Технология и физико-химические свойства композиционных материалов на основе природных силикатов и ненасыщенных полиэфирных смол тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.11, кандидат технических наук Бородина, Инна Александровна

• Бородина, Инна Александровна
• кандидат технических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат технических наук Бородина, Инна Александровна

ПЕРЕЧЕНЬ УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ НА ОСНОВЕ МИНЕРАЛЬНЫХ НАПОЛНИТЕЛЕЙ И НЕНАСЫЩЕННЫХ ПОЛИЭФИРНЫХ СМОЛ.

1.1. ПОЛИМЕРНЫЕ КОМПОЗИЦИОННЫЕ МАТЕРИАЛЫ.

1.1.1. Состав и свойства полимерного связующего.

1.1.2. Основные принципы выбора дисперсных наполнителей для ненасыщенных полиэфирных смол.

1.1.3. Структура и свойства природных силикатов.

1.2. МЕХАНИЗМЫ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ МИНЕРАЛЬНЫХ НАПОЛНИТЕЛЕЙ

С ПОЛИМЕРНЫМ СВЯЗУЮЩИМ.

1.2.1. Формирование адгезионного взаимодействия.

1.2.2. Сруктура граничного слоя.

1.2.3. Кластеры в структуре композитов.

1.3. СВОЙСТВА И ПРИМЕНЕНИЕ МАТЕРИАЛОВ НА ОСНОВЕ МИНЕРАЛЬНЫХ НАПОЛНИТЕЛЕЙ И НПЭС.

1.4. СОВРЕМЕННЫЕ ПОДХОДЫ К СИНТЕЗУ МАТЕРИАЛОВ С ЗАДАННЫМИ СВОЙСТВАМИ.

ГЛАВА 2. МЕТОДИКИ СИНТЕЗА, МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ МАТЕРИАЛОВ, ИСХОДНЫЕ ВЕЩЕСТВА.

2.1. МЕТОДИКА ПОЛУЧЕНИЯ КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ НА ОСНОВЕ ПРИРОДНЫХ СИЛИКАТОВ И НЕНЫСЫЩЕННОЙ ПОЛИЭФИРНОЙ СМОЛЫ.

2.2. ИСХОДНЫЕ ВЕЩЕСТВА.

2.3. МЕТОДИКИ ИССЛЕДОВАНИЯ ИСХОДНЫХ МАТЕРИАЛОВ.

2.3.1. Седиментационный анализ.

2.3.2. Определение удельной площади поверхности минералов по методу

Клячко-Гурвича.

2.3.3. Методика определения кислотно-основных свойств наполнителей.

2.3.4. Рентгенофазовый анализ полиэфирной смолы.

2.3.5. Модифицирование поверхности минералов.

2.4. МЕТОДИКИ ИССЛЕДОВАНИЯ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ.

2.4.1. Исследование изменения вязкости в процессе отверждения КМ.

2.4.2. Определение усадки КМ в процессе отверждения.

2.4.3. Хроматографический анализ летучих продуктов.

2.5. ИССЛЕДОВАНИЕ СВОЙСТВ ПОЛУЧЕННЫХ МАТЕРИАЛОВ.

2.5.1. Термический анализ.

2.5.2. Водопоглощение.

2.5.3. Химическая стойкость.

2.5.4. Физико-механические свойства.

2.5.5. ИК-спектроскопия.

2.5.6. Электронная микроскопия.

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ МИНЕРАЛЬНЫХ НАПОЛНИТЕЛЕЙ НА ПРОЦЕСС ОТВЕРЖДЕНИЯ КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ.

3.1. СВОЙСТВА МИНЕРАЛЬНЫХ НАПОЛНИТЕЛЕЙ.

3.2. ИЗМЕНЕНИЕ ВЯЗКОСТИ В ПРОЦЕССЕ ОТВЕРЖДЕНИЯ МАТЕРИАЛА.

3.3. ИЗМЕНЕНИЕ УСАДКИ ПРИ ОТВЕРЖДЕНИИ.

ГЛАВА 4. ВЛИЯНИЕ НАПОЛНИТЕЛЕЙ НА СТРУКТУРУ И СВОЙСТВА ПОЛУЧЕННЫХ МАТЕРИАЛОВ.

4.1. ТЕРМИЧЕСКАЯ УСТОЙЧИВОСТЬ КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ.

4.2. УСТОЙЧИВОСТЬ КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ К ДЕЙСТВИЮ АГРЕССИВНЫХ СРЕД.

4.3. ВЛИЯНИЕ ПРИРОДНЫХ СИЛИКАТОВ НА ФИЗИКО-МЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ.

4.4. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА ГАЗОВЫДЕЛЕНИЯ ПРИ ПРОИЗВОДСТВЕ И

ЭКСПЛУАТАЦИИ ИЗДЕЛИЙ ИЗ ПКМ.

4.5. СТРУКТУРА ПОЛУЧЕННЫХ МАТЕРИЛОВ.

ГЛАВА 5. РАЗРАБОТКА СОСТАВОВ И ТЕХНОЛОГИИ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКОНАПОЛНЕННЫХ КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ НА

ОСНОВЕ ПРИРОДНЫХ СИЛИКАТОВ.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Технология и физико-химические свойства композиционных материалов на основе природных силикатов и ненасыщенных полиэфирных смол»

Актуальность темы. Разработка и применение минералнаполненных полимерных композиционных материалов с высокими, эксплуатационными свойствами и новыми функциональными возможностями является важным фактором в решении экономических проблем, таких как освоение природных ресурсов Сибири и создание новых ресурсосберегающих технологий.

Актуальность создания полимерных композиционных материалов на основе природных силикатов - диопсида, волластонита и цеолита - заключается в том, что эти минералы достаточно дешевы и содержатся в большом количестве в Сибирском регионе, кроме того, они способны к образованию прочных адгезионных связей с полимерной матрицей ряда смол, таких как метилметакрилатные, полиэфирные и фурфурол ацетоновые.

Преимуществами использования полиэфирных смол в составе композиционных материалов являются: массовый промышленный выпуск, относительно небольшая стоимость, простота технологического процесса и высокие эксплуатационные свойства материалов на их основе (хорошие механические свойства, низкое водопоглощение, высокая стойкость к действию агрессивных сред). Однако недостатком этих смол является высокая объемная усадка - до 12 %, которую удается скомпенсировать высоким наполнением силикатами.

В настоящее время в отечественной и зарубежной литературе еще недостаточно изучено влияние дисперсных силикатных наполнителей на физико-механические, технологические и эксплуатационные свойства ненасыщенных полиэфирных смол и композиционных материалов на их основе. Для разработки и широкого применения таких материалов необходимо установить взаимосвязь между технологическими и целевыми свойствами, составом и условиями получения материалов, исследовать физико-химические процессы при отверждении.

Диссертационная работа выполнялась в соответствии с научным направлением кафедры неорганической химии и отдела «Новые материалы» Томского государственного университета «Химия полифункциональных материалов, объектов окружающей среды и химические технологии»; по госбюджетной теме Министерства образования РФ «Изучение физико-химических закономерностей целенаправленного синтеза и модифицирования полифункциональных материалов»; по программе Министерства образования РФ и Министерства науки и технологий. «Разработка новых строительных материалов на основе вспененного силикатного сырья и полимерных композиций с неорганическими наполнителями».

Цель диссертационной работы заключалась в разработке составов и технологии получения высоконаполненных композиционных материалов сантехнического и бытового назначения на основе природных силикатов и ненасыщенной полиэфирной смолы.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи: разработка композиционных материалов с учетом целевых характеристик.

- исследование физико-химических процессов, протекающих при отверждении ненаполненной полиэфирной смолы и композиций с природными силикатами.

- изучение зависимости физико-химических свойств полученных материалов от вида наполнителя, степени наполнения и способа модифицирования поверхности наполнителя: ультразвуковой активации и кислотной обработки.

- разработка технологии получения композиционных материалов на основе природных силикатов и полимерной матрицы.

- исследование физико-механических и эксплутационных свойств материалов и разработка рекомендации по их практическому использованию.

Научная новизна работы.

1. Установлено, что введение природных силикатных наполнителей изменяет ход процесса формирования материалов, содержащих ненасыщенные полиэфирные смолы. На отверждение полиэфирных смол влияют кислотно-основные свойства и адсорбционная способность минеральных наполнителей. Волластонит и диопсид ускоряют, а цеолит замедляет этот процесс. С увеличением количества наполнителя от 30 до 60 % наблюдается усиление отмеченных эффектов. Введение волластонита и диопсида упрочняет структуру получаемых композиционных материалов, замедляет процесс их термической деструкции. Соответствующие экзотермические эффекты смещаются в сторону более высоких температур.

2. Природные силикаты волластонит и диопсид взаимодействуют с полиэфиром с образованием водородной связи и выполняют в композиционных материалах армирующую роль, что способствует увеличению механической прочности. Наиболее высокие значения прочности при сжатии обеспечиваются при введении диопсида, имеющего большую твердость, чем волластонит и цеолит. Более высокие значения прочности при растяжении и изгибе получены при введении волластонита, имеющего игольчатую форму кристаллов. Максимальный прирост деформационно-прочностных характеристик наблюдается в композиции на основе комбинированного диопсид-волластонитового наполнителя.

3. Установлено, что ультразвуковая и кислотная активация диопсида и волластонита приводит к увеличению, а активация цеолита - к уменьшению времени гелеобразования и отверждения композиционных материалов по сравнению с исходными композициями, что обусловлено изменением поверхностных свойств наполнителей и их сродства к полимеру. Использование модифицирования наполнителей приводит к возрастанию прочности композиционных материалов до 35 %.

4. Установлена максимальная степень наполнения для каждого вида минерала, при которой смесь остается технологичной: для волластонита — 55 мас.%, для диопсида — 60 мас.%, для цеолита - 50 мас.%. При таком введении волластонита и диопсида композиционные материалы имеют водопоглощение (за 30 суток) 0,4—0,6 мас.%; термическую устойчивость 180— 195°С.

Практическая ценность.

1. Разработаны составы и технология получения высоконаполненных композиционных материалов на основе природных силикатов - волластонита, диопсида и цеолита и ненасыщенной полиэфирной смолы и выявлены композиции, обладающие высокой механической прочностью, термостабильностью и низким водопоглощением.

2. Предложен способ повышения механической прочности композиционных материалов при помощи кислотной активации наполнителей, который адаптирован к технологии получения композитов.

3. Предложена технологическая схема получения композиционных материалов из природных силикатов и ненасыщенных полиэфирных смол для производства пресс-форм и упрочняющих оболочек акриловых ванн.

Реализация работы.

Полученные композиционные материалы предложены в качестве элементов конструкций изделий сантехнического и бытового назначения. На опытном производстве ОАО «Томскводпроект» апробированы композиционные материалы на основе волластонита и диопсида для изготовления технологических форм акриловой сантехники.

Апробация работы.

Материалы диссертации доложены и обсуждены на международных, всероссийских и региональных конференциях, семинарах, в том числе: на XXXVIII Международной научной студенческой конференции «Студент и научно-технический прогресс» (Новосибирск, 2000 г.); на VI Всероссийской (международной) конференции «Физикохимия ультрадисперсных (нано-) систем» (Москва 2002 г.); на Российской молодежной научно-практической конференции «Получение и свойства веществ и полифункциональных материалов, диагностика, технологический менеджмент» (Томск 2004 г.); на IX Международной конференции «Физико-химические процессы в неорганических материалах» (Кемерово 2004 г.);. на V Всероссийской конференции «Керамика и композиционные материалы» (Сыктывкар 2004 г.); на Всероссийской конференции «Химия для автомобильного транспорта» (Новосибирск 2004 г.); на Российской научно-практической конференции «Полифункциональные химические материалы и технологии" (Томск 2004 г.).

Публикации.

По результатам выполненных исследований опубликованы следующие работы:

1. Козик В.В. Газовыделение при отверждении ортофталевой полиэфирной смолы / Козик В.В., Слижов Ю.Г., Гавриленко М.А., Бородина И.А. // Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология. — 2001.-Т. 44. - вып. 5.-С. 167-168.

2. Борило Л.П. Наноструктурные тонкие пленки в качестве критерия устойчивости композиционных материалов / Борило Л.П., Козик A.B., Бородина И.А., Турецкова О.В. // Материалы VI Всероссийской (международной) конф. «Физикохимия ультрадисперсных (нано-) систем». — М.: МИФИ, 2002. - С. 414-415.

3. Козик В.В. Исследование свойств полимерных композиционных материалов на основе полиэфирной смолы и диопсида / Козик В.В., Бородина И.А., Борило Л.П., Слижов Ю.Г. // Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология. — 2004. — Т. 47. - вып.1. — С. 112-115.

4. Бородина И.А. Синтез и изучение свойств композиционных материалов на основе природных минералов и ненасыщенной полиэфирной смолы // Материалы Российской молодежной науч.-практ. конф. «Получение и свойства веществ и полифункциональных материалов, диагностика, технологический менеджмент». — Томск: Изд-во Том. Ун-та, 2004. - С. 10-11.

5. Бородина И.А. Полимерные композиционные материалы на основе природных минералов и ортофталевой полиэфирной смолы / Бородина И.А., Козик В.В., Борило Л.П. // Доклады IX междунар. конф. «Физико-химические процессы в неорганических материалах». - Кемерово, 2004. — С. 487—488.

6. Заболотская A.B. Разработка технологий получения и изучения физико-химических свойств композиционных материалов на основе природных силикатов / Заболотская A.B., Мухин A.C., Бородина И.А. // Тезисы V Всероссийской конф. «Керамика и композиционные материалы». — Сыктывкар: КомиНЦ УрО РАН, 2004 — С. 172.

7. Бородина И.А. Композиционные материалы на основе волластонита и ненасыщенной полиэфирной смолы / Бородина И.А., Козик В.В. // Материалы Всероссийской конф. «Химия для автомобильного транспорта». — Новосибирск, 2004. - С. 52-55.

8. Бородина И.А. Синтез полимерных композиционных материалов на основе полиэфирных смол и природных силикатов / Бородина И.А., Козик В.В., Борило Л.П. // Материалы Российской науч.-практ. конф. «Полифункциональные химические материалы и технологии». - Томск: Изд-во Том. Ун-та, 2004. - С. 24-25.

9. Бородина И.А. Композиционные материалы на основе природных силикатов и ненасыщенной полиэфирной смолы // Материалы VIII Всероссийской с международным участием конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Наука и образование». - Томск, 2004.-С.43-44.

10. Бородина И.А. Влияние природных силикатов на отверждение ненасыщенных полиэфирных смол / Бородина И.А., Козик В.В., Борило Л.П. // Известия Томского политехнического университета. - 2005. - Т. 308. - №3 — С. 118-122.

Заключение диссертации по теме «Технология силикатных и тугоплавких неметаллических материалов», Бородина, Инна Александровна

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Введение диопсида и волластонита при всех опробованных степенях наполнения ускоряет процесс сополимеризации. Время гелеобразования ненаполненного полиэфира составляет 14,8 минут, композита с 30 мас.% волластонита — 14 минут, с 30 мае. % диопсида — 11,8 минут. Увеличение степени наполнения усиливает отмеченный эффект, обусловленный преобладанием щелочных свойств на поверхности силикатных наполнителей: повышение суммарного количества основных центров в твердеющей системе способствует ускоренному распаду пероксидного инициатора. Цеолит, обладающий высокой сорбционной способностью и ярко выраженными гидрофильными свойствами, существенно замедляет процесс формирования полимерного материала и ослабляет структуру межфазного слоя

2. Введение диопсида и волластонита приводит к упрочнению структуры полиэфирной смолы, что проявляется в значительном повышении предельных температур эксплуатации композиционных материалов от 125°С для ненаполненной смолы до 195°С при введении 60 мас.% диопсида. Эффективность наполнения волластонитом и диопсидом подтверждается увеличением значений эффективной энергии активации на первой стадии процесса термоокислительной деструкции.

3. Природные минералы диопсид и волластонит химически взаимодействуют с полиэфиром, что способствует увеличению механической прочности материалов на их основе. Композиты, содержащие диопсид (3060 мас.%) имеют лучшие значения показателя прочности на сжатие (прирост составляет 12-22 %), содержащие волластонит (30-50 мас.%) - лучшие значения показателя прочности на растяжение (прирост составляет 13-26 %). Максимальное увеличение прочностных показателей (до 35 %) наблюдается в композиции на основе комбинированного диопсид-волластонитового наполнителя.

4. Ультразвуковая активация наполнителей в растворе полимерного связующего в течение 5 минут и кислотное модифицирование наполнителей в растворах серной и азотной кислот изменяют скорость процесса формирования композиционного материала, приближая его к процессу отверждения ненаполненного полиэфира, тем самым обеспечивая завершенность всех реакций, сопровождающих отверждение. Кислотная активация диопсида и волластонита 25% -ными растворами Н2504 и НКОз положительно сказывается на механических свойствах композиционных материалов: прирост прочности при сжатии составляет 2,2-18,6 %, при растяжении 2,1-11,2 %. В качестве лучшего кислотного модификатора выбран раствор серной кислоты.

5. Установлено, что основными летучими компонентами при отверждении и эксплуатации изделий из полиэфирной смолы являются стирол, бензол и толуол. Термообработка смолы и композитов с природными силикатами при 70°С в течение 7,5-9 часов в зависимости от степени наполнения обеспечивает полноту удаления газообразных продуктов и отверждения материала. Полученные материалы соответствуют санитарно-гигиеническим нормам эксплуатации, как при нормальных условиях, так и при повышенных температурах.

6. Опытно-промышленные испытания композиций на основе природных силикатов волластонита и диопсида и ненасыщенной полиэфирной смолы показали наибольшую эффективность использования их в качестве материалов матриц для форм акриловой сантехники. Применение таких материалов увеличило срок службы изделий в 2 раза.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Бородина, Инна Александровна, 2005 год

1. Практикум по полимерному материаловедению. / Под ред. Бабаевского ПР. М.: Химия, 1980. - 256 с.

2. Батаев A.A. Композиционные материалы: строение, получение, применение: Учебник. — Новосибирск: Изд-во НГТУ, 2002. 384 с.

3. Наполнители для полимерных композиционных материалов: Справочное пособие под ред. Г.С. Каца, Д.В. Милевски. / Пер. с англ. под ред. П.Г. Бабаевского. — М.: Химия, 1981. — 736 с.

4. Ричардсон М. Промышленные полимерные композиционные материалы. / Пер. с англ. под ред. П.Г. Бабаевского. М.: Химия, 1980. - 472 с.

5. Коврига В.В., Мамбиш Е.И., Тенишева О.Б. Наполненные формовочные материалы на основе ненасыщенных полиэфиров. // Итоги науки и техники. Химия и технология высокомолекулярных соединений. 1987. — Т. 22. С.44-89.

6. Штопорова Т.И., Быкова Т.Н. Развитие производства полиэфирных смол. // Пластические массы. 1987. — №7. С.5-6.

7. Липатов Ю.С. Физико-химические основы наполнения полимеров. — М.: Химия, 1991.-259 с.

8. Справочник по композиционным материалам: В 2-х кн. / Под ред. Дж. Любина. Пер с англ. А.Б. Геллера, М.М. Гельмонта — М.: Машиностроение, 1988.-Кн. 1.-448 с.

9. Седов Л.Н., Михайлова З.В. Ненасыщенные полиэфиры. М.: Химия, 1977.-232 с.

10. Валгин В.Д., Демин В.Н., Петриленкова Е.Б. Свойства огнестойких ненасыщенных полиэфирных смол. // Пластические массы. 1963. №4. — С. 14-16.

11. Коляго Г.Г., Струк В.А. Материалы на основе ненасыщенных полиэфиров. Минск: Наука и техника, 1990. — 143 с.

12. Седова О.И., Седов JI.H. Отверждение ненасыщенных полиэфирных смол при пониженных температурах. // Пластические массы. 1984. №1.- С.38-39.

13. Сухарева JI.A. Полиэфирные покрытия, структура и свойства. М.: Химия, 1987.- 192 с.

14. Соломатов В.И., Бобрышев А.Н., Химмлер К.Г. Полимерные композиционные материалы в строительстве. / Под ред. Соломатова В.И.- М.: Стройиздат, 1988. 312 с.

15. Турапов A.A., Соколов А.Д. Исследование процесса отверждения полиэфирных смол и их композиций. // Пластические массы. 1965. — №7. -С. 17-20.

16. Седов Л.Н., Зотов Л.И. Исследование процесса отверждения ненасыщенных полиэфирных смол. // Пластические массы. 1966. — №7. — С.59-61.

17. Кореньков Г.Д., Никулина Е.П., Тверская Л.С. и др. Современное состояние и перспективы развития производства и потребления наполнителей пластмасс в капиталистических странах. // Химическая промышленность за рубежом. 1982. — №1. С. 103.

18. Тростянская Е.Б. Отверждение олигомеров на поверхности минеральных наполнителей. // Материалы семинара «Роль наполнителей и технологии их введения в полимерные материалы», 1969. — С. 1-8.

19. Салагаев Г.В. Модель наполненной системы. Свойства модельной системы. // Сборник трудов «Наполнители для полимерных строительных материалов», 1969. №25 (33). — С. 18-29.

20. Сорочишин А.Г. Стеклопластики. М.: Стройиздат, 1964. - 251 с.

21. Патуроев В.В. Полимербетоны. М.: Стройиздат, 1987. - 286 с.

22. Кузнецов Г.К., Чиркова Е.А. Влияние силикатных наполнителей на отверждение полиэфирных смол. // Пластические массы. 1982. — №3. — С.20-23.

23. Полимербетонная смесь: A.c. 836052 СССР: МКИ С 08 L 67/06.

24. Торопов H.A. Химия силикатов и окислов. JL: Изд-во "Наука", Ленингр. отдел., 1974. 440 с.

25. Брегг У.Л., Кларингбулл Г.Ф. Кристаллическая структура минералов. / Пер. с англ. М.: Мир, 1967.-390 с.

26. Торопов H.A., Базарковский В.П., Лапин В.В. Диаграммы состояния силикатных систем. М.: Наука, 1965. — 546 с.

27. Проблемы кристаллохимии силикатов. / Под ред. Н.В.Беляева. М.: Итоги науки и техники. Кристаллохимия, Т. 14 . - 1980.

28. Физико-химические свойства оксидов. Справочник под ред. Самсонова Г.В. М.: Металлургия, 1978. - 470 с.

29. Кузнецова Т.В., Кудряшов И.В., Тимашев В.В. Физическая химия вяжущих материалов: Учебник для хим.-технол. спец. вузов. -М.: Высшая школа, 1989. 384 с.

30. Годовиков A.A. Минералогия. М.: Недра, 1983. - 434 с.

31. Минералогическая энциклопедия. / Под ред. К.Фрея. Л.: Недра, 1985. -511с.

32. Флир Р., Ликлема Я. Адсорбция из растворов на поверхностях твердых тел. / Пер. с англ. М.: Мир, 1986. - С.182-260.

33. Воскресенский В.А., Орлова Е.М., Корчагина В.И. Практические основы процессов пластификации и наполнения полимеров: Учебное пособие. -Казань:, 1977.-79^

34. Третьяков Ю.Д., Метлин Ю.Г. Фундаментальные физико-химические принципы в неорганическом материаловедении. // Журн. хим. о-ва им. Д.И. Менделеева. 1991. Т. 36. - № 3. - С.265-269.

35. Фрейдин A.C. Прочность и долговечность клеевых соединений.-М.: Химия, 1981.-269 с.

36. Елисеева В.И., Асламазова Т.Р., Морозова Е.М. Радикальная полимеризация мономеров акрилового ряда в присутствии высокодисперсных активных наполнителей // Доклады АН СССР. — 1983. Т.269. - № 6. - С. 1386-1390.

37. Соломатов В.И. Технология полимербетонов и армополимербетонных изделий. М.: Стройиздат, 1984. - 141 с.

38. Соломатов В.И. Развитие полиструктурной теории композиционных строительных материалов // Изв. Вузов. Сер. Стр-во и архитектура. — 1985.-№8.С. 58-64.

39. Соломатов В.И., Бобрышев А.Н., Прошин А.П. Кластеры в структуре и технологии композиционных строительных материалов // Изв. Вузов. Сер. Стр-во и архитектура. — 1983. № 4. С. 56-61.

40. Композиционные материалы. — Т.6. Поверхности раздела в полимерных композитах / Под ред. Л. Браутмана, В. Крока. Пер. с англ. Под ред. Г.М. Гуняева. М.: Мир, 1978. Т. 6.

41. Патуроев В.В., Путляев И.Е. Мастики, полимербетоны и полимерсиликаты. — М.: Стройиздат, 1977. — 240 с.

42. Берлин А.А., Басина В.Е. Основы адгезии полимеров. — М.: Химия, 1974. -391 с.

43. Барашков Н.Н. Полимерные композиты: получение, свойства, применение. — М.: Химия, 1984. 128 с.

44. Справочник по пластическим массам. / Под ред. Катаева В.М., Попова В.А., Сажина Б.И. М.: Химия, 1975. - 568 с.

45. Бениг Г. Ненасыщенные полиэфиры, строение и свойства. / Пер. с англ. Под ред. Седова Л.Н. М.: Химия, 1968. - 256 с,

46. Минеральные наполнители: Сборник статей под ред. Сысоева В.А. -Харьков: НИОхим, 1980. 85 с.

47. Энциклопедия полимеров. М.: Изд-во «Советская энциклопедия», 1974. - Т. 2. - С.710-718.

48. Николадзе Г.И. Применение пластмасс в водоснабжении и канализации.- М.: Стройиздат, 1966. 180 с.

49. Хрулев В.М. Синтетические клеи и мастики. М.: Высшая школа, 1970.- 368 с.

50. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. — М.: Мир, 1984.-306 с.

51. Дубинин М.М. Адсорбция и пористость. М.: Наука, 1976. - 241 с.

52. Иконникова К.В., Иконникова Л.Ф., Саркисов Ю.С., Минакова Т.С. Методические материалы к практическим работам по определению кислотно-основных поверхности. // Томск: Изд-во Томск. Ун-та, 2003.-28с.

53. Справочник по клеям и клеящим мастикам в строительстве / Под ред. В.Г. Микульского, О.Л. Фиговского. М.: Мир, 1984. - 240 с.

54. Физико-химические методы анализа и исследования полимеров: Учебное пособие. М.: МИХМ, 1987. - 82 с.

55. Березкин В.Г. и др. Газовая хроматография в химии полимеров. — М.: Наука, 1972. -85с.

56. Козик В.В., Слижов Ю.Г., Гавриленко М.А., Бородина И.А. Газовыделение при отверждении ортофталевой полиэфирной смолы // Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология.- 2001. —Том 44, вып. 5. —С. 167-168.

57. Слижов Ю.Г. Гавриленко М.А. Применение внутрикомплексных соединений в газовой хроматографии. Томск: Изд-во ТГУ, 2000. 140 с.

58. Руководство к практическим работам по химии полимеров: Учебное пособие под ред. B.C. Иванова. Л.: Изд-во Ленингр. Ун-та, 1982.- 176с.

59. Нечитайло H.А., Толчинский И.М., Санин П.И. О применении термического анализа к изучению деструкции полимеров. // Пластические массы. 1960. -№11. — С.54-57.

60. Максимов Ю.В. Горшков B.C. и др. Исследование наполненной ненасыщенной полиэфирной смолы методом ДТА // Сборник трудов «Наполнители для полимерных строительных материалов», 1969. №25 (33). - С.94-97.

61. Брык М.Т. Деструкция наполненных полимеров. М.: Химия, 1989. — 192 с.

62. Фиалко М.Б. Неизотермическая кинетика в термическом анализе. -Томск.: Изд-во Томск, ун-та, 1981.- 110 с.

63. Плюснина И.И. Инфракрасные спектры силикатов. Изд-во Московского Университета, 1967. - 188 с.

64. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. М.: Мир, 1965. — 210 с.

65. Белами JI. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: Изд-во иностр. лит-ры. 1963.-590 с.

66. Казицына JI.A., Куплетская Н.Б. Применение Уф-, ИК и ЯМР-спектроскопии в органической химии. М.: высшая школа, 1971. — 264 с.

67. Малкин А .Я., Бегишев В.П. Химическое формирование полимеров. — М.: Химия, 1991.-240 с.

68. Рентгенофазовый анализ силикатных материалов. Методические указания к лабораторным работам. — Томск: типография «Элика», 1997. -40 с.

69. Гиллер Я.Л. Таблицы межплоскостных расстояний. — М.: Изд-во Недра, 1966.- 180с.

70. Мартынов М.А., Вылегжанина К.А. Рентгенография полимеров. — JL: Химия, Ленинградское отделение, 1972. — 94 с.

71. Харрисон У. Электронная структура и свойства твердых тел. М.: Мир, 1983.-332 с.

72. Мэнсон Дж. А., Сперлинг Л.Х. Полимерные смеси и композиты. / Пер. с англ. А.П. Коробко. Под ред. Ю.К. Годовского. М.: Химия, 1979.-440с.

73. Вахтинская Т.Н., Гуринович Л.Н., Андреева Т.Н. Влияние волластонита на комплекс свойств полиамида 6 и полиэтилентерефталата. // Пластические массы. 2004. — №1. — С.31-32.

74. Наполнители для полимерных строительных материалов: Сборник трудов. М.: Химия, 1969, вып. 25 (33). - £.1-15.

75. Соломатова Т.В., Ляпушкина Л.А. Ультразвуковая активация наполнителей в полимерных связующих. // Строительные материалы. 1979. №6. - С.29

76. Бельник А.Р. Принципы формирования состава полиэфирных пресс-материалов с высокой технологичностью их переработки. // Пластические массы. 1984. — №2. С.23-26.

77. Абдурашидов Т.Р., Объедков А.Л. Возможности модификации свойств полиэтилена путем наполнения волластонитом. // Пластические массы. 2000. №12. - С.34—36.

78. Пластики конструкционного назначения (реактопласты). / Под ред. Е.Б. Тростянской. М.: Химия, 1974. — 304 с.

79. Кулезнев В.Н., Шершнев В.А. Химия и физика полимеров: Учеб. для хим.-технол. вузов. М.: Высш. шк., 1988. - 312 с.

80. Фролов Ю.Г. Курс коллоидной химии (Поверхностные явления и дисперсные системы): Учебник для вузов. М.: Химия, 1982. - 400 с.

81. Яковлев А.Д. Порошковые краски. — Л.: Химия, 1987. — 216 с.

82. Куколев Г.Н. Химия • кремния и физическая химия силикатов. -М.: Высшая школа, 1966. 463 с.

83. Диопсидовые породы — универсальное сырьё для производства керамических и других силикатных материалов / В.И. Верещагин, Ю.И. Алексеев, В.М. Погребенков и др.// ВНИИЭСМ, 1991. Вып.2. 60 с.

84. Овчаренко Г.И., Свиридов В.Л., Казанцева Л.К. Цеолиты в строительных материалах.- Барнаул: Изд-во АлтГТУ, 2000. 320 с.

85. Зубов П.И., Сухарева Л.А., Патуроев В.В. Влияние наполнителей на механические и адгезионные свойства полиэфирных покрытий. // Лакокрасочные материалы и их применение, 1964. №3. - С.28-30.

86. Григорчук Д.И., Липатов Ю.С., Круглицкий H.H. Влияние химической природы и содержания дисперсных наполнителей на внутренние напряжения в полиэфирных покрытиях. // Физико-химическая механика дисперсных систем и материалов. Киев, 1983. Ч. 2. — 271 с.

87. Предельно допустимые концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны в СССР и за рубежом. М.: Химия, 1983. - 60 с.

88. Манин В.Н. и др. Дефектность и эксплуатационные свойства полимерных материалов. Л.: Химия, 1986. - 180 с.

89. Busch W., Schulz H. Schrumpfarme Polyesterformassen // Chemie, Technologie und Anwendungsbeispiele. Kunststoffe, 1991. Bd 61, № 9. -S. 602 -606.

90. Pattison V., Hindersinne R. // J. Appl. Polym. Sei, 1975. № 19. P. 3045.

91. Бородина H.A., Козик В.В.,Борило Л.П. Влияние природных силикатов на отверждение ненасыщенных полиэфирных смол // Известия Томского политехнического университета. 2005. - Том 308. - №3 - С.118-122.

92. Гуль В.Е. Прочность полимеров. М. — Л.: Химия, 1964. - 227 с.

93. Бартенев Г.М. Прочность и механика разрушения полимеров. — М.: Химия, 1984.-278с.

94. Ленг Ф.Ф. Разрушение композитов с дисперсными частицами в хрупкой матрице // Композиционные материалы. Т. 5. Разрушение и усталость — М.: Мир, 1978.-С. 11-57.

95. Дики P.A. Вязкоупругие свойства гетерогенных композиций с дисперсными частицами // Промышленные композиционные материалы. -М.: Химия, 1980.-С. 147-179.

96. Маския Л. Добавки для пластических масс. М.: Химия, 1978. — 181 с.

97. Рыбьев И.А. Строительные материалы на основе вяжущих веществ. — М.: Высшая школа, 1978. 308 с.

98. Липатов Ю.С. Будущее полимерных композиций. Киев: Наукова думка, 1984.-133 с.

99. Современные методы оптимизации композиционных материалов /

100. B. А. Вознесенский, В.Н. Выровой, В.Я. Керш, Т.В. Ляшенко и др. -Киев: Будевельник, 1983. — 144 с.

101. Соломатов В.И., Бобрышев А.Н., Прошин А.П. О влиянии размерных факторов дисперсного наполнителя на прочность эпоксидных композитов // Механика композиционных материалов. 1982. - № 6. —1. C. 1008- 1013.

102. Соломатов В.И., Бобрышев А.Н., Прошин А.П. Метастабильные состояния в структуре полимерных композитов дисперсным наполнителем // Труды третьей национальной конференции по механике и технологии композиционных материалов. София, 1982. - С. 121-124.

103. Бобрышев А.Н., Соломатов В.И., Прошин А.П. Механизм усиления прочности полимерных композитов дисперсным наполнителем // Химия и технология реакционноспособных олигомеров. Л.: ЛТИ, 1984.—С. 8-11.

104. Соломатов В.И., Бобрышев А.Н., Прошин А.П. К теории метастабильных состояний в полимерных композитах с дисперсным наполнителем // Композиционные материалы и конструкции для сельского строительства. — Саранск, 1983. — С. 91-102.

105. Соломатов В.И., Масеев Л.М. Изменение модулей упругости и высокоэластичности полимеров в агрессивных средах // Применение полимеров в гидротехническом строительстве. Л: ЛТИ, 1980. - С. 155-158.

106. Кингери У.Д. Введение в керамику. — М.: Стройиздат, 1967. — 499 с.

107. Морозова Е.М., Елисеева В.И., Асламазова Т.Р. О влиянии наполнителя на стадию инициирования радикальной полимеризации // Высокомолекулярные соединения. 1978. Т.20. - №11. - С. 859-861.

108. Kubota Н. // J. Appl. Polym. Sei. 1975.- № 19. P. 2279.

109. Avella M. et al. J. Materials Science, 2000. -V.35.- № 4.- P. 829-836.

110. Satava V. // Thermochim Acta. № 1. - 1971. - P. 423.

111. Бородина И.А., Козик B.B. Композиционные материалы на основе волластонита и ненасыщенной полиэфирной смолы // Материалы Всероссийской конф. «Химия для автомобильного транспорта». — Новосибирск, 2004. С. 52-55.

112. Брук М.А. Радиационная полимеризация мономеров, адсорбированных на поверхности твердых тел // Успехи химии, 1987. вып.1,- С. 149-170.

113. Липатов Ю.С. Влияние границы раздела на реакции синтеза и структуру трехмерных полимеров // Высокомолекулярные соединения. 1968. — Т. 10. №12. - С. 2737-2741.

114. Ергожин Е.Е., Акимбаева A.M., Базилбаев С.М. Полимерная композиция на основе природного цеолита для получения органоминерального анионита. // Пластические массы. 2004. — №9. — С.26-28.

115. Козлов Г.В., Липатов Ю.С. Структурный аспект межфазной адгезии в дисперсно-наполненных полимерах. // Вопросы химии и химической технологии.2002. №3. — С.65-67

116. Липатов Ю.С. Структура, свойства наполненных полимерных систем и методы их оценки. // Пластические массы. 1976. — №11. — С.6-11.

117. Барановский В.М. Современные методы исследования полимерных материалов.- М.: МАИ, 1993.-127с.

118. Рыскин Я.И., Ставицкая Г.П. Водородная связь и структура гидросиликатов. Л.: Наука, 1972. 165 с.

119. Козик В.В., Борило Л.П. Создание научных основ целенаправленного синтеза неорганических веществ и материалов. // В сб. аннотированных отчетов по госбюджетным НИР, Томск: Изд-во Томск, ун-та, 1992, вып. 4.

120. Шифрин В.В. Физико-химия многокомпонентных полимерных систем. Киев: Наукова думка, 1986.-Т.2. -С. 255-278.

121. Федорцов А.П. Исследование коррозиеустойчивости полиэфирных полимербетонов // Вопросы применения полимерных материалов в строительстве. — Саранск, 1976. — С. 26-29.

122. Челидзе Т.Л. Топологические аспекты статистической теории прочности композитов. // Механика композиционных материалов. — 1983. — №2. — С.238-244.

123. Путляев И.Е., Шестеркина Н.Ф. и др. Влияние модифицирующих добавок на процесс отверждения и свойства полимерсиликатных композиций // Строительные материалы. 1976. №2. - С. 32-33.

124. Зубов П.И., Киселев A.B. и др. Исследование влияния межмолекулярного взаимодействия полимер твердое тело на механические свойства полимерных покрытий // Доклады АН СССР. 1966.-Т. 170. -№ 1.-С. 139-142.

125. Зубов П.И. и др. Исследование кинетики формирования ненаполненных полиэфирных покрытий // Коллоидный журнал. 1966. — Т. 28. С. 645-647.

126. Зубов П.И. и др. Исследование механизма структурообразования наполненных полиэфиров // Коллоидный журнал. 1968. — Т. 30. С. 375-378.

127. Сухарева JI.A., Патуроев В.В. и др. Влияние модифицирующих добавок на механические и защитные свойства полиэфирных покрытий // Строительные материалы. 1965. № 3. — С. 23-24.

128. Салагаев Г.В., Симонов-Емельянов И.Д. Оценка свойств межфазного слоя в наполненных полимерных системах // Пластические массы. 1973. № 2. — С. 48-52.

129. Оболдуев А.Т. К вопросу повышения термоустойчивости полимербетонных конструкций // Промышленное строительство. 1980. -№6.-С. 13-14.