Газификация древесины и ее компонентов в фильтрационном режиме тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.17, кандидат физико-математических наук Кислов, Владимир Михайлович

• Кислов, Владимир Михайлович
• кандидат физико-математических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Кислов, Владимир Михайлович

ВВЕДЕНИЕ

1. ЦЕЛЛЮЛОЗНЫЕ МАТЕРИАЛЫ И ИХ ТЕРМИЧЕСКАЯ ПЕРЕРАБОТКА (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР) 12 1.1 Древесина

1.1.1 Физические свойства древесины

1.1.2 Целлюлоза

1.1.3 Лигнин

1.1.4 Гемицеллюлозы 4 18 1.2. Пиролиз древесины

1.2.1 Термическое разложение основных компонентов древесины

1.2.2 Влияние продолжительности пиролиза древесины на состав и выход продуктов ее пиролиза

1.2.3 Влияние влажности древесины на состав и выход продуктов ее пиролиза

1.3 Смолы термического разложения твердых топлив и их основные характеристики

1.4 Газификация древесины и других целлюлозных материалов 31 1.4.1 Состав газа, получаемого при газификации биомассы

1.5 Интенсификация работы газификаторов

1.6 Фильтрационное горение со сверхадиабатическим разогревом, его основные особенности и характеристики

2. ГАЗИФИКАЦИЯ ДРЕВЕСИНЫ

2.1 Описание экспериментальной установки

2.2 Подготовка и проведение эксперимента

2.3 Результаты экспериментов 54 2.3.1 Воздушная газификация древесины

2.3.2 Паровоздушная газификация

2.3.3 Газификация древесины при разных расходах окислителя

2.3.4 Газификация влажной древесины

3 ГАЗИФИКАЦИЯ ЛИГНИНА

4 ГАЗИФИКАЦИЯ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ

4.1 Особенности проведения экспериментов по газификации целлюлозы

4.2 Результаты экспериментов

4.2.1 Воздушная газификация

4.2.2 Паровоздушная газификация

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Газификация древесины и ее компонентов в фильтрационном режиме»

Непрерывный рост цен на нефтяные топлива и природный газ, а также периодически возникающие энергетические кризисы способствовали проведению многочисленных исследований по поиску иных источников энергии.

Одним из таких источников могут стать твердые топлива, например угли и сланцы. Как показывают исследования, запасов нефти и газа значительно меньше, чем угля и сланцев, поэтому по прогнозам Министерства экономики уголь, запасы которого в России составляют около 10 трлн.т, станет основным источником энергии [1,2].

Вместе с тем, в экологическом отношении уголь наиболее грязное топливо из всех видов топлив. Он содержит серу, тяжелые металлы, при его сжигании образуется много золы и пыли, поэтому при использовании угля необходимо строить весьма дорогие очистные сооружения. Несмотря на мощные системы очистки, ежегодно в результате сжигания углей в атмосферу попадают около 60 тыс. т свинца, 50 тыс. т никеля, 30 тыс. т мышьяка, 300 т ртути и 60 т кадмия [1], поэтому увеличение потребления угля в энергетике может привести к заметному ухудшению экологической ситуации.

Другим возможным источником является биомасса, из которой может быть получено жидкое и газообразное топливо. Основную долю биомассы, используемой как топливо, составляет древесина. Существенным достоинством древесины как топлива является низкое содержание серы и других вредных примесей, следовательно, дымовые газы при сжигании древесины не требуют дополнительной очистки. Кроме того, характерной положительной особенностью древесного сырья является его воспроизводимость. При грамотном и рациональном подходе к использованию и восстановлению лесов мы не только получаем практически неисчерпаемый энергетический ресурс, но и имеем возможность увеличить количество потребляемой древесины по сравнению с нынешним уровнем.

Все это привело к тому, что сегодня биомасса - четвертое по значению топливо в мире, обеспечивающее примерно 14 % общемирового производства энергии, причем это самый динамично развирающийся сектор энергетики стран ЕС, США и Канады [3].

Следует отметить, что для получения энергии можно весьма эффективно использовать древесные отходы, объем которых значителен. Так, например, полезное использование древесины на лесопильных производствах составляет около 60 %, в целлюлозно-бумажном не более 50 %, в мебельном производстве не превышает 20 %, а в катушечном -всего 5 % [4]. По оценкам, приведенным в работе [5], использование отходов лесосеки в Сибирском регионе может дать от 1 до 2 млн. т условного топлива в год, а в Финляндии 36 % общего потребления энергии на лесопильных заводах дает переработка собственных древесных отходов

3].

Кроме перечисленных выше источников образования древесных отходов серьезную проблему представляет так называемый «городской лес» — древесные отходы в городах. Поскольку эта древесина часто содержит гвозди, болты и другие металлические и минеральные включения (например, штукатурку и бетон), ее переработка затруднена, так как перед употреблением металлические и минеральные включения необходимо удалить [3].

Использование древесных отходов не только позволит получать энергию, но и ликвидировать источник экологической и пожарной опасности. Следует, однако, также учитывать, что по сравнению с нефтью, газом и углем древесина имеет более низкую теплоту сгорания и высокую влажность. Расходы на ее заготовку и транспортировку также значительно выше. Из-за этих недостатков древесина в исходном виде практически не пригодна как источник энергии для современной промышленности и совсем неприемлема как сырье для органического синтеза. Поиск экономически целесообразных методов преобразования древесины в жидкие и газовые продукты, пригодные для использования в энергетике и химической промышленности, становится сегодня чрезвычайно важной задачей.

Анализ существующих ныне методов энергетического использования различных видов биомассы показывает, что наибольшее развитие получили прямое сжигание, пиролиз и газификация [6-8].

Метод прямого сжигания наиболее изучен и распространен. В качестве полезного продукта получают тепловую энергию, которая может быть преобразована в электрическую. Существуют разработки проектов крупногабаритных котлов с КПД ~ 80 % и выше, однако, конструкции таких котлов очень сложны. Затраты на их изготовление и обслуживание, а также на доставку больших объемов древесины и их сушку высоки. Прямое сжигание может быть рентабельно при получении тепла в небольших установках из дешевых древесных отходов непосредственно на месте получения. Такие установки дешевле и проще в эксплуатации, но их КПД обычно ниже 70 %. Повышенная влажность, характерная для биомассы, приводит к снижению КПД, поэтому содержание влаги не должно превышать 15-20 % [7].

Исследования пиролиза биомассы находятся в стадии развития. Основная часть имеющихся установок являются лабораторными или пилотными. Наиболее перспективным считается быстрый пиролиз биомассы с получением жидких продуктов (теплота сгорания 20-25 МДж/кг), которые могут быть использованы как заменители котельного топлива. Недостатком получающихся жидких продуктов является высокое содержание в нем кислорода (до 40 % масс.), воды (до 25 % масс.) и органических кислот (до 7 % масс.). Теплота их сгорания значительно ниже, чем у котельного топлива, а вода и органические кислоты приводят к коррозии конструкционных материалов. Кроме того, на качество жидких продуктов отрицательно влияют нагрев и длительный контакт с воздухом [7-11].

При газификации полезным продуктом является топливный газ и смолы, КПД процесса составляет около 80 % [4-11]. По сравнению с прямым сжиганием и пиролизом газификация обладает существенными преимуществами, так как работа с газовыми продуктами гораздо удобнее, а спектр их применения гораздо шире. Управлять горением продукт-газа легче, а обеспечить полноту и экологичность (низкое содержание в продуктах сгорания СО и N04) его сгорания значительно проще, чем при прямом сжигании исходной биомассы. Кроме того, газификация по сравнению с прямым сжиганием и пиролизом, менее критична к содержанию влаги и требует минимальной подготовки исходного материала, поэтому наиболее перспективным и экономически выгодным направлением энергетического использования биомассы представляется газификация.

В наши дни газификаторы при сибирских лесоперерабатывающих предприятиях доказали свою эффективность. Исследования показывают, что газификация древесины может стать основой местной энергетики [5].

Конструкции современных древесных газификаторов весьма многообразны [6-8]. К основным типам газификаторов, работающих и в непрерывном и в периодическом режиме, относятся газификаторы с неподвижным (прямого и обращенного процесса) и кипящим (псевдоожиженным) слоем. Большинство древесных газификаторов работают при атмосферном давлении.

В ИПХФ РАН предложен новый перспективный способ газификации твердых топлив в фильтрационном режиме со сверхадиабатическим разогревом. Сверхадиабатический разогрев в волне горения возникает за счет теплообмена между исходным топливом и газообразными продуктами реакции, движущимися навстречу друг другу. Для высокозольных топлив сверхадиабатический разогрев может превысить адиабатическую температуру горения в 4-5 и более раз [12]. Это позволяет газифицировать различные виды топлив (в том числе некондиционные — с высоким содержанием минеральных включений или влаги) с энергетическим КПД до 90 %. Другим преимуществом данного метода является минимальное количество вредных выбросов (минимум золы уноса, отсутствие в золе недогоревшего углерода, подавление образования диоксинов и пр.), образованию которых препятствуют условия ведения процесса. Поскольку исходная биомасса имеет, как правило, высокую влажность, представляется перспективным газифицировать ее в фильтрационном режиме со сверхадиабатическим разогревом.

Теоретические работы, выполненные в ИПХФ РАН [13-16], являются надежным фундаментом, позволяющим целенаправленно и осознанно осуществлять поиск условий оптимального ведения процесса. Результаты теоретических расчетов подтверждены экспериментально в работах по газификации каменного угля (антрацита) и гидролизного лигнина [14, 15]. Вместе с тем, имеющиеся теоретические работы подробно рассматривают только основную стадию - горение коксового остатка и не учитывают процесс термического разложения перерабатываемого топлива. Также они не рассматривают горение топлива с большой влажностью. Между тем, именно эти факторы оказывают большое влияние на горение многих твердых топлив.

Имеющиеся экспериментальные исследования проведены лишь с очень узким спектром топлив и их результатов пока недостаточно для каких-либо обобщений. Для выявления влияния термического разложения и влажности топлива на ход процессов при фильтрационном горении со сверхадиабатическим разогревом представляется целесообразным использовать древесину, так как она может содержать высокое количество влаги и при ее термическом разложении выделяется значительное количество жидких и газообразных продуктов.

Целью представленной работы являлось исследование газификации древесины в режиме фильтрационного горения со сверхадиабатическим разогревом, сопоставление полученных результатов с другими методами газификации древесины и выявление особенностей процесса при реализации в волне горения сверхадиабатического разогрева.

Для достижения этой цели исследована газификация сосновой, березовой и дубовой древесины в смеси с инертным материалом. В качестве газифицирующего агента использовался воздух или паровоздушные смеси. Исследованы зависимости массовой скорости газификации, температуры горения, состава и теплоты сгорания газообразных продуктов от породы древесины, состава газифицирующей смеси и ее расхода. Также была исследована газификация влажной древесины.

Кроме того, были исследованы основные содержащиеся в древесине вещества: целлюлоза и лигнин. Получены зависимости основных характеристик процесса (температуры, скорости фронта горения, состава газовой компоненты продукт-газа, его теплоты сгорания и пр.) от состава газифицируемой смеси топлива и инертного материала (шихты) и влажности топлива, а также от вида и расхода окислителя. Определены условия получения максимальной теплоты сгорания продукт-газа при воздушной и паровоздушной газификации древесины и целлюлозы, а также воздушной газификации лигнина.

При газификации влажной древесины ее стабильное и полное сгорание наблюдается вплоть до максимально возможного (70 %) содержания влаги, однако, образующийся продукт-газ способен к самостоятельному горению только в том случае, если влажность газифицируемой древесины не более 50 % масс. Определены условия, при которых из древесины с содержанием минеральной компоненты до 60 % и влажностью до 50 % масс, получается продукт-газ, пригодный для его использования в газовых горелках.

В ходе экспериментов по газификации древесины был выявлен ряд особенностей, не наблюдавшихся ранее при газификации других материалов и не соответствующих выводам теоретических моделей фильтрационного горения [13, 14, 16]. Одно из отличий состоит в,разном характере зависимостей состава газовых продуктов газификации от максимальной температуры в волне горения.

При газификации ряда малозольных топлив (графит, уголь, лигнин) была показана целесообразность разбавления их инертным материалом [14, 15]. В этом случае инерт будет аккумулировать выделяющееся*тепло, за счет чего максимальная температура в волне горения увеличивается, также растет и содержание в продукт-газе СО и Н2. Зависимость температуры горения от содержания инертного материала в газифицируемой смеси имеет максимум, положение которого определяется видом топлива и инертного материала. Состав газифицируемой смеси, при котором достигается максимально возможная (в данных условиях) температура горения соответствует условию получения максимального содержания СО и Н2 в продукт-газе, а, следовательно, и его максимальной теплоты сгорания.

При газификации древесины максимально возможная температура в волне горения достигается при газификации смеси с 30-50 % содержанием инерта, а максимальное содержание в газе СО и Н2 и теплота сгорания продукт-газа - при полном отсутствии инертного материала. Для выяснения причин таких отличий дополнительно были проведены эксперименты с основными содержащимися в древесине веществами: целлюлозой (хлопчатобумажная ткань) и гидролизным лигнином. В экспериментах с гидролизным лигнином, в отличие от работы [15], фронт горения (как и в экспериментах с древесиной и целлюлозой) распространялся снизу вверх.

Установлено, что при газификации целлюлозы вид зависимостей основных параметров (максимальных температур в волне горения, массовых скоростей газификации, состава и теплоты сгорания продукт-газа) от состава шихты такой же, как у древесины. При газификации лигнина, изменение направления распространения фронта горения не привело к иному виду зависимостей его температуры горения, состава и теплоты сгорания продукт-газа от состава шихты. Так как содержание целлюлозы в древесине более 50 %, было сделано предположение о том, что разный характер зависимости температуры горения и состава продукт-газа от состава шихты при газификации древесины определяется высоким содержанием в ней целлюлозы.

Показано, что максимально возможная температура в волне горения и максимальная теплота сгорания продукт-газа достигаются при разных составах шихты в том случае, если при пиролизе топлива выделяется значительное количество высококалорийных газов, а образующийся коксовый остаток имеет высокую реакционную способность.

Заключение диссертации по теме «Химическая физика, в том числе физика горения и взрыва», Кислов, Владимир Михайлович

Основные результаты работы:

1. Проведено исследование по воздушной и паровоздушной газификации древесины и целлюлозы в волне фильтрационного горения. Определен состав образующихся газовых и жидких продуктов, найдены условия получения оптимальных энергетических параметров газификации.

2. Установлено, что при газификации древесины и целлюлозы образуется пригодный для дальнейшего энергетического использования продукт-газ, содержащий СО и Н2. Максимальная теплота сгорания продукт-газа при воздушной газификации сосновой и березовой древесины составляет 5,1-5,2 МДж/м , при паровоздушной газификации - до 6,2 МДж/м3. При воздушной газификации дубовой древесины - до 4,0 МДж/м3. Максимальная теплота сгорания продукт-газа при воздушной газификации целлюлозы составляет до 3,7 МДж/м3, при паровоздушной л газификации - до 4,7 МДж/м .

3. Показано, что при фильтрационном горении возможна газификация древесины с влажностью до 70 % масс, без введения дополнительных источников энергии. При газификации древесины с влажностью до 35 % характеристики процесса практически не меняются.

4. Установлено, что в отличие от исследованных ранее горючих материалов (графит, уголь и гидролизный лигнин), при газификации целлюлозы и древесины, максимальное значение теплоты сгорания сухого продукт-газа достигается при использовании шихты без инертного компонента, что объясняется увеличением содержания газообразных продуктов пиролиза в продукт-газе.

Автор выражает благодарность д.ф.-м.н. JI.H. Стесику, к.т.н. С.В. Глазову и к.ф.-м.н. Е.В. Полианчику за помощь при обсуждении результатов и высказанные замечания при написании работы, а также к.т.н. А.Ф. Жолудеву за масс-спектрометрический анализ состава продукт-газа и инженеру Л.И. Патроновой за помощь в проведении эксперимента.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Наши исследования подтвердили, что в фильтрационном режиме горения со сверхадиабатическим разогревом возможна экологически чистая термическая переработка целлюлозных материалов. Исходный горючий материал может быть, переработан практически без предварительной подготовки — процесс не критичен к содержанию в топливе влаги и возможных примесей инертного материала. Показана возможность получения в этих условиях продукт-газа, пригодного для дальнейшего энергетического использования.

Процесс термической переработки древесины и хлопчатобумажной ткани протекает устойчиво на обеих стадиях: при газификации материала и при сжигании образовавшегося продукт-газа. Изменяя соотношение горючего и инертного компонента в шихте, можно управлять температурой в волне горения. Влиять на температуру в волне горения и теплоту сгорания продукт-газа можно также, используя в качестве окисляющего агента паро-воздушные смеси различного состава.

Изменяя расход окислителя можно в широких пределах менять производительность установки, не нарушая при этом устойчивости работы газификатора и дожигателя.

Наша работа показала, что процессы газификации древесины и целлюлозы имеют существенные отличия от процессов газификации исследовавшихся ранее материалов (графит, каменный уголь, гидролизный лигнин). При газификации древесины и целлюлозы максимальные значения температуры горения и теплоты сгорания продукт-газа достигаются при различном содержании топлива в смеси с инертным материалом, тогда как при газификации графита, угля и гидролизного лигнина максимальные значения этих параметров достигаются при одинаковом содержании топлива.

По мере истощения ископаемых видов топлив роль биомассы и древесины в энергетике постоянно возрастает, поэтому результаты наших исследований будут иметь широкое применение. В частности, они могут быть использованы для организации экологически чистой переработки горючих отходов производства непосредственно на территории предприятий с утилизацией выделяющегося тепла для горячего водоснабжения. В этом случае отпадает необходимость вывоза отходов на свалки, что требует определенных финансовых затрат.

Размеры этих отходов весьма значительны. Например, степень использования древесного сырья в нашей стране в среднем составляет 6570 %, поэтому ежегодно накапливается около 100 млн. м3 отходов, из которых используется не более 8,5 % [101]. Одним из источников целлюлозосодержащего сырья являются также твердые бытовые отходы, в которых содержание древесных отходов и целлюлозы (бумаги и ткани) составляет около половины их массы [102].

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Кислов, Владимир Михайлович, 2008 год

1. Асланян Г.С. Создание математической модели, разработка расчетных программ и численное исследование процесса сжигания и газификации пылеугольного топлива. Дисс. на соиск. уч. степ, д.ф-м.н., ИВТ РАН, Москва, 1994.

2. Соловьянов А.А. Уголь в экономике России. // Российский химический журнал, т. XXXVITT, № 5, 1994, с. 3-6.

3. Использование вторичного сырья и отходов в производстве (отечественный и зарубежный опыт, эффективность и тенденции). / Под ред. В.Н. Ксинтариса и Я.А. Рекитара. М.; Экономика, 1983, 168 с.

4. Никитин В.М. Химическая переработка древесины и ее перспективы. Лесн. пром-сть, М, 1974.

5. Энергетика XXI века: условия развития, технологии, прогнозы // Л.С. Беляева, А.В. Лагерев, В.В. Посекалин и др.; Отв. ред. Н.И. Воропай. -Новосибирск: Наука, 2004. 386 с.

6. Кислицын А.Н. Пиролиз древесины: химизм, кинетика, продукты, новые процессы, М; Леси, пром-сть, 1990, 312 с.

7. Биомасса как источник энергии. / Под ред. С. Соуфера, О. Заборски, -М: Мир, 1985.

8. Козлов В.Н. Пиролиз древесины. Изд-во АН СССР, М. Г952.

9. Козлов В.Н., Нимвицкий А.А. Технология пирогенетической переработки древесины. Гослесбумиздат, М Л, 1954.

10. Корякин В.И. Термическое разложение древесины. Гослесбумиздат, -М, 1962.

11. Aldushin А.Р., Rumanov I.E., Malkowsky В.J. Maximal Energy Accumulation in a Superadiabatic Filtration Combustion Wave // Combustion and flame, 1999, V. 118, pp. 76-90.

12. Алдушин А.П. Теория фильтрационного горения. Дисс. на соиск. уч. степ, д.ф-м.н., ОИХФ АН СССР, Черноголовка, 1981.

13. Выжол Ю.А. Сверхадиабатический режим фильтрационного горения гетерогенных систем. Дисс. на соиск. уч. степ, к.ф-м.н., ОИХФ АН СССР, Черноголовка, 1990.

14. Дудкина Н.А. Газификация и ожижение гидролизного лигнина в сверхадиабатическом режиме фильтрационного горения. Дисс. на соиск. уч. степ, к.х.н., ИХФ АН СССР, Черноголовка, 1991.

15. Салганский Е.А. Моделирование газификации твердого топлива в фильтрационном режиме. Дисс. на соиск. уч. степ, к.ф-м.н., ИПХФ РАН, Черноголовка, 2004.

16. Никитин Н.И. Химия древесины и целлюлозы. Изд-во АН СССР, М -Л, 1962.

17. Никитин В.М., Оболенская А.В., Щеголев В.П. Физика и химия высокомолекулярных соединений (ЧII). Л, РИО J1TA, 1975.

18. Никитин В.М. Лигнин. Гослесбумиздат, М, 1961.

19. Advances in Solar Energy // eds. K.W. Boer and J.A. Duffie, Vol. 2, New York-London, 1985, p. 125-255.

20. Шорыгин П.П. Химия целлюлозы. Госхимиздат, М, 1939.22. . Поляков А.Е. Сухая перегонка древесины. Гослесбумиздат, М,1937.

21. Леонович А.А., Оболенская А.В. Химия древесины и полимеров. -М, Лесн. пром-сть, 1988.

22. Корякин В.И. Термическое разложение древесины в вертикальной непрерывно-действующей реторте. / Сб. тр. ЦНИЛХИ, вып. 12, Химки, 1957, с. 26-38.

23. Гордон Л.В., Скворцов С.О., Лисов В.И. Технология и оборудование лесохимических производств. -М.; Лесн. пром-сть, 1988.

24. Hajaligol M.R., Howard J.B., Longwell J.P., Peyers W.A. Product compositions and kinetics for rapid pyrolysis of cellulose. // Industrial and engineering chemistry process design and development, 1982, v. 21, p. 457-465.

25. Larfeldt J., Leckner В., Melaaen M.C. Modeling and measurment of pyrolysis of large wood particles. // Fuel. vol. 79, № 1, 2000, p. 1637-1643.

26. Simmons G.M., Gentry M. Kinetic formation of CO, C02, H2, and light hydrocarbon gases from cellulose pyrolysis. // Journal of analytical and applied pyrolysis, v. 10, 1986, p. 129-138.

27. Antal M.J. (Jr), Varhegyi G. Cellulose pyrolysis kinetics: the current state of knowledge. // Industrial and engineering chemistry, 1995, 34, p. 703-717.

28. Antal M.J. (Jr), Varhegyi G., Jakab E. Cellulose pyrolysis kinetics: revisited. / Industrial and engineering chemistry, 1998, 37, p. 1267-1275.

29. Miloslavljevic I., Suuberg E.M. Cellulose termal decomposition kinetics: global mass loss kinetics. / Industrial and engineering chemistry, 1995, 34, p. 1081-1091.

30. Miloslavljevic I., Oja V., Suuberg E.M. Termal effets in cellulose pyrolysis: relationship to char formation processes. / Industrial and engineering chemistry, 1995, 34, p. 1081-1091.

31. Bilbao R., Arauzo J., Salvador M.L. Kinetics and modeling of gas formation in the termal decomposition of powdery cellulose and pine sawdust. // Industrial and engineering chemistry, 1995, 34, p. 786-793.

32. Caballero J.A., Font R., Marcilla A., Coneasa J.A. New kinetic model for termal decomposition of heterogeneous materials. // Industrial and engineering chemistry, 1995, 34, p. 806-812.

33. Корчунов Ю.Н. Кинетика суммарного процесса термического разложения древесины, целлюлозы и лигнина. // Гидролизная и лесохимическая промышленность. 1969. № 7, с. 10-12.

34. Корчунов Ю.Н., Тюльпанов Р.С. Исследование скорости термического разложения древесины и торфа. // ИФЖ, № 7, 1960, с. 102-105.

35. Основы практической теории горения. / Под ред. В.В. Померанцева. Энергоатомиздат, J1, 1986.

36. Корчунов Ю.Н., Сыркина К.Д. Исследование динамики термического разложения твердых натуральных топлив. // Труды III Всесоюзного совещания по теории горения. Т 2, Из,д-во АН СССР, -М, 1960, с. 179-184.

37. Рубцов Ю.И., Казаков А.И., Андриенко Л.П., Манелис Г.Б. Кинетика тепловыделения при термическом разложении целлюлозы. // Физика горения и взрыва, № 6, 1993, с. 49-53.

38. Varhegyi G., Jakab Е., Antal M.J. (Jr). Is the Broido-Shafizadeh model for cellulose pyrolysis true? // Energy & Fuel, №8, 1984, c. 1345-1352.

39. Лямин B.A. Влияние влажности щепы на выход газа и побочных продуктов при газификации древесины. // Лесохим. пром-сть, № 8, 1940, стр. 42-48.

40. Корякин В.И., Акодус В.Я. К вопросу о влиянии влажности древесины на выход продуктов сухой перегонки. / Сб. тр. ЦНИЛХИ, вып. 13, Гослесбумиздат, М-Л, 1959, с. 22-27.

41. Гофтман М.В. Прикладная химия твердого топлива. Метал лургиздат,- М, 1963.

42. Химическая технология твердых горючих ископаемых. / Под ред. Г.Н. Макарова и Г.Д. Харламповича, Химия,- М, 1974.

43. Барщевский М.М., Безмозгин Э.С., Шапиро Р.Н. Справочник по переработке горючих сланцев. Гостоптехиздат, — Л, .1963.

44. Зеленин Н.И., Файнберг B.C., Чернышева К.Б. Химия и технология сланцевой смолы. Химия,-JI, 1968.

45. Раковский В.Е. Общая химическая технология торфа. Госэнергоиздат, M-JI, 1949.

46. Гольдшмидт Ю.М., Касилова JT.B., Сангалова Н.А., Гушер JT.K., Жулова Е.В. Традиционные и новые направления использования смол термической переработки древесины. // Современные проблемы лесохимии (Сб. тр. ЦНИЛХИ), Н. Новгород, 1992, с. 22-29.

47. Тищенко Д.В., Бардышева К.В., Носова Н.И. Химический состав древесной газогенераторной кислой воды. // Журнал прикладной химии, т. XXI, № 9, 1948, с. 976-984.

48. Уваров И.П., Гордон Л.В. Древесные смолы. Гослесбумиздат, — М,1962.

49. Лямин В.А. Влияние измельчения древесины па выход продуктов при газификации. // Лесохимическая промышленность, № 8, 1940, стр. 34-38.

50. Лямин В.А. Газификация древесины. Лесн. пром-сть, -М, 1967, 262с.

51. Шпильрайн Э.Э. Газификация угля: проблемы и перспективы. // Российский химический журнал, т. XXXVIII, № 3, 1994, стр. 27-34.

52. Альтшулер B.C. Новые процессы газификации твердого топлива. -М, Недра, 1976.

53. Лавров Н.В. Физико-химические основы горения и газификации топлива. Металлургиздат, М, 1957.

54. Канторович В.Б. Введение в теорию горения и газификации твердого топлива. Металлургиздат, М, 1960.

55. Лавров Н.В. Физико-химические основы процесса горения топлива. Наука, М, 1971.

56. Леонтьев А.К., Моршип В.Н., Пошернев Н.В. Получение генераторного газа в циклонных аппаратах. / Термогазификация биомассы, Материалы семинара 14- 15 ноября 1989, ВНИИгидролиз, -Л, стр. 18-19.

57. Shand R.N., Bridgwater A.V. Fuel gas from biomass: status and new modeling approaches. // Termochemical Processing of Biomass. Ed. A.V. Bridgwater, London, 1984, p. 223-253.

58. Belleville, Capart R. A model for predicting outlet gas concentrations from a wood gasifier. // Termochemical Processing of Biomass. Ed. A.V. Bridgwater, London, 1984, p. 201-216.

59. Алдушип А.П., Сеплярский Б.С. Распространение волны экзотермической реакции в пористой среде при продуве газа. Препринт ОИХФ АН СССР, Черноголовка, 1978, 5 с.

60. Алдушин А.П., Сеплярский Б.С., Шкадипский К.Г. К теории фильтрационного горения. Препринт ОИХФ АН СССР, Черноголовка, 1979, 13 с.

61. Алдушин А.П., Мержанов А.Г. Теория фильтрационного горения: общие представления и состояние исследований. Препринт ОИХФ АН СССР, Черноголовка, 1987, 48 с.

62. Алдушин А.П., Мержанов А.Г. Теория фильтрационного горения: общие представления и состояния исследований. // Распространение тепловых волн в гетерогенных средах (под ред. Ю.Ш. Матроса). Новосибирск: Наука, Сиб. отд-ние. 1988. с. 9-52.

63. Aldushin A.P., Rumanov I.E., Matkowsky B.J. Maximal Energy in a Superadiabatic Filtration Combustion Wave. // Combustion and Flame, vol. 118, 1999, p. 76-90.

64. Манелис Г.Б., Полианчик E.B., Фурсов В.Г1. Энерготехнология сжигания на основе явления сверхадиабатических разогревов. // Химия в интересах устойчивого развития, № 4, 2000, с. 537-545.

65. Выжол Ю.А., Манелис Г.Б., Волков Г.А. Разработка оптимального по скоростям превращения и термическим коэффициентам полезного действия варианта сочетания ожижения угля и высокотемпературной газификации. // Отчет ОИХФ АН СССР. Черноголовка, 1986. -9 с.

66. Международная заявка PCT/SU 89/00292, МКИ С 10 3/02. Способ получения горючего газа. / Волков Г.А, Выжол Ю.А., Жирнов А.А., Манелис Г.Б., Полианчик Е.В., Червонный А.Д. 21.11.89.

67. Авторская заявка № 4652938/33, МКИ С 04 В 1/02. Способ получения извести. / Выжол Ю.А., Манелис Г.Б., Полианчик Е.В., Червонный А.Д. 01.03.89.

68. Выжол Ю.А., Червонный А.Д., Волков Г.А, Манелис Г.Б. Сверхадиабатический метод в процессе газификации твердого топлива. // Отчет ОИХФ АН СССР. Черноголовка, 1986. -15 с.

69. Выжол Ю.А., Манелис Г.Б., Червонный А.Д. Стационарные тепловые режимы фильтрационного горения при спутной фильтрации окислителя. II Отчет ОИХФ АН СССР. Черноголовка, 1990. -39 с.

70. Выжол Ю.А., Манелис Г.Б., Червонный А.Д. Термическое разложение карбоната кальция в сверхадиабатическом режиме. // Отчет ОИХФ АН СССР. -Черноголовка, 1990. -15 с.

71. Глазов С.В., Манелис Г.Б., Стесик J1.H., Фурсов В.П., Яковлева Г.С. Экологически чистая переработка горючих отходов металлургического производства. // Машиностроитель. -М, № 1, 1996, с. 26-28.

72. RU Патент РФ № 2116570 С1, 6 F 23 G 7/00,7/05 (1996), Б.И. № 21 (1998)

73. RU Патент РФ № 2089786 С1, 6 F 23 G 5/00 (1994), Б.И. №25 (1997)

74. RU Патент РФ № 2089787 С1, 6 F 23 G 5/00 (1994), Б.И. №25 (1997)

75. RU Патент РФ № 2079051 С1, 6 F 23 G 5/027 (1994), Б.И. №13 (1997)

76. RU Патент РФ № 2062284 С1, 6 В 10 49/04, F 23 G 5/027 (1994), Б.И. №17(1997)

77. РСТ Patent PCT/FI96/00466 02.09.1996.

78. Fr Patent №94 10010, date 12.08.1994

79. Fr Patent №94 10011, date 12.08.1994

80. Fr Patent № 94 10012, date 12.08.1994

81. Fr Patent № 94 10013, date 12.08. 1994

82. Манелис Г.Б., Салганский А.Е., Фурсов В.П., Глазов С.В., Салганская М.В. Численное исследование газификации углерода в волне фильтрационного горения. // Наука-Производству, № 8, 2000, с. 28-31.

83. Салганский Е.А., Фурсов В.П., Глазов С.В., Салганская М.В., Манелис Г.Б. Модель воздушной газификации твердого горючего в фильтрационном режиме. // Физика горения и взрыва, т. 39, № 1, 2003, с. 4450.

84. Чуханов З.Ф. Некоторые проблемы топлива и энергетики. -М; изд-во АН СССР, 1961,478 с.

85. V.M. Kislov, E.A. Salgansky, G.B. Manelis, L.I. Patronova, A.F. Zholudev. Coke Gagification at Filtration Regime. // Nonequilibrium Processes, vol. 1 (Combustion and Detonation), eds. G.D. Roy, S.M. Frolov, A.M. Starik, Torus Press, -M, 2005.

86. Попытняков С.И., Лаевский Ю.М., Бабкин С.В. Влияние теплопотерь на распространение стационарных волн при фильтрационном горении газов. // Физика горения и взрыва, т. 20, № 1, 1984, с. 19-26.

87. Глазов С.В., Ермолина И.Н., Яковлева Г.С., Толкачева О.А., Кислов В.М. // Научный отчет по проекту молодых ученых, Черноголовка, 1999, 16 с.

88. Лямин В.А. Газификация мелкой щепы различной влажности. // Гидролизная и лесохимическая промышленность, 1962, с. 8-11.

89. Лямин В.А., Прохорчук Т.Н. Опыт газификации еловой щепы различной влажности. // Тр. ЛТА, вып. 87, -Л, 1959, с. 55-64.

90. Футько С.И., Жданок С.А. Химия фильтрационного горения газов. Минск, изд-во «Белорусская наука», 2004, 319 с.

91. Головков С.И., Опомах Л.Т. К вопросу о влиянии влажности щепы и паровоздушного дутья на процесс газификации щепы из лесосечных отходов при их энергохимическом использовании. //Сб. тр. ЦНИИМЭ, 1966, вып. 70, Химки, с. 6-18.

92. Walawender W.P., Hoveland D.A., Fan L.T. Steam gasification of pure celluiose 1. // Industrial and engineering chemistry, 1985, p. 813-817.

93. Дрожалина Н.Д., Раковский В.Е. Пористость и сорбционные свойства торфяного кокса // Химия и генезис торфа и сапропелей, под ред. П.И. Белькевича, изд-во АН БССР, Минск, 1962, с. 241-245.

94. Кононов Г.Н. Химия древесины и ее основных компонентов. -М; изд-во МГУ Л, 2002, 259 с.

95. Sorum L., Gronli M.G., Hustad J.E. Pyrolysis characteristics and kinetics of municipal solid wastes// Fuel, 80, 2001, p 1217-1227.

96. Кузнецов Б.Н. Получение жидких топлив и их компонентов из древесной биомассы // Российский Химический Журнал, т. 47, № 6, 2003, с. 83-91.

97. Методы анализа продуктов пирогенетической переработки древесины. В.П. Сумароков, З.М. Володуцкая, В.А. Высотская, Е.В. Клинских. М-Л, Гослесбумиздат, 1960, 252 с.

98. Хасанов И.М., Шабаров А.Б., Андреев С.В. Материальный баланс газификации вторичных древесных ресурсов. // Известия ВУЗ. Химия и химическая технология, т. 37, вып. 1, 1994.

99. Черномордик Б.М. Теория и расчеты транспортных газогенераторов. Москва-Свердловск; Машгиз, 1943.

100. Гинзбург Д.Б. Газификация низкосортного топлива. -М.; Промстройиздат, 1950.

101. Бесков С.Д. Техно-химические расчеты. — М; Высшая школа, 1962,468 с.

102. Сумароков В.П. Химия и технология переработки древесных смол. М-Л, Гослесбумиздат, 1953, 236 с.

103. Бэнбери Г. Сухая перегонка дерева. — М; Гослестехиздат, 1933, 308с.

104. Цацка Э.М. Использование отходов деревообрабатывающих комбинатов путем швелевания в топке-генераторе. // Сб. тр. ЛТА (Использование отходов древесины методами пирогенетической и экстракционной переработки), вып. 105, Л, 1966, с. 4-10.

105. Комплексная химическая переработка древесины / под ред. И.Н. Коверницкого, Архангельск, Изд. АГТУ, 2002,- 347 с.

106. Богданович Н.И., Солянов В.П., Пиялкин В.И. О влиянии температуры на выход и состав продуктов пиролиза. // Известия ВУЗ. Лесной журнал, №4, 1972, с. 128-130.

107. Манелис Г.Б., Глазов С.В., Тимофеев А.В., Яковлева Г.С., Жолудев А.Ф. Газификация графита в фильтрационном режиме // Материалы XIII Симпозиума по Горению и Взрыву (7-11 февраля 2005 г.), Черноголовка.

108. В.М. Кислов, Е.А. Салганский, С.В. Глазов, А.Ф. Жолудев, Г.Б. Манелис Влияние стадии пиролиза на фильтрационное горение .твердых топлив // IV Международный симпозиум "Горение и Плазмохимия", 12-14 сентября, 2007, Алматы, Казахстан, с. 95-97.

109. Теплотехника и теплоэнергетика металлургического производства. / Под ред. И.А. Прибыткова. -М, Металлургия, 1993.