Surface Modification of Silver Nanoparticles in Formamide / A. Sarkar, S. Kapoor, T. Mukherjee // J. Phys. Chem. B. -2005. - V. 109. - P. 7698-7704.

117. Pastoriza-Santos, I. Formation and Stabilization of Silver Nanoparticles through Reduction by N,N-Dimethylformamide / I. Pastoriza-Santos, Liz-Marzan L. M. // Langmuir 1999, - V.15. - P. 948-951.

118. Roselina, N. R. N. Synthesis of Nickel Nanoparticles Via Non Aqueous Polyol Method: Effect of Reaction Time / N. R. N. Roselina, A. Azizan, Z. Lockman // Sains Malaysiana. - 2012. - V.41. -P. 1037-1042.

119. Park, B.K. Synthesis and size control of monodisperse copper nanoparticles by polyol method / B.K. Park, S. Jeong, D. Kim, J. Moon, S. Lim, J.S. Kim, // Journal of Colloid and Interface Science - 2007. - V.2. - P. 417-424.

120. Fereshteh, Z. Effect of different polymers on morphology and particle size of silver nanoparticles synthesized by modified polyol method / Z. Fereshteh, R. Rojaee, A. Sharifnabi // Superlattices and Microstructures. - 2016. - V.98. - P. 267-275.

121. Koczkur, K. M. Polyvinylpyrrolidone (PVP) in nanoparticle synthesis / K. M. Koczkur, S. Mourdikoudis, L. Polavarapu, S. E. Skrabalak // Dalton Transactions. -2015.

- V. 41. - P. 17883-17905.

122. Dong, H. Polyol synthesis of nanoparticles: status and options regarding metals, oxides, chalcogenides, and non-metal elements / H. Dong, Y.-C. Chen, C. Feldmann // Cite this: Green Chem. - 2015. - V.17. -P. 4107-4132.

123. Han, M. Y. A Simple and Effective Chemical Route for the Preparation of Uniform Nonaqueous Gold Colloids / M. Y. Han, C. H. Quek, W. Huang, C. H. Chew, L. M. Gan // Chem. Mater.-1999. -V.11. - P. 1144-1147.

124. Castonguay, A. Dendrimer templated construction of silver nanoparticles / A. Castonguay, A. K. Kakkar // Adv. in Coll. and Inter. Science. -2010. -V. 160. -P. 76-87.

125. Sun, Y. Shape Controlled Synthesis of Gold and Silver Nanoparticles / Y.Sun, Y.Xia // Science. -2002. -V. 298. -P. 2176-2179.

126. Wiley, B. Shape-controlled synthesis of metal nanostructures: the case of silver / B. Wiley, Y. Sun, B. Mayers, Y. Xia // Chem. Eur. J. -2005. - V. 11. № 2. - P. 454-463.

127. Wiley, B. Synthesis of Silver Nanostructures with Controlled Shapes and Properties / B. Wiley, Y. Sun, Y. Xia // Acc. Chem. Res. -2007. - V. 40. - P. 1067-1076.

128. Johan, M. R. Synthesis and Growth Mechanism of Silver Nanowires through Different Mediated Agents (CuCl2 and NaCl) Polyol Process / M. R. Johan, N. A. Aznan, S. T. Yee, I. H. Ho, S. W. Ooi, N. D. Singho, F. Aplop // J. of Nanomat. -2014. -P.1-7. doi.org/10.1155/2014/105454.

129. Bakshi, M. S. Colloidal micelles of block copolymers as nanoreactors, templates for gold nanoparticles, and vehicles for biomedical applications / M. S. Bakshi // Advances in Colloid and Interface Science. -2014. -V.213. -P. 1-20.

130. Mandal, S. Copper nanoparticles in AOT "revisited"-direct micelles versus reverse micelles / S. Mandal, S. De // Mat. Chem. and Physics.-2016. -V. 183. -P.410-421.

131. Hollamby, M. J. Recent advances in nanoparticle synthesis with reversed micelles / M. J. Hollamby, J. Eastoe, L. Hudson // Adv. in Coll. Int. Sci. - 2006. - V. 128. - P.5-15.

132. Михайлов, М.Д. Химические методы получения наночастиц и наноматериалов / М.Д. Михайлов //СПб.: Изд-во Политехн. ун-та. -2012. - 259 с.

133. Fritz, G. Electrosteric Stabilization of Colloidal Dispersions / G. Fritz, V. Schadler, N. Willenbacher, N. J. Wagner // Langmuir. -2002. - V.18. - P. 6381-6390.

134. Bingwa, N. Evaluation of catalytic activity of Ag and Au dendrimer-encapsulated nanoparticles in the reduction of 4-nitrophenol / N. Bingwa, R. Meijboom // J. of Molecular Catalysis A: Chemical. -2015. - V.396. - P. 1-7. doi.org/10.1016/j.molcata.2014.09.019

135. Yu, W. A Review on Nanofluids: Preparation, Stability Mechanisms, and Applications / W. Yu, H. Xie // J. of Nanomaterials. - 2012. - Р.1-17. doi.org/10.1155/2012/435873

136. Karakhanov, E. A. Palladium nanoparticles encapsulated in a dendrimer networks as catalysts for the hydrogenation of unsaturated hydrocarbons / E. A. Karakhanov, A. L. Maksimov, E. M. Zakhariana, Y. S. Kardasheva, S. V. Savilov, N. I. Truhmanova, A. O. Ivanov, V. A. Vinokurov // J. of Mol. Cat. A: Chem. -2015. -V. 397. - P.1-18.

137. Li, S. Nanocomposites of polymer and inorganic nanoparticles for optical and magnetic applications / S. Li, M. M. Lin, M. S. Toprak, D. K. Kim, M. Muhammed // Nano Reviews. -2010. - V. 5214. - P.1-19.

138. Farrusseng, D. Perspectives on zeolite-encapsulated metal nanoparticles and their applications in catalysis / D. Farrusseng, A. Tuel // New J. Chem. -2016. -V. 40. -P.3933-3949.

139. Hussain, F. Polymer-matrix Nanocomposites, Processing, Manufacturing, and Application: An Overview / F. Hussain, M. Hojjati // J. of Comp. Mat. -2006. - V. 40. № 17. - P. 1511-1575.

140. Shah, M. Green Synthesis of Metallic Nanoparticles via Biological Entities / M. Shah, D. Fawcett, S. Sharma, S. K. Tripathy, G. E. J. Poinern // Materials. - 2015. - V. 8. - P.7278-7308.

141. Zhang, H. Hybridization of inorganic nanoparticles and polymers to create regular and reversible self-assembly architectures / H. Zhang, Y. Liu, D. Yao, B. Yang // Chem. Soc. Rev. - 2012. - V.41. - P. 6066-6088.

142. Radowski, M. R. Universal Multishell Nanotransporters / Radowski, M. R.// Dissertation zur Erlangung des akademischen Grades des Doktor der Naturwissenschaften (Dr. rer. nat.). - 2007. - 184 p.

143. Hood, M. A. Synthetic Strategies in the Preparation of Polymer/Inorganic Hybrid Nanoparticles / M. A. Hood, M. Mari, R. Munoz-Espi // Materials. - 2014. - V. 7. - P. 4057-4087.

144. Kuth, A. Asymmetric gold nanoparticles synthesized in the presence of maltose-modified poly(ethyleneimine) / A. Kuth, D. Appelhans, C. Prietzel , J. Koetz // Coll. and Surfaces A: Physicochem. Eng. Aspects. - 2012. - V. 414. - P. 50- 56.

145. Murphy, C. J. Anisotropic Metal Nanoparticles: Synthesis, Assembly, and Optical Applications / C. J. Murphy, T. K. Sau, A. M. Gole, C. J. Orendorff, J. Gao , L. Gou, S. E. Hunyadi, T. Li // J. Phys. Chem. B. - 2005. - V. 109. - P. 13857-13870.

146. Paramasivam, G. Anisotropic noble metal nanoparticles: Synthesis, surface functionalization and applications in biosensing, bioimaging, drug delivery and theranostics / G. Paramasivam, N. Kayambu, A. M. Rabel, A. K. Sundramoorthy, A. Sundaramurthy // Acta Biomat. - 2017. - V. 49. - P. 45-65.

147. Tsuji, M. Shape and size controlled synthesis of gold nanocrystals using oxidative etching by AuCl4 - and Cl- anions in microwave-polyol process / M. Tsuji, N. Miyamae, M. Hashimoto, M. Nishio, S. Hikino, N. Ishigami, I. Tanaka // Coll. and Surfaces A: Physicochem. Eng. Aspects. -2007. - V. 302. - P. 587-598.

148. Xiao, R. Z. Recent advances in PEG-PLA block copolymer nanoparticles /R. Z. Xiao, Z. W. Zeng, G. L. Zhou, J. J. Wang, F. Z. Li, A. M. Wang // Inter. J. of Nanomed.-2010. - V.5. - P. 1057-1065.

149. Alexandridis, P. Block copolymer-directed metal nanoparticle morphogenesis and organization / P. Alexandridis, M. Tsianou // Europ. Pol. J. - 2011. - V. 47. - P. 569-583.

150. Chan, N. Multidentate Block-Copolymer-Stabilized Ultrasmall Superparamagnetic Iron Oxide Nanoparticles with Enhanced Colloidal Stability for Magnetic Resonance Imaging / N. Chan, M. Laprise-Pelletier, P. Chevallier, A. Bianchi, M. A. Fortin, J. K. Oh // Biomacromolecule. - 2014. - V.15. - P. 2146-2156.

151. Caminade, A.-M. Dendrimers and hyperbranched polymers /A.-M. Caminade, D. Yanc, D. K. Smith // Chem. Soc. Rev. - 2015. - V.44. - P.3870-3873.

152. Carlmark, A. New methodologies in the construction of dendritic materials / A. Carlmark, C. Hawker, A. Hulta, M. Malkoch // Chem. Soc. Rev. - 2009. - V.38. -P.352-362.

153. Zakharova, O.V. Considerable Variation of Antibacterial Activity of Cu Nanoparticles Suspensions Depending on the Storage Time, Dispersive Medium, and Particle Sizes / O.V. Zakharova, A.Yu. Godymchuk, A.A. Gusev, S.I. Gulchenko, I.A. Vasyukova, D.V. Kuznetsov// Bio.Med.Internat. - 2015. - V.2015. -P.1-11. doi.org/10.1155/2015/412530

154. Vunain, E. Dendrimers, mesoporous silicas and chitosan-based nanosorbents for the removal of heavy-metal ions: A review / E. Vunain, A.K. Mishra, B.B. Mamba // International J. of Biological Macromolecules. - 2016. - V. 86. - P. 570-586.

155. Mahltig, B. Hydroxyl functional polyester dendrimers as stabilizing agent for preparation of colloidal silver particles—a study in respect to antimicrobial properties and toxicity against human cells / B. Mahltig, N. Cheval, V. Astachov, M. Malkoch, M. I. Montanez, H. Haase, A. Fahmi // Coll. Polym Sci. - 2012. - V. 290. - P.1413-1421.

156. Balogh, L. Formation of silver and gold dendrimer nanocomposites / L. Balogh, R. Valluzzi, K. S. Laverdure, S. P. Gido, G. L. Hagnauer, D. A. Tomalia // J. of Nanopar. Res. - 1999. - V. 1. - P. 353-368.

157. Бронштейн, Л.М. Наноструктурированные полимерные системы как нанореакторы для формирования наночастиц / Л.М. Бронштейн, С.Н. Сидоров, П.М. Валецкий // Успехи химии. - 2004. - Т.73. №5. - C. 541-558.

158. Myers, V. S. Dendrimer-encapsulated nanoparticles: New synthetic and characterization methods and catalytic applications / V. S. Myers, M. G. Weir, E. V. Carino, D. F. Yancey, S. Pande, R. M. Crooks // Chem. Sci. -2011. - V. 2. - P.1632-1646.

159. Esumi, K. Role of Poly(amidoamine) Dendrimers for Preparing Nanoparticles of Gold, Platinum, and Silver / K. Esumi, A. Suzuki, A. Yamahira, K. Torigoe // Langmuir. - 2000. - V.16. - P. 2604-2608.

160. Higuchi, M. Novel Phenylazomethine Dendrimers: Synthesis and Structural Properties /M. Higuchi, S. Shiki, K. Yamamoto // Org. Lett. -2000. - V. 2. №. 20. - P. 3079-3082.

161. Astruc, D. Extremely Efficient Catalysis of Carbon-Carbon Bond Formation Using "Click" Dendrimer-Stabilized Palladium Nanoparticles / D. Astruc, C. Ornelas, A. K. Diallo, J. Ruiz // Molecules. - 2010. - V. 15. - P. 4948-4960.

162. Fleming, D. A. Triazole Cycloaddition as a General Route for Functionalization of Au Nanoparticles / D. A. Fleming, C. J. Thode, M.E. Williams // Chem. Mater. - 2006. -V.18. - P. 2327-2334

163. Tomalia, D. A. A New Class of Polymers: Starburst-Dendritic Macromolecules / D. A. Tomalia, H.Baker, J.Dewald, M.Hall, G.Kallos, S.Martin, J.Roeck, J.Ryder, P.Smith // Polymer J. -1985. - V.17. - P. 117-132.

164. Nemanashi, M. Synthesis and characterization of Cu, Ag and Au dendrimer-encapsulated nanoparticles and their application in the reduction of 4-nitrophenol to 4-aminophenol / M. Nemanashi, R. Meijboom // J. Coll. Interfa. Sci. - 2013. - V. 389. - P. 260-267.

165. Esumi, K. Spontaneous Formation of Gold Nanoparticles in Aqueous Solution of Sugar-Persubstituted Poly(amidoamine)dendrimers / K. Esumi, T. Hosoya, A. Suzuki, K. Torigoe // Langmuir. - 2000. - V.16. - P.2978-2980.

166. Ncube, P. Catalytic activity of palladium and gold dendrimer-encapsulatednanoparticles for methylene blue reduction: A kinetic analysis / P. Ncube, N. Bingwa, H. Baloyi, R. Meijboom // App. Cat. A: Gen. - 2015. - V. 495. - P. 63-71.

167. Kaur, D. A review on comparative study of PPI and PAMAM dendrimers / D. Kaur, K. Jain, N. K. Mehra, P. Kesharwani, N. K. Jain // J. Nanopart. Res. - 2016. - V.18. -P.146-154.

168. Azar, N. T. P. Poly(amidoamine) (PAMAM) Nanoparticles: Synthesis and Biomedical Applications / N. T. P. Azar, P. Mutlu, R. Khodadust, U. Gunduz // J. Biol. Chem. - 2013. - V.41. - P. 289-299.

169. Esumi, K. Preparation of PAMAM- and PPI-Metal (Silver, Platinum, and Palladium) Nanocomposites and Their Catalytic Activities for Reduction of 4-Nitrophenol / K. Esumi, R. Isono, T. Yoshimura // Langmuir. - 2004. - V. 20. - P. 237243.

170. Rozenberga, B.A. Polymer-assisted fabrication of nanoparticles and nanocomposites / B.A. Rozenberga, R. Tenne // Prog. Polym. Sci. -2008. - V. 33. - P. 40-112.

171. Maiti, P. K. Structure of PAMAM Dendrimers: Generations 1 through 11/ P. K. Maiti, T. Cagin, G. Wang, W.A. Goddard // Macromol. - 2004. - V.37. - P. 6236-6254.

172. Zhao, M. Preparation of Cu Nanoclusters within Dendrimer Templates / M. Zhao, L. Sun, R. M. Crooks // J. Am. Chem. Soc. - 1998. - V.120. - P. 4877-4878.

173. Esumi, K. Preparation of gold nanoparticles in formamide and N,N-dimethylformamide in the presence of poly(amidoamine) dendrimers with surface methyl ester groups / K. Esumi, A. Kameo, A. Suzuki, K. Torigoe // Coll. and Surf., A: Physicochem. and Engi. Aspects. - 2001. - V. 189. № 1-3. - P. 155-161.

174. Vasile, E. Direct Synthesis and Morphological Characterization of Gold-Dendrimer Nanocomposites Prepared Using PAMAM Succinamic Acid Dendrimers: Preliminary Study of the Calcification Potentia / E. Vasile, A. Serafim, D. Petre, D. Giol, P. Dubruel, H. Iovu, I. C. Stancu // Sci. World J. -2014. -V. 2014. - P.1-15. dx.doi.org/10.1155/2014/103462

175. Alexandridis, P. Review Gold Nanoparticle Synthesis, Morphology Control, and Stabilization Facilitated by Functional Polymers / P. Alexandridis // Chem. Eng. Technol. - 2011. - V.34. № 1. - P. 15-28.

176. Noh, Ji-H. Catalytic evaluation of dendrimer and reverse microemulsiontemplate Pd and Pt nanoparticles for the selective oxidation of styreneusing TBHP / Ji-H.Noh, R. Patala, R. Meijboom / App. Cat. A: General - 2016. - V. 514, - P. 253-266.

177. Namazia, H. Preparation of gold nanoparticles in the presence of citric acid-based dendrimers containing periphery hydroxyl groups / H. Namazia, A. M. Farda / Mat. Chem. and Phys. - 2011, - V. 129, - P. 189 - 194.

178. Kuhn, M. Dendrimer-stabilized bimetallic Pd/Au nanoparticles: Preparation, characterization and application to vinyl acetate synthesis / M. Kuhn, Ja. Jeschke, S. Schulze, Michael Hietschold, Heinrich Lang, T. Schwarz // Cat. Com. - 2014. - V. 57, -P.78-82.

179. Klajnert, B. Cytotoxicity, haematotoxicity and genotoxicity of high molecular mass arborescent polyoxyethylene polymers with polyglycidol-block-containing shells / B. Klajnert, W. Walach, M. Bryszewska, A. Dworak, D. Shcharbin // Cell. Bio. Internat., -

2006, - V. 30, - P. 248-252.

180. Luo, Y. Rapid, single-step preparation of dendrimer-protected silver nanoparticles through a microwave-based thermal process / Y. Luo, X. Sun // Mat. Let. - 2007, -V. 61, - P. 1622-1624.

181. Carlmark, A. Dendritic architectures based on bis-MPA: functional polymeric scaffolds for application-driven research / A. Carlmark, E. Malmstrom, M. Malkoch // Chem. Soc. Rev. -2013. - V. 42. - P.5858—5879.

182. Zhao, Y. Synthesis and characterization of ZnS/hyperbranched polyester nanocomposite and its optical properties / Y. Zhao, F. Wang, Q. Fu, W. Shi // Polymer. -

2007. - V. 48. - P. 2853-2859.

183. Skaria, S. A Convenient Approach to Amphiphilic Hyperbranched Polymers With Thioether Shell for the Preparation and Stabilization of Coinage Metal (Cu, Ag, Au) Nanoparticles / S. Skaria, R. Thomann, C. J. Gomez-Garcia, L. Vanmaele, J. Loccufier, H. Frey, S.-E. Stiriba // J. of Pol. Sci., Part A: Pol. Chem. - 2014. - V.52. -P. 1369-1375.

184. Бочкарев, М. Н. Дендритные полимеры, получаемые одностадийным синтезом / М. Н. Бочкарев, М. А. Каткова // Усп. хим. - 1995. - T. 64, № 11. - C. 1106-1120.

185. Magnusson, H. The effect of degree of branching on the rheological and thermal properties of hyperbranched aliphatic polyethers / H. Magnusson, E. Malmstrom, A. Hult, M. Johansson // Polymer. - 2002. - T. 43, № 2. - C. 301-306.

186. Jena, K. K. Hyperbranched polyesters: synthesis, characterization, and molecular simulations / K. K. Jena, K. V. S. N. Raju, B. Prathab, T. M. Aminabhavi // J. Phys. Chem. B. - 2007. - T. 111, № 30. - P. 8801-8811.

187. Hanselmann, R. Hyperbranched polymers prepared via the core-dilution/slow addition technique: computer simulation of molecular weight distribution and degree of branching // R. Hanselmann, D. Hölter, H. Frey // Macromolecules. - 1998. - T. 31, № 12. - P. 3790-3801.

188. Frey, H. Degree of branching in hyperbranched polymers. 3 Copolymerization of ABm-monomers with AB and ABn-monomers / H. Frey, D. Hölter // Acta Polymerica. -1999. - T. 50, № 2-3. - P. 67-76.

189. Raveendran, P. Stabilization and growth of silver nanocrystals in dendritic polyol dispersions / P. Raveendran, A. Goyal, M. Blatchford, S. Wallen // Materials Letters -2006. - V. 60. №.7. - P. 897-900.

190. Sekowski, S. Synthesis and characterisation of hybrid materials based on gold nanoparticles and HBP hyperbranched polyesters: Preparation of "volcano-rings"nanostructures / S. Sekowski, N. Cheval, O. Liszka, V. Astachov, C. Fowkes, Amir Fahmi // Coll. Surf. A: Physicochem. Eng. Aspects. -2013. -V.417. - P. 170- 178.

191. Wei, X. Preparation and stability of copper particles formed using the template of hyperbranched poly(amine-ester) / X. Wei, B. Zhu, Y. Xu // Colloid Polym Sci. -2005. -V.284. - P. 102-107.

192. Murthy, S. K. Nanoparticles in modern medicine: State of the art and future challenges / S. K. Murthy // International J. of Nanomedicine. - 2007. - V. 2. - P. 129141.

193. Tiwari, M. Biosynthesis and wound healing activity of copper nanoparticles / M. Tiwari, K. Narayanan, M. B. Thakar, H. V. Jagani, J. V. Rao // Inst. of Engi. Technology. - 2014. - V.8. - P.230-237.

194. Lee, I.-C. Comparative toxicity and biodistribution of copper nanoparticles and cupric ions in rats / I.-C. Lee, J.-W. Ko, S.-H. Park, J.-O. Lim, I.-S. Shin, C. Moon, S.-H. Kim, J.-D. Heo, J.-C. Kim //Int. J. Nanomedicine. - 2016. - V.11. - P. 2883-2900.

195. Cronholm, P. Intracellular uptake and toxicity of Ag and CuO nanoparticles: a comparison between nanoparticles and their corresponding metal ions / Cronholm P.,

Karlsson H.L., Hedberg J., Lowe T.A., Winnberg L., Elihn K., Wallinder I.O., Möller L. // J. of Physical Chem. Biophysics. - 2013. - V.8. - P. 970-82.

196. Wang, T. Comparison Effect of Copper Nanoparticles versus Copper Sulphate on Juvenile Epinephelus coioides: Growth Parameters, Digestive Enzymes, Body Composition, and Histology as Biomarkers / T. Wang, X. Long, Y. Cheng, Z. Liu, S. Yan // Internat. J. of Genomics. - 2015. - V. 2015. - P. 1-10.

197. Sizova, E. Copper Nanoparticles as Modulators of Apoptosis and Structural Changes in Tissues / E. Sizova, S. Miroshnikov, V. Polyakova, N. Gluschenko, A. Skalny // J. of Biomat. and Nanobio. - 2012. - V.3. - P. 97-104.

198. Prabhu, S. Silver nanoparticles: mechanism of antimicrobial action, synthesis, medical applications, and toxicity effects / S. Prabhu, E. K. Poulose // Int. Nano Letters. -2012. - V. 2-32. - P.1-10.

199. Tran, Q. H. Silver nanoparticles: synthesis, properties, toxicology, applications and perspectives / Q. H. Tran, V. Q. Nguyen, A.-T. Le // Nanosci. Nanotechnol. - 2013. - V. 4. - P.1-20.

200. Duran, N. Silver nanoparticles: A new view on mechanistic aspects on antimicrobial activity / N. Duran, M. Duran, M. B. Jesus, A. B. Seabra, W. J. Favaro, G. Nakazato // Nanomed.: Nanotechn., Biology, and Medicine. - 2016. - V. 12. - P. 789-799.

201. Jo, D. H. Size, surface charge, and shape determine therapeutic effects of nanoparticles on brain and retinal diseases / D. H. Jo, J. H. Kim, T. G. Lee, J. H. Kim // Nanotechnology, Biology, and Medicine. - 2015. - V. 11. - P. 1603-1611.

202. Sonia, S. Synthesis of hierarchical CuO nanostructures: Biocompatible antibacterial agents for Gram-positive and Gram-negative bacteria / S. Sonia, R. Jayasudha, N. D. Jayram, P. S. Kumar, D. Mangalaraj, S.R. Prabagaran // Current Applied Physics. -2016. - V. 16. - P. 914-921.

203. Bogdanovic, U. Copper nanoparticles with high antimicrobial activity / U. Bogdanovic, V. Lazic, V. Vodnik, M. Budimir, Z. Markovic, S. Dimitrijevic // Materials Letters. - 2014. - V. 128. - P. 75-78.

204. Stoehr , L.C. Shape matters: effects of silver nanospheres and wires on human alveolar epithelial cells / L.C. Stoehr, E. Gonzalez, A. Stampfl, E. Casals, A. Duschl, V. Puntes , G. J. Oostingh // Part Fibre Toxicol. - 2011. - V. 8: 36. - P. 1-15.

205. Tarantola, M. Toxicity of gold nanoparticles: synergistic effects of shape and surface functionalization on micromotility of epithelial cells / M. Tarantola, A. Pietuch, D. Schneider, J. Rother, E. Sunnick, C. Rosman, S. Pierrat, C. Sonnichsen, J. Wegener, A. Janshoff // Nanotoxicology. -2011. -V. 5. -P. 254-268.

206. Jebali, A. Silver and gold nanostructures: antifungal property of different shapes of these nanostructures on Candida species / A. Jebali, F. H. E. Hajjar, F. Pourdanesh, S. Hekmatimoghaddam, B. Kazemi, A. Masoudi, K. Daliri, N. Sedighi // Medical Mycology. - 2013. - V.52. - P.65-72.

207. Pal, S. Does the antibacterial activity of silver nanoparticles depend on the shape of the nanoparticle: A study of the Gram-negative bacterium Escherichia coli. / S. Pal, Y.K. Tak, J.M. Song // Appl Environ Microbiol. - 2007. - V.73. - P. 1712-1720.

208. Chatterjee, K. Mechanism of antibacterial activity of copper nanoparticles / A. K. Chatterjee, R. C. T. Basu // Nanotechnology. -2014. - V. 25. № 135101. -P.1-12.

209. Rawashdeh, R. Antibacterial Mechanisms of Metallic Nanoparticles: A Review / R.Rawashdeh, Y. Haik // Dynamic Biochemistry. -2009.-V.3. - P.12-20.

210. Sakhtianchi, R. Exocytosis of nanoparticles from cells: Role in cellular retention and toxicity / R. Sakhtianchi, R. F.Minchin, K.-B. Lee, A. M. Alkilany, V. Serpooshan, M. Mahmoudi // Adv. in Colloid and Interface Science. -2013. -V. 201-202. - P.18-29.

211. Xia, Z.-K. The antifungal effect of silver nanoparticles on Trichosporon asahii / Z.K. Xia , Q.-H. Ma, S.-Y. Li, D.-Q. Zhang, L. Cong, Y.-L. Tian, R.-Y. Yang // J. of Microbiol. Immunology and Infection. -2016. - V. 49. - P.182-188.

212. Feng, Q.L. A mechanistic study of the antibacterial effect of silver ions on Escherichia coli and Staphylococcus aureus / Q.L. Feng, J. Wu, G.Q. Chen, F.Z. Cui, T.N. Kim, J.O. Kim // J. Biomed. Mater. Res.-2002. - V. 52. - P. 662-668.

213. Xia, Z.-K. Phytogenic synthesis of silver nanoparticles, optimization andevaluation of in vitro antifungal. The antifungal effect of silver nanoparticles on Trichosporon asahii / Z.-K. Xia, Q.-H. Ma, S.-Y. Li, D.-Q. Zhang, L. Cong, Y.-L. Tian, R.-Y. Yang // J. of Microbio., Immunology and Infection. -2016. - V.49. - P. 182-188.

214. Kaosaar, S. Profiling of the toxicity mechanisms of coated and uncoated silver nanoparticles to yeast Saccharomyces cerevisiae BY4741 using a set of its 9 single-gene deletion mutants defective in oxidative stress response, cell wall or membrane integrity

and endocytosis / S. Käosaar, A. Kahrn, P. Mantecca, K. Kasemets // Toxicology in Vitro. - 2016. - V. 35. - P. 149-162.

215. Bodewein, L. Differences in toxicity of anionic and cationic PAMAM and PPI dendrimers in zebrafish embryos and cancer cell lines / L. Bodewein, F. Schmelter, S. D. Fiore, H. Hollert, R. Fischer, M. Fenske // Tox. App. Pharm. - 2016. - V.305. - P. 83-92.

216. Lesniak, W. Silver/Dendrimer nanocomposites as biomarkers: fabrication, characterization, in vitro toxicity and intracellular detection / W. Lesniak, A. Bielinska, K. Sun, K.W. Janczak, X. Shi, J.R. Baker, L.P. Balogh // Nanoletters.- 2005. - V. 5. №11. - P.2123-2130.

217. Liu, X. Dendrimer encapsulation enhances anti-inflammatory efficacy of silver nanoparticles / X. Liu, W. Hao, C.-N. Lok, Y. C. Wang, R. Z. Zhang, K. Kenneth, Y.Wong // J. of Pediatric Surgery. -2014. - V. 49. - P. 1846-1851.

218. Crooks, R. M. Dendrimer-Encapsulated Metal Nanoparticles / R. M. Crooks, M. Zhao, L. Sun, V. Chechik, A. L. K. Yeung // American Chem. Society. - 2001. - V. 34. № 3. - Р. 181-190

219. Потапов, В.М. Органикум. Практикум по органической химии / В.М. Потапов,

C.В Плнамарев // М.: Мир, 1979. — 453 c.

220. Born, M. The expression of the secreted asperity proteinases Sap4 to Sap6 from Candida albicans in murine macrophages / M. Born von Zepelin, S. Beggah, K. Boggian,

D. Sanglard, M. Monod // Mol. Microbiol. 1998. - V. 28, №.3. - P. 543-554.

221. Smolenski ,G. Analysis of secreted aspartic proteinases from Candida albicans: purification and characterization of individual Sap1, Sap2 and Sap3 isoenzymes / G. Smolenski, P.A. Sullivan, S.M. Cutfield, J.F. Cutfield // Microbiology. - 1997. - V. 143. №.2. - P. 349-356.

222. White, T.C. Three distinct aspartic proteinases in Candida albicans / T.C. White, S.H. Miyasaki, N. Agabian // J. Bacteriol. - 1993. - V. 175, №.19. - P. 6126-6133.

223. Евтушенко, Е. Наблюдая за "жизнью" наночастиц / Е. Евтушенко // Наноиндустрия научно-технический журнал. - 2011. - Т. 5. - С. 84-86.

224. Ковба, Л.М. Рентгенофазовый анализ / Л.М. Ковба, В.К. Трунов // М. : Изд-во МГУ. - 1976. - 232 с

225. Булатов, М.М. Практическое руководство по фотометрическим методам анализа / М.М. Булатов, И.П. Калинкин // Л.: Химия, 1986. - 432 с.

226. Zheng, Ya. Hyperbranched polymers: advances from synthesis to applications / Ya. Zheng, S. Li, Zh. Wenga, C. Gao // Chem. Soc. Rev. - 2015. - V.44. - P. 4091-4130.

227. Gao, C. Hyperbranched polymers: from synthesis to applications / C.Gao, D.Yan, // Progress in polymer science. - 2004. - V. 29. - P. 183-275

228. Yan, D. Hyperbranched Polymers Synthesis, Properties, and Applications / D. Yan, C. Gao, H. Frey // John Wiley & Sons Hoboken. - 2011. - 480 p.

229. Mackay, M. E., Manipulation of Hyperbranched Polymers Conformation CreminiG / M. E .Mackay // Chem. Mater. - 2002. - V. 14. №.2. - P. 819-825.

230. Arce, E. Glycodendritic structures based on boltorn hyperbranched polymers and their interactions with lens culinaris lectin / E. Arce, P. M. Nieto, V. Diaz, R. G. Castro, A. Bernad, J. Rojo // Bioconjugate Chem. - 2003. - V. 14. № 4. - P. 817-823.

231. Zou, J. Encapsulation and controlled release of a hydrophobic drug using a novel nanoparticle-forming hyperbranched polyester / J. Zou, W. Shi, J. Wang, J. Bo // Macromol. Bioscience. - 2005. - V. 5. № 7. - P. 662-668.

232. Jiang, H. L. Synthesis, characterization and in vitro degradation of a new family of alternate poly(ester-anhydrides) based on aliphatic and aromatic diacids / H. L. Jiang, K. J. Zhu // Biomaterials. - 2001. - V. 22. № 3. - P. 211-218.

233. Arshady, R. Review : Biodegradable Microcapsular Drug Delivery Systems: Manufacturing Methodology, Release Control and Targeting Prospects / R. Arshady // J. of Bioactive and Compatible Pol. - 1990. - V. 5. № 3. - P. 315-342.

234. Dunne, M. Influence of particle size and dissolution conditions on the degradation properties of polylactide-co-glycolide particles / M. Dunne, O. I. Corrigan, Z. Ramtoola // Biomaterials. - 2000. - V. 21, № 16. - P. 1659-1668.

235. Gao, C. Water-soluble degradable hyperbranched polyesters: novel candidates for drug delivery / C. Gao, Y. Xu, D. Yan, W. Chen // Biomacromolecules. - 2003. - V. 4, № 3. - P. 704-712.

236. Kumari, A. Nanoscale Materials in Targeted Drug Delivery, Theragnosis and Tissue Regeneration / A. Kumari, R. Singla, A. Guliani, S. Walia, A. Acharya, S.K. Yadav // Springer Science. - 2016. 172 p.

237. Agasti, S. S. Nanoparticles for Detection and Diagnosis / S. S. Agasti, S. Rana, M.-H. Park, C. K. Kim, C.C. You, M. Rotello // Adv Drug Deliv Rev. - 2010. - V. 62. № 3. -P. 316-328.

238. Blasiak, B. Applications of Nanoparticles for MRI Cancer Diagnosis and Therapy / B. Blasiak, F. C. J. M. van Veggel, B. Tomanek // J. of Nanomaterials. -2013. - V. 2013. -P.1-12. dx.doi.org/10.1155/2013/148578

239. Ulbrich, K. Targeted Drug Delivery with Polymers and Magnetic Nanoparticles: Covalent and Noncovalent Approaches, Release Control, and Clinical Studies / K. Ulbrich, Katerina Hola, V. Subr, A. Bakandritsos, J. Tucek, R. Zboril // Chem. Rev. -2016. - V. 116. №9 -Р 5338-5431.

240. Pramanik, A. An in-vivo study for targeted delivery of copper-organic complex to breast cancer using chitosan polymer nanoparticles / A. Pramanik, D. Laha, S. K. Dash, S. Chattopadhyay, S. Roy, D. K. Das, P. Pramanik, P. Karmaka // Mat. Sci. and Engi. -2016. - V. 68. - P. 327-337.

241. Pramanik, A. K. Biotin Decorated Gold Nanoparticles for Targeted Delivery of a Smart-Linked Anticancer Active Copper Complex: In Vitro and In Vivo Studies / A.K. Pramanik, Siddikuzzaman, D. Palanimuthu, K. Somasundaram, A. G. Samuelson // Bioconjugate Chem. - 2016, - V. 27. №12, - P. 2874-2885.

242. Sriharitha, P. A Review on Nanoparticles in Targeted Drug Delivery System // Sriharitha P., H. Swaroop // J. of Material Science. - 2016. - V. 4 №4. - P. 1-6.

243. Zagar, E. An infrared spectroscopic study of H-bond network in hyperbranched polyester polyol / E. Zagar, J. Grdadolnik // J. of Mol. Str. - 2003. - V. 658. - P. 143-152.

244. Камбулова С.С. Предорганизация ионов Со (II) на платформе гиперразветвленных полиэфирополиолов / С.С. Камбулова, О.И. Медведева, Н.А. Улахович, В.Г. Евтюгин, М.П. Кутырева // Сборник Тез. II Межд. школы-конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Материалы и технологии XXI века» Казань, 20-23 сентября 2016 г. / Отв. ред. А.В. Герасимов. [Элек. ресурс] - Казань.: КФУ, 2016. -С.247. - 1 USB-flash-накопитель. - Систем требования: ПК с процессором с тактовой частотой не менее 1 ГГц; Windows XP; USB 2.0; Adobe Acrobat Reader. - Режим доступа: http://kpfu.ru/staff_files/F163118598/Book_of_abstracts_MT21_2016.pdf

245. Medvedeva, O. I. Magnetic Cobalt and Cobalt Oxide Nanoparticles in Hyperbranched Polyester Polyol Matrix / O. I. Medvedeva, S. S. Kambulova, O. V. Bondar, A. R. Gataulina, N. A. Ulakhovich, A. V. Gerasimov, V. G. Evtugyn, I. F. Gilmutdinov, and M. P. Kutyreva // J. Nanotechn. - 2017. - V. 2017. - P. 1-9.

246. Petkova, P. Behavior of Co Cations in the Aqueous and Alcoholic Solution of CoCl2x6H2O / P. Petkova ,V. Nedkov // Acta Phys. Pol. A. - 2013. - V.123. - P.207-208.

247. Медведева, О. И Формирование наночастиц меди в матрице гиперразветвленных полиэфирополиолов / О.И. Медведева, С.С. Камбулова, Н.А. Улахович, В.В. Воробьев, В.А. Евтюгин, Е.В. Халдеева, М.П. Кутырева / Журнал общей химии, - 2017, - Т.-87, № 9. - С. 1504-1514.

248. Медведева, О.И. Изучение механизма формирования наночастиц меди в растворе / О.И. Медведева, С.С. Камбулова, О.В. Бондарь, В.Г. Евтюгин, Н.А. Улахович, М.П. Кутырева // Мат. 2-ой Межд. Российско-Казахстанской научно-практ. школы-конф. «Химические технологии функциональных материалов» Алма-Ата 26-26 мая 2016. Алма-Ата: КазНУ им. аль-Фараби, -2016. -С. 112-113.

249. Dong, T.Y. Superlattice of Octanethiol-Protected Copper Nanoparticles / T.Y. Dong, H.H. Wu, M.C. Lin // Langmuir. -2006. -V. 22. -P. 6754-6756.

250. Darugar, Q. Size-Dependent Ultrafast Electronic Energy Relaxation and Enhanced Fluorescence of Copper Nanoparticles / Q. Darugar, W. Qian, A. Mostafa // J. Phys. Chem. B. - 2006. - V. 110. - P. 143-149.

251. Giuffrida, S. Photochemical Mechanism of the Formation of Nanometer-Sized Copper by UV Irradiation of EthanolBis(2,4-pentandionato)copper(II) Solutions / S. Giuffrida, G.G. Condorelli, L.L. Costanzo, I.L. Fragak, G. Ventimiglia, G. Vecchio // Chem. Mater. - 2004. - V. 16. - P. 1260-1266.

252. Pal, T. Organized Media as Redox Catalysts/ T. Pal, S. De, N.R. Jana, N. Pradhan, R. Mandal, A. Pal // Langmuir. 1998. - V. 14. - P. 4724-4730.

253. Lisiecki, I. Control of the Shape and the Size of Copper Metallic Particles / I. Lisiecki, F. Billoudet, M.P. Pileni // J. Phys. Chem. - 1996. - V. 100. - P. 4160-4166.

254. Сименюк, Г.Ю. Синтез и исследование ультрадисперсных порошков меди и создание композиций на их основе: Дис. канд. хим. наук: 02.00.04. РАН Сибирское отделение Кемеровский филиал института твердого тела и механохимии. Кемерово. 2005. 142 с.

255. Pankhurst, Q. A. Applications of magnetic nanoparticles in biomedicine / Q. A. Pankhurst, J. Connolly, S. K. Jones, J. Dobson // J. Phys. D: Appl. Phys. -2003. -V. 36. -P.167-181.

256. Suh, W. H. Multifunctional nanosystems at the interface of physical and life sciences / W. H. Suh, Y.-H. Suh, G. D. Stucky, // N. Today. - 2009. - V.4. - P. 27—36.

257. Indir, T.K. Magnetic Nanoparticles / T.K. Indira, R.K. Lakshmi // Intern. J. of Pharmaceutical Scie. and Nanotech. - 2010. - V.313. - P.1035-1042.

258. Waifalkar, P.P. Immobilization of invertase on chitosan coated c-Fe2O3 magnetic nanoparticles to facilitate magnetic separation / P.P. Waifalkar, S.B. Parit, A.D. Chougale, S.C. Sahoo, P.S. Patil, P.B. Patil // J. of Coll. and Int. Sci. - 2016. -V. 482. -P. 159-164.

259. Chomoucka, J. Magnetic nanoparticles and targeted drug delivering / J. Chomoucka, J. Drbohlavova, D. Huska, V. Adam, R. Kizek, J. Hubalek // Pharmacol. Research. -2010. - V. 62. - P. 144-149.

260. Andreas, M. Safety assessment of nanomaterials: Implications for nanomedicine / M. Andreas, B. Nystrom, T. Fadeel // J. of Contr. Release. - 2012. - V. 161. - P. 403408.

261. Padmanabhan, P. Nanoparticles in practice for molecular-imaging applications: An overview / P. Padmanabhan, A. Kumar, S. Kumar, R. K. Chaudhary, B. Gulyas // Acta Biomaterialia. - 2016. - V. 41. - P. 1-16.

262. Chaughule, R. S. Magnetic Nanoparticles as Contrast Agents for Magnetic Resonance Imaging / R. S. Chaughule, S. Purushotham, R. V. Ramanujan // Proc. Natl. Acad. Sci., India, Sect. A Phys. Sci. - 2012. - V. 82. №3. - P.257-268

263. Verma, J. Nanoparticles for hyperthermic therapy: synthesis strategies and applications in glioblastoma / J. Verma, S. Lal, C. V. Noorden // Inter. J. of Nanomedicine. - 2014. - V.9. - P. 2863-2877.

264. Damon, A. R. Size Dependence Of The Magnetic Properties Of Cobalt Oxide Nanoparticles Mineralized In Protein Cages / Damon A. R. // Montana State University. -2005.-129 p.

265. Shokrollahia, H. Influence of intrinsic parameters on the particle size of magnetic spinel nanoparticles synthesized by wet chemical methods / H. Shokrollahia, L. Avazpourb // Particuology. -2016. -V. 26. - P.32-39.

266. Moro, F. Magnetic properties of cobalt oxide nanoparticles synthesised by a continuous hydrothermal method / F. Moro, S. V.Y. Tang, F. Tuna, E. Lester // J. of Magnetism and Magnetic Materials. -2013. - V. 348. - P.1-7.

267. Park, J. Solvothermal synthesis and gas-sensing performance of Co3O4 hollow nanospheres / J. Park, X. Shen, G. Wang // Sensors and Actuators B. - 2009. - V. 136. -P. 494-498.

268. Xu, Y. Fabrication and characterization of nearly monodisperse Co3O4 nanospheres / Y. Xu, C. Wang, Y. Sun, G. Zhang, D. Gao // Mat. Let. - 2010. - V. 64. - P. 12751278.

269. Bonnemann, H. A size-selective synthesis of air stable colloidal magnetic cobalt nanoparticles / H. Bonnemann, W. Brijoux, R. Brinkmann, N. Matoussevitch, N. Waldofner, N. Palina, H. Modrow // Inorganica Ch. Acta. - 2003. - V.350. - P. 617-624.

270. Edrissi, A. Synthesis of Cobalt Chromite Nanoparticles by Thermolysis of Mixed Cr and Co Chelates of 2-Mercaptopyridin N-Oxide Mohammad / A. Edrissi, R. Keshavarz // Nano-Micro Lett. - 2012. - V. 4. № 2. - P. 83-89.

271. Novopashin, S.A. Methods of magnetic fluid synthesis (review) / S.A. Novopashin, M.A. Serebryakova, S.Ya. Khmel // Ther. and Aerom.- 2015. - V. 22, №. 4 - P.397-412.

272. Salman, S. A. Synthesis and Characterization of Cobalt Nanoparticles Using Hydrazine and Citric Acid / S. A. Salman, T. Usami, K. Kuroda, M. Okido // J. of Nanotechnology. -2014. - V. 2014. - P 6. doi.org/10.1155/2014/525193

273. Kavasa, H. Fabrication and characterization of dendrimer-encapsulated monometallic Co nanoparticles / H. Kavasa, Z. Durmusb, E. Tanriverdib, M. Senelb, H. Sozeric, A. Baykal // J. of Alloys and Compounds. - 2011. - V. 509. - P. 5341-5348.

274. Wu, H.-X. Preparation and magnetic properties of cobalt nanoparticles with dendrimers as templates / H.-X. Wu, C.-X. Zhang, L. Jin, H. Yang, S.-P. Yang // Mat. Chemistry and Physics. - 2010. - V. 121. - P. 342-348.

275. Aranishi, K. Dendrimer-Encapsulated Cobalt Nanoparticles as High- Performance Catalysts for the Hydrolysis of Ammonia Borane / K. Aranishi, Q.-L. Zhu, Q. Xu // Chem. Cat. Chem. - 2014. - V. 6. - P. 1375 - 1379.

276. Zagar, E. Aliphatic hyperbranched polyesters based on 2,2-bis(methylol)propionic acid—Determination of structure, solution and bulk properties / M. Zagar, M. Zigon // Progress in Polymer Science. - 2011. - V.36. - P.53-88.

277. Кутырева, М.П. Наночастицы меди и кобальта, стабилизированные гиперразветвленными полиэфирополиолами / М.П. Кутырева, А.Р. Гатаулина, Н.А. Улахович, О.И. Медведева, И.И. Стойков // Бутл. сооб. - 2013. - Т.33. №2. - С.80-86.

278. Медведева, О.И. Наночастицы меди и кобальта на платформе гиперразветвленных полимеров / О.И. Медведева, Н.А. Улахович // XI Науч. конф. молодых ученых, аспирантов и студентов научно-обр. центра Казанского (Приволжского) федерального университета «Материалы и технологии XXI века», Тез. докладов, Казань. 17 мая 2012. - Казань: Изд-во Казан. ун-та, 2012. - С. 43.

279. Медведева, О.И. Новые полимерные материалы на основе наночастиц металлов, стабилизированных гиперразветвленными полиэфирами и их производными / О.И. Медведева, М.П. Кутырева, Н.А. Улахович, А.Р. Гатаулина // Всер. молод. конф. «Химия под знаком Сигма: исследования, инновации, технологии»: тез. док. - Казань: Изд-во Каз. нац. иссл. тех. ун-та, 2012. - С. 20.

280. Шевцова, В.И. Положение полосы поверхностного плазмонного резонанса в коллоидных растворах наночастиц серебра и золота / В.И. Шевцова, П.И. Гайдук // Вестник БГУ. Сер. 1. - 2012. № 2. - С. 15-18.

281. Metin, O. Water soluble nickel(0) and cobalt(0) nanoclusters stabilized by poly(4-styrenesulfonic acid-co-maleic acid): Highly active, durable and cost effective catalysts in hydrogen generation from the hydrolysis of ammonia borane / O. Metin, S. Ozkar // International J. of Hydrogen Energy. - 2011. - V. 36. - P. 1424-1432.

282. Karahan, S. Poly(4-styrenesulfonic acid-co-maleic acid) stabilized cobalt(0) nanoparticles: A cost-effective and magnetically recoverable catalyst in hydrogen generation from the hydrolysis of hydrazine borane / S. Karahan, S. Ozkar // International J. of Hydrogen Energy. - 2015. - V.40. - P. 2255-2265.

283. Alrehaily, L. M. Gamma-radiolysis-assisted cobalt oxide nanoparticle formation / L. M. Alrehaily, J. M. Joseph, M. C. Biesinger, D. A. Guzonasc, J. C. Wren // Cite this: Phys.Chem. Chem. Phys. - 2013. - V.15. - P. 1014- 1024.

284. Хаин, В.С Боргидриды металлов / В.С.Хаин Н.Н.Мальцева А.А.Волков // Ухта: УГТУ, -2001. Борогидриды щелочных металлов и тетраалкиламмония. T.1. -223 с.

285. Miller, F. A. A. Infrared Spectra and Characteristic Frequencies of Inorganic Ions / F. A. Miller, C. H. Wilkins // Anal. Chem. - 1952. - V. 24. - P.1253-1294.

286. Crooks, R. M. Dendrimer-Encapsulated Metal Nanoparticles: Synthesis, Characterization, and Applications to Catalysis / R. M. Crooks, M. Zhao, L. Sun, V. Chechik, L. K. Yeung // American Chem. Society. - 2001. - V. 34. №.3. - P. 181-190.

287. Singh, M. Structural and surface plasmon behavior of Cu nanoparticles using different stabilizers / M. Singh, I. Sinha, M. Premkumar, A.K. Singh, R.K. Mandal // Coll. and Surf. A: Physicochem. Eng. Aspects. - 2010. - V. 359. - P. 88-94.

288. Saengkiettiyut, K. A study on antimicrobial efficacy of nanosilver containing textile / K. Saengkiettiyut, P. Rattanawaleedirojn, S. Sangsuk // J. Nat. Sci. -2008. -V.7. -P.33-36.

289. Медведева, О.И. Наночастицы меди и серебра, стабилизированные гиперразветвленными полиэфирополиолами // О.И. Медведева, М.П. Кутырева, Н.А. Улахович, А.Р. Гатаулина // VII Всерос. школа-конф. мол. уч. "Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем" (Крестовские чтения).- Иваново, 12-16 ноября 2012 г. - Иваново: изд-во «Иваново», 2012. - С 180-181.

290. Медведева, О.И. Синтез и свойства наночастиц меди, серебра и золота, стабилизированных гиперразветвленными полиэфирополиолами / О.И. Медведева,

A.Р. Гатаулина, Н.А. Улахович // VII Всерос. конф. мол. уч., асп-в и студ. с межд. уч. по химии и наноматериалам «Менделеев-2013», сб. тез. «Менделеев-2013». СПб, 2-5 апреля 2013. г.- СПб: Изд-во. -2013.- С.168-169.

291. Медведева, О.И. Влияние условий синтеза на размер и состав коллоидных наночастиц меди, серебра и золота / О.И. Медведева, М.П. Кутырева, А.Р. Гатаулина, Н.А. Улахович // Биоорганическая и медицинская химия. Металлоорганическая и координационная химия. Совр. хим. катализ и моделирование хим. процессов. VIII Всерос. конф. с межд. уч. мол. уч. по химии «Менделеев-2014». Тез. док. СПб. 1-4 апреля 2014. - Спб., 2014. - С. 192-193.

292. Медведева, О.И. Влияние генерации гиперразветвленного полиэфирополиола на формирование наночастиц меди / О.И. Медведева, М.П. Кутырева, Н.А. Улахович, А.Р. Гатаулина // Сб. тез. Всерос. шк.-конф. студ., асп. и мол. ученых «Материалы и технологии XXI века»/ Отв. ред. А.В.Герасимов. [Элект. рес.] -Казань: Изд-во КФУ, 2014. -С.270. - 1 элект. опт. Диск (CD-ROM); 12 см. - Сист. Треб-я: ПК с процес. 486+; Windows 95; дисковод CD - ROM; Adobe Acrobat. -Режим доступа: http://kpfu.ru/portal/docs/F_1989548379/Petrov.publikacii. pdf

293. Медведева, О.И. Влияние структуры гиперразветвленных полиэфирополиолов на морфологию композитных наночастиц меди / О.И. Медведева, С.С. Камбулова,

B.Г. Евтюгин, Н.А. Улахович, М.П. Кутырева // Успехи синтеза и

комплексообразования: тезисы докладов I Всерос. молод. школы-конференции. Москва, РУДН, 25-28 апреля 2016 г. - Москва: РУДН, 2016. - С.230.

294. Tomsic, B. Sol-gel coating of cellulose fibres with antimicrobial and repellent properties / B. Tomsic, B. Simoncic, B. Orel, L. Cerne, P. Tavcer, M. Zorko, I. Jerman, A. Vilcnik, J. Kovac // J. Sol-Gel Sci Technol. - 2008. - V. 47. - P. 44-57.

295. Irwin, P. Antimicrobial activity of spherical silver nanoparticles prepared using a biocompatible macromolecular capping agent: evidence for induction of a greatly prolonged bacterial lag phase / P. Irwin, J. Martin, L-H. Nguyen, Y. He, A. Gehring, C.Y. Chen // J. Nanobiotechnol. - 2010. - V. 8. - P. 34-46.

296. Butterly, A. Methicillinresistant Staphylococcus aureus colonization, its relationship to nosocomial infection, and efficacy of control methods / A. Butterly, U. Schmidt, J. Wiener-Kronish // Anesthesiology. -2010. - V.113. - P.1453-1459.

297. Mahltig, B. Thermal preparation and stabilization of crystalline silver particles in SiO2-based coating solutions / B. Mahltig, E. Gutmann, D.C. Meyer, M. Reibold, A. Bund, H. Böttcher // J. Sol-Gel. Sci. Technol. -2009. -V.49. -P.202-208.

298. Kocareva, T. Ag and AgO thin film formation in Ag+-triethanolamine solutions / T. Kocareva, I. Grozdanov, B. Pejova // Mater.Lett. -2001.-V. 47. -P.319- 323.

299. Кутырева, М.П. Биохимическая активность композиционных составов наночастиц биофильных металлов и гиперразветвленных полиэфирополиолов / М.П. Кутырева, А.Р. Гатаулина, Н.А. Улахович, О.И. Медведева, И.И. Стойков // Бутлеровские сообщения. - 2013. - Т.34. №6. - С. 1- 8.

300. Медведева, О.И. Полимериммобилизованные наночастицы серебра, стабилизированные гиперразветвленными полиэфирополиолами / О.И. Медведева // Материалы Международного молодежного научного форума «Ломоносов-2015» / Отв. ред. А.И. Андреев, А.В. Андриянов, Е.А. Антипов. [Элект. Рес.] — М.: МАКС Пресс, 2015. — 1 электрон. опт. диск (DVD-ROM); 12 см. - Систем. требования: ПК с процессором 486+; Windows 95; дисковод DVD-ROM; Adobe Acrobat Reader. -Режим доступа: https://lomonosov-msu.ru/archive/Lomonosov_2015/data/index_2.htm

301. Медведева, О.И. Влияние условий синтеза и генерации полимера-стабилизатора на морфологию наночастиц серебра / О.И. Медведева, М.П. Кутырева, Н.А. Улахович // V Межд. конф. «От наноструктур, наноматериалов и

нанотехнологий к наноиндустрии»: тезисы докладов, Ижевск, 2-3 апреля 2015. -Ижевск: Изд-во ИжГТУ, -2015. -С.119-120.

302. Медянцева Э.П., Гиперразветвленные полиэфирополиолы в составе амперометрических моноаминоксидазных биосенсеров на основе электродов, модифицированных наноматериаллами, для определения антидепрессантов / Э.П. Медянцава, Д.В. Брусницын, Р.М. Варламова, О.И. Медведева, М.П. Кутырева, Н.А. Улахович, А.Н. Фаттахова, О.А. Коновалова, Г.К. Будников // Журнал прикладной химии. - 2016, Т.-90, №.1.-С.104-113.

303. Watzky, M. A. Transition Metal Nanocluster Formation Kinetic and Mechanistic Studies. A New Mechanism When Hydrogen Is the Reductant: Slow, Continuous Nucleation and Fast Autocatalytic Surface Growth / M. A . Watzky, R.G. Finke // J. Am. Chem. Soc. - 1997. - V. 119, № 43. - P. 10382-10400.

304. Татарчук, В.В. Кинетика растворения наночастиц серебра азотной кислотой в обратных мицеллах Triton N-42 / В.В. Татарчук, И.А. Дружинина, А.И. Булавченко // Журн. неорган. химии. - 2009. - Т. 54, № 10. - С. 1755-1760.

305. Tatarchuk, V.V. Kinetic factors in the synthesis of silver nanoparticles by reduction of Ag+ with hydrazine in reverse micelles of Triton N-42 / V.V. Tatarchuk, A.P. Sergievskaya, T.M. Korda, I.D. Druzhinina, V.I. Zaikovsky // Chem. Mater. - 2013. - V. 25. № 18. - P. 3570-3579.

306. Parveen, S. Nanoparticles: a boon to drug delivery, therapeutics, diagnostics and imaging / Parveen S., Misra R., Sahoo S.K. // Nanotech., Biol., 2012. V. 8. P. 147.

307. Duncan, B. Gold nanoparticle platforms as drug and biomacromolecule delivery systems / B. Duncan, C. Kim, V.M. Rotello // J. Contr. Release. 2010. - V. 148. - P. 122.

308. Хлебцов, Н.Г. Коллективные плазмонные резонансы в монослое металлических наночастиц и нанооболочек / Н.Г. Хлебцов, Л.А. Дыкман // Российские нанотехнологии. - 2011. - Т. 6. № 1-2. - С. 39.10-12.

309. Zhao, N. Preparation and Properties of Gold Nanoparticles Stabilized by Abietic Acid / N. Zhao, M. Chiesa, H. Sirrivghaus // J. Ap. Ph. -2007. - V. 101. № 6. - P. 244251.

310. Cui, W. Silica Surface Features and Their Role in the Adsorption of Biomolecules: Computational Modeling and Experiments/ W. Cui, W. Lu, Y. Zhang // Coll. Surf. A: Physicochem. Eng. Asp. -2010. -V. 358. -P. 35.

311. Bakhishev, T. Preparing of Highly Conductive Patterns on Flexible Substrates by Screen Printing of Silver Nanoparticles with Different Size Distributionoparticles with Different Size Distribution / T. Bakhishev, V. Subramanian // J. Electronic. Mat. - 2009. -V. 38. № 12. - P. 2720.

312. Burtt, C. M. Effect of reductants and stabilizers on ageing of gold nanoparticles at pH 2-12 and application of nano-gold to study non-cyanide leaching in sodium hypochlorite/chloride solutions using UV-Visible spectroscopy / C. M. Burtt, G. Senanayake // Hydrometallurgy. -2016. - V. 164. - P. 166-176.

313. Paclawski, К. Gold nanoparticles formation via gold (III) chloride complex ions reduction with glucose in the batch and in the flow microreactor systems / K. Paclawski, B. Streszewski, W. Jaworski, M. Luty-Bkocho, K. Fitzner // Coll. and Surf. A: Physicochem. Eng. Aspects. -2012. - V 413. - P. 208- 215.

314. Медведева, О.И. Синтез и свойства полимериммобилизованных наночастиц серебра и золота / О.И. Медведева, А.Р. Гатаулина // Мат. Межд. молод. науч. форума «Ломоносов-2013». - Москва 8-12 апреля 2013 г. / Отв. ред. А.И. Андреев, А.В. Андриянов, Е.А. Антипов, М.В. Чистякова. [Электр. рес.] — М.: МАКС Пресс, 2013. — 1 эл. опт. диск (DVD-ROM); 12 см. - Сист. треб.: ПК с процес. 486+; Windows 95; диск. DVD-ROM; Adobe Acrobat Reader. - Режим доступа: https://lomonosov-msu.ru/archive/Lomonosov_2013/index_2.htm

315. Клименко, Н.С. Синтез и свойства модифицированных гиперразветвленных полиэфировполиолов / Н.С. Клименко, А.В. Шевчук, С.А. Пелешанко // Полiмер. Журн. -2006. - Т.28, - №1. - С.42-46.

316. Кутырева, М.П., Металлополимерные комплексы кобальта (II) и меди (II) с гиперразветвленными полиэфирополикарбоновыми кислотами / М.П. Кутырева, Г.Ш. Усманова, Н.А. Улахович, О.И. Медведева, В.В. Сякаев, С.А. Зиганшина, Г.А. Кутырев // ВМС, Серия-Б, 2013. - Т.55, №4- С.463-474.

317. Улахович, Н.А. Металлосодержащие функционализированные полиэфирополиолы как основа новых гибридных органо-неорганических материалов / Н.А. Улахович, А.Р. Гатаулина, Г.А. Кутырев, О.И. Медведева, А.А. Ханнанов, О.В. Бондарь // XXVI Межд. Чугаевская конф. по коорд. химии: тез. док., Казань, 6-10 окт. 2014. - Казань: Изд-во Казан. ун-та, -2014. - С. 97.

318. Flory, P.J. Molecular size distribution in three dimensional polymers. VI. Branched polymers containing A-R-Bf-1 type units / P.J. Flory. // J. Am. Chem. Soc. - 1952. - V. 74, № 11. - P. 2718-2723.

319. Naglik, J. R. Candida albicans secreted aspartyl proteinases in virulence and pathogenesis / J.R. Naglik, S.J. Challacombe, B. Hube // Microbiol. Mol. Biol. Rev. -2003. - V. 67. №. 3. - P. 400-428.

320. Кутырева, М.П., Подавление активности протеиназ Candida albicans с использованием хлорида кобальта / М.П. Кутырева, Р.Р. Галимзанова, Н.А. Улахович, Н.И. Глушко // Биомедицинская химия.- 2007.- Т.53, вып.1.- С.72-85.

321. Медведева, О.И. Биологическая активность гиперразветвленных полиэфирополиолов на основе 2,2-диметилолпропионовой кислоты, полиэфирокарбоксилатов и их металлокомплексов / О.И. Медведева, Л.А. Казакова, Г.Ш. Усманова, Н.А. Улахович // X Науч. конф. мол. уч., асп. и студ. научно-обр. центра КФУ «Материалы и технологии XXI века» Казань. 28-29 марта 2011. - Казань: Изд-во Казан. ун-та, 2011. -С. 62.

322. Медведева, О.И. Биологически активные наночастицы металлов на платформе гиперразветвленных полимеров / О.И. Медведева, М.П. Кутырева, Н.А. Улахович, А.Р. Гатаулина // VI Всерос. конф. мол. уч., асп. и студ. с межд. уч. «Менделеев 2012». Неорг. хим. Тез. док. - СПб, 3-6 апреля 2012. СПб: Изд-во. -2012. - С. 92-94.

323. Медведева, О.И. Гибридные материалы на основе магнитных наночастиц кобальта и гиперразветвленных полимеров / О.И. Медведева, С.С. Камбулова, А.А. Россова, М.П. Кутырева, Н.А. Улахович // Мат. Межд. науч. конф. «Функциональные мономеры и полимеры с особыми свойствами: проблемы, перспективы и практический взгляд» Сумгаит 15-16 ноября 2017. - Сумгаит: Изд-во СГУ, -2017. -С. 224.

324. Кутырева, М.П. Биологически активные полиядерные комплексы и наночастицы 3d металлов на платформе гиперразветвленных полиэфирополикарбоновых кислот / М.П. Кутырева, А.Р. Гатаулина, О.И. Медведева, О.В. Бондарь, В.Г. Евтюгин, Е.В. Халдеева, Н.А. Улахович // XX Менд. съезд по общей и прикладной химии. В 5т. Т.2а: тез. док., Екатеринбург, 26-30 сентября 2016. - Екб.: Ур. отд. Рос. акад. наук, -2016, - С.318.

ПРИЛОЖЕНИЕ

и, ст-1

Рис.1. ИК-спектры полиэфирополиола ВН20 (1) и смеси Си(11)/ВН20 (2).

Рис. 2. Распределение по размерам ассоциатов в системе Со(11)/ВН20 при различных мольных соотношениях компонентов - 4:1 (а), 10:1 (б), 16:1(в) в воде по данным КТЛ-анализа.

О 100 200 300 400 500

с!ь НМ

Рис. 3. Распределение по размерам ассоциатов в системе Со(11)/ВН30 при различных мольных соотношениях компонентов - 13:1 (а), 18:1 (б), 13:1(в) в воде по данным КТЛ-анализа.

2.58 -1

1.78 -1

100

200

300

400

500

г!ь, нм

о О

X

К

о й Р4

и

(б)

100

200

300

400

500

(1Ь НМ

3.10 -|

с!ь, нм

Рис. 4. Распределение по размерам ассоциатов в системе Со(11)/ВН40 при различных мольных соотношениях компонентов - 18:1 (а), 25:1 (б), 45:1(в) в воде по данным КТЛ-анализа.

4, нм

Рис. 5. Распределение по размерам ассоциатов в системе Си(11)/ВН20 при различных мольных соотношениях компонентов - 8:1 (а), 10:1 (б), 12:1(в) в воде по данным КТЛ-анализа.

нм 4, нм

Рис. 6. Распределение по размерам ассоциатов в системе Си(11)/ВН30 при различных мольных соотношениях компонентов - 15:1 (а), 25:1 (б) в воде по данным КТЛ-анализа.

1.74 -1

X

о л V

и

0.89 п

(б)

100

200

300

400

НМ

500 4, НМ

1.34 -|

4, НМ

Рис. 7. Распределение по размерам ассоциатов в системе Си(11)/ВН40 при различных мольных соотношениях компонентов - 20:1 (а), 32:1 (б), 45:1 (в) в воде по данным КТЛ-анализа.

1.39 -л

о 100 200 300 400 500 0 1ш 20п 3[ю 400 500

(1Ь:, нм <1Ь нм

Рис. 8. Распределение по размерам ассоциатов в системе Си(11)/ВН20 при различных мольных соотношениях компонентов - 1:4 (а), 1:8 (б), 1:10 (в), 1:16 (г) в воде по данным КТЛ-анализа.

ДСК!{ивт(мп I дао

ГГ*Ч

ДСКл|и5т:иг) ДТЩ.Ч'шл) 1 эмо

1.50 о.:

■0.3

■ ол иа 0.1 0.0

'[1.1 1 м -0.1