Гальваническое осаждение никель-борных покрытий из электролитов с добавкой декагидродекабората натрия тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.03, кандидат технических наук Грибанова, Юлия Николаевна

• Грибанова, Юлия Николаевна
• кандидат технических наук
• 1998

Оглавление диссертации кандидат технических наук Грибанова, Юлия Николаевна

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Назначение покрытий никель-бор

1.2 Способы нанесения покрытий никель-бор

1.3 Обзор современных борсодержащих веществ, используемых в технологиях металлизации

1.4 Электролиты для осаждения покрытий никель-бор

1.5 Влияние борсодержащих добавок на электроосаждение никеля

1.6 Возможные механизмы включения бора в никелевое покрытие

1.7 Состав и структура никелевых покрытий, легированных бором

1.8 Физико-механические свойства никель-борных покрытий

2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

2.1 Приготовление электролитов и осаждение покрытий

2.2 Анализ электролитов и покрытий

2.2.1 Анализ электролитов на общее содержание никеля

2.2.2 Анализ содержания ДГБН в электролите

2.2.3 Анализ покрытий на содержание борной компоненты

2.2.4 Анализ блескообразующей добавки 1,4-бутиндиола в 52 присутствии борсодержащей добавки ДГБН

2.3 Электрохимические исследования

2.3.1 Поляризационные измерения

2.3.2 Определение баланса катодных превращений

2.3.3 Измерение рН3 приэлектродного слоя

2.3.4 Определение эффективной энергии активации процесса

2.3.5 Исследование кинетики электродных процессов методом вращающегося дискового электрода

2.3.6 Импедансные измерения

2.3.7 Изучение адсорбционного поведения борсодержащей добавки ДГБН

2.4 Изучение поведения ДГБН в сульфатном электролите никелирования в процессе осаждения покрытий

2.5 Определение рассеивающей способности электролита

2.6 Исследование условий комплексообразования в цитратном

3.1 Исследование механизма процесса гальванического осаждения покрытий никель-бор

3.1.1 Определение кинетических закономерностей процесса осаждения никеля в присутствии декагидродекабората натрия (ДГБН)

3.1.2 Влияние ДГБН на величину эффективной энергии активации процесса электроосаждения покрытий никель-бор

3.1.3 Идентификация вида контроля кинетики электроосаждения покрытий никель-бор

3.1.4 Исследование механизма включения бора в никелевое покрытие

3.2 Влияние технологических параметров на процесс нанесения никель-борных покрытий различного функционального назначения

3.2.1 Выбор электролита для нанесения покрытий никель-бор

3.2.2 Влияние концентрации ДГБН и плотности тока на состав покрытий никель-бор и их внешний вид

3.2.3 Влияние температуры электролита и перемешивания на состав покрытий никель- бор

3.2.4 Зависимость состава никель-борных покрытий от электролите никелирования 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ изменения рН сульфатного электролита

3.2.5 Прогнозирование состава покрытий никель-бор

3.2.6 Влияние добавки 1,4-бутиндиола на состав сплава никельбор и прогнозирование содержания бора в покрытии

3.3 Повышение работоспособности цитратного электролита никелирования

3.3.1 Возможные комплексы в цитратном растворе

3.3.2 Система равновесий цитратного раствора

3.3.3 Корректирующие смеси для цитратных электролитов

3.3.4 Рекомендации по работе с цитратным электролитом ВЫВОДЫ 125 СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ 127 ПРИЛОЖЕНИЯ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Гальваническое осаждение никель-борных покрытий из электролитов с добавкой декагидродекабората натрия»

Разработка способов получения металлопокрытий с заданными функциональными свойствами зачастую не может быть обеспечена применением однокомпонентных покрытий. Приходится прибегать к осаждению металлопокрытий сплавами или же применять металлопокрытия, легированные малыми количествами улучшающей компоненты.

Все больший интерес для практики приобретают покрытия никель-бор, которые могут быть получены методами как химической [1], так и гальванической металлизации.

Современный интерес к покрытиям никель-бор обусловлен комплексом их уникальных свойств, позволяющих использовать их, в частности в электронике и приборостроении, где покрытия из сплавов никель-бор могут по своим свойствам заменить покрытия из таких драгоценных металлов как золото, палладий, родий на некоторых изделиях [2]. Покрытия никель-бор могут иметь перспективу также для многих деталей машиностроительных изделий, к которым предъявляются повышенные требования по твердости и износостойкости. По этим параметрам такие покрытия могут конкурировать с хромовыми покрытиями, осаждаемыми из очень токсичных электролитов.

Многолетний опыт разработки функциональных покрытий никель-бор на кафедре ТЭП НГТУ позволил нам провести сравнение способов химического и гальванического осаждения покрытий никель-бор, а также параметров электролитов для осаждения покрытий никель-бор, режимов процесса и свойств покрытий, полученных в присутствии в электролитах добавок различных борсодержащих веществ.

Более изученным способом нанесения никель-борных покрытий является химический метод с использованием различных борсодержащих восстановителей. Этот метод разрабатывался в основном для деталей радиоэлектронной аппаратуры: для сложнопрофилированных изделий, диэлектриков, металлизированной керамики, а также деталей, требующих сложной установки токоподводов в случае применения метода гальванической металлизации.

Химическое осаждение покрытий никель-бор, несмотря на некоторые его преимущества, не может полностью заменить традиционный гальванический метод металлизации из-за невысоких скоростей осаждения металла (6-20мкм/ч), больших объемов отработанных растворов и проблем их утилизации, трудности регулирования содержания бора в сплаве, а, следовательно, и обеспечения заданных свойств получаемых никель-борных покрытий. Химический способ осаждения покрытий никель-бор обычно более дорог, дефицитен по составу компонентов растворов и относительно нестабилен при эксплуатации.

Гальванический метод нанесения никель-борных покрытий более прост и технологичен для практики. При использовании данного метода применяются обычно традиционные электролиты гальванического никелирования с введением в них различных борсодержащих добавок.

Этот процесс обеспечивает все традиционные преимущества гальванических методов над химическими, а именно:

- длительную и стабильную работу электролитов во времени;

- высокие и постоянные во времени скорости никелирования, многократно превышающие скорости химического никелирования;

- отсутствие большого количества отработанных растворов;

- возможность регулирования содержания бора в покрытии с помощью параметров электролиза и получение покрытий с заданными различными функциональными характеристиками из одного и того же электролита.

Гальванические покрытия никель-бор, как правило, имеют меньшие внутренние напряжения и износ, более тверды, имеют более прочные сварные соединения и минимальные и стабильные во времени электрические характеристики в токовых цепях.

Сравнение по литературным данным различных борсодержащих веществ, рекомендованных для электролитов гальванического осаждения никель-борных покрытий, показало, что из этих добавок известный интерес представляют недостаточно изученные соединения класса полиэдрических борогидридных ионов. Относящаяся к данному классу добавка неорганического плана декагидродекабората натрия относительно мало токсична, недефицитна, имеет минимальный расход, стабильна в электролитах с довольно широким диапазоном значений их рН.

Возможность применения новой перспективной борсодержащей добавки для гальванического осаждения никель-борных покрытий требует проведения ряда теоретических исследований. Требуется установить механизм внедрения бора в никелевое покрытие, в частности, выявить возможность химического и электрохимического механизмов процесса, вероятность наличия у борсодержащей добавки восстановительных свойств по отношению к ионам никеля, зависимость доли гальванического и химического механизма осаждения никеля (и бора) от применяемых режимов электролиза, идентифицировать продукты распада борсодержащей добавки, их влияние на скорость процесса осаждения покрытий и длительность срока эксплуатации электролитов.

На основе теоретических исследований провести выбор оптимальных составов электролитов гальванического осаждения никель-борных покрытий и режимов осаждения, определить кинетические закономерности процессов, уточнить влияние режимов процессов и концентрации применяемой добавки на осаждение покрытий разлиного состава, разработать математические модели процесса, подобрать улучшающие добавки для улучшения определенных характеристик осаждаемых никель-борных покрытий.

Для оптимизации процесса осаждения следует уточнить такие технологические параметры, как:

- оптимальный состав применяемого электролита;

- интервал концентраций применяемой борсодержащей добавки;

-температуру процесса;

- влияние наличия или отсутствия перемешивания;

-совместимость применяемого борсодержащего вещества с другими модифицирующими поверхность осаждаемого покрытия добавками.

Прогнозирование состава осаждаемых покрытий никель-бор при использовании различных сочетаний основных технологических параметров процессов позволяет обеспечить необходимые эксплуатационные характеристики получаемых покрытий.

В данной диссертационной работе проведены исследования процесса электроосаждения покрытий никель-бор из сульфатного и нитратного электролитов никелирования с применением борсодержащей добавки декагидродекабората натрия, а также рассматривалось влияние различных технологических параметров: плотности тока, температуры, рН-электролитов, концентраций борсодержащей добавки и блескообразователя на состав поучаемых покрытий никель-бор.

Заключение диссертации по теме «Технология электрохимических процессов и защита от коррозии», Грибанова, Юлия Николаевна

ВЫВОДЫ

1. Проведены исследования процессов гальванического осаждения функциональных никель-борных покрытий различного назначения из сульфатного и цитратного электролитов никелирования с использованием перспективной недостаточно изученной борсодержащей добавки декагидродекабората натрия (ДГБН).

2. Определены эффективные энергии активации процессов осаждения никель-борных покрытий из растворов с добавкой ДГБН и парциальных процессов осаждения никеля и бора. Зависимости эффективной энергии активации процессов от их параметров, снятые температурно-кинетическим методом, объяснены формированием поверхностного адсорбционного слоя добавки, продуктов ее разложения, энергией сплавообразования и различной каталитической активностью осаждающегося сплава. Для изучения механизма действия добавки были применены также метод вращающегося дискового электрода, потенциостатический и импедансный методы исследования электродных процессов.

3. Рассмотрен механизм включения бора в никелевое покрытие при гальваническом осаждении покрытий никель-бор из сульфатного электролита в присутствии ДГБН. В условиях рекомендуемого режима процесса основная доля борной компоненты сплава внедряется за счет химико-каталитического разложения ДГБН, а частично за счет параллельного процесса химического реагирования ДГБН с ионами никеля. Доля последнего механизма сильно возрастает с повышением температуры, которая при этом способствует значительному смещению в отрицательном направлении компромиссного (бестокового) потенциала никель-борного электрода.

4. Разложение борсодержащей добавки ДГБН на свежеосажденном катодном никеле в сульфатном электролите сопровождается значительным подкислением прикатодного слоя, что позволяет интенсифицировать электродный процесс. Разложение борсодержащей добавки сопровождается выделением водорода; рассмотрены возможные механизмы ее разложения. Не обнаружено вредного воздействия продуктов реагирования добавки на кинетику процесса. Борсодержащая добавка ДГБН не подвергается анодному разложению и не приводит к пассивации никелевых анодов.

5. Оптимизированы составы электролитов и режимы процессов для осаждения никель-борных покрытий различных по составу и функциональным характеристикам.

6. Составлены математические модели процесса, позволяющие прогнозировать содержание бора в никель-борных покрытиях, осаждаемых из сульфатного и цитратного электролитов никелирования. Рассеивающая способность электролитов оценивалась как по равномерности осаждения массы покрытия на различных участках сложного профиля изделий, так и по стабильности на них состава никель-борного покрытия.

7. Рекомендовано использование модифицирующей добавки 1,4-бутиндиола для улучшения поверхностных характеристик никель-борных покрытий. Изучено ее влияние на содержание бора в покрытии. Разработан метод анализа борсодержащей добавки ДГБН в электролите в присутствии 1,4-бутиндиола.

8. Исследованы пути стабилизации характеристик цитратного электролита для осаждения никель-борных покрытий, исходя из возможности образования различных цитратных, аммиакатных и гидроксидных комплексов никеля.

9. Даны технологические рекомендации для процессов гальванического осаждения покрытий никель-бор в присутствии борсодержащей добавки ДГБН. Определены нормы расхода применяемой добавки.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Грибанова, Юлия Николаевна, 1998 год

1. Karaces W.N. Electroless Nikel-Boron for Electronics. // Plating and Surface Finishing 1983,- vol. 70, №2. -p.62-66.

2. Дягилев В.А., Рогожин В.В., Флеров В.H. Применение никель-борных покрытий при изготовлении интегральных микросхем.// Сб. "Технический прогресс в атомной промышленности". М. 1991, вып. 1011, с. 28-30.

3. Дункан Р.Н., Арни Т.Л. Работа и использование бесточного никеля, восстановленого борогидридом натрия. // Plating and Surface Finishing, -№12, 1984, -p.122-126.

4. Frick W. Practische Ergebnisse bei der cemischen Vernicklung mit Aminoboranbadern. // Galvanotechnik, -1976, v.67, №9, -s. 730-734.

5. Терлоу К.П. Химическое никелирование его настоящее и будущее. // ВЦП, Горьковская редакция, ГН 735446, - 1987.

6. Кайя С. Кинетика взаимной диффузии меди и нанесенного химическим путем никелевого покрытия. // ВЦП-N ГН 73556. Plating and Surface Finisching, 1986, Bd.73, №2, -p.26-29.

7. Горбунова K.M. Осаждение металлопокрытий химическим восстановлением. //Журнал ВХО, 1980,т. 25, с. 175-188.

8. Иванов М.В., Горбунова K.M. Условия получения и перспективы использования защитных химических никелевых покрытий, осажденных из диалкил-борановых растворов. // Международная научно-техническая конференция. Варшава, 21-25 апреля, 1980, -с. 178.

9. Charles R., Shipley Jr. Historical of Elektrolles Plaing. // Plating and Surface Finishing, 1984, №6, - p.92-99.

10. Мэллори Г.О. Ванна для осаждения бесточного никель-бора; влияние переменных на свойства осадка. // Plating and Surface Finishing, 1971, v.58, №4, -p.319-327.

11. К.М.Горбунова, M.B. Иванов, М.М.Мельникова и др. Нанесение металлических покрытий с помощью борсодержащих восстановителей. // В книге: Итоги науки и техники. Сер. Электрохимия.М.,1970т.5, с.112-165.

12. Вишенков С.А. Химические и электрохимические способы осаждения металлопокрытий. / М., Машиностроение, -1975, -с.312.

13. Иванов М.В. Получение покрытий никель-бор методом химического восстановления. // Обмен опытом в радиопромышленности. Вып.2,- С. 66-67.

14. Pearlshein F. Mod. Electroplate, N.Y., 1974.

15. Рябов Е.И. Химическое нанесение покрытий никель-бор из малотоксичных борогидридно-тартратных растворов. Автореферат кандидатской диссертации. Иваново, 1992,-16с.

16. Рогожин В.В. и др. Химическое осаждение паяемых бор-никелевых покрытий. //Электронная техника. Сер.7, -1980, вып.5 (102), -с.32.

17. Мальцева H.H., Хаин B.C. Борогидрид натрия: свойства и применение. / М., Наука, 1985, -с.207.

18. Справочник по аналитической химии. / Лурье Ю.Ю., -1979, -с.480.

19. Свиридов В.В. Химическое осаждение металлов из водных растворов. /-Минск, "Университетское", -1987, -с.270.

20. Горбунова K.M., Иванов М.В., Никифорова A.A. К вопросу о стабилизации борогидридных растворов для химического никелирования. // Защита металлов, -т.6, №6, 1970, - с.522.

21. Прокопчик А.Ю., Вальсюнене Я.И., Китмене Д.П. химическое никелирование с применением борогидрида натрия. // Защита металлов, -1971, т.7, №3, с.345-351.

22. Грушко Я.М. Вредные органические соединения. / JL, Химия, -1982, -с.202.

23. Matsuoka М. Study of Nickel Plating Baths by Means of the Paper

24. Electrophoreses. //Dencu Kagaku, -1978, v.46, №3, p. 136-140.

25. Matsuoka M., Hayachi T. Effect of monoethanolamine on the deposition rate of nickel in alkaline elektroless nickel tartrate baths. // Dencu Kagaku, -1978, v.46, №1, -p.25-30.

26. Пат. 1243493 (США). Состав электролита для восстановления никеля, содержащий борные восстановители и органические двухвалентные сернистые стабилизаторы, опубл. 8.02.66.

27. Прусов Ю.В., Макаров В.Ф., Флеров В.Н. Химическое никелирование из слабокислых растворов. // Химия и химическая технология, т.35, вып.2,-1992, с.3-19.

28. Прусов Ю.В., Селяков Б.А. Химическое никелирование в борсодержащих растворах при различных значениях pH.// Журн. прикл. химии, 1985, т.21, №12, с. 2725-2727.

29. Masui К. Heat Inducet Structural Changes in Electroless Ni-B Alloys. Metal Finishing, 1986, 84, №8, p.33-36.

30. Прусов Ю.В., Костяновский M.A. Осаждение никель-борных покрытий из диметиламиноборановых растворов длительного пользования // Ноосфера и экология гальванического производства. Экология-90; Тез. Докл. Научно-техн. Сем.-Куйбышев, 1990.-С.75.

31. Горбунова K.M., Иванов М.В. Новые исследования в области механизма и условий восстановления металлов из растворов с борсодержащими соединениями. // В кн.: Итоги науки и техники. Сер. Электрохимия. М„ 1977, т. 12, с. 144-182.

32. Темкина Б.Я. Прогрессивная технология нанесения гальванических и химических покрытий. М.: Машиздат, 1962.

33. Вишенков С.А., Каспарова Е.А. Повышение долговечности и надежности деталей машин химическим никелированием. М.: Машиздат, 1963.

34. Флеров В.Н. Химическая технология в производстверадиоэлектронных деталей. М.: Радио и связь, 1988.

35. A.C. 527488 (СССР). Электролит для осаждения сплавов никеля или кобальта с бором. /Ф.И.Кукоз, А.Ф.Жигач, Г.А.Садаков и др. Опубл. В Б.и. 1976, №33.

36. Грибанова Ю.Н., Рогожин В.В., Флеров В.Н., Желудов Е.А., и др. Борсодержащие продукты в технологиях металлизации // Тезисы докл. конф. "Прогрессивная технология и вопросы экологии в гальванотехнике и производстве печатных плат.", -Пенза, 1996, с.41-42.

37. Прусов Ю.В., Макаров В.Ф., Косов A.M., и др. Исследование процесса образования сплава никель-бор.// Журн. прикл. химии.- 1989. -Т.62, №8. С.1719-1723.

38. Shrtvastava Р.В., Venkastamani N.K., Bohath V.K. Metal Finish, 1985, №2, p.65-70.

39. A.Luke. Transaltions of the Ins of Metall Finish. 1982, V 60, s.3, p. 97-101.

40. Пашкина Л.А., Крутиков С.С., Ярлыков М.М. Исследование процесса электроосаждения сплава никель-бор из кислых электролитов никелирования.//Тр. МХТИ. М., 1981, вып.119, с. 136-137.

41. Кругликов С.С., Пашкина Л.А., Ярлыков М.М. Электроосаждение и некоторые свойства покрытий никель-бор. // Тр. МХТИ. М., 1984, вып. 131, с.87-98.

42. Иванов М.В., Моисеев В.П., Горбунова K.M. Структура и некоторые свойства никель-борных покрытий, полученных способом химического восстановления.// Доклад АН СССР,-1970, т. 194, №3, -с. 610-613.

43. Anke М. Возможности использования химически осажденных никелевых покрытий, в особенности никель-бор. (Einsatzmoglichkeiten chemisch hergestellten Nickel-Schichten, ins besondere Bor-Nickel). // ВЦП N ГВ-8297. - Metall, -1978, Bd.32, №3, - s.228-231.

44. Weightman R.F., Pearfstein F. Твердость и износостойкость химически осажденных покрытий никель-бор и никель-фосфор. // ВЦП -1 АГР2266, Metal Finishing, - 1974, v. 9, №9, - p.53-56.

45. Езикян А .Я. Электролит для осаждения сплава никель-бор. АС СССР, №515839, кл. C25D 3156,1974.

46. Езикян А .Я. Исследование и разработка электрохимического способа нанесения покрытий сплавами никель-бор и кобальт-бор. Кандидатская диссертация, Новочеркасск, 1976, т. 322, с. 46-43.

47. Matsuoka M., Hayachi T. Electroless Nickel Plating Useing a Reduceing Agent.// Plating and Surface Finishing, 1981, v.58, №4, - p.319-327.

48. Жигач А.Ф., Стасиневич JI.С. Химия гидридов. М., Химия, 1969.

49. Muetterties Е., Knoth W. Polihedre Boranes. New-York, 1967, 200c.

50. Hawthorne М/, in The Chemistry of Boron and its compounds. New-York, 1967.

51. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Основы неорганической химии. M., Мир, 1979, с.287-291.

52. Дягилев В.А. Гальваническое осаждение функциональных никель-борных покрытий на изделия радиоэлектронной аппаратуры. Кандидатская диссертация, Горький, 1987.-123с.

53. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия. М., Мир, 1969, -340с.

54. Middaugh R., Farna F. I. Am. Chem. Soc., 20, 88-18, 1966, c.414.

55. Шварц А., Перри Дж. Поверхностно активные вещества. M.: ИЛ, 1953, -537с.

56. Звягинцева A.B., Фаличева А.И. Функциональные свойства никелевых покрытий, легированных индием или бором. // Тезисы докл. конф. " Прогрессивная технология и вопросы экологии в гальванотехнике". Пенза, 1994, с.25.

57. Звягинцева A.B. Электроосаждение никелевых покрытий, легированных индием или бором. Кандидатская диссертация, Воронеж, 1993,- 254с.

58. Прикладная электрохимия / под ред. Федотьева. JL: Химия, 1975, с. 137-150.

59. Кудрявцев Н.Т. Электролитические покрытия. М.: Химия,1979, 352с.

60. Грилихес С.Я., Тихонов К.И. Электролитические и химические покрытия. JL: Химия, 1990, 288с.

61. Ясконене С.И. Исследование процесов электроосаждения никеля из нитратных растворов. Кандидатская диссертация, Вильнюс , 1979, -102с.

62. Электрохимическое покрытие никелем с малым содержанием бора для корпусов полупроводниковых приборов. / И.Г. Ерусалимчик, Т.Г. Комарова, B.C. Баранова и др. Электронная техника. Серия 2. Полупроводниковые приборы, 1981, вып.2 (145), с. 72-74.

63. Пашкина Л.А. Исследование процесса электроосаждения сплава никель-бор. Автореферат кандидатской диссертации. Москва, 1981, 14с.

64. Садаков Г.А. Гальванопластика.- М.: Машиностроение, 1987,-288с.

65. Кобаяси Хидэюки и др. Заявка 62-67192 (Япония) Заявление 17.09.85 №660-205054 - Опубл. 26.03.87.

66. Садаков Г.А., Езикян А.Я., Сеньшина Т.И. Электроосаждение никель-борных покрытий и некоторые их свойства. // Тр. Новочеркасского политехнического института. Новочеркасск, 1976, т. 322, с.43-46.

67. Дягилев В.А., Плохов С.А., Флеров В.Н. Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. 1988-31, - №1- с.77.

68. Гальванотехника. Справочник. / Гринберг A.M., М., Металлургия, -1987, -с.727.

69. Левинзон Л.М. Электролитическое осаждение металлов подгруппы железа, Л.: Машиностроение, 1983.

70. Гаевская Т.В., Новотворцев И.Г., Цыбульская Л.С. Электрохимичское поведение пленок никель-бор. // Ж. прикл. химии, т. 68, вып.4, 1995, с.587-592.

71. Лайнер В.И. Защитные покрытия металлами. М.: Металлургия, 1974,-559с.

72. Кукоз Ф.И. и др. Теоретические основы технологии нанесения покрытий из металлов и сплавов. // Тезисы Украинской республиканской конференции Киев, 1988. - 4.2. - с. 33-35.

73. Прикладная электрохимия / под ред. Томилова А.П. М.: химия, 1984,-520с.

74. Садаков Г. А., Езикян А .Я., Кукоз Ф.И./ Электрохимия 1980 - т. 16 -Вып.12 - с.1837-1840.

75. Дасоян М.А., Пальмская И.Я., Сахарова Е.В. Технология электрохимических покрытий, JI.: Машиностроение, 1989, с. 183.75. Pat. 2069566 (USA), 1937.

76. Андрющенко Ф.К., Орехова В.В., Кутовая И.П. Авт. Свид. 224242 (СССР).

77. Белинская J1.C., Избекова С.В.-Тр. Киевского политехнического института, 1962, №38, с.33-39.

78. Белинская Л.С., Быкова М.М., Галинкер B.C. и др. -Вест. Киевского политехнического института: Сер.хим. машиностроение и технологии, 1969, № 6, с. 38-90.

79. Пурин Б.А., Синяков Г.С.//Тезисы докл. Конф. По теории и практике электроосаждения металлических покрытий,- Рига, 1965. С.56.

80. Пурин В.А., Электроосаждение ряда металлов из комплексных (нецианистых) электролитов. Л.: ЛДНТП, 1968. - 32с.

81. Горбунова K.M., Никифорова A.A. Физико-химические основы процесса химического никелирования гипофосфитом. М., изд.АН СССР. 1960

82. Дегтярь Л.А., Кудрявцева И.Д. О стабильности электролита для электроосаждения сплава никель-бор.// Гальванотехника и обработка поверхности.- Москва.- 1994.-ТомЗ, № 5-6, с.41-47.

83. Lang К. Химическое восстановление никеля соединениями бора. Процесс нибодур. // Galvanotechnik und Oberflache, 1966, Bd.7, №5,s.129-140. РЖХ, 1967, Зл245.

84. Рогожин В.В., Плохов В.А., Флеров В.Н., Дьяконов В.А. Влияние термообработки на паяемость химически осажденных никелевых покрытий //Электронная техника, сер. 7, ТОПО, -1980, вып.5, -с.44.

85. Мочалов К.Н., Термасов Н.В. // Тр. Казанского химико-технологического института, -1967, вып.36, с.48-52.

86. Косов A.M., Прусов Ю.В., Макаров В.Ф., Флеров В.Н. О стадийности реагирорвания диметиламиноборана (ДМАБ) в растворах химического никелирования.// Электрохимия, -1989, № 3, -с.745-748.

87. Lelental M.J. Effect of Amine Borane Structure on Activiti in Electroless Plating. //Journal ofCatalisis. 1974. - v.32, № 3. - P. 429-431.

88. Костяновский M.A. Исследование и разработка процессов химического осаждения низкоборных никелевых покрытий из нейтральных диметиламиноборановых растворов.// Автореферат канд. диссертации. Иваново, -1991, с.6-7.

89. Ционский М.В. Кинетика анодного окисления на платине восстановителей, применяемых при химическом окислении металов. // Автореферат дисс. канд. хим. наук,- М. 1990, 17 с.

90. Косов A.M., Прусов Ю.В., Макаров В,Ф., Флеров В.Н. Стадийность реагирования диметиламиноборана в растворах химического никелирования. //Электрохимия, 1989, т.25, № 11, с. 1564-1566.

91. Костяновский М.А., Прусов Ю.В., Макаров В.Ф., Флеров В.Н. Химическое осаждение никель-борных покрытий с малым содержанием бора. II Прикладная электрохимия. Гальванотехника; Межвузов. Сборник научных трудов.- Казань, 1988, с. 47-51.

92. Иванов М.В., Моисеев В.П., Горбунова К.М. Некоторые данные о механизме выделения водорода и микроструктуре химически восстановленных сплавов Ni-B-H. // Изв. АН СССР. Сер. Химия, 1972, №5, С. 995-1000.

93. Уманский Я.С. и др. Кристаллография, рентгенография, электронная микроскопия. М.: Металлургия, 1982.

94. Свиридов В.В., Гаевская Т.В., Цыбульская JI.C., Новотворцева И.Г. Свойства пленок никель-бор, полученных химическим и электрохимическим способами. // Гальванотехника и обработка поверхности, т.З, № 1, 1994, с. 24-28.

95. Звягинцева A.B., Фаличева А.И. Физико-механические свойства никелевых покрытий легированных бором. // Гальванотехника и обработка поверхности, т.5, № 2, 1997, с. 24-31.

96. Иванов М.В., Горбунова K.M., Моисеев В.П. Влияние природы неметаллического компонента на твердость и износостойкость химически восстановленных сплавов. // Материалы семинара " Твердые износостой кие гальванические покрытия".-Москва.-1976. С 96-100.

97. Езикян А.Я., Моисеев В.П., Садаков Г.А. Структура, фазовые превращения и некоторые свойства электролитических сплавов никель-бор. // Материалы семинара " Твердые износостой кие гальванические покрытия".-Москва.-1976. С 90-95.

98. Горелик С.С., Скаков Ю.А., Расторгуев JI.H. Рентгенографический и электроннооптический анализ. М.: МИСИС, 1994, -327с.

99. Швец И.Б., Левин Д.М., Ерусалимчик И.Г. Коррозионные свойства покрытий никель-бор. // Защита металлов, 1987, № 1, с. 150-152.

100. Заявка 60-114590 (Япония). Обработка поверхности листовой стали./ Яути Акихиро; Нисихара Макото; Сумитомо киндэоку коге к.к. -Опубл. 21.06.85.

101. Иванов М.В. Влияние условий образования на характер взаимодействия компонентов в химических нкиелевых покрытиях. // Тезисы докл. 6 Всес. конф. по электрохимии.-Москва.-1982. т. 1. С. 225.

102. Ю2.Рыдзевский А.П., Цыбульская Л.С., Гаевская Т.В. и др. // Сварноепроизводство, 1993, № 8, с. 5-7.

103. ЮЗ.Богенщютц А.Ф., Георге 1. Электролитические покрытия сплавами. Методы анализа. М.: Металлургия, 1980, -192 с.

104. Ю4.Вальсюнене Я. И., Норку с П. К. Определение бора в никелевых и кобальтовых покрытиях. Тр. АН Лит. ССР, сер. Б, 1972, № 1 (68), с. 93.

105. Котик Ф.И. Ускоренный контроль электролитов, растворов и расплавов. -М.: Машиностроение, 1978.

106. ГОСТ 9.309-86 Покрытия гальванические. Определение рассеивающей способности электролитов при получении покрытий.

107. Лабораторный практикум по теоретической электрохимии (Методическое руководство).-ГПИ, Горький, 1978,-96с.

108. Кабанов Б.Н. Электрохимия металлов и адсорбция. М.: Наука, 1966, - 222с.

109. Флеров В.Н., Михаленко М.Г., Исаев В.В. Основные положения и понятия теоретической электрохимиии. -Н.Новгород, 1991, -118с.

110. З.Флеров В.Н. Сборник задач по прикладной электрохимиии.-Л.: Высшая школа, 1976, 312 с.

111. Дягилев В.А., Рогожин В.В., Грибанова Ю.Н., Флеров В.Н. Некоторые особенности электрооосаждения покрытий никель-бор из электролитов с добавкой карборана. // Гальванотехника и обработка поверхности.-Москва.-1996-том IV, № 4, с.22-27.

112. Ахназарова С.Л., Кафаров В.В. Оптимизация эксперимента в химиии и химической технологии. М.: Высшая школа, 1978.-319с.