Структурообразование в композициях на основе растворимых силикатов щелочных металлов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.11, кандидат технических наук Скорина, Таисия Викторовна

• Скорина, Таисия Викторовна
• кандидат технических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат технических наук Скорина, Таисия Викторовна

ВВЕДЕНИЕ.

1. СОСТОЯНИЕ ВОПРОСА.

1.1. роль жидкостекольных композиций в современном строительстве.

1.2. Структура жидкого стекла.

1.3. Модифицирование жидкого стекла органическими полимерами.

1.4. Отверждение жидкого стекла реагентами.

1.4.1. Структурообразование в системе «жидкое стекло — Na2SiF6».

1.4.2. Особенности коагуляции кремниевой кислоты в присутствии фторид-иона.

1.5 Заполнители и наполнители жидкостекольных композиций.

1.6. Влияние температурного фактора на структурообразование жидкостекольных композиций.

2. МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Характеристика сырьевых материалов.

2.2. Методика приготовления образцов.

2.3. Методы исследований.

2.3.1. Общие методы.

2.3.2. Фотоколориметрический кинетический молибдатный анализ для оценки степени полимеризации кремнекислородных анионов.49*

2.3.3. Методика исследования кинетики процессов фазообразования вяжущей системы "жидкое стекло —Na2SiF6".

2.3.4. Оптический имидж-анализ поровой структуры композиционных материалов.

3. РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ.

3.1. Состояние кремниевой кислоты в растворах силикатов щелочных металлов

3.2. Влияние физико-химических характеристик жидкого стекла на свойства жидкостекольных композиций.

3.2.1. Влияние силикатного модуля жидкого стекла на свойства и кинетические особенности химического отверждения ЖСК.

3.2.2. Влияние природы катиона щелочного силиката на фазовый состав и свойства ЖСК.

3.2.3. Роль плотности и содержания жидкого стекла в формировании структуры ЖСК.

3.3. Влияние природы и гранулометрического состава заполнителя на эксплуатационные характеристики ЖСК.

3.4. Влияние температурных условий твердения на свойства ЖСК.

3.5. Модифицирование ЖСК органическими смолами.

4. ВНЕДРЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИССЛЕДОВАНИЙ.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Структурообразование в композициях на основе растворимых силикатов щелочных металлов»

Актуальность темы

Традиционные композиции на основе жидкого стекла и минеральных наполнителей широко применяются в качестве теплоизоляционных, огнестойких и кислотоупорных материалов. Однако их применение в качестве конструкционных и отделочных материалов ограничено из-за ряда недостатков: невысокая механическая прочность (200 - 300 кг/см2), повышенные водопоглощение (15 - 20 %) и пористость (до 30 %), неудовлетворительная морозостойкость (< 50 циклов). Жидкостекольные композиты (ЖСК) - это композиционный материал, механическая прочность которого определяется прочностями заполнителя, адгезионных контактов между заполнителем и связующим и самого связующего. Функцию связующего в ЖСК выполняет ксерогель кремниевой кислоты, формирующийся при химическом отверждении* жидких стекол. Он представляет собой малопрочную и высокопористую коагуляционно-конденсационную структуру, что и обуславливает низкие эксплуатационные свойства ЖСК. Эффективными способами повышения этих свойств с целью расширения области применения ЖСК являются разработка способов управления микроструктурой связующего, а также оптимизация природы и гранулометрического состава наполнителя. На сегодняшний день механизмы фазо- и структурообразования при отверждении ЖСК остаются дискуссионными, не выявлены взаимосвязи между анионной структурой жидкого стекла, микроструктурой формирующегося из него связующего и конечными свойствами ЖСК.

Работа выполнена в соответствии с тематикой РХТУ им. Д. И. Менделеева, проводимой в рамках единого заказ-наряда по заданию Федерального агентства по образованию (темы № 1.2.02 и 1.2.06).

Актуальной задачей является повышение эксплуатационных свойств ЖСК (прочности, пористости, водостойкости), что обеспечит расширение области их применения.

Цель работы: оптимизация технологических параметров производства материалов на основе жидкого стекла, направленная на повышение их эксплуатационных свойств за счет применения эффективных способов управления процессами структурообразования связующего при химическом отверждении жидкого стекла.

При выполнении работы было необходимо решение следующих задач: -исследование взаимосвязи между исходным составом, структурой и свойствами ЖСК;

-исследование состояния» кремниевой кислоты» в растворах силикатов щелочных металлов; в зависимости; от их модуля (мольного; соотношения SiC^/RiO),, концентрации и природы катиона;

-изучение влияния физико-химических характеристик жидкого стекла (модуль, концентрация, природа катиона щелочного оксида) на эксплуатационные свойства ЖСК;

-изучение влияния природы и гранулометрического состава заполнителя на эксплуатационные свойства ЖСК;

-изучение влияние температурных условий твердения на свойства ЖСК; -изучение влияния вида и количества органических добавок-модификаторов жидкого стекла на эксплуатационные свойства ЖСК.

Научная новизна работы:

- установлены наиболее значимые факторы, определяющие микроструктуру

ЖСК, оптимизация которых позволяет на 30-50 % повысить их механическую прочностью снизить пористость.

- установлено, что анионная структура исходного жидкого стекла определяет микроструктуру ксерогеля кремниевой кислоты (связующего ЖСК): снижение средневзвешенной степени полимеризации кремнекислородных анионов в жидком стекле приводит к понижению микропористости связующего и способствует повышению его механической прочности;

- установлено, что средневзвешенная степень полимеризации кремнекислородных анионов в промышленных жидких стеклах снижается с уменьшением модуля жидкого стекла и концентрации силиката в нем;

-установлено, что в калиевом жидком стекле масс-молекулярное распределение кремнекислородных анионов смещено в сторону олигомерных фракций, а количество и средняя степень полимеризации полимерной фракции снижены по сравнению с натриевым.

Практическая значимость:

- предложены оптимальные составы ЖСК с улучшенными эксплуатационными свойствами, пригодные для производства архитектурно-строительных изделий;

- предложен двухступенчатый температурно-временной режим твердения, применение которого позволяет ускорить структурообразование ЖСК без снижения прочностных показателей;

- получен и защищен патентом материал, удовлетворяющий требованиям, установленным для конструкционных и архитектурно-строительных изделий. На основе оптимального состава, модифицированного органическими смолами, и при применении двухступенчатого режима твердения выпущена опытно-промышленная партия изделий, по эксплуатационным свойствам полностью удовлетворяющих материалам архитектрурно-строительного назначения.

На защиту выносятся:

- результаты исследований анионной структуры жидких стекол в зависимости от силикатного модуля^ плотности (концентрации) и природы катиона щелочного оксида;

- кинетические закономерности процессов структурообразования в системах "жидкое стекло — Na2SiF6";

- оптимальные составы и температурно-временной режим твердения ЖСК с высокими эксплуатационными характеристиками.

Апробация работы: результаты диссертационной работы докладывались на следующих конференциях: «XX Всероссийское совещание по температуроустойчивым функциональным покрытиям», (Институт химии силикатов им. И. В. Гребенщикова РАН, Санкт-Петербург, 2007); Международный XVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии (РАН, г. Москва, 2007).

Публикации: по теме диссертации опубликовано 5 работ, в том числе 3 работы в реферируемых журналах и получено положительное решение по заявке № 2008145718 (059733) на патент РФ.

Структура и объем диссертации. Д иссертационная работа изложена на 130 страницах машинописного текста, включая 47 рисунков, 23 таблицы, и состоит из введения, 4-х глав, выводов, списка литературы из 101 наименования и 3-х приложений

Заключение диссертации по теме «Технология силикатных и тугоплавких неметаллических материалов», Скорина, Таисия Викторовна

Выводы

1. Микроструктура и свойства ЖСК определяются комплексом параметров: физико-химическими характеристиками жидкого стекла, его содержанием в составе композиции, гранулометрическим составом заполнителя и тонкого наполнителя. Установлено, что наиболее значимыми факторами являются силикатный модуль (ш), плотность, природа катиона щелочного оксида жидкого стекла и дисперсность тонкого наполнителя.

2. Анионная структура жидкого стекла определяется его модулем, плотностью (концентрацией силиката) и природой катиона щелочного оксида. Средневзвешенная степень полимеризации ККА в жидком стекле (п) возрастает с повышением m и плотности (концентрации силиката). В диапазоне m от 2,2 до 3,7 (натриевое стекло, р=1,35 г /см ) значение п изменяется от 57 до 177 (Т = 293 К). Существует критическая область значений m = 2,6 3,0, в которой происходит резкое повышение п, что свидетельствует о качественных изменениях в структуре стекла, заключающихся в повышении степени связности анионов. В л л диапазоне плотностей от 1,23 до 1,4 г/см (натриевое стекло; ш = 2,2) п возрастает от 55 до 105. Калиевое жидкое стекло с аналогичными характеристиками отличается от натриевого большим содержанием олигомерных ККА, а доля высокополимерных анионов снижена на 10 %.

3. При введении в натриевое жидкое стекло отвердителя Na2SiF6 происходит изменение соотношения между фракциями ККА в жидкой фазе твердеющей композиции. Протекает быстрая деполимеризация анионов в растворе с образованием мономеров, доля которых в жидкой фазе резко возрастает от 0 до 20 % в первые 1,5 часа после смешения с отвердителем. Содержание полимерных фракций в этот период, в связи с гелеобразованием и переходом SiC>2 в нерастворимые формы, снижается с 80 % до 20 %.

4. Силикатный модуль жидкого стекла существенно влияет на микроструктуру связуещего и свойства ЖСК. В основе этого явления лежит взаимосвязь между анионной структурой исходных стекол и микроструктурой ксерогеля кремниевой кислоты, формирующегося при химическом отверждении жидкого стекла Na2SiF6. Наиболее плотная микроструктура связующего получена из натриевого жидкого стекла с m 2,2 ч- 2,6. При повышении модуля до 3,1 формируется ксерогель с крупноглобулярной "рыхлой" микроструктурой, что приводит к повышению водопоглощения с 8 до 12 %, снижению предела прочности ЖСК при сжатии на 50 %, и при изгибе — на 40 %.

5. Для калиевого жидкого стекла характерна пониженная скорость реакции с Na2SiF6: через сутки в калиевом стекле регистрируется 68 % растворимого Si02, тогда как в натриевом 52 % что связано с меньшей скоростью изменения рН и нарастания концентрации иона F". В твердеющей калиевой системе ионы SiFe2" выводятся из жидкой фазы в результате кристаллизации K2SiF6, растворимость которого существенно ниже растворимости Na2SiF6, не принимая участия в нейтрализации щелочи. Таким образом, значительная часть Si02 остается в маточном растворе, не переходит в кремнегель, а входит в состав стеклообразных силикатов калия. Вяжущая система на основе калиевого стекла в меньшей степени склонна к образованию высолов и микротрещин, поскольку в поровой структуре преобладают сферические поры, блокирующие их распространение. Замена натриевого стекла калиевым с аналогичными характеристиками позволяет повысить предел прочности при сжатии на 30 %, а при изгибе на 50 %; водопоглощение уменьшается с 8 до 5,5 %, при этом расход жидкого стекла снижается на 17%.

6. Для получения натриевых ЖСК с высокими эксплуатационными свойствами (предел прочности при сжатии = 50 МПа, при изгибе = 20 МПа, водопоглощение = 8 %) рекомендуется использовать жидкое стекло с силикатным модулем 2,2 О

2,6 и плотностью 1,38 - 1,4 г/см , (Т = 293 К) в количестве 30 масс. % от общей массы кварцевого песка. Рекомендуется использовать в качестве заполнителя рядовой кварцевый песок и наполнитель — тонкомолотый кварц, 8уд. 5000 5500 о см /г, в массовом соотношении 1:1.

7. На основе анализа кинетических особенностей твердения предложен двухступенчатый режим термообработки материала: выдержка в естественных условиях в течение 4-х суток с последующей 4-часовой сушкой при 313 К, что позволяет ускорить набор прочности ЖСК без снижения свойств относительно образцов, твердевших в естественных условиях в течение 28 суток.

8. Использование в качестве связующего натриевого жидкого стекла, модифицированного полиэфирной смолой марки ПН-19, позволяет повысить прочность на 25 - 30 %, и понизить водопоглощение материала на 40%. Условно-замкнутая пористость модифицированного состава снижается на 30 % по сравнению с контрольными образцами, уменьшаются средние размеры пор и полностью исчезают поры менее 0,2 мм.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Скорина, Таисия Викторовна, 2010 год

1. Бабушкина М.И. Жидкое стекло в строительстве. - Кишинев.: Изд. Картя Молдовеняскэ, 1971.- 223 с

2. Григорьев П.Н., Матвеев М.А. Растворимое стекло. М.: Стройиздат, 1956. -442с.

3. Серкова З.В., Ляхович И.А. Расширяющиеся кислотостойкие составы на основе жидкого стекла // Защита металлических и железобетонных строительных конструкций от коррозии: Тез. докл. VI Всесоюзн. науч.-техн. конф. ЛПИ. Львов, 1978. С.105-108

4. Некрасов К. Д., Масленникова М. Г. Легкие жаростойкие бетоны на пористых заполнителях. М.: Стройиздат, 1982. - 162 с.

5. Некрасов К. Д. Состояние и перспективы развития научных исследований и применения жаростойких бетонов // Исследования в области жаростойкого бетона. М.: Стройиздат, 1981.-е. 14-31

6. Некрасов К. Д., Жуков В. В., Гуляева В. Ф., Сушка и первый нагрев тепловых агрегатов из жаростойких бетонов. М.: Стройиздат, 1976. - 95 с.

7. Пименов А. Н. Высокопрочный кислотостойкий бетон на основе жидкого стекла и активного наполнителя // Повышение долговечности промзданий и сооружений за счет применения полимербетонов. Ташкент. -1978.-С. 210-211.

8. Рыжков И. В.,Толстой В. С. Физико-химические основы формирования свойств смесей с жидким стеклом. Изд. Харьковского университета. 1975. - 136 с.

9. Иванов М. Ю. Зернистый теплоизоляционный материал на основе модифицированной жидкостекольной композиции // Дисс. канд. технич. наук. БГУ. Братск., 2007. - 200 с.

10. Кутугин В. А. Управление процессами термической поризации жидкостекольных композиций при получении теплоизоляционных материалов // дисс. канд. технич. наук. Томский политехнический университет. Томск, 2008. - 142 с.

11. Кутугин В. А. Теплоизоляционные матералы на основе жидкостекольных композиций. // Проблемы геологии и освоения недр: труды 11-го международного научного симпозиума им. акад. М.А. Усова. 2007 г.

12. Лотов В.А., Кутугин В.А. Термопеносиликатные изделия на основе жидкостекольных композиций. // Стекло и керамика 2008. - №1. - с. 6 - 10

13. Еремина Н. В. Огнезащитные композиции на основе жидкого стекла и механически активированных оксидов алюминия и магния // Дис. канд. техн. наук. Томский политехнический университет. Томск., 2008. - 142 с.

14. Патент РФ № 2223244, Способ приготовления силикатной огнезащитной композиции / Еремина Н.В., Аввакумов Е.Г., Зелинский В.Ю. // опубл. 10.02.2004. Бюл. №4.

15. Свергунова H. А. Зернистый теплоизоляционный материал на основе высокомодульной жидкостекольной композиции из микрокремнезема. // Дис. канд. техн. наук. Томский политехнический университет. Томск., 2007. - 189 с.

16. Кудяков А.И., Радина Т.Н., Свергунова Н.А. Технология получения легкого зернистого материала на основе микрокремнезема // Строительные материалы. 2002 - № 10. - с. 34.

17. Патент РФ № 2238242. МКИ С 01 В 33/32. Способ получения высокомодульного жидкого стекла / Т.Н. Радина, Н.А. Свергунова Н. А. Опубл. БИ. -2004. - № 29

18. Субботкин М.И., Курицына Ю.С. Кислотоупорные бетоны и растворы на основе жидкого стекла. М.: Стройиздат, 1967. - 135 с.

19. Зарубин Д. П. Роль гетерофазного гидролиза фторсиликата натрия в жидком стекле при твердении кислотоупорного цемента // РХТУ им. Менделеева. М., дис. канд. техн. наук.

20. Корнеев В.И., Данилов В.В. Жидкое и растворимое стекло. СПб.: Стройиздат, 1996 - 135 с.

21. Матвеев М. А., Рабухин А.И. Исследование физико-химических свойств жидких стекол в связи с их строением// Исследования в области термохимии. Тр. МХТИ. 1962. Вып. 38. С. 32—43.

22. Тарасова А. П. Жаростойкие вяжущие на жидком стекле и бетоны на их основе. М.: Стройиздат, 1982. - 130 с.

23. Тотурбиев Б. Д. Получение перлитовых теплоизоляционных изделий по энергосберегающей технологии // Промышленное строительство. 1985. № 5. - С. 41 - 42.

24. Тотурбиев Б. Д., Бесцементные жаростойкие бетоны на силикат-натриевых композициях композиционных вяжущих // Бетон и железобетон, № 1, 1986.-С. 35 -36.

25. Тотурбиев Б. Д., Бесцементные строительные материалы // Жилищное строительство, № 9, 1985. С. 26 - 27

26. Матвеев М. А., Курицина Ю. С. Зависимость прочности кислотоупорных замазок, растворов и бетона от природы кремнеземистого модуля щелочных металлов. Ж. ВХО им. Менделеева, т. 9, 1964, № 6, с. 699

27. Айлер Р. К. Химия кремнезема: Пер. с англ. Т. 1, 2. М.: Мир, 1982.712 с.

28. Бартенев Г. М. Строение и эластические свойства силикатных стекол // Журн. Физ. Химии 1957. Т. 31 - С 1917 - 1925.

29. Шабанова Н. А., Саркисов П. Д. Основы золь-гель технологии нанодисперсного кремнезема. М.: Академкнига, 2004. 207 с.

30. Otttrstadt J. Е. A., Ghuzel М., Sterte J. P. Colloidal components in solutions of alkali silicates // J. Colloid Sci. 1987. V 115 - N 1. - P. 95 - 103.

31. Фролов Ю. Г. , Шабанова H. А., Савочкина Т. В. Кинетика образования и самопроизвольного диспергирования геля кремниевой кислоты // Коллоид, журн. 1980. - Т. 42, Т5 - С. 1015 - 1018.

32. Шабанова Н. А., Савочкина Т.В., Фролов Ю. Г., Прищеп Е. Ю. Влияние электролитов и рН на структурообразование в гидрозолях кремнезема // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1984. - Т. 27. - № 7. - С. 830 - 833.

33. Hurd Ch. Studies on silicate gels // J. Phys. Chem. 1954. V. 58. - № 10. -P. 914-915.

34. Фролов Ю. Г. , Шабанова Н. А., Савочкина Т. В. Влияние электролитов на устойчивость и гелеобразование гидрозоля кремнезема // Коллоид. Журн. 1983. Т. 45 - № 3. - С. 509 - 514.

35. Белоцерковская, Д. П. Добычин, В.М. Зинякова, Г. М. Кесарева, В. И. Маликман, В. М. Шамриков Зависимость структуры силикагеля от состава исходного силиката натрия // Коллоид. Журн. 1990 .- Т 52. - Ш 1. - С. 112 -115.

36. Titulaer М. К., den Exter М. J., Talsma Н. et. all Control of the porous structure of silica gel by the preparation pH and drying // J. Non-Cryst. 1994. - V. 170.-P. 113-127.

37. Titulaer M. K., Jansen J. В. H., Geus J. W. Fluid composition on silica gel aging // J. Non-Cryst. 1994. - V. 170. - P.' 11 - 20.

38. Шабанова H. А., Труханова H. В. Процесс перехода золя в гель и ксерогель в коллоидном кремнеземе // Коллоид. Журн. 1989. - Т. 51 - № 6. - С. 1157- 1163.

39. Контрович С. И., Ланкин Я. И., Алешинский В. В. и др. О срастании частиц в золях кремнезема // Коллоид. Журн. 1980. - Т 42 - № 4. - С. 639 - 643.

40. Михайлов К. В., Патуроев В. В., Крайс Р. Полимербетоны и конструкции на их основе М.: Стройиздат, 1989. - 304 с.

41. А.С. Нянюшкин Ю.И. Силикатополимербетонная композиция. Бюл. №25 от 05.07.74

42. Кандырин Л. Б., Усольцев Б.Е., Кожевников B.C., с соавт. Исследование свойств отвержденных композиций на основе смесей фурановых и эпоксидных смол. // Пластические массы. 2000. - № 6. - С. 211 - 217.

43. Alekxander G. В. The polymerization of monosilicic acid // J. Amer. Chem. Soc. 1954. - V. 76. - N 8. - P. 2094 - 2096.

44. Greenberg S. A., Sinclear D., The polymerization of silicic acid // J. Phys. Chem. 1955. - V. 59. - N 5. - P. 435 - 440.

45. Brady A. P., Brown A. G., Huff H. The polymerization of aqueous potassium silicate solutions // J. Colloid Sci. 1953. - V. 8. N 2. - P. 252 - 256.

46. Wijinen P. W., Beelen T. P., Rumments C. P. et al. Diffusion and reaction-limited aggregation of aqueous silicate solutions // J. Non — Cryst. Solids. 1991. -V. 136.-P. 119-125.

47. Kerch H. M., Cosandey F., Gerhard R. A. Imaging of fine porosity in colloidal silica: potassium silicate gel by defocus contrast microscopy // J. Non-Cryst. Solids. 1991. V. 136. P. 119 - 125.

48. Merril R. C., Spencer R. W. Gelation of sodium silicate // J. Phys. Chem. -1950. V. 53, №6. P. 806-812.

49. Ерастов А. В. Каркасные строительные композиты на основе полиэфирной смолы ПН-19 И Дисс. канд. технич. наук> Пенз. гос. ун-т архитектуры и строительства - Саранск, 2007. - 251 с.

50. Жуковский С. С., Анисович Г. А., Давыдов Д. Н., с соавт. Формовочные материалы и технологтя литейной формы: Справочник М.: Машиностроение, 1993. 432 с.

51. Тютина Е. А. Разработка технологии получения легковыбиваемых жидкостекольных стержневых смесей. // Дис. канд. техн. наук. Комсомольск-на-Амуре, 2006 171 с.

52. Супрун О. Ю. Жидкостекольные композиции для защиты строительных конструкций от коррозионных воздействий. // Научно — технический сборник. -Вып. 63. -К. Технпса 2005. - С. 108 -116.

53. Супрун О. Ю., Золотов М.С. Теплостойкость жидкостекольных композиций // Коммунальное хозяйство городов: Научно технический сборник. Вып. 72. -К. Технжа, 2006. - С. 44-52.

54. Григорьев П. Н. Растворимое стекло. М. Л., Гизлегпром, 1938. - 368 с.

55. Сычев Д. И. К вопросу изучения процессов твердения кислотоупорных цементов. // Дисс. канд. техн. наук , 1940

56. Жилин А. И. Растворимое стекло, его свойства, получение и применени. ГОНТИ, 1939.

57. Жилин А. И. Получение кислотоупорных цементов из пылевидного кварца. Цемент, 1938, № 2.

58. Зарубин Д.П., Зякин А.И., Нянюшкин Ю.И. О химическом и фазовом составе кислотостойкого цемента и его коррозионной стойкости. Сб.: Противокоррозионная защита в химической промышленности. М. НИИТЭХим, 1981. - С. 125 - 132.

59. Шабанова Н. А., Попов В. В., Саркисов П. Д. Химия и технология нанодисперсных оксидов. М.: Академкнига, 2007. - 309 с.

60. Ребиндер П.А. Поверхностные явления в дисперсных системах: Коллоидная химия. М.: Наука, 1978.- 368 с.

61. Шелудко А. Коллоидная химия, 2-е изд., перераб . и доп. / Под ред. Б.В. Дерягина и Е.Д. Щукина. М.: Мир, 1984. 319 с

62. Яминский В .В. и др. Коагуляционные контакты в дисперсных системах. М.: Химия, 1982. 185 с

63. Фролов Ю. Г. Курс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы. Учебник для вузов. 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Химия, 1988.-464 с.

64. Шабанова Н. А. Синтез и агрегативная устойчивость концентрированных гидрозолей кремнезема: Дисс. д-ра хим. наук. РХТУ ми Менделеева. М., 1985. - 398 с.

65. Стрелко В.В., Мицюк Б: М., Казанцева А. И., Высоцкий 3. 3. и, др. Ионные формы гидрогелей и строение глобул ксерогелей поликремниевой кислоты // Докл. АН СССР. 1968. Т 179. - № 6. - С. 1392 - 1395.

66. Киселев А. В., Лыгин В. И. Неймарк И. Е. и др. Электронно-микроскопическое и адсорбционное исследование силикозолей и силикогелей // Коллоид, журн. 1958. - Т 20. - № 1. - С. 52 - 58.

67. Карнаухова Т. М. Состав и строение агрегатов первичных частиц в золях и гелях кремнезема // Коллоид, журн. 1986. - Т 48 - № 4. - С. 686 - 691.

68. Шабанова Н.А., Силос И.В. Переход золей в гели в условиях электролитной коагуляции коллоидного. Коллоидный журнал. 1996. - №2. - С. 266-271.

69. Шабанова Н.А., Тулаева Ю. В. Изменение мутности при дестабилизации гидрозолей кремнезема // Периодич. сб. науч. тр. «Вибротехнология-98». Одесса. 1998. - Вып. 8. - Ч. 2. - С. 111 - 113.

70. Шабанова Н.А., Попов В.В. Фролов Ю.Г. Влияние электролитов на поликонденсацию кремниевой кислоты // Коллоид, журн. 1984. - Т.46. - №4.-С. 749 - 760.

71. Шабанова Н.А., Силос И.В. Переход золей в гели в условиях электролитной коагуляции коллоидного кремнезема // Коллоидный журнал. -1996. №2. -С. 266-271.

72. Ларионова 3. М., Виноградов Б.Н. Петрография цементов и бетонов. М., Стройиздат, 1974. 347 с.

73. Залесская И. М. Исследование структуры и фазового состава жаростойкого бетона на жидком стекле. // Дисс. канд. техн. наук. НИИЖБ, М., 1966. с.

74. Зарубин Д.П., Зякин А.И., Нянюшкин Ю.И. О химическом и фазовом составе кислотостойкого цемента и его коррозионной стойкости.- В Сб.: Противокоррозионная защита в химической промышленности. М. НИИТЭХим. -1981.-С. 125 132.

75. Тотурбиев Б.Д. Строительные материалы на основе- силикат-натриевых композиций.- М.: Стройиздат, 1989 .- 205 с.

76. Субботкин М.И.,Курицына Ю.С. Повышение водостойкости кислотоупорных силикатных композиций. Передовая технология антикоррозийных работ. М.: Стройиздат, 1965 г.

77. Репин А. А., Хрусталев Н.В., Кем А.Е. Антикоррозионные кислотоупорные материалы и покрытия в промышленном строительстве. Челябинск: Челябинское кн. Изд-во, 1988. 155 с.

78. Рабухин А.И., Савельев В.Г. Лабораторный практикум по Основам технологии тугоплавких неметаллических и силикатных материалов. М.: Стройиздат, 1996. 279 с

79. Антипин Jl. М., Федосеевский В. Р., Шабанова Н. А., и др. О превращениях кремниевых кислот, полученных гидролизом тетроэтоксисилана // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1981. - Т. 24 - № 2. - С. 154 - 156.

80. O'Cjnnjr Т. L. The reaction rates of polymeric acid with molybdic acid // J. Phys. Chem. 1961. - V. 65. - № 1. - P. 261 - 276.

81. Thilo E., Wieker W., Stade H., Chemische Untersuchunger von silicaten-polimerizationsgrad silicatischer anionen und ihrem reaktionsvermogen mit molibdansaure. // Z. Anorg. allg. Chem. 1965. - Bd. 340. - № 5 -6. - S. 261 - 276.

82. Alexander G. B. The reaction of low molecular weight asids with molybdic acid // J. Amer. Chem. Soc. 1953. - V. 75. - P.5655 -5657

83. Wieker W., Hobbel D., Die Papierchromatographische Untersuchung von kondensierten silicaten undkieselsauren, // Z. Anorg. allg. Chem. 1969. - Bd. 366. -S. 139- 143.

84. Stade H., Die Untersuchung von kondensierten kieselesauren mit molibdansaure // Z. Anorg. allg. Chem. 1978. - Bd. 446. - S. 5 - 16.

85. Чекунова Э. В., Малявский H. И. Применение итерационного метода расчета при обработке данных молибдатного анализа силикатов. М., 1985. -16 с.-Деп. в ОНИИТЭХИМ 27.11.1985. № 1137XXII-85.

86. Воробьев В.А., Илюхин А.В. Математическое моделирование в компьютерном материаловедении. Вестник РААСН, 1998.- вып. 2.- С. 117 122.

87. Рудаков П.И., Сафонов В.И. Обработка сигналов и изображений. MATLAB 5.x. М.: "ДИАЛОГ-МИФИ". 2000. - С. 387.

88. Итерационный метод расчета скорости реакции образования кремнемолибденовой кислоты по кинетической кривой (математическое обоснование расчета)

89. После логарифмирования получим:1. SiQ2.QCT. Vi=i1. JSi02.QCT. . я-s--L**kti=1при т—>0 :

90. То есть тангенс угла наклона касательной к кинетической молибдатной кривой в точке т=0 дает среднюю, точнее средневзвешенную, константу скорости реакции.

91. Далее вычисляются константы первого приближения -К = iKff/xf0\ Где i=l-n

92. Затем вновь определяются углы наклона касательных а на их основеи так далее. Константы скорости каждого последующего приближения вычисляют, исходя из констант предыдущего:i

93. Работа программы завершается вычислением средневзвешенной степени полимеризации ККА и средневзвешенной основности кремневых кислот.

94. Методические принципы оптического анализа поровой структуры композиционного материала

95. Рассмотрим задачу об определении количественных характеристик содержания пор в объеме материала.

96. Пусть S площадь шлифа, тогда общее число пор на шлифе равносо1. N = jlR-S-n(R)dRг Nследовательно /, = —.

97. Для того чтобы оценить значения интегралов /2 и /3, рассчитаем отношение площади пор на шлифе к площади шлифа и отношение суммы радиусов пор к площади шлифа. Однако сначала проведем некоторые предварительные расчеты.

98. Исходя из вида распределения (2), несложно найти плотности распределения случайных величин г,\/г и Q, а именно:1. Рг(х) =0, х < 0,л:1. R2 Jl-x2/R20, x>R0<x<R3)1. Ра(х)1. О, jc < О,21. О, x>nR20<x<nR24)1. О, х<1R1. Л/<хН5)

99. Исходя из функций (3) (5) находим средние значения для г, Иг и Q:1. TtR 2 TTR2 (1лг =