Гибридные связующие на основе полиизоцианатов и водных растворов силикатов натрия для композиционных материалов строительного назначения тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.23.05, кандидат технических наук Старовойтова, Ирина Анатольевна

• Старовойтова, Ирина Анатольевна
• кандидат технических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат технических наук Старовойтова, Ирина Анатольевна

СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ПЕРСПЕКТИВЫ ПРИМЕНЕНИЯ ГИБРИДНЫХ ОРГАНО-НЕОРГАНИЧЕСКИХ | СВЯЗУЮЩИХ В КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛАХ.

1.1. Роль связующих в строительных композитах.

1.2. О терминологии в области гибридных систем, связующих и материалов.

1.3. Гибридные органо-неорганические системы и материалы

1.4. Химические основы (предпосылки) создания гибридных связующих на основе полиизоцианатов и водных растворов силикатов натрия.

1.5. Выводы. Обоснование цели и постановка задач исследования.

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ.

2.1. Объекты исследований.

2.2. Методика приготовления гибридных связующих и композиционных материалов на их основе.

2.3. Методы исследований • технологических и эксплуатационно-технических свойств связующих на основе ПИЦ и водных растворов силикатов натрия.

2.4. Методы анализа многомерных данных для оптимизации составов связующих.

2.5. Методы исследования структуры исходных компонентов, связующих и композиционных материалов.

2.6. Методы исследований свойств базальтопластиковой арматуры на гибридных связующих.

2.7. Методы исследований пенополиуретанов, модифицированных гибридными связующими.

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ СТРУКТУРООБРАЗОВАНИЯ ГИБРИДНЫХ СВЯЗУЮЩИХ НА ОСНОВЕ ПОЛИИЗОЦИАНАТА И ВОДНЫХ РАСТВОРОВ СИЛИКАТОВ НАТРИЯ.

3.1. Исследование процессов структурообразования и химического строения продуктов совмещения полиизоцианата и водных растворов силикатов натрия/.

3.2. Исследование структуры эмульсий НИЦ - водный раствор силиката натрия.

3.3. Изучение фазовой структуры отверждённых связующих методом сканирующей электронной микроскопии.

3.4. Исследование поведения отверждённых гибридных связующих под воздействием повышенных температур.

Выводы по третьей главе.

ГЛАВА 4. РАЗРАБОТКА СОСТАВОВ ГИБРИДНЫХ СВЯЗУЮЩИХ НА ОСНОВЕ ПОЛИИЗОЦИАНАТА И ВОДНЫХ РАСТВОРОВ СИЛИКАТОВ

НАТРИЯ.

4.1. Изучение технологических свойств связующих.

4.2. Изучение эксплуатационно-технических свойств связующих.

4.3. Оптимизация составов гибридных связующих с помощью методов анализа многомерных данных.

Выводы по четвёртой главе.

ГЛАВА 5. БАЗАЛЬТОПЛАСТИКОВАЯ АРМАТУРА НА ГИБРИДНЫХ ОРГАНО-НЕОРГАНИЧЕСКИХ СВЯЗУЮЩИХ.

5.1. Разработка составов базальтопластиковой арматуры.

5.2. Оптимизация технологических режимов получения базальтопластиковой арматуры на гибридных связующих.

5.3. Изучение эксплуатационно-технических характеристик базальтопластиковой арматуры на гибридных связующих. Сравнительный анализ с промышленными аналогами.

5.4. Технология производства базальтопластиковой арматуры на гибридных связующих.

5.5. Экономическая эффективность применения гибридных связующих для изготовления базальтопластиковой арматуры.

Выводы по пятой главе.

ГЛАВА 6. ПЕНОПОЛИУРЕТАНЫ НА ГИБРИДНЫХ ОРГАНО

НЕОРГАНИЧЕСКИХ СВЯЗУЮЩИХ.

6.1. Получение пенополиуретанов, модифицированных гибридными связующими.180 *

6.2. Наполнение пенополиуретанов, модифицированных гибридными связующими.

Выводы по шестой главе.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Гибридные связующие на основе полиизоцианатов и водных растворов силикатов натрия для композиционных материалов строительного назначения»

Актуальность работы. Прогресс современного и будущего материаловедения, безусловно, базируется на совершенствовании композиционных материалов, основные синергические эффекты в которых связаны с взаимодействием на границе раздела фаз, появлением межфазных слоев различной протяжённости и их градиентом.

В настоящее время наблюдается тенденция ужесточения требований, предъявляемых к строительным материалам. Это сопровождается изменениями в действующей нормативной документации и введением новых норм; появлением новых требований, связанных с конкретными специфическими условиями эксплуатации изделия или конструкции, в которых применяется тот или иной строительный материал. Зачастую к материалу предъявляется целый комплекс требований: высокая прочность, твёрдость, химстойкость, морозостойкость, высокая тепло- и термостойкость, стойкость к окислительной деструкции и др. Свойства полимерных композиционных материалов во многом определяются свойствами матрицы - связующего. От типа связующего зависят не только прочностные свойства, но и теплостойкость, водостойкость, электроизоляционные и другие характеристики. Также связующее должно обладать технологичностью при переработке и малой объёмной усадкой при отверждении, низкой токсичностью и невысокой стоимостью. Поэтому в армированных, каркасных и матричных композитах, материалах типа взаимопроникающих структур наибольшие возможности позитивного изменения свойств заложены в модификации самих связующих.

Связующие способны переходить из вязко-пластического состояния с хорошим смачиванием поверхности второго компонента, обеспечивающего переработку и формование систем в изделия, в твёрдую матрицу с комплексом заданных механических, теплофизических и физико-химических свойств, среди которых прочность и долговечность сыграют доминирующую роль. Необходимость значительного улучшения технологических, физикомеханических, теплофизических и других свойств полимерных композиционных материалов требует качественно нового подхода к созданию связующих, образующих матрицу композита.

Эволюция развития связующих привела к тому, что они сами становятся композитами, с уменьшающимся масштабным уровнем гетерогенности, вплоть до наноуровня (нанокомпозиты, нанотехнологии).

Наибольшие успехи в разработке и применении композиционных материалов (КМ) связаны с органическими полимерными связующими и композитами. Органические радикалы придают материалу прочность и эластичность. Однако органические полимеры в чистом виде уступают неорганическим по целому ряду технических свойств, в первую очередь, связанных с температурным воздействием. Полимерам свойственна горючесть, низкая тепло- и термостойкость, склонность к термодеструкции и атмосферному старению.

Классическими неорганическими полимерами являются силикатные стёкла, основу которых составляют окислы кремния. Между атомами кремния и кислорода существует прочная химическая связь (энергия силоксановой связи БьО равна 89,3 ккал/моль); отсюда и более высокая теплостойкость кремнийорганических смол, хотя их упругость и эластичность значительно меньше, чем у органических. Неорганические полимеры отличаются более высокой плотностью, высокой длительной теплостойкостью, но в то же время являются хрупкими материалами, плохо переносящими динамические нагрузки.

Перспективным направлением улучшения технологических, физико-механических, теплофизических и других свойств композиционных строительных материалов является разработка и применение комплексных вяжущих, среди которых особый интерес представляют гибридные органо-неорганические композиции.

Представителями таких композиций являются гибридные органо-неорганические связующие, которые позволяют получать композиционные материалы, обладающие свойствами, присущими как органическим полимерам, так и неорганическим материалам.

В большинстве случаев при синтезе гибридных органо-неорганических композитов в качестве неорганического компонента используют алкоксиды кремния или металлов, реже — водные растворы силикатов щелочных металлов. При этом в случае использования алкоксидов кремния взаимодействие между органической и неорганической составляющей обусловлено, как правило, образованием водородных связей между неорганическими фрагментами, а именно силанольными группами, и полярными группировками полимеров, таких как: поливинилпирролидон, полидиметилакриламид, поливинилкапролактам, поливиниловый спирт и др.

При использовании в качестве неорганического компонента водных растворов силикатов щелочных металлов в композициях содержится значительное количество воды. В связи с этим в качестве модификаторов силикатных композиций можно рассматривать изоцианатсодержащие соединения (ИСС), обладающие высокой реакционной способностью по отношению к воде. В случае использования водных растворов силикатов щелочных металлов в сочетании с ИСС возможно химическое взаимодействие между компонентами с образованием ковалентных связей.

Анализ литературы в области изучения композиций на основе водных растворов силикатов щелочных металлов и ИСС позволяет сделать следующие выводы: в качестве неорганического компонента обычно используются низкомодульные растворы силикатов натрия, процессы отверждения таких композиций протекают в течение длительного времени (около 30 сут), а в полученных материалах содержится значительное количество свободных -ЖЮ - групп. Практическое использование гибридных связующих на основе ИСС и водных растворов силикатов щелочных металлов сводится в основном к применению их в качестве клеевых составов и для закрепления грунтов при прокладке туннелей, хотя перспективных направлений их использования может быть больше. Их высокий технический потенциал в настоящее время ещё не полностью реализован.

Целью настоящей работы является разработка гибридных органо-неорганических связующих на основе полиизоцианата и водных растворов силикатов натрия и получение на их основе композиционных строительных материалов.

В соответствии с поставленной целью определены следующие задачи:

1. Исследовать процессы структурообразования в связующих на основе полиизоцианата и водных растворов силикатов натрия: изучить совместимость компонентов, установить фазовую структуру эмульсий и отверждённых связующих, химическое строение основных продуктов взаимодействия;

2. Разработать технологические режимы получения гибридных связующих на основе полиизоцианата и водных растворов силикатов натрия и оптимизировать их для обеспечения максимальной степени конверсии —NCO -групп, преобладания триизоциануратов в продуктах отверждения и, тем самым, достижения высокой тепло- и термостойкости материалов;

3. Изучить технологические и эксплуатационно-технические свойства композитов в зависимости от состава и условий получения;

4. Провести оптимизацию составов гибридных связующих для базальтопластиков согласно выбранным параметрам оптимизации с помощью методов анализа многомерных данных: построить модель, описывающую и прогнозирующую наиболее важные свойства связующих;

5. Разработать составы и технологические параметры получения композиционных материалов строительного назначения на гибридных связующих, а именно:

- теплоизоляционных материалов;

- базальтопластиков.

Научная новизна работы состоит в следующем: • Установлены особенности структурообразования в системах полиизоцианат — водные растворы силикатов натрия при повышении температуры, проявляющиеся в увеличении доли полимочевин и триизоциануратов в отверждённых материалах;

• Обнаружен эффект повышения теплостойкости отверждённых композитов с увеличением доли органического олигомера в связующих, обусловленный преобладанием в продуктах отверждения триизоциануратов, характеризующихся высокой термостабильностью;

• Установлено, что изменение силикатного модуля неорганического компонента в интервале от 2,8 до 4,5 не влияет на структурные параметры эмульсий, а в отверждённых композитах переход из области жидких стёкол в область полисиликатов приводит к формированию более однородной фазовой структуры и уменьшению среднего размера частиц дисперсной- фазы (с 6,5-9 до 3-3,5 мкм), что приводит к увеличению прочностных характеристик и теплостойкости; Г,

• С привлечением проекционных математических методов (метода главных компонент и регрессии на главные компоненты) разработана многомерная модель, позволяющая прогнозировать изменение свойств связующих: прочности, теплостойкости, твёрдости, конверсии изоцианатных групп и др. при изменении их компонентного состава и физико-химических характеристик неорганического компонента.

Практическая значимость. Разработаны составы гибридных связующих на основе полиизоцианата (ПИЦ) и водных растворов силикатов натрия, изменяющие в широком пределе технологические и эксплуатационно-технические показатели, что позволяет рекомендовать их к практическому использованию в композиционных материалах различного назначения. Оптимизированы технологические режимы получения гибридных связующих и композиционных материалов на их основе.

Разработаны составы гибридных связующих для получения методом пултрузии одноосноориентированной базальтопластиковой арматуры (БПА), которая не уступает промышленным аналогам на эпоксидных и винилэфирных связующих по механическим параметрам и превосходит их по щелочестойкости, тепло- и огнестойкости.

Получены модифицированные гибридным связующим наполненные жёсткие пенополиуретаны (ППУ) пониженной горючести.

Применение гибридных органо-неорганических связующих в составах БПА и ППУ позволяет снизить полимероёмкость и стоимость данных композиционных материалов за счёт введения в Pix состав дешёвых и недефицитных неорганических компонентов.

Реализация работы. Работа «Пенополиуретаны, модифицированные неорганическими реакционноспособными наполнителями» в 2003 году была отмечена премией и дипломом второй степени третьего Республиканского конкурса научных работ среди студентов высших учебных заведений на соискание премии им. Н.И.Лобачевского. Работа, содержащая результаты исследований гибридных связующих для базальтопластиков, в 2005 году удостоена именной стипендии главы администрации г.Казани. Проект «Неметаллическая арматура строительного назначения на гибридном связующем с высокой теплостойкостью» - победитель конкурсной программы «Идея-1000» в номинации «Молодёжный инновационный проект» в 2006году, и в течение 2007 года проекту было оказана паритетное финансирование со стороны Инвестиционно-венчурного фонда РТ и Фонда содействия развитию малых форм предприятий в научно-технической сфере (Фонд Бортника, г.Москва).

Результаты исследований использованы при разработке проекта технических условий «Базальтопластиковая арматура на гибридных органо-неорганических связующих».

По теме диссертации выполнены дипломные научные работы.

Выпущена опытно-промышленная партия базальтопластиковой арматуры в ООО «Гален» (г.Чебоксары).

Достоверность результатов работы и научных выводов обеспечивается достаточно большим объёмом экспериментальных данных, полученных с привлечением широкого круга современных методов исследований, и подтверждается сходимостью численного моделирования в рамках разработанной математической модели и проверочного физического эксперимента.

Апробация работы. Основные положения и результаты научной работы представлялись и докладывались на ежегодных конференциях КазГАСУ (Казань, 2003-2008гг.), а также на конференциях общероссийского и международного уровня, таких как: Всероссийская молодёжная научная конференция «XI Туполевские чтения» (Казань, КГТУ им.А.Н.Туполева, 2003г.), Международная научно-технической конференции молодых учёных «Актуальные проблемы современного строительства» (Санкт-Петербург, 2004г.), Межвузовская научно-техническая конференция по итогам научно-исследовательской работы студентов в 2003г. (Самара, СамГАСА, 2004г.), Республиканский конкурс научных работ среди студентов на соискание премии имени Н.И.Лобачевского (Казань, 2004г.), Межвузовская научно-методическая конференция «Научно-исследовательская деятельность студентов — первый шаг в науку» (Набережные Челны, КамПИ, 2004г.), Всероссийская конференция «Структура и динамика молекулярных систем» (Йошкар-Ола, 2004г., 2007г.), X Академические чтения РААСН «Достижения, проблемы, и направления развития теории и практики строительного материаловедения» (Пенза-Казань, 2006), Четвёртая Всероссийская Каргинская конференция «Наука о полимерах 21-му веку» (Москва, 2007г.), Третья международная школа по химии и физикохимии олигомеров (Петрозаводск, 2007г.), VI Международный симпозиум «Современные методы анализа многомерных данных» (Казань, 2008г.).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 17 работ (в журналах по списку ВАК РФ — 3 статьи), получен патент РФ «Стержень для армирования бетона» №2286315.

Структура и объем диссертации. Д иссертацнонная работа состоит из введения, шести глав, основных выводов, списка использованных источников и

Заключение диссертации по теме «Строительные материалы и изделия», Старовойтова, Ирина Анатольевна

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. С целью разработки гибридных связующих для композиционных строительных материалов изучены процессы структурообразования, технологические и эксплуатационно-технические свойства связующих на основе ПИЦ и водных растворов силикатов натрия в широком диапазоне составов.

2. С привлечением микроскопических и интерференционных методов исследования выявлена несовместимость компонентов органо-неорганических связующих, смешение которых приводит к получению эмульсий, структура которых «наследственно» переходит при отверждении в структуру композитов. Дисперсионная среда матричных композитов образована органическими продуктами реакций, а дисперсная фаза — продуктами поликонденсации раствора силиката. Снижение доли неорганического компонента приводит к увеличению доли триизоциануратов и уменьшению полиуретанов в продуктах отверждения, а увеличение силикатного модуля (переход из области жидких стёкол в область полисиликатов) - к снижению среднего размера дисперсной фазы с 6,5-9 мкм до 3-3,5 мкм.

3. Методом ИК-спектроскопии подтверждены следующие направления реакций в исследуемых системах ПИЦ - водный раствор силиката натрия:

- уретанообразование (наиболее интенсивно протекает сразу после смешения);

- мочевинообразование (скорость процесса значительно возрастает при повышении температуры до 80-100°С);

- циклотримеризация изоцианата (скорость увеличивается при тепловой обработке).

4. Технологические режимы отверждения связующих оптимизированы с точки зрения преобладания триизоциануратов и уменьшения уретанов в продуктах отверждения;

5. Отверждённые гибридные связующие стабильны до 200-250°С. Потеря массы при нагреве связующих до 300-320°С составляет около 20%. Наиболее устойчивы к температурному воздействию образцы связующих, содержащие минимальное количество неорганического компонента (1020%). При эквивалентном содержании в связующем (ЫСО:ОН =1:1) большей тепло- и термостойкостью обладают связующие на основе полисиликатов натрия.

6. Увеличение силикатного модуля раствора силиката натрия с технологической точки зрения сужает диапазон составов связующих и сдвигает его в область более низких концентраций неорганического компонента: при СМ=2,8 устойчивыми и однородными являются составы, содержащие неорганический компонент в количестве 20-45%, при СМ=4-4,5 оптимальное содержание неорганического компонента - 12-25%. При варьировании соотношения компонентов и СМ, получены материалы с эксплуатационно-техническими свойствами, изменяющимися в широком диапазоне: твёрдость составляет 160-280кг/см , прочность и модуль упругости при сжатии соответственно 40-105 МПа и 350-1330 МПа, а теплостойкость - 190-280°С.

7. Оптимизация составов гибридных связующих для базальтопластиков с привлечением методов МГК-анализа и нелинейной РГК позволила выбрать составы связующих, обладающих высокой теплостойкостью

290°С) и низкои вязкостью при сохранении высоких прочностных показателей и степени конверсии МИО-групп более 90% - это связующие с содержанием раствора силиката натрия (СМ=3,9-4,04) от 10 до 15%. Температурно-временные условия отверждения базальтопластиковой арматуры оптимизированы с точки зрения достижения максимальной прочности и водостойкости.

8. Сравнительный анализ комплекса свойств БПА на гибридных связующих и промышленных аналогов выявил, что по прочностным характеристикам разработанные составы находятся на уровне аналогов, а по щёлочестойкости и теплостойкости значительно их превосходят.

Производство БПА на гибридных связующих вписывается в существующую пултрузионную технологию с некоторым её упрощением: из неё исключается узел удаления растворителя из связующего, снижается температура тепловой обработки, но увеличивается её продолжительность.

9. Оптимальное содержание в 1И ГУ-композиции гибридного связующего - 5-10%: при этом ячеистая структура материала однородна, к.к.к. максимален (4,5-5,5), прочность достаточно высока (0,2 МПа), а плотность составляет 30-40кг/м .

10. Для эффективного снижения горючести ППУ, модифицированных гибридным связующим, из ряда тонкодисперсных минеральных наполнителей были выбраны алюмонатриевые отходы (содержание А1(ОН)з более 90%) и полуводный гипс. В случае наполнения ППУ алюмонатриевым отходом минимальная горючесть (время самостоятельного горения - 4сек) и высокая прочность (0,3 МПа) наблюдается при содержании наполнителя 25% (доля гибридного связующего - 10%). При введении гипса в состав ППУ оптимальное содержание его — 20% (доля гибридного связующего — 5%). При этом время самостоятельного горения составляет 17сек, прочность при сжатии - 0,28 МПа.

11. Экономическая эффективность применения гибридных связующих в композиционных материалах (ППУ, БПА) связана с заменой части дорогостоящего органического сырья на дешёвое неорганическое (жидкие стёкла, полисиликаты, наполнители, в том числе из числа промышленных отходов). Результаты исследований воплощены в технические решения:

- разработаны составы композиционных материалов, обладающих конкурентными преимуществами по сравнению с аналогами;

- техническая новизна решений защищена патентом РФ №2286315 «Стержень для армирования бетона»;

- разработан проект ТУ «Базальтопластиковая арматура на гибридных связующих».

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Старовойтова, Ирина Анатольевна, 2008 год

1. A.A. Пащенко, В.П. Сербии, Е.А. Старчевская. Вяжущие материалы. -Киев: Высшая школа, 1985. 440с.

2. Будников П.П., Гинтслинг A.M. Реакции в смесях твёрдых веществ. — М.: Стройиздат, 1971.-488с.

3. Ю.М. Бутт, Сычёв М.М., Тимашев В.В. Химическая технология вяжущих материалов. — М.: Высш.шк., 1980. 472с.

4. Бутт Ю.М., Тимашев В.В. Практикум по химической технологии вяжущих материалов. — М.: Высш.шк., 1973. 503с.

5. Сычёв М.М. Твердение вяжущих веществ. — Л.: Стройиздат, 1974. 80с.

6. Журавлев В.Ф. Химия вяжущих веществ.- М., 1951.- 215 с.

7. Ребиндер П.А. Физико-химическая механика дисперсных структур. М.: «Наука», 1966. С.316.

8. Волженский A.B., Буров Ю.С., Колокольников B.C. Минеральные вяжущие вещества (технология и свойства). Учебник для строит.вузов. М.: Стройиздат, 1979. - 476с.

9. Волженский A.B. Минеральные вяжущие вещества. М.: Стройиздат, 1986.-464 с.

10. И.А. Рыбьев. Строительное материаловедение: Учебное пособие для строит, спец. вузов. — М.: Высшая школа, 2002г. 701с.

11. Печуро С.С. Производство гипсовых и гипсобетонных изделий и конструкций. — М.: Высш. школа, 1971. -223с.

12. Волженский A.B., Ферронская A.B. Гипсовые вяжущие и изделия. М.: Стройиздат, 1974. - 328с.

13. П.И. Крутов, И.Х. Наназашвили, Н.И. Склизков, В.И. Савин. Справочник по производству и применению арболита / Под ред. М.: Стройиздат, 1987. -208с.

14. Монастырёв A.B. Производство извести. М.: Стройиздат, 1972. — 216с.t

15. Хавкин Л.М. Технология силикатного кирпича. — М.: Стройиздат, 1982. — 384с.

16. Бабушкин М.И. Жидкое стекло в строительстве. — Кишинёв: «Картя Молдовянскэ». 1971. — 208с.

17. В.И. Корнеев, В.В. Данилов. Производство и применение растворимого стекла. Л.: Стройиздат, 1991. - 176с.

18. Горлов Ю.П., Меркин А.П., Зейфман М.И., Тотурбиев Б.Д. Жаростойкие бетоны на основе композиций из природных и техногенных стёкол. — М.: Стройиздат, 1986. 144с.

19. Михайлов К.В., Патуроев В.В., Крайс Р. Полимербетоны и конструкции на их основе. М.: Стройиздат, 1989. - 384с.

20. Елшин Н.М. Пластбетон. Киев: «Будивельник», 1967. - 128с.

21. Рабинович Ф. Н. Дисперсно-армированные бетоны. — М.: Стройиздат, 1989-с. 176.

22. Леванов Н.М., Суворкин Д.Г. Железобетонные конструкции. М.: Высшая школа, 1965. - 872с.

23. Сахновский К. В. Железобетонные конструкции. М.: Госстройиздат, 1959. 840 с.

24. Баженов Ю. М., Комар А. Г. Технология бетонных и железобетонных изделий. М.: «Стройиздат», 1984. - 267с.

25. Баженов Ю.М. Алимов Л.А., Воронин В.В., Магдеев У.Х. Технология бетона, строительных изделий и конструкций. М.: АСВ, 2004. - 256с.

26. Энциклопедия полимеров, т.2. — М.: «Советская энциклопедия», 1974. — 1032с.

27. Липатов Ю.С., Лебедев Е.В., Росовицкий В.Ф. и др. Физикохимия многокомпонентных полимерных систем, т.2. Киев: Наук, думка, 1986. -384с.

28. Липатов Ю.С. Физико-химические основы наполнения полимеров. — М.: Химия, 1991. 264с. 29. Липатов Ю.С., Лебедев Е.В. Композиционные полимерные материалы и их применение. — Киев: Знание, 1984. - 16с.

29. Д. Пол, С. Ньюмен. Полимерные смеси, т.1. — М.: Мир, 1981. 552с.

30. Дж. Менсон, JI. Сперлинг. Полимерные смеси и композиты. М.: Химия, 1979.-440с.

31. Дж.Люблин. Справочник по композиционным материалам: Кн.1. М.: Машиностроение, 1988. -448с.

32. Chaims С.С. and Lark R.F. Hybrid composites state and ait review: Analysis, Design, Application and Fabrication. Report NASA/ Lewis Research Center, Clevelend, Ohio, 1977.

33. Zweben C.H. Tensile strength of hybrid composites. J. Science, 12. 1977, p.1325-1337.

34. Philips L.N. The development and uses of glass/carbon hybrid. Proceedings of the 1978 International Conference on composite materials, Toronto, Canada, 1978, p.1340.

35. Липатов Ю.С. / Особенности структуры полимерных гибридных матриц, обусловленные механизмом микрофазового разделения // Механика композитных материалов, 1983, №5, с.771-780.

36. Помогайло А.Д., Розенберг А.С., Уфлянд И.Е. Наночастицы металлов в полимерах. М.: Химия, 2000. - 671с.

37. Помогайло А.Д. / Металлополимерные нанокомпозиты с контролируемой молекулярной архитектурой // Рос. хим. ж., Т.46, №5, 2002, с.64-73.

38. Кулагина Г.С. Фазовая структура в органо-неорганических системах на основе гидрофильных полимеров и тетраметоксисилана: Диссертация канд.хим.наук; 02.00.04. Защищена 15.11.2007г. - М., 2007. - 166с.

39. Евсикова О.В., Стародубцев С.Г., Хохлов А.Р. / Синтез, набухание и адсорбционные свойства композитов на основе полиакриламидного геля и бентонита натрия // Высокомол. соед. А, Т.44, №5, 2002, с.802-808.

40. Чвалун С.Н. Наноструктурированные полимерные гибридные материалы // Труды седьмой сессии физико-химической и инженерной науки в области наноматериалов, Т.2, 2002, с. 159-182.

41. Chujo Н., Saegusa Т. / Organic polymer hybrids with silica gel formed by means of sol-gel method//Adv. Polym. Sci., V.100, 1992, P.l 1-29.

42. Wang S., Ahmad Z., Mark J.E. / Polyimide-silica hybrid materials modified by incorporation of organically substituted alkoxysilane // Chem. Mater., V.6, 1994, P. 943-946.

43. Chiang C-L., Ma C-C. M. / Synthesis, characterization and thermal properties of novel epoxy containing silicon and phosphorus nanocomposites by sol-gel method // Eur. Polym. J., V.38, 2002, P.2219-2224.

44. Шабанова Н.А., Саркисов П.Д. Основы золь-гель технологии нанодисперсного кремнезёма. М.: ИКЦ «Академкнига», 2004. - 208с.

45. Ulrich D.R. Sol-gel processing // Chemetech. 1988. V.18, №4. P.242-249.

46. Ulrich D.R. Prospects of sol-gel processes // J. Non. Cryst. Solids. 1988. V100, №1-3. P174-193.

47. Сычёв M.M. Перспектива использования золь-гель метода в технологии неорганических материалов // Журн. прикл. химии. 1990. Т.63, №3. С.489-498.

48. Власов А.С., Крайнова Л.М., Использование золь-гель процессов в технологии керамики // Фазовые превращения в процессе синтеза силикатных материалов. Тр. МХТИ. М., 1988. Вып.153. С.110-115.

49. Розенталь О.М., Ковель М.С., Хворов Б.Н. Теоретические основы золь-гель технологии температуроустойчивых покрытий // Журн. прикл. химии. 1988. Т.61, №7. С. 1511-1515.

50. Ogoshi Т., Chujo У. / Organic-inorganic polymers hybrids prepared by the solgel method // Composite Interfaces, V.l 1, №8-9, 2005, P.539-566.

51. Mark J.E., Jiang C.Y., Tang M.Y. / Simultaneous curing and filling of elastomers // Macromol., V.l7, 1984, P.2613-2616.

52. Yuan Q.W., Mark J.E / Reinforcement of poly(dimethylsiloxane) networks by blended and in-situ generated silica fillers having various sizes, size distributions, and modified surfaces // Macromol. Chem. Phys., V.200, 1999, P.206-220.

53. Huang H.H., Orler В., Wilkes G.L. / Ceramers: hybrid materials incorporating polymeric/oligomeric species with inorganic glasses by a sol-gel process. 2. Effect of acid content on the final properties // Polym. Bull., V.14, 1985, P.557-564.

54. Иванчев С.С., Меш A.M., Reichelt N., Хайкин С.Я., Hesse А., Мякин C.B. / Получение нанокомпозитов гидролизом алкоксисиланов в матрице полипропилена //Высокомол. соед. А, Т.44, №6, 2002, С.996-1001.

55. Wang S., Ahmad Z., Mark J.E. / Polyimide-silica hybrid materials modified by incorporation of organically substituted alkoxysilane // Chem. Mater., V.6, 1994, P. 943-946.

56. Ahmad Z., Mark J.E. / Polyimide-ceramic hybrid composites by the sol-gel route // Chem. Mater., V.13, 2001, P.3320-3330.

57. Chen S., Sui J., Chen L. / Positional assembly of hybrid polyurethane nanocomposites via incorporation of inorganic building blocks into organic polymer // Colloid. Polym. Sci, V.283, 2004, P.66-73.

58. Sarwar M. I., Ahmad Z. / Interphase bonding in organic-inorganic hybrid materials using aminophenyltrimethoxysilane // Eur. Polym. J., V.36, 2000, P.89-94.

59. Hu Q., Marand E. / In situ formation of nanosized ТЮ2 domains within poly(amide-imide) by a sol-gel process // Polym., V.40, 1999, P.4833-4843.

60. Chiang C-L., Ma C-C. M. / Synthesis, characterization and thermal properties of novel epoxy containing silicon and phosphorus nanocomposites by sol-gel method // Eur. Polym. J, V.38, 2002, P.2219-2224.

61. Tamaki R., Naka K., Chujo Y. / Synthesis of poly(N,N-dimethylacrylamide)/silica gel polymer hybrids by in situ polymerization method // Polym., V.30, 1998, P.60-65.

62. Donescu D., Teodorescu M., Serban S., Fusulan L., Petcu C. / Hibrid materials obtained in microemulsion from methyl methacrylate,methacryloxypropyltrimethoxysilane, tetraetoxysilane // Eur. Polym. J., V.35, 1999, P. 1679-1686.

63. Сычев M.M. Неорганические клеи.- JI., 1974.- 102 с.

64. B.B. Данилов, В.И. Корнеев, Е.В. Морозова, Г.И. Агафонов, Э.Ф. Ицко. / Классификация добавок-регуляторов свойств жидкостекольных связующих // Журн. прикл. химии, №2, 1987.

65. Bauman Н. // Beitr. Silikoso Forsch, 1956, vol.2. Р.317.

66. Григорьев П.Н., Матвеев М.А. Растворимое стекло. М.: Промиздат, 1956.-444с.

67. Айлер Р. Химия кремнезёма. 4.2. -М.: Мир, 1982. 712с.

68. В.В. Лисовский, B.C. Децук, И.И. Злотников. / О стабилизации силикатполимерных систем // Журн. прикл. химии, №4, 1990. С.917-919.

69. Ушаков С.Н. Поливиниловый спирт и его производные. Т.1. М.; Л.: АН СССР, 1960.-552с.

70. Ye.P. Mamunya, V.l. Shtompel, E.V. Lebedev, P. Pissis. / Structure and water sorption of polyurethane nanocomposites based on organic and inorganic components // Europen Polymer Journal, V.40, Issue 10, 2004. P. 2323-2331.

71. Ищенко C.C., Придатко А.Б., Новикова Т.И., Лебедев E.B. / Взаимодействие изоцианатов с водными растворами силикатов щелочных металлов // Высокомолек. соед., серия А, т.38, №5, 1996. — с. 786-791.

72. Дж.Х. Саундерс, К.К. Фриш. Химия полиуретанов. М.: Химия, 1968. -472с.

73. Бодо Мюллер, Ульрих Пот. Лакокрасочные материалы и покрытия. Принципы составления рецептур. — М.: ООО «Пэйнт-Медиа», 2007. 237с.

74. Айлер Р. Химия кремнезёма, т.2 М.: Мир, 1982. - 1127с.

75. Weldes H.H., Lange K.R. // Ind. Eng. Chem., 1969, V.61, №4.

76. Тоуб M. Механизмы неорганических реакций. М.: Мир, 1975. - 275с.

77. Веселовский P.A., Ищенко С.С., Новикова Т.И., Файнерман A.A. / Изучение взаимодействия в системе 2,4-толуилендиизоцианат жидкоестекло методом ИК-спектроскопии // Композиционные материалы, №33, 1987. С.56-61.

78. Веселовский Р.А., Ищенко С.С., Файнерман А.А., Шейнина JI.C. / Изучение химического строения композиций на основе изоцианатов и жидкого стекла // Журн. прикл. химии, №10, 1988. С.2232-2234.

79. Веселовский Р.А., Збанацкая H.JI. / Исследование процессов формирования композита на основе полиизоцианата и жидкого стекла // Пластические массы, №9, 1998. С.21-27.

80. Барабанов В.А., Давыдова C.JL / Макромолекулярные макроциклические соединения: связывание ионов, малых молекул и полимеров // Высокомолек. соед., сер. А, 1982, т.24, №5. С.899-926.

81. Житинкина А.К., Тараканова Г., Толстых Н.А., Денисов А.В., Медведь З.Н./ Катализ реакции циклотримеризации изоцианата в процессе получения изоциануратных полимеров // Синтез и физико-химия полимеров, №21, 1977. — С.3-14.

82. Медведь З.Н., Старикова Н.А., Житинкина А.К. / Циклотримеризация изоцианатов в присутствии каталитических систем на основе ацетата калия // Синтез и физико-химия полимеров.

83. Лебедев Е.В., Веселовский Р.А., Збанацкая Н.Л., Давиденко В.В. / Исследование структуры композитов на основе полиизоцианата и натриевого жидкого стекла // Композиц. полимерные материалы, вып.57, 1996. С.24-28.

84. Grishchuk S., Castella N., Karger-Kocsis J. / Hybrid resins from polyisocyanate vinyl ester — water glass system: Structure and properties // European Polymer Journal, Volume 43, Issue 4, 2007, P.2323-2331.

85. Wang S., Ahmad Z., Mark J.E. / Polyimide-silica hybrid materials modified by incorporation of organically substituted alkoxysilane // Chem. Mater., V.6, 1994, P. 943-946.

86. Al-Kandary Sh., Aly A.A.M., Ahmad Z. / New polyimide-silica nano-composites from the sol-gel process using organically-modified silica network structure // J. Mater. Sci., V.41, 2006, P.2907-2914.

87. European patent specification ЕР 1 391 440 Bl. Chemical grout composition for stabilization when digging tunnels and construction method for increasing stability using same.

88. Патент РФ № 2275389. Композиты на основе силиката щелочного металла и полиизоцианата. Опубл. 27.04.2006.

89. Павлов В.И., Ищенко С.С., Федорченко Е.И. / Прочностные свойства некоторых органосиликатных полимерных композиций // Пластические массы, 1996, №6. С.36-38.

90. Peng F., Lu L., Sun H., Wang Y., Liu J., Jiang Z. / Hybrid organic-inorganic membrane: solving the tradeoff between permeability and selectivity // Chem. Mater., V.17, 2005, P.6790-6796.

91. Young S.K.,. Gemeinhardt G.C, Sherman J.W., Storey R.F., Mauritz K.A., Schiraldi D.A., Hiltner A., Baer E. / Covalent and non-covalently coupled polyester-inorganic composite materials // Polym., V.43, 2002, P.6101-6114.

92. Энциклопедия полимеров, т.З. — M.: «Советская энциклопедия», 1977. — 1152с.

93. Кирпичников П.А., Зенитова JI.A., Бакирова И.Н. / Литьевые полиуретановые эластомеры триизоциануратной схемы отверждения // Бутлеровские сообщения. Химия и компьютерное моделирование, 1999г., №1.

94. Костиков В.И., Дёмин А.В., Черненко Н.М., Смирнов JI.H., Аберяхимов Х.М. / Базальтоволокнистые композиционные материалы и изделия на их основе // Базальтоволокнистые материалы. Сборник статей. М.: ООО «Информконверсия», 2001 .-С. 161 -166.

95. Альперин В.И., Корольков Н.В., Мотавкин А.В., Рогинский C.JL, Телешов В.А. Конструкционные стеклопластики. М.: Химия, 1979. 360 с.

96. Смирнов JI.H., Карпова З.И., Смирнов A.JL, Куницын Ю.К. / Базальтопластиковые трубы для транспортировки жидкостей и для кабельной канализации // Конверсия в машиностроении, №5, 1999. С.24-27.

97. Розенталь Н.К., Чехний Г.В., Бельник А.Р., Жилкин А.П. / Коррозионная стойкость полимерных композитов в щелочной среде бетона // Бетон и железобетон, №3, 2002. -С.20-23.

98. Николаев В.Н., Филиппова Е.Ю. / Базальтопластиковые гибкие связи для трёхслойных ограждающих конструкций // Строительные материалы, №5, 2004. -С.50-51.

99. Швецов Г.А., Алимова Д.У. Барышникова М.Д. Технология переработки пластических масс // М.: Химия, 1988. 512 с.

100. Альперин В.И., Корольков Н.В., Мотавкин A.B., Рогинский С.Л., Телешов В.А. Конструкционные стеклопластики. М.: Химия, 1979. —360 с.

101. Седов Л.Н., Михайлова З.В. Ненасыщенные полиэфиры // М.:"Химия", 1973.-С.28.

102. Булатов Г.А. Полиуретаны в современной технике. М.: Машиностроение, 1983. — 272с.

103. Бюист Дж.М. Композиционные материалы на основе полиуретанов. -М.: Химия, 1982.-240с.

104. Любартович С.А., Морозов Ю.Л., Третьяков О.Б. Реакционное формование полиуретанов. М.: Химия, 1990. — 280с.

105. Берлин A.A., Шутов Ф.А. Упрочнённые газонаполненные пластмассы. -М.: Химия, 1980.-224с.

106. Горлов Ю.П. Технология теплоизоляционных и акустических материалов и изделий. М.: Высшая школа, 1989. - 384с.

107. Аппен A.A. Химия стекла. Л.: Химия, 1974. — 351с.

108. Архангельский Б.А. Пластические массы. Справочное пособие. Л.: Государственное союзное издательство судостроительной промышленности. 1961г.

109. Григорьев А.П., Федотова О.Я. Лабораторный практикум по технологии пластических масс. М.: «Высшая школа». 1977г. Часть И.

110. Воробьёв В.А., Коровникова В.В. Лабораторный практикум по полимерным строительным материалам. М.: «Высшая школа». 1969г. — 184с.

111. D.L. Massart. Chemometrics: a textbook, Elsevier, NY, 1988.

112. D.L. Massart, B.G. Vandeginste, L.M.C. Buydens, S. De Jong, P.J. Lewi, J. Smeyers-Verbeke. Handbook of Chemometrics and Qualimetrics Part A, Elsevier, Amsterdam, 1997.

113. S. Wold. Chemom. Intell. Lab. Syst., 30, 109, 1995.

114. Pirson K. On lines and planes of closest fit to systems of points in space. Phil.Mag. (6), 2, 559-572, 1901

115. M.A. Шараф, Д.JI. Иллмэн, Б.Р. Ковальски. Хемометрика, Пер. с англ. М. Мир: 1987 М. Sharaf, D. Illman, В. Kowalski. Chemometrics. NY: Wiley. 1986..

116. Esbensen K.H. Multivariate Data Analysis In Practice 4-th Ed., САМО, (2000), 598p.

117. Ким Эсбенсен. Анализ многомерных данных. Избранные главы. // Барнаул: Изд-во Алтайского государственного университета, 2003г. 157с.

118. Малкин А.Я., Чалых А.Е. Диффузия и вязкость полимеров. Методы измерения // Москва: Химия, 1979. 304с.

119. Чалых А.Е., Загайтов А.И, Громов В.В., Коротченко Д.П. Оптический диффузиометр «ОДА-2». Методическое пособие // Москва: ИФХ РАН, 1996. -34с.

120. Чалых А.Е., Алиев А.Д., Рубцов А.Е. Электронно-зондовый микроанализ в исследовании полимеров // Москва, "Наука", 1990. 192с

121. Салтыков С.А. Стереометрическая металлография. — М.: Металлургия, 1976.-270с.

122. ГОСТ 17177-94. Материалы и изделия строительные теплоизоляционные. Методы испытаний. — М.: ИПК «Издательство стандартов», 1996.

123. ГОСТ 30256-94. Материалы и изделия строительные. Метод определения теплопроводности цилиндрическим зондом. М.: ИПК «Издательство стандартов», 1996.

124. Чалых А.Е., Загайтов А.И, Громов В.В., Коротченко Д.П. Оптический диффузиометр «ОДА-2» // Методическое пособие. Москва, ИФХ РАН, 1996.-34с.

125. Старовойтова И.А. Исследование структуры связующих на основе полиизоцианатов и водных растворов силикатов натрия // Изв. КазГАСУ, 2007г., №2 (8).-С.89-94.

126. Ржевский A.M., Буслов Д.К., Макаревич Н.И. // Журнал прикладной спектроскопии, 1986, т.45, №2. С.257.

127. Липатов Ю.С., Керча Ю.Ю. Структура и свойства сегментированных полиуретанов. Киев: Hay к. думка, 1983. — 260 с.

128. Старовойтова И.А., Абдрахманова Л.А., Хозин В.Г., Родионова O.E., Померанцев А.Л. Оптимизация составов гибридных связующих на основе полиизоцианатов и водных растворов силикатов натрия // Изв.КазГАСУ, 2008г., №2 (10). С.122-130.

129. Фролов Н.П. Стеклопластиковая арматура и стеклопластбетонные конструкции. М.: Стройиздат, 1980. - 104с.

130. Закарявичус В. / Гибкие связи из пластика // Строительная газета, №28, 1997г.-С.8

131. Михайлов К.В. / Перспективы применения неметаллической арматуры в преднапряженных бетонных конструкциях // Бетон и железобетон, №5, 2003г. С. 29-30

132. Дацкевич В.В., Смирнов АЛ., Семёнов О.О. / Базальтовые волокна, материалы и изделия // Базальтоволокнистые материалы. Сборник статей. М.: ООО «Информконверсия», 2001.-С.268-278.

133. Карпинос Д.М. Композиционные материалы // Киев: Наукова Думка, 1985.-592с.

134. Седов JI.H., Михайлова З.В. Ненасыщенные полиэфиры // М.:"Химик", 1973.-28с.

135. Гизатуллин В. Комплексный подход к снижению топливно-энергетических затрат в гражданском строительстве / В. Гизатуллин, Л. Евсеев // Электронный журнал энергосервисной копании «Экологические системы». №10, 2002.

136. Абдрахманова Л.А., Старовойтова И.А, Хозин В.Г. Модифицированные жёсткие пенополиуретаны для теплоизоляции // Изв.вузов. Строительство, 2005, №6, с.25-29.

137. Булатов Г. А. Полиуретаны в современной технике. М.: Машиностроение, 1983г.-272с.

138. Тараканов О.Г., Шамов И.В., Альперн В.Д. Наполненные пенопласты. — М.: Химия, 1988.-216с.

139. Патент № 2123013 (Российская Федерация) Способ получения наполненного пенополиуретана для теплоизоляционных изделий / Д.Ф. Яковенко, Б.П. Зотов, В.А. Золотухин; заявл. 07.05.98.

140. Старовойтова H.A. Модификация пенополиуретанов силикатом натрия // Материалы 54-й республиканской научной конференции. Сб.научных трудов студентов. Казань: КГАСА, 2003г. с.41-43.

141. Старовойтова И.А. Самонаполнение» жёстких пенополиуретанов // Сб. докладов 56-й Международной научно-технической конференции молодых учёных «Актуальные проблемы современного строительства». Санкт-Петербург: СПбГАСУ, 2004г. с.70-74.

142. Старовойтова И. А. Модификация теплоизоляционных пенополиуретанов // Материалы 23-й межвузовской научно-техническойконференции по итогам научно-исследовательской работы студентов в 2003 г. Самара: СамГАСА, 2004г.

143. Старовойтова И.А., Мубаракшина Л.Ф. Разработка эффективных теплоизоляционных пенопластов // Межвузовская научно-методическая конференция «Научно-исследовательская деятельность студентов — первый шаг в науку». Набережные Челны: КамПИ, 2004г. с.263-266.

144. Старовойтова И.А. Наполнение пенополиуретанов активным кремнием // Материалы 56-й республиканской научной конференции. Сб.научных трудов студентов. Казань: КГАСА, 2005г. с.24-27.