Электроосаждение никеля из электролитов, содержащих дикарбоновые кислоты тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.03, кандидат химических наук Седойкин, Андрей Анатольевич

• Седойкин, Андрей Анатольевич
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Седойкин, Андрей Анатольевич

Основные обозначения.

Введение.

1. Обзор литературы по электрохимическому осаждению никеля.

1.1. Особенности процесса никелирования.

1.2. Роль буферных добавок в процессе электроосаждения никеля.

1.3. Роль комплексообразования при электрохимическом осаждении металлов.

1.4. Выводы из обзора литературы.

2. Методики экспериментов.

2.1. Приготовление растворов и их составы.

2.2. Анализ электролита.

Определение концентрации ионов никеля в электролите.

Определение концентрации ионов хлора.

2.3. Буферные свойства электролита.

2.4. Определение электрической проводимости.

2.5.Проведение электролиза и определение выхода по току.

2.6. Измерение микротвердости осадков никеля.

2.7. Расчет равновесного состава растворов и концентрационных изменений у поверхности катода под действием тока электролиза.

2.8. Получение катодных поляризационных кривых.

Суммарные катодные поляризационные кривые.

Парциальные катодные поляризационные кривые.

Результаты исследования и их обсуждение.

3. Электроосаждение никеля из электролитов на основе его солей с дикарбоновыми кислотами.

3.1. Равновесный состав и буферные свойства электролитов на основе солей никеля с дикарбоновыми кислотами.

3.2. Влияние состава электролита на допустимую плотность тока и выход по току никеля.

4. Электросаждение никеля из сульфатно-сукцинатно-хлоридных и хлоридно-сукцинатных электролитов.

4.1. Равновесный состав сульфатно-сукцинатно-хлоридных и хлоридно-сукцинатных электролитов никелирования.

4.2. Буферные свойства сульфатно-сукцинатно-хлоридных и хлоридно-сукцинатных электролитов никелирования.

4.3. Электропроводимость сульфатно-сукцинатно-хлоридных и хлоридно-сукцинатных электролитов никелирования.

4.4. Влияние состава электролита на допустимую плотность тока и выход по току никеля.

4.5 Влияние состава электролита и катодной плотности тока на pHs и поверхностные концентрации никельсодержащих компонентов сульфатно-сукцинатно-хлоридных и хлоридно-сукцинатных электролитов.

4.5. Влияние состава электролита на катодные поляризационные кривые

4.6. Микротвердость никелевых покрытий.

5. Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Электроосаждение никеля из электролитов, содержащих дикарбоновые кислоты»

Практически любое изделие из металла после изготовления нуждается в различной обработке поверхности, которая придаст изделию необходимые потребительские качества, эстетичный внешний вид. Никелирование, как один из видов такой обработки, применяется для защиты от коррозии, увеличения твердости и прочности изделий, как декоративная обработка. Кроме того, производство никелевых покрытий должно соответствовать различным экологическим и техническим требованиям, чтобы предотвратить нанесения вреда человеческому здоровью и окружающей среде.

В 2003 году ЕРА (U.S. Environmental Protection Agency's) опубликовало краткое сообщение «Электроосаждение никеля: методы технологического контроля и меры по охране окружающей среды» [1]. В сообщение рассматриваются различные технологические процессы нанесения никелевых покрытий с целью исследования материальных потоков, их оптимизации и возможных мест образования отходов. Акцент сделан на предотвращение загрязнения и варианты технологического контроля.

Сообщение включает пять рекомендаций. Первая рекомендация -проведение экологического контроля и оценок возможности предотвращения загрязнения средствами обслуживания. Это поможет предусмотреть систематический подход к принятию экологически безопасного решения.

Вторая рекомендация охватывает меры по охране окружающей среды и подходы, которые поощряют всестороннюю оценку производственного цикла; предотвращение загрязнения; систему мер по охране окружающей среды, которые включены в ISO 14000; расчет экологических издержек, как при расчете себестоимости по объему хозяйственной деятельности.

Третья рекомендация должна улучшить производство и уменьшить экологическое воздействие посредством увеличения обмена технологиями между правительством, промышленностью, академией, и торговыми ассоциациями. Некоторые гальванические производства нуждаются в информации о технологии и системах управления, которую возможно было бы получить через социологические исследования, сообщения, симпозиумы, журнальные статьи, встречи и информационные бюллетени.

Четвертая рекомендация основывается на первых трех и призывает к продолжению существования и увеличению существующих сообществ ЕРА для дальнейшего планирования продвижения большей соревновательности на глобальном рынке при сокращении экологических воздействий и улучшения производительности.

Пятая рекомендация - развитие более эффективных технологий нанесения металлов, использующих более низкие концентрации никеля и производящих меньше воздушных выбросов и образование отходов.

Эти пять рекомендаций поощряют гальванические производства использовать существующие средства и методы управления по охране окружающей среды, улучшать основы технологии, искать конкурентоспособные рентабельные, экологически безопасные решения.

Обычные составы раствора электрохимического никелирования содержат сульфат или сульфамат никеля, хлорид никеля и борную кислоту, а также различные органические или неорганические добавки, которые улучшают буферные свойства растворов или изменяют кристаллическую структуру осадка (например, блескообразующие добавки). Несмотря на большое количество существующих вариантов составов электролитов никелирования, в промышленности в основном используются электролиты типа Уоттса и сульфаматные растворы [2], суммарная концентрация никеля в которых колеблется от 35 до 100 г/л по металлу (0,6-1,9 моль/л) с рабочим 2 интервалом плотностей тока 0,5-10 А/дм . Простое понижение концентрации никеля в этих растворах снижает предельный диффузионный ток по никелю и, как следствие, приводит к понижению и без того невысокой рабочей плотности тока.

Одним из способов увеличения скорости процесса никелирования и улучшения качества покрытия является введение в электролиты никелирования высокоэффективных буферных веществ, поддерживающих стабильное значение рН как в объеме, так и в прикатодном слое, и предотвращающих образование и включение в катодный осадок гидроксидов металлов. Среди буферных добавок, благоприятно влияющих на электроосаждение никеля, следует выделить ацетатный и формиатный буферы, которые можно реализовать введением в раствор никелирования уксусной, муравьиной кислот, а таюке и дикарбоновые кислоты (адипиновая, янтарная, глутаровая) или соли никеля с этими кислотами. В работах [3, 4] показано, что сульфатно-хлоридные растворы, содержащие в качестве буферной добавки янтарную кислоту, имеют наиболее высокие буферные свойства в интервале рН = 3,5-^4,5. Буферная емкость исследованных растворов значительно выше, чем у растворов никелирования с добавкой борной кислоты.

Увеличить предельный ток восстановления катионов металла, а с ним и рабочую плотность тока также возможно с применением комплексных электролитов, в которых осуществляется увеличение массопереноса металлсодержащих компонентов к катоду. В [5, 6] впервые обращено внимание на то, что комплексообразование может оказывать заметное влияние на массоперенос. В случае катодного восстановления никеля из ацетатного электролита [7], когда в растворе не содержится фоновых солей, а никель связан в положительно заряженный комплекс [NiAc]+, наблюдается значительная интенсификация процесса. Увеличение предельного тока выделения никеля связано с тем, что массоперенос осуществляется в основном за счет миграции положительно заряженных частиц к катоду [7, 8] и, в идеальном случае, явление предельного тока может отсутствовать. Цель работы. Получение электрохимических покрытий никеля из электролитов на основе его солей с дикарбоновыми кислотами, а также из сульфатно-хлоридных и хлоридных электролитов с добавкой максимально эффективной дикарбоновой кислоты (янтарной). Определение влияния на максимальную скорость осаждения никеля буферных свойств растворов и ионного состава (присутствие положительно заряженных комплексов). На защиту выносятся:

1. Экспериментальные результаты, свидетельствующие о стабильности рН как в объеме электролита, так и в прикатодном слое в исследованных электролитах никелирования с дикарбоновыми кислотами.

2. Экспериментальные результаты, свидетельствующие о повышенных транспортных свойствах исследованных электролитов в отсутствие индифферентных электролитов. Объяснение эффектов, приводящих к ускорению массопереноса в электролитах, содержащих комплексные катионы никеля с анионами дикарбоновых кислот.

3. Экспериментальные результаты влияния состава раствора на вольтамперные характеристики электролитов.

4. Экспериментальные результаты исследования физико-химических свойств полученных покрытий.

Заключение диссертации по теме «Технология электрохимических процессов и защита от коррозии», Седойкин, Андрей Анатольевич

5. ВЫВОДЫ

1. Исследования буферных свойств электролитов никелирования, на основе его солей с дикарбоновыми кислотами (малоновой, янтарной, глутаровой, адипиновой), показали, что максимальная буферная емкость малоновокислого электролита соответствует интервалу рН от 1,5 до 2,5. В янтарнокислом, глутаровокислом, адипиновокислом электролитах максимальная буферная емкость проявляется в интервале рН 3,5-4,5.

2. Расчеты равновесного состава электролитов на основе солей никеля с дикарбоновыми кислотами показали, что высокая буферная емкость обеспечивается присутствием недиссоциированной формы кислоты [H2L] в электролитах с глутаровой и адипиновой кислотами. Малоновая кислота присутствует в растворе в основном в виде [НМа1]~. В янтарнокислом электролите практически вся кислота связана в комплекс с никелем [NiHSucc]+, диссоциация которого и обеспечивает высокую буферную емкость раствора.

3. Из электролитов, содержащих 0,2 моль/л ионов никеля и 0,3 моль/л одной из дикарбоновых кислот, получены серые, матовые покрытия.

Максимальные катодные плотности тока осаждения никелевых покрытий,

2 2 составили 5 А/дм в малоновокислом и адипиновокислом и 7 А/дм в янтарнокислом и глутаровокислом электролитах. Допустимые катодные плотности тока больше величины предельной диффузионной плотности тока по никелю, за счет особенностей миграционного массопереноса положительно заряженных никельсодержащих комплексов.

4. В хлоридно-сукцинатных электролитах на положительно заряженные компоненты приходится от 91 до 97 мол.%. В сульфатно-сукцинатно-хлоридных электролитах значительная часть никеля присутствует в виде [NiSO^0 (от 21 до 61 мол.%). Снижение концентрации сульфат-иона увеличивает долю положительно заряженных форм никеля в растворе.

5. Буферная емкость сульфатно-сукцинатно-хлоридных и хлоридно-сукцинатных электролитов гораздо выше (до 80 раз) буферной емкости электролитов типа Уоттса. Твердая фаза, образующаяся в хлоридно-сукцинатных электролитах при рН < рНг.о, предположительно является малорастворимым соединением NiSucc.

6. Причиной более высокой электропроводимости хлоридно-сукцинатных электролитов (0,044-0,062 Ом"1-см"1) по сравнению с электропроводимостью сульфатно-сукцинатно-хлоридных (0,0370,051 Ом^-см"1), является присутствие в растворе большего количества заряженных частиц, а также высокая концентрация ионов СГ.

7. Из сульфатно-сукцинатно-хлоридных и хлоридно-сукцинатных растворов получены светло-серые, матовые осадки. С увеличением катодной плотности тока покрытия приобретают небольшой блеск. Допустимые плотности тока: 30 А/дм в сульфатно-сукцинатно-хлоридных и 60 А/дм в хлоридно-сукцинатных электролитах. Одной из причиной более низкого выхода по току никеля из сульфатно-сукцинатно-хлоридных электролитов по сравнению с хлоридно-сукцинатными электролитами, является наличие в растворе иона [HSO4]", диссоциация которого поддерживает более низкое значение pHs.

8. Обнаруженная интенсификация процессов выделения никеля и водорода связана: с высокой буферной емкостью растворов; с ускорением массопереноса из-за присутствия значительной части никеля в виде положительно заряженных комплексов [NiHSucc]4" и [NiCl]+; с эффектами экзальтации миграционного тока; а также со снижением эффективной толщины диффузионного слоя, вызванным перемешиванием раствора у поверхности катода выделяющимся водородом.

9. Катодный процесс в хлоридно-сукцинатных электролитах протекает при менее отрицательных потенциалах, чем в сульфатно-сукцинатно-хлоридных, что связано с более высокой концентрацией хлорид-иона в первых. Увеличение концентрации янтарной кислоты приводит к снижению поляризации в хлоридно-сукцинатных электролитах.

10. Никелевые покрытия, полученные из исследованных электролитов, имеют повышенную микротвердость, значения которой изменяются от 2,41 до 3,37 ГПа в хлоридно-сукцинатных электролитах и от 1,62 до 2,44 ГПа в сульфатно-сукцинатно-хлоридных электролитах.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Седойкин, Андрей Анатольевич, 2008 год

1. Nickel Plating: Industry Practices Control Technologies and Environmental Management. Capsule Report. United States Environmental Protection Agency (EPA). 2003.

2. ГОСТ 9.305-8. ЕСЗКС. Покрытия металлические и неметаллические неорганические. Операции технологических процессов получения покрытий. М.: Изд. стандартов, 1991.- 105с.

3. Кудрявцев Н.Т., Цупак Т.Е., Мехтиев М.А., Марченков Ю.М. Влияние некоторых насыщенных дикарбоновых кислот на процесс электроосаждиния никеля// Защита металлов.- 1977.- Т. 13, № 5.- С. 618621.

4. Айтьян С.Х., Давыдов А.Д., Кабанов Б.Н. Диффузионная кинетика анодного растворения металла с образованием катионного комплекса с анионом раствора// Электрохимия.- 1972.- Т.8, №4.- С.620-624.

5. Крылов B.C., Давыдов А.Д., Малиенко В.Н. К теории ионного переноса в растворах с тремя сортами ионов// Электрохимия.- 1972.- Т.8, №10.-С.1461-1464.

6. Бек Р.Ю., Цупак Т.Е., Нгуен Зуй Ши, Бородихина Л.И. Особенности массопереноса в ацетатных растворах никелирования// Электрохимия.-1985.- Т.21, №9.- С.1190-1193.

7. Бек Р.Ю., Цупак Т.Е., Бородихина Л.И., Нгуен Зуй Ши. Особенность влияния комплексообразования на эффект миграции// Электрохимия.-1983.- Т.19, №8.- С.1149.

8. Кудрявцев Н.Т. Электролитические покрытия металлами. М.: Химия, 1979.-351с.

9. Deligianni Н., Romankiw L.T. Effect of near-surface рН on electrodeposition of nickel on a rotating fine mesh electrode // Proc. 77 the AESF Anna Techn. Conf, Boston, Mass. Orlando (Fla). 1990. -V.I. -P.335-351.

10. Сельские А.Ю. Закономерности электрокристаллизации никеля и формирования внутренней структуры гальваноосадков в сульфатно-хлоридных растворах: Дисс. канд. хим. наук. Вильнюс, 1990.- 190с.

11. Сельские А.Ю., Джюве А., Вишомирскис Р. Особенности выделения никеля в условиях прикатодного образования гидроксида// Химия.-1991.-№3.- С.89-103.

12. Матулис Ю.Ю., Раджюнене К. С., Бубялис Ю.С. Действие некоторых блескообразователей на катодный потенциал при разряде ионов никеля в нестационарных условиях// Тр. АН Лит. ССР. Сер. Б. 1965. Т.З. С.9-24.

13. Блестящие электролитические покрытия. Под ред. Матулиса Ю.Ю. Вильнюс: Минтис. 1969. 613с.

14. Чекунов Э.Г., Семочкин С.Я. Особенности электроосаждения никеля на высокоомные цилиндрические электроды// Изв. вузов. Химия и хим. технол.- 1993.- Т.36, №2.- С.74-77.

15. Соловьева З.А., Абраров О.А. Влияние кислотности раствора на катодную поляризацию при электроосаждении кобальта и никеля// Журн. физич. химии- 1956.- Т.ЗО, №7. С. 1572-1578.

16. Соловьева З.А., Абраров О.А. Влияние борной кислоты на катодную поляризацию при электроосаждении кобальта и никеля// Журн. физич. химии 1957.- Т.31, №6.- С. 1248-1255.

17. Ротинян A.JL, Зельдес В.Я. Гидратообразование в условиях электролиза никеля// Журн. прикл. химии. 1950. Т.23, №7. С. 717-723.

18. Хейфец B.JL, Ротинян A.JL, Козич Е.С., Калинина Е.Н. Состав труднорастворимых соединений, осаждаемых щелочью из растворов солей никеля в присутствии борной кислоты// Журн. общ. химии,-1954.- Т.24, №9.- С.1486-1492.

19. Ноаге J.P. On the role of boric acid in the Watt's bath// J. Electrochem. Soc.-1986.- V.136, №12.- P.2491-2494.

20. Строева М.И., Береславская A.H. Выбор оптимального содержания никеля в электролитах никелирования. Теория и практика электрохим. процессов и экол. аспекты их использ.// Тез. докл. всес. науч.-практ. конф.- 1990.- С. 154.

21. Цупак Т.Е., Коптева Н.И., Васюнкина О.Н. Некоторые закономерности электроосаждения никеля из разбавленных растворов// Тез. докл. IX Всесоюзной межвузовской конференции «Гальванотехника-87». Казань. 1987. С.74-76.

22. Jousselin M., Wiart R. Anion dependence of nickel deposition in acidic elektrolytes// Proc. Symp. Electrocryst, Hollywood, Fla, Oct., 1980. Pennington, 1981.- P. 111 -123.

23. Eriksrud E. Effect of halide ions on the cathodic Ni(II)/Ni(Hg) reaction// J. Electroanal. Chem.- 1974.- V.49, №1.- P.77-81.

24. Davision W., Hamson J.A. The deposition of nickel from agueouse-sulphate and sulphamate solutions// J. Electroanal. Chem. 1973.- V.44, №3.-P.431-443.

25. Нгуен Зуй Ши. Интенсификация электроосаждения никеля в присутствии ацетат- и формиат-ионов: Дисс. канд. техн. наук. М., 1983.-236с.

26. Шарапова Л.Г. Влияние состава комплексов на электроосаждение никеля, кобальта, сплава никель-кобальт из цитратных электролитов: Дисс. канд. техн. наук. Казань,- 1987.- 148с.

27. Березин Н.Б., Роев В.Г., Гудин Н.В. Электроосаждение цинка, никеля и сплава никель-цинк из хлорид-глицинатных растворов// Прикладная электрохимия. Теория, технол. и защитных свойств гальван. покрытий. КХТИ. Казань.- 1990,- С.46-52.

28. Мехтиев М.А. Исследование процесса электролитического никелирования в присутствии различных буферных добавок: Дисс. канд. техн. наук. М.- 1977.- 193с.

29. Есин О.А., Лошкарев М.А. О катодной поляризации никеля// Журн. физич. химии. -1939,- Т.13, №2.- С.186-193.

30. Буркальцева Л.А., Пшеничников А.Т. Исследование гладкого никелевого электрода потенциодинамическим методом// Электрохимия.- 1976.- Т. 12, №1.- С.42-47.

31. Горбачев С.В. Влияние температуры на скорость электролиза// Журн. физич. химии.- 1950. -Т.24, №7.- С.888-891.

32. Рейзер А.В., Фишер А.И. Механизм катодного процесса электроосаждения никеля// Журн. физич. химии.- 1950.- Т.24, №7. -С.876-891.

33. Алехина Т.А., Ротинян А.Л., Шошина И.А. О механизме соосаждения никеля с вольфрамом// Тез. докл. 18 Межвуз. конф. мол. ученых Соврем, пробл. физич. химии растворов. Д.- 1991.- С.50.

34. Нгуен Фыонг Нга. Физико-механические свойства, структура и кинетика электроосаждения никеля из ацетатных растворов: Дисс. канд. хим. наук. М.- 1985.- 176с.

35. Yeager J., Cels J.P., Yeager E., Hovorka F. The electrochemistry of nickel. 1. Codeposition of nickel and hydrogen from simple aqueous solutions// J. Electrochem. Soc.- 1959.- V.106, №4.- P.328-336.

36. Diard J.P., Legorrec B. Identification of the parameters of the simultaneous1.2+cathodic reduction of ЕГ and Ni in a chloride medium of pH 2. I: Potentiostatic identification// Surface Technology.- 1981.- V.13, №2.-P. 127-144.

37. Diard J.P., Landaurd P., Le Gorrec B. Identification of parameters of the simultaneous cathodic reduction of ИГ and Ni2+ ions in a chloride medium of pH 2. II: Harmonic identification// Surface Technology.- 1981.- V.13, №2.-P.145-158.

38. Saraby-Reitjes A., Fleischmann M. Kinetics of electrodeposition of nickel from Watt's baths// Electrochim. Acta.- 1984.- V.29, №4.- P.556-557.

39. Иванов C.B., Манорик П.А., Глушко Т.Н. Электровосстановление ионов никеля на твердом электроде из растворов, содержащих глицин// Укр. хим. журн.- 1991.- Т.57, №1.- С.51-55.

40. Matulis J., Slizys R. On some characteristics of cathodic processes in nickel electrodeposition// Electrochim. Acta.- 1964.- V.9, №9.- P. 1177-1188.

41. Уей Дзие. Электроосаждение никеля из формиатно-хлоридных электролитов: Дисс. канд. хим. наук. М.- 1995.- 194с.

42. Кудрявцев Н.Т., Кругликов С.С., Воробьева Г.Ф. Журн. Всес. хим. общества им. Д.И. Менделеева. -1963.- Т.8, №5.- 483с.

43. Бейтс Р. Определение рН. Теория и практика. JL: Химия, 1968. 400с.

44. Knodler A. Hydrolyse und bufienmg in nikel-badem // Galvanotechnik. 1978. B. 11, №4, S.228-229.

45. Marozzi C.A., Chialvo A.C. Development of electrode morphologies of interest in electrocatalysis. Part 1: Electrodeposited porous nickel electrodes// Electrochim. Acta.- 2000.- V.45, №13.- P.2111-2120.

46. Ji J., Cooper W.C., Dreisinger D.B., Peters E. Surface pH measurements during nickel electrodeposition// J. App. Electrochem.- 1995.- V.25, №7.-P.642-650.

47. Цупак Т.Е., Бахчисарайцьян Н.Г., Кудрявцев H.T. Интенсификация процессов электроосаждения никеля, сплава никель-железо и некоторые свойства покрытия// Тр. Мое. хим.-технол. ин-та им. Д.И. Менделеева.- 1981.- Вып.117.- С.62-75.

48. Gluck W. The buffering action of nickel acetate in a Watt's nickel bath// Metal Finish.- 1974.- V.72.- P.96-98.

49. Gluck W. The buffering action of nickel acetate in nickel plating solution// Plating and Surface Finish.- 1975.- V.62.- P.865-869.

50. Кудрявцев Н.Т., Цупак Т.Е., Шинкарева Г.Я. и др. О применении ацетата никеля в качестве буферной добавки в электролите никелирования // Тр. Моск. хим.- технол. ин-та им. Д.И. Менделеева,-1977.- Вып.95.- С.50-53.

51. Цупак Т.Е., Бек Р.Ю., Лосева Е.И., Бородихина Л.И. рН прикатодного слоя при электролизе ацетатно-хлоридных растворов никелирования// Электрохимия.- 1982,- Т. 18, вып.1.- С. 86-92.

52. Бек Р.Ю., Цупак Т.Е., Нгуен Зуй Ши, Бородихина Л.И. О влиянии выделения водорода на массоперенос и значение рН прикагодного слоя в ацетатном электролите никелирования// Электрохимия.- 1985.- Т.21, вып.10.- С.1346-1349.

53. Кудрявцев Н.Т., Цупак Т.Е., Пшилусски Я.Б. Электролитическое покрытие никелем при высоких плотностях тока// Защита металлов.-1967.- Т.З.- С.447-453.

54. Кудрявцев Н.Т., Пшилусски Я.Б., Цупак Т.Е. Электролитическое осаждение никеля// XI Internal. Wiss. Kollog. Т. Н. Ilmenau Vortragsreihem: Elektrochemie und Galvanotechnik.- 1966.- S.l-6.

55. Попов A.H., Цупак Т.Е., Кудрявцев Н.Т. О физико-механическихIсвойствах осадков никеля, полученных из электролитов с эффективными буферными добавками// Тр. Моск. хим.-технол. ин-та им. Д.И. Менделеева.- 1977.- Вып.95.- С.60-63.

56. Пат. 2449422 США, НКИ 204-40. Electrodeposition of nickel.

57. Пат. 2579636 США, НКИ 85-1. Electrodeposition of nickel.

58. Кудрявцев Н.Т. Гальванотехника. М.-Л.: Гизлегпром.- 1940.- 283с.

59. Глесстон С. Электрохимия растворов Л.: ОНТИ, 1936.- С.238-251.

60. Euken А. // Z. Phys. Chem.- 1907.-В1.59, №1.- S.72-117.

61. Hsueh L., Newman J. The Role of Bisulfate Ions in Ionic Migration Effects// Ind. Eng. Chem. Fund.- 1971.- V.10, №4.- P.615-620.

62. Kemula W. Michalsky MM Roczniki Chem.- 1936.- V.16, №3.- P.535-541.

63. Heyrovsky J., Bures M. // Coll. Czech. Chem. Comm.- 1936.- V.8, №4.-P.446-454.

64. Харкац Ю.И. Миграционные токи в электрохимической кинетике// Итоги науки и техн. Сер. Электрохимия. М.: ВИНИТИ. 1991. - Т.38. -С.1-144.

65. Харкац Ю.И. К теории эффекта экзальтации миграционного тока// Электрохимия.- 1978.-Т.14, №12.- С.1840-1843.

66. Kharkats. Ju. I. Theory of the exaltation effect and effect of correlation exaltation of migration current// J. Electroanal. Chem.- 1979.- V.105, №1.-P.97-114.

67. Гейровский Я., Кута Я. Основы полярографии. М.: Мир, 1965.- 559с.

68. Kolthoff I.M., Lingane JJ. Polarography. V.2. Theoretical Principles. New York: Wiley, 1965.- 420 p.

69. Lingane J.J., Kolthoff I.M. Fundamental studies with the Dropping Mercury Electrode. II. The migration current// J. Amer. Chem. Soc.- 1939.- V.61, №5.- P.l045-1051.

70. Харкац Ю.И. Эффект корреляционной экзальтации при протекании параллельных электрохимических процессов в отсутствие фонового электролита// Электрохимия.- 1978.- Т. 14, №11.- С.1716-1720.

71. Айтьян С.Х., Давыдов А.Д., Кабанов Б.Н. Диффузионная кинетика анодного растворения металла с образованием анионного комплекса с анионом раствора// Электрохимия.- 1972. -Т.8, №9.- С.1391-1394.

72. Энгельгардт Т.Р., Давыдов А.Д. Условие существования предельного тока при катодном выделении металлов из комплексных катионов// Электрохимия.- 1988.- Т.24, №4.- С.538-539.

73. Харкац Ю.И. Роль миграционного тока и комплексообразования в ускорении ионного транспорта в электрохимических системах// Электрохимия.- 1988.- Т.24, №2.- С. 178-183.

74. Бек Р.Ю., Цупак Т.Е., Шураева Л.И., Косолапое Г.В. Влияние комплексообразования на предельный ток в растворах ацетата кадмия// Электрохимия.- 1988.- Т.24, №9.- С. 1292.

75. Бек Р.Ю., Цупак Т.Е., Шураева Л.И., Косолапов Г.В. Влияние комплексообразования на массоперенос в растворах, содержащих комплексы кадмия с ионами хлора // Электрохимия.- 1987.- Т.23, №12.- С.1618.

76. Бек Р.Ю., Цупак Т.Е., Шураева Л.И. Об особенностях массопереноса иона ZnF+//Электрохимия.- 1988.- Т.24, №11.- С. 1522-1523.

77. Иванова Н.Д., Городыский А.В., Псарева Т.С. Электровосстановление цинка из фторсодержащих электролитов// Укр. Хим. журнал.- 1984.-Т.50, №10.- С.1071-1079.

78. Бек Р.Ю., Цупак Т.Е. Влияние комплексообразования на эффекты миграции в системах с многозарядными катионами и отрицательно заряженными лигандами// Электрохимия.- 1987. Т.23, вып.4.- С.560-561.

79. Бек Р.Ю., Цупак Т.Ю., Шураева Л.И. Эффекты электромиграции и взаимодействие потоков разряжающихся ионов при электроосаждении металлов из комплексных электролитов// Электрохимия,- 1998.- Т.34, №2.- С.182-186.

80. Бек Р.Ю., Шураева Л.И Влияние заряда комплексных анионов на замедление их доставки к катоду в условиях «высоковольтного» электролиза// Электрохимия.- 2001.- Т.37, №4,- С.487-490.

81. Цупак Т.Е., Бек Р.Ю., Дзие Уей, Шураева Л.И., Дахов В.Н. Особенности электроосаждения никеля из формиатных электролитов// Гальванотехника и обработка поверхности.- 1994.- Т.З, №2.- С.38-41.

82. Бек Р.Ю., Шураева Л.И. Роль эффектов миграции и комплексообразования при никелировании. 1. Сульфатные электролиты// Сиб. хим. журн.- 1992.- №2.- С. 107.

83. Бек Р.Ю., Шураева Л.И. Роль эффектов миграции и комплексообразования при никелировании. 2. Хлоридные электролиты// Сиб. хим. журн.- 1992.- №3.- С.80.

84. Кудрявцев В.Н., Цупак Т.Е., Лосева Е.И., Мельников В.В. Исследование электроосаждения никеля из ацетатных электролитов// Сб.: Теория и практика защиты металлов от коррозии. Куйбышев.-1979.- С.57-58.

85. Кудрявцев В.Н., Лосева Е.И., Цупак Т.Е., Мельников В.В. Исследование электродных процессов при электроосаждении никеля из ацетатных электролитов// Изв. АН Латв.ССР. Сер. хим.- 1980.- №3.-С.301-303.

86. Пршибил Р. Комплексоны в химическом анализе. М.: Химия, 1960. -С.187.

87. Котик Ф.И. Ускоренный контроль электролитов, растворов и расплавов. Справочник. М.: Машиностроение, 1978.- 191с.

88. Практикум по прикладной электрохимии. Л.: Химия, 1979.- 287с.

89. Smith R.M., Martel А.Е. Critical stability constants. V.4. Inorganic Complexes N.Y.-L.: Plenum Press, 1976.- 258p.

90. Morris D. F. C., Reed G. L., Short E. L., Slater D. N., Waters D. N. Nickel (II) chloride complexes in aqueous solution// J. Inorg. Nucl. Chem. -1965. -V.27, № 2. -P.377-382.

91. Добош Д.// Электрохимические константы. Справочник. M.: Мир, 1980.-365с.

92. McAuley A., Nancollas G.H. Thermodynamics of ion association. Part IX. Some transition-metal succinates//J. Chem. Soc.- 1961.- P.4458-4463.

93. Campi EM Ann. Chim. (Roma).- 1963,- V.53.- P.553.

94. Федоренко Р.П. Введение в вычислительную физику. М.: Изд. Моск. физ.-техн. ин-та, 1994.- 528с.

95. Robinson R.A., Stokes R.M. Electrolyte solutions. London: Butternorths, 1965.-P.57.106.1Ы N., Venzel I. Untersuchung des stofftransport an gesentwickelnden electroden // Metalloberflache.- 1970.- B1.24, №10.- S.165-174.

96. Кудрявцев H.T., Цупак Т.Е., Маркина В.В. Способ электролитического никелирования. Авт. св. 281986 (СССР), 1970.

97. Кудрявцев Н.Т., Цупак Т.Е., Марченков Ю.М. Электролит никелирования. Авт. св. 508564 (СССР), 1976.

98. Jones R. H., Stock D. I. The dissociation constants in water of some bivalent metal alkanedicarboxylates// J. Chem. Soc.- 1962.- P.306-311.

99. Бек Р.Ю., Шураева Л.И., Цупак Т.Е. Эффекты миграции и комплексообразования при никелировании в сульфатных и хлоридных растворах//Журн.прикл.химии.- 1998.- Т.71, №1.- С.70-74.

100. Brzyska W., Galkowska В., Synthesis, properties and thermal decomposition of Co(II), Ni(II), Cu(II) and Cd(II) succinate// Polish J. Chem.- 1998.- V.72.- P.498-503.

101. Ротинян А. Л., Козич E. С. Образование и устойчивость коллоидных соединений никеля в электролите электролизных ванн// Журн. прикл. хим. -1959.- Т.32, №2,- С.2678-2681.

102. Звягинцева А.В., Фаличева А.И., Спиридонов Ю.А. Шалимов Ю.Н. //Изв. вуз. Химия и хим. технолог.- 1988.- Т.31, №12.- С.91.

103. Матулис Ю.Ю., Бубялис Ю.С. О некоторых процессах, происходящих при электроосаждении металлов группы железа// Труды АН Лит. ССР, серия Б. 1964. -Т.2, №27. - С.3-23.

104. Матулис Ю.Ю. О характере процессов, обуславливающих электрохимическое поведение никеля// Сб.:Теория и практика электроосаждения никеля. Вильнюс, ИХИХТ АН Лит. ССР. 1967. -С.5-14.

105. Кабанов Б.Н. Электрохимия металлов и адсорбция. М.: Наука, 1966.-222с.

106. Антропов Л.И. Теоретическая электрохимия. 3-е изд. М.: Высшая школа, 1975.- 568с.

107. Хейфец В.Л., Грань Т.В. Электролиз никеля. М.: Металлургия. 1975. 333с.

108. Чижиков Д.М., Плегинская Л.В. Труды 4-го совещания поэлектрохимии. М.: Изд. АН СССР.- 1959.- С.554-557. 122.Лайнер В.И. Защитные покрытия металлов. М.: Металлургия, 1974. 559с.