Электроосаждение и свойства покрытий никелем и цинком из кислых лактатных электролитов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.03, кандидат технических наук Ягниченко, Наталья Владленовна

• Ягниченко, Наталья Владленовна
• кандидат технических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат технических наук Ягниченко, Наталья Владленовна

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Теоретические основы электроосаждения металлов.

1.2. Электроосаждение никеля.

1.3. Электроосаждение цинка.

Выводы.

Глава 2. МЕТОДИКА ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Методы исследования технологических и кинетических закономерностей электроосаждения никеля и цинка.

2.2. Методы исследования физико-механических и коррозионных свойств покрытий.

2.3. Методика приготовления лактатных электролитов никелирования и цинкования.

2.4. Математическая обработка результатов эксперимента.^.

Глава 3. ЭЛЕКТРООСАЖДЕНИЕ И СВОЙСТВА НИКЕЛЯ ИЗ РАЗБАВЛЕННОГО ЭЛЕКТРОЛИТА С ДОБАВКОЙ МОЛОЧНОЙ КИСЛОТЫ.

3.1. Исследование влияния технологических факторов на процесс электроосаждения никеля.

3.2. Кинетические закономерности электроосаждения никеля.

3.3. Физико-механические свойства покрытия никелем.

Выводы.

Глава 4. ЭЛЕКТРООСАЖДЕНИЕ ЦИНКА ИЗ ЭЛЕКТРОЛИТА С ДОБАВКОЙ МОЛОЧНОЙ КИСЛОТЫ.

4.1. Технологические закономерности электролитического осаждения цинка.

4.2. Кинетические закономерности электролитического осаждения цинка.

4.3. Физико-механические свойства цинкового покрытия.

Выводы.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Электроосаждение и свойства покрытий никелем и цинком из кислых лактатных электролитов»

Качество и надежность эксплуатации деталей машин и оборудования в современной приборостроительной промышленности в значительной степени определяется правильным выбором покрытий и соответствующей технологии. Нанесение покрытий на различные металлы обеспечивает комплекс эксплуатационных характеристик — стойкость против коррозии, специальные физико-механические, электрофизические, а также декоративные свойства [1,2]. Наряду с развитием новых видов защитных покрытий, наносимых ионно-вакуумным, детонационным, плазменным и другими способами, технология нанесения покрытия гальваническим способом является наиболее распространенной, так как обладает рядом преимуществ, а именно:

• высокой скоростью процесса;

• равномерностью нанесения покрытия;

• возможностью управлять свойствами покрытия путем изменения режимов электролиза и состава раствора.

Повышение эффективности производства, качества изделий приборостроения и машиностроения неразрывно связано с электрохимическим осаждением металлов. Никель и цинк, благодаря своим физико-механическим и химическим свойствам, достаточно широко используются в приборостроительной промышленности [1-3].

Несмотря на достаточно большое количество известных и применяемых в промышленности электролитов никелирования и цинкования (рекомендовано к применению соответственно 18 и 13 растворов) [2], продолжается работа, направленная на совершенствование существующих и разработку новых электролитов [4, 5], что обусловлено возросшими требованиями производства и необходимостью экологической безопасности производства.

Экологическая опасность современного гальванического производства приводит к необходимости создания электролитов нового поколения - низкоконцентрированных растворов,, производительность которых не ниже, чем в существующих высококонцентрированных электролитах [2]. 4

В настоящее время основным направлением в мировой гальванотехнике является развитие наиболее эффективных технологий нанесения никеля, использующих более низкие концентрации ионов металла в растворах, это приводит к уменьшению воздушных выбросов и отходов со сточными водами [6]. Процесс никелирования является одним из наиболее распространенных в гальванотехнике, что объясняется сочетанием ценных физико-химических свойств осажденного никеля. Большое внимание уделяется получению осадков никеля с заданными функциональными свойствами. Так, при изготовлении изделий приборостроительной техники предъявляется специфический комплекс требований к никелевым покрытиям и электролитам никелирования. Наряду с обычными требованиями к покрытию (наличие декоративного внешнего вида, хорошей равномерности осадка по профилю детали, хорошего сцепления с основой, беспористость) появляются и другие требования, а именно: пластичность и малые внутренние напряжения, обусловленные применением последующих операций гибки, вырубки, обжима, завальцовки, маркировки в процессе сборки изделий и их присоединения к схемам, а также требования паяемости без использования неактивных или малоактивных флюсов [1-3].

Никелевое покрытие является катодным по отношению к стали. Покрытие применяется для защитной, защитно-декоративной отделки деталей, повышения поверхностной твердости, износостойкости и электропроводности.

Увеличение коррозионной стойкости достигается сочетанием нескольких слоев никелевых покрытий с различными физико-химическими свойствами. При толщине 24 мкм защитные свойства двухслойного покрытия (без подслоя меди) в два раза, а трехслойного с заполнителем в три раза превосходят защитные свойства блестящих покрытий [58].

В решении задачи повышения срока службы изделий, существенную роль играют защитные покрытия, использование которых увеличивает стойкость и долговечность стальных изделий и является одним из эффективных путей снижения потерь металла от коррозии [1—3]. При проектировании и изготовлении изделий приборостроительной техники, как в России, так и за рубежом цинко5 вое покрытие рассматривается как основной вид антикоррозионной защиты стальных деталей. Обусловлено это уникальным сочетанием высоких защитных свойств цинка в большинстве коррозионно-активных сред с его служебными характеристиками (низкий коэффициент трения, высокая пластичность, способность к пайке) [1-3].

Покрытие цинком является анодным по отношению к черным металлам и защищает сталь от коррозии электрохимически при температурах вплоть до 70°С, при более высоких температурах - механически. Данное покрытие предотвращает контактную коррозию сталей при сопряжении с деталями из алюминия и его сплавов; обеспечивает свинчиваемость резьбовых деталей.

Повышение коррозионной стойкости цинкового покрытия достигается путем хроматирования или фосфатирования. При этом хроматирование одновременно улучшает декоративный вид покрытия, хотя хроматная пленка механически непрочная [58].

Примерно половина мирового потребления цинка приходится на долю покрытий для защиты стальных изделий от коррозии. Одним из существенных направления является разработка и внедрение электролитов для осаждения цинка, которые должны быть малотоксичными и обеспечивать возможность получения качественных покрытий [5].

Изучение процессов электроосаждения никеля и цинка из растворов, содержащих молочную кислоту, обусловлено не только определенным теоретическим интересом, но и необходимостью решения экологических проблем. Поскольку используемая в данной работе молочная кислота применяется при производстве кондитерских изделий, в производстве мяса и мясопродуктов, безалкогольных напитков, пива и кваса, при консервировании плодов и овощей, в ветеринарии и птицеводстве, то, следовательно, она малотоксичная. Действительно, ПДК молочной кислоты в воде водоема хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования 0,9 мг/л, при лимитирующем показателе вредности - общесанитарный [6а]. Тогда как ПДК борной кислоты, которая используется в стандартных электролита цинкования и никелирования, для водоемов, используемых в рыбохозяйственных целях, равна 0,1 мг/л [6а].

Настоящая работа посвящена решению указанных выше проблем, является научно и экспериментально обоснованной технологической разработкой электроосаждения никеля и цинка из малотоксичных электролитов и имеет важное народнохозяйственное значение, направленная на повышение качества, надежности и долговечности изделий приборостроения.

Цель работы. разработать экологически малотоксичные технологии электроосаждения покрытий никелем и цинком из лактатных электролитов и установить роль молочной кислоты в указанных электролитах. А также изучить кинетические закономерности электроосаждения никеля и цинка, исследовать свойства покрытий никелем и цинком.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

- разработать составы лактатных электролитов для электроосаждения качественных покрытий никелем и цинком;

- определить условия (плотность тока, рН, температуру и др.) получения качественных покрытий никелем и цинком;

- изучить влияние режима электролиза и состава лактатного электролита на катодный выход по току и качество покрытий никелем и цинком;

- определить оптимальные режимы электролиза и составы лактатного электролита для электроосаждения покрытия никелем и цинком;

- исследовать кинетические закономерности процесса электроосаждения никеля и цинка из кислых лактатных электролитов;

- исследовать некоторые физико-химические и электрические свойства покрытий никелем и цинком.

Научная новизна работы:

- установлено влияние состава электролита и режима электролиза на катодный выход по току и качество покрытий никелем и цинком, осажденных из кислых лактатных электролитов;

- определены составы электролитов на основе молочной кислоты для электроосаждения качественных покрытий никелем и цинком, позволяющие уменьшить затраты на утилизацию промывных вод и отработанных электролитов;

- исследованы кинетические закономерности электроосаждения никеля и цинка из кислых лактатных электролитов;

- установлено, что покрытия данными металлами обладают достаточно высокими антикоррозионными свойствами, хорошей паяемостью, низкой мик-ротвердостыо, достаточно высокой износостойкостью и антифрикционными свойствами, низким переходным электрическим сопротивлением.

- изучены физико-химические, коррозионные и электрические свойства покрытий никелем и цинком;

Практическая ценность работы:

- разработаны стабильные малотоксичные (лактатный) электролиты, позволяющие получать высококачественные покрытия никелем и цинком с высоким выходом по току;

- определены технологические параметры (плотность тока, температура, рН и соотношение концентраций соли и молочной кислоты) электроосаждения никеля и цинка из лактатных электролитов;

- изучены физико-механические и коррозионные свойства осажденных покрытий никеля и цинка.

- способ нанесения гальванических покрытий никелем защищен патентом РФ № 2354756.

- способ нанесения гальванических покрытий цинком защищен патентом РФ № 2400570.

На защиту выносятся: результаты исследований влияния составов электролитов и режима электролиза на процесс электроосаждения никеля и цинка из кислого лактатно-го электролита;

- результаты исследований влияния составов электролитов и режима электролиза на качество и катодный выход по току никеля и цинка из кислого лактатного электролита.

- экспериментальные данные по изучению кинетических закономерностей электроосаждения никеля и цинка; результаты исследований физико-химических, коррозионных и электрических свойств покрытий никелем и цинком; экологически малотоксичные технологии электроосаждения (формирования) покрытий никелем и цинком из лактатных электролитов;

- возможные области применения покрытий никелем и цинком для изделий приборостроения, осаждаемые из молочнокислых электролитов.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Заключение диссертации по теме «Технология электрохимических процессов и защита от коррозии», Ягниченко, Наталья Владленовна

выводы

1. Разработан кислый разбавленный лактатный электролит для электроосаждения никеля следующего состава: сульфат никеля 0,13 - 0,26 моль/л, молочная кислота (40%) 30 — 40 мл/л, хлорид натрия 0,35 моль/л и гидроксид натрия до рН 3,5 - 4,5. Установлено влияние режима осаждения на катодный и анодный выход по току никеля и внешний вид покрытия. Ровные, мелкокристаллические полублестящие покрытия никелем прочно сцепленные с основой из стали или меди осаждаются при катодной плотности тока 1-2 А/дм , анодл ной 0,5-1,0 А/дм и температуре 20-25°С. Катодный выход по току равен 8592%, анодный 75-82%. Скорость осаждения покрытия никелем при данных режимах электролиза равна 9,5-16 мкм/час. Электролит для осаждения никеля защищен патентом Российской Федерации №2354756 «Способ нанесения гальванических покрытий никелем».

2. На основании проведенных исследований, высказано предположение, что наиболее медленными являются стадия присоединения электрона (или электронов) и стадия образования поверхностных малорастворимых соединений никеля, например его гидроксидов.

3. Покрытие никелем имеет ярко выраженную мелкокристаллическую зернистую структуру с невысокой микротвердостью, достаточно высокой износостойкостью, неплохой способностью к пайке при использовании кислотных флюсов и переходным сопротивлением равным 0,063 - 0,040 Ом, которое практически не зависит от нагрузки на контакт.

4. Разработан малотоксичный электролит цинкования следующего состава: сульфат цинка (на цинк) 5-12 г/л, молочная кислота (80%) 10-40 мл/л, рН 2-4. Установлено влияние режима осаждения на катодный выход по току цинка и внешний вид покрытия. Ровные, мелкокристаллические покрытия цинком прочно сцепленные с основой из стали осаждаются при катодной плотности тока 0,5 -1,5 А/дм и комнатной температуре катодный выход по току при этом равен 55-65%, что соответствует скорости осаждения покрытия цинком 4

13 мкм/час. Электролит для осаждения цинка защищен патентом Российской Федерации №2400570 «Способ нанесения гальванических покрытий цинком».

5. Показано, что при плотностях тока до 0,5 А/дм при электроосаждении

0 0922 цинка между (1- ВТ) и l/zK, имеется линейная зависимость (l - вт) = —-. К

6. Роль молочной кислоты в растворе цинкования сводится к увеличению буферной емкости раствора и к образованию комплексного соединения с цинком. Это приводит к повышению стабильности электролита во времени.

7. Покрытия цинком имеют мелко-кристаллическую структуру с блочным ростом кристаллов, обладающие удовлетворительной паяемостью, достаточно высокой износостойкостью, величиной микротвердости 550 МПа и коэффициентом трения 0,4. Покрытия хорошо пассивируются в хромосодержащих растворах.

8. На примере никелевого и цинкового покрытий показано, что переходное электрическое сопротивление покрытий может быть использовано для количественной характеристики изменения состояния поверхности.

9. Разработаны технологии электроосаждения никеля и цинка из предлагаемых электролитов. Технологический процесс электроосаждения никеля внедрен на ООО «Мета-Кузнецк».

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Ягниченко, Наталья Владленовна, 2011 год

1. Кудрявцев, Н. Т. Электролитические покрытия металлами / Н. Т. Кудрявцев. -М. : Химия, 1979.-352 с.

2. ГОСТ 9.305-84 Покрытия металлические и неметаллические неорганические. Операции технологических процессов получения покрытий. М. : Госстандарт. 1988. - 183 с.

3. Прикладная электрохимия / под ред. А. Л. Ротиняна. Л. : Химия, 1974. -536 с.

4. Цупак, Т. Е. Высокопроизводительные процессы электроосаждения никеля и сплава никель-фосфор из электролитов, содержащих карбоновые кислоты : автореф. дис. . док. наук / Цупак Т. Е. М. : РХТУ им. Д. И. Менделеева, 2008.-С. 33.

5. Окулов, В. В. Цинкование. Техника и технология / В. В. Окулов. М. : Глобус, 2008. - 252 с.

6. Феттер, К. Электрохимическая кинетика / К. Феттер. М. : Мир, 1967. - 856 с.

7. Поветкин, В. В. Структура электролитических покрытий / В. В. Поветкин, И. М. Ковенский. -М. : Металлургия, 1989. 136 с.

8. Гамбург, Ю. Д. Электрохимическая кристаллизация металлов и сплавов / Ю. Д. Гамбург. М. : Янус-К, 1997. - 384 с.

9. Левин, А. И. Электрохимия цветных металлов / А. И. Левин. М. : Металлургия, 1982. -256 с.

10. Кравцов, В. И. Равновесие и кинетика электродных реакций комплексов металлов / В. И. Кравцов. Л. : Химия, 1985. - 208 с.

11. Дамаскин, Б. Б. Адсорбция органических соединений на электродах / Б. Б. Дамаскин, О. А. Петрий, В. В. Батраков. М.: Наука, 1968. - 334 с.

12. Дамаскин, Б. Б. Введение в электрохимическую кинетику / Б. Б. Дамаскин, О. А. Петрий. -М.: Высшая школа, 1983. С. 400.

13. Лосев, В. В. Кинетика и механизм процессов разряда-ионизации индия /

14. B. В. Лосев, А. И. Молодов // Итоги науки и техники. Электрохимия. М. : ВИНИТИ, 1972. - Т. 8. - С. 25-84.

15. Козин, Л. Ф. Электроосаждение и растворение многовалентных металлов / Л. Ф. Козин. Киев: Наук, думка, 1989. - 464 с.

16. Смоленцева, Л. Г. Влияние гликокола на катодное выделение никеля из цитратных электролитов / Л. Г. Смоленцева, С. И. Березина // Электрохимия. -1982.-Т. 18. -№ 9. С. 1272-1275.

17. Березина, С. И. Роль комплексообразования и протонного влияния при электроосаждении металлов / С. И. Березина, Н. В. Гудин // Журнал Всесоюзного химического общества им. Д. И. Менделеева. 1988.-Т. 33. - № 3.1. C. 282-293.

18. Орехова, В. В. Исследование, разработка и внедрение полилигандных электролитов для гальванических процессов / В. В. Орехова, Ф. К. Андрющенко // Труды Московского химико-технологического института им. Д. И. Менделеева. 1983. - № 129. - С. 8-20.

19. Овчинникова, Т. М. Методы и результаты исследования кислотности в зоне реакции : лекции / Т. М. Овчинникова, Б. А. Равдель, К. И. Тихонов, А. Л. Ротинян ; МВССО РСФСР. Горький : ГГУ, 1977. - 53 с.

20. Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования

21. ПЕНЗЕНСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ»

22. ТЕХНОЛОГИЧЕСКАЯ ИНСТРУКЦИЯ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ОСАЖДЕНИЕ ПОКРЫТИЯ НИКЕЛЕМ ИЗ РАЗБАВЛЕННОГО РАСТВОРА, СОДЕРЖАЩЕГО МОЛОЧНУЮ КИСЛОТУ

23. Разработали: Ягниченко Н. В.1. Перелыгин Ю. П.1. Пенза 2010

24. Кублановский, В. С. Концентрационные изменения в приэлектродных слоях в процессе электролиза / В. С. Кублановский, А. В. Городынский, В. Н. Белинский, Т. С. Глущак. — Киев : Наукова думка, 1978. 209 с.

25. Турьян, Я. И. Химические реакции в полярографии / Я. И. Турьян. М. : Химия, 1980. - 336 с.

26. Белоглазов, С. М. Наводороживание стали при электрохимических процессах / С. М. Белоглазов. — Л. : Изд-во Ленинградского ун-та, 1975. -412 с.

27. Кудрявцев, В. Н. Механизмы наводороживаваания стали при электроосаждении кадмиевых и цинковых покрытий / В. Н. Кудрявцев // Журнал Всесоюзного химического общества им. Д. И. Менделеева. 1988. -Т. 33. — № 3. — С. 289.

28. Колачев, Б. А. Водородная хрупкость металлов / Б. А. Колачев. М. : Металлургия, 1985.-216 с.

29. Арчаков, Ю. И. Водородная коррозия стали / Ю. И. Арчаков. М. : Металлургия, 1985. - 192 с.

30. Поперека, М. Я. Внутренние напряжения электролитически осаждаемых металлов / М. Я. Поперека. — Новосибирск : Западно-Сибирское книжное издательство, 1966.-335 с.

31. Кочергин, С. М. Образование текстур при электрокристаллизации металлов / С. М. Кочергин, А. В. Леонтьев. М. : Металлургия, 1974. - 184 с.

32. Маккей, К. Водородные соединения металлов / К. Маккей. М. : Мир, 1968. - 244 с.

33. Гидридные системы : справочник / Б. А. Колачев, А. А. Ильин, В. А. Лавренко, Ю. В. Левинский. М. : Металлургия, 1992. - 352 с.

34. Андриевский, Р. А. Материаловедение гидридов / Р. А. Андриевский. М. : Металлургия, 1986. - 128 с.

35. Ваграмян, А. Т. Электроосаждение металлов и ингибирующая адсорбция / А. Т. Ваграмян, М. А. Жамагорцянц. -М. : Наука, 1969. 199 с.

36. Петрий, О. А. Электрохимия адатомных слоев / О. А. Петрий, А. С. Лапа // Итоги науки и техники. Электрохимия. М. : ВИНИТИ, 1987. - Т. 24. - С. 94.

37. Проблемы электрокатализа. -М. : Наука, 1980, 272 с.

38. Антропов, Л. И. Перенапряжение водорода и природа электрохимических процессов / Л. И. Антропов // Журнал физической химии. 1954. - Т. 28. — №7.-С. 1336-1352.

39. Фрумкин, А. Н. Электродные процессы / А. Н. Фрумкин. М. : Наука, 1987. -336 с.

40. Хотянович, С. И. Электроосаждение металлов платиновой группы / С. И. Хотянович. Вильнюс. Мокслас, 1976. - 149 с.

41. Грилихес, С. Я. Электролитические и химические покрытия. Теория и практика / С. Я. Грилихес, К. И. Тихонов. Л. : Химия, 1990. - 288 с.

42. Кужакова, Г. М. Исследование процессов катодного восстановления комплексов палладия в аммиачных и щелочных электролитах / Г. М. Кужакова, Б. С. Красиков // Журнал прикладной химии. 1979. -Т. 52. -№ 1.-С. 76.

43. Бирюков, Н. Д. К вопросу о поляризационных кривых и перенапряжении водорода при хромировании в растворах Н2Сг207 / Н. Д. Бирюков // Электрохимия. 1970. - Т. 6. — № 12.-С. 1821-1827.

44. Ефимов, Е. А. О механизме электроосаждения хрома из стандартного электролита хромирования / Е. А. Ефимов // Гальванотехника и обработка поверхности. 1992. - Т. 1. - № 1-2. - С. 14.

45. Поветкин, В. В. Структура электролитических покрытий / В. В. Поветкин, И. М. Ковенский. М. : Металлургия, 1989. - 136 с.

46. Саадаков, Г. А. Теория метастабильного состояния электрохимических процессов в гальванотехнике / Г. А. Саадаков. М. : Машиностроение, 1991. -96 с.

47. Собкевич, В. А. Возможные механизмь1 электровосстановления палладия / В. А. Собкевич, С. П. Антонов, В. Г. Степаненко // Электродные процессыпри электроосаждении и растворении металлов. Киев : Наукова думка, 1978.-С. 48-58.

48. Бирюков, Н. Д. О закономерностях величин электродных потенциалов / Н. Д. Бирюков // Журнал неорганической химии. — 1957. Т. 11. - № 9. -С.2240-2258.

49. Белицкая, Т. Б. Кинетические особенности электродного поведения индия в щелочных глицериновых растворах / Т. Б. Белицкая, А. Д. Стыркас,

50. B. М. Кочегаров//Электрохимия.-1971.-Т. 7.-№ 11.-С. 1628-1632.

51. Рагаускас, Р. А. Выделение водорода при разряде ионов никеля из хлорид-ных растворов / Р. А. Рагаускас, В. А. Ляуксминас // Электрохимия. 1987. -Т. 23. -№ 3. - С. 321-328.

52. Березина, С. И. Влияние кислотности раствора на кинетику разряда аква-комплексов никеля из перхлоратных растворов / С. И. Березина, Г. А. Горбачук, Р. М. Саггева // Электрохимия. 1974. - Т. 10. - № 12.1. C.1882-1884.

53. Печерская, А. Г. Влияние примесей при электролитическом получении цинка из сернокислых растворов / А. Г. Печерская, В. В. Стендер // Журнал прикладной химии. 1950. - Т. 23. - № 9. - С. 920-935.

54. Фрумкин, А. Н. Избранные труды: Перенапряжение водорода /

55. A. Н. Фрумкин. М. : Наука, 1988. - 240 с.

56. Кабанов, Б. Н. Внедрение новое направление в изучении кинетики электрохимического выделение и растворения металлов / Б. Н. Кабанов, И. И. Астахов, И. Г. Киселева // Кинетика сложных электрохимических реакций. - М. : Наука, 1981. - С. 200.

57. Лосев, В. В. Механизм стадийных электродных процессов на амальгамах /

58. B. В. Лосев // Итоги науки и техники. Электрохимия. М. : ВИНИТИ, 1971.-Т. 6.-С. 65-164.

59. Богдановская, В. А. Электрокатализ на поверхностно модифицированных углеродных материалах / В. А. Богдановская, М. Р. Тарасевич,

60. Е. И. Хрущева // Итоги науки и техники. Электрохимия. М. : ВИНИТИ, 1986.-Т. 23.-С. 178-225.

61. Шилов, Н. А. О сопряженных реакциях окисления / Н. А. Шилов. М., 1905.-304 с.

62. Нагиев, Т. М. Химическое сопряжение: Сопряженные реакции окисления перекисью водорода / Т. М. Нагиев. М. : Наука, 1989. - 216 с.

63. Перелыгин, Ю. П. Электрохимия. Распределение тока на электроде при одновременном протекании нескольких реакций / Ю. П. Перелыгин. Пенза : Изд-во Пензенского гос. ун-та, 1998. - 64 с.

64. ГОСТ 9.303-84 Покрытия металлические и неметаллические неорганические. Общие требования к выбору. М. : Госстандарт, 1984.-41 с.

65. Спиридонов, Б. А. Электроосаждение никеля из сернокислых электролитов с окси- и дикарбоновыми кислотами / Б. А. Спиридонов, Ю. В. Соколов // Гальванотехника и обработка поверхности. 2007. - Т. 15. - № 1. - С. 2327.

66. Березина, С. И. О механизме электроосаждения никеля из этилендиамино-вых электролитов / С. И. Березина, Р. Н. Войцеховская // Защита металлов. -1972.-Т. 8. -№ 1. С. 75-78.

67. Смоленцова, Л. Г. Влияние кислотности среды на электроосаждение никеля из цитратных электролитов / Л. Г. Смоленцова, С. И. Березина // Журнал прикладной химии. 1982. - Т. 55. - № 2. - С. 322-326.

68. Шептицка, Б. Влияние органических соединений на кристаллизацию никеля /Б. Шептицка//Электрохимия.-2001.-Т. 37,-№7.-С. 805-810.

69. Полукаров, Ю. М. Образование дефектов кристаллической решетки в электроосажденных металлах / Ю. М. Полукаров // Итоги науки. Электрохимия. М. : ВИНИТИ, 1968. - Т. 3. - С. 72-113.

70. Полукаров, Ю. М. Структура и механические свойства осадков никеля, полученных в присутствии ПАВ / Ю. М, Полукаров, 3. В. Семенова // Электрохимия. 1976 - Т. 12. - № 7. - С. 1153-1160.

71. Матулис, Ю. Ю. Блестящие электрохимические покрытия / Ю. Ю. Матулис. -Вильнюс : Минтае, 1969. 612 с.

72. Бубликов, Е. И. Электронно-микроскопические исследования электролитических осадков никеля / Е. И. Бубликов, В. И. Кулинич, Г. Н. Литуновский, В. Ю. Молчан. Деп. в ВИНИТИ. № 847-ХП87. С. 2.

73. Поветкин, В. В. Основы морфологической классификации структур гальванических покрытий / В. В. Поветкин, И. М. Коневскии // Электрохимия. — 1983.-Т. 19.-№2.-С. 1498-1501.

74. Гальванические покрытия в машиностроении : справочник : в 2-х т. / под ред. М. А. Шлугера. М. : Машиностроение, 1985. - Т. 1. - 240 с. ; 1985. -Т. 2.-248 с.

75. Рачукайтис, К. П. Исследование в области электроосаждения металлов / К. П. Рачукайтис. Вильнюс : Изд. ИХХТ, 1976. — 77 с.

76. Моцкуте, Д. Поведение сахарина и его 1Ч-производных при электроосаждении металлов группы железа из кислых электролитов / Д. Моцкуте, Г. Бернотене, Р. Буткене // Электрохимия. 1996. - Т. 32. -С. 1472.

77. Милушкин, А. С. Ингибиторы наводороживания и электрокристаллизации при меднении и никелировании / А. С. Милушкин, С. М. Белоглазов. Л. : Изд-во Ленингр. ун-та, 1986. - 168 с.

78. Курнакова, Н. Ю. Закономерности электроосаждения никеля из низкоконцентрированного хлоридного электролита : автореф. канд. дис. / Н. Ю. Курнакова. Новочеркасск, 2009. - С. 23.

79. Яшина, Г. М. Анализ электролитов никелирования физико-химическими методами / Г. М. Яшина, Н. В. Воробьева, 3. А. Булатова. Деп. в ВИНИТИ № 2974-В88. С. 17.

80. Щептицка, Б. Влияние органических соединений на электрокристаллизацию никеля / Б. Щептицка // Электрохимия. 2001. - Т. 37. - № 7. - С. 805— 810.

81. Балакай, В. И. Возможность увеличения скорости нанесения никелевых покрытий из хлоридного электролита / В. И. Балакай, Н. Ю. Курнакова, А. В. Арзуманова, К. В. Балакай, И. В. Балакай // Журнал прикладной химии. -2009. Т. 82. - № 2. - С. 262-267.

82. Спиридонов, Б. А. Электроосаждение никелевых покрытий из сернокислых электролитов с окси- и дикарбоновыми кислотами / Б. А. Спиридонов, Ю. В. Соколов // Гальванотехника и обработка поверхности. 2007. - Т. 15. -№ 1. - С. 23-27.

83. Долгих, О. В. Электроосаждение никелевых покрытий из низкоконцентрированных глицинсодержащих электролитов / О. В. Долгих, Н. В. Соцкая, By Тхи Зуен, Е. А. Литвинова // Покрытия и обработка поверхности. М., 2010. -С. 30-31.

84. Соцкая, Н. В. Электроосаждение никеля из глицинсодержащих электролитов с различным значением рН / Н. В. Соцкая, О. В. Долгих // Физико-химия поверхности и защита материалов / Воронежский гос. ун-т. 2008. - Т. 44. -№5.-С. 514-521.

85. Березина, С. И. Роль комплексообразования и протонного влияния при электроосаждении металлов / С. И. Березина, Н. В. Гудин // Журнал Всесоюзного химического общества им. Д. И. Менделеева. — 1988. Т. 33. - № 3. - С. 282-289.

86. Березина, С. И. Роль протонирования и депротонирования при катодном осаждении металлов / С. И. Березина, Т. Д. Кешнер, JI. Г. Шарапова // Электроосаждение металлов и сплавов : сборник научных трудов. М. : МХТИ им. Д. И. Менделеева, 1991. - С. 110-122.

87. Sun-Shu-ping. Исследование влияния редкоземельного элемента церия на слой никелевого гальванического покрытия / Sun-Shu-ping, Li Xiao-bo, Liu Da-Tao, Qi Zhi-yuan // J. Yanshan Univ. 2007. - V. 31. - № 6. - P. 528-530.

88. Моцкуте, Д. Влияние хлорид ионов на поведение сахарина, N-метилсахарина и 2-бутиндиола -1,4 при электроосаждении никеля из кислых электролитов / Д. Моцкуте, Р. Буткене, О. Нивинскене // Электрохимия. -2001. - Т. 37. -№ 4. - С. 435-441.

89. Костин, Н. А. Импульсный электролиз / Н. А. Костин, В. С. Кублановский, В. А. Заблудовский. Киев : Наук, думка, 1989. - 168 с.

90. ГОСТ 9.302-88. Покрытия металлические и неметаллические неорганические. Методы контроля. — М. : Госстандарт, 1988. — 41 с.

91. Будрейко, Е. Н. Работы Н. Т. Кудрявцева в области электрохимического цинкования / Е. Н. Будрейко // Исследования в области электрохимии : труды Московского химико-технологического института. 1982. - Вып. 124. - С. 137-141.

92. Электроосаждение металлических покрытий : справ, изд. / М. А. Беленький, А. Ф. Иванов. М. : Металлургия, 1985. - 288 с.

93. Кротти, Д. Е. Сравнительная характеристика щелочных электролитов цинкования, содержащих соли калия и натрия / Д. Е. Кротти // Гальванотехника и обработка поверхности. 2002. - Т. 10. - № 4. - С. 27—29.

94. Романенко, А. В. 01.10-66.341. Влияние параметров реверсивного тока на микротвердость цинковых покрытий, полученных в аммиакатном электролите / А. В. Романенко // Вестн. ТГТУ. 1999. - Т. 5. - № 2. - С. 250-255.

95. Романенко, А. В Моделирование и оптимизация электрохимических процессов нанесения гальванопокрытий с реверсом тока: автореф. дис. . канд. техн. наук / А. В. Романенко. Тамбов : Тамбов, гос. техн. ун-т, 2005. - 21 с.

96. Баранов, В. А. Цифровой кулонометр / В. А. Баранов, Вл. А. Баранов, Ю. П. Перелыгин // Гальванотехника, обработка поверхности и экология в XXI веке : труды Всероссийской научно-практической конференции и выставки. -М., 2003. С. 5.

97. ТУ 6-09-4799-83. Добавка блескообразующая двукратная НБЦ марки НБЦ-О и НБЦ-К. 1983. - С. 17.

98. Ваграмян, А. Т. Методы исследования электроосаждения металлов /

99. A. Т. Ваграмян, 3. С. Соловьева. М. : АН СССР, 1960. - 448 с.

100. Методы измерения в электрохимии / под ред. Э. Эгера и А. Залкинда. М. : Мир, 1977.-Т. 1.-586 с.

101. Горбачев, С. В. Влияние температуры на скорость электролиза / С. В. Горбачев // Журнал физической химии. — 1950. — Т. 24. № 7. -С. 888-896.

102. Горбачев, С. В. Температурно-кинетический метод и его применение / С. В. Горбачев, В. И. Никич // Труды Московского химико-технологического института им. Д. И. Менделеева. 1978. - № 101. -С. 101-110.

103. Захаров, М. С. Хронопотенциометрия / М. С. Захаров, В. И. Баканов,

104. B. В. Пнев. М. : Химия, 1978. - 199 с.

105. Галюс, 3. Теоретические основы электрохимического анализа / 3. Галюс. -М. : Мир, 1974. -552 с.

106. Поперека, М. Я. Внутренние напряжения электрически осаждаемых металлов / М. Я. Поперека. Новосибирск : Западно-Сибирское книжное изд-во, 1966.-335 с.

107. Мартыненко, А. А. Технологические напряжения в электрических осадках / А. А. Мартыненко. Львов : Вища школа, 1986. - 135 с.

108. ГОСТ 9450-76. Измерение микротвердости вдавливанием алмазных наконечников. М. : Госстандарт, 1978. - 55 с.

109. Федотьев, Н. П. Методы измерения микротвердости при исследовании гальванических покрытий / Н. П. Федотьев, П. М. Вячеславов // Заводская лаборатория. 1952. - Т. 18. -№ 7. - С. 867-871.

110. Перелыгин, Ю. П. Определение микротвердости тонких гальванических покрытий / Ю. П. Перелыгин. Деп. В ВИНИТИ. №1162-В97. - 4 с.

111. Вячеславов, П. M. Методы испытаний электролитических покрытий / П. М. Вячеславов, H. М. Шмелева. JI. : Машиностроение, 1977. - 87 с.

112. Растровая электронная микроскопия и рентгеновский микроанализ : в 2-х кн. М. : Мир, 1984. - С. 303.

113. Виноградов, С. Н. Электроосаждение сплава палладий-кадмий из аммиач-но-трилонатного электролита / С. Н. Виноградов, Н. И. Шумилина // Защита металлов. 1976. - Т. 12. - № 4. - С. 482-484.

114. Перелыгин, Ю. П. Усовершенствование методов измерения переходного электросопротивления и толщины гальванических покрытий / Ю. П. Перелыгин // Гальванотехника и обработка поверхности. 1993. -Т. 2. - № 4. - С. 65-67.

115. Кушнер, Л. К. Исследование паяемости гальванических покрытий на основе палладия / Л. К. Кушнер, А. П. Достанко, В. Л. Ланин, Л. Я. Мартыненко // Современные методы защиты от коррозии. Саратов : Изд-во Саратовского ун-та, 1979. - С. 49-51.

116. ГОСТ Р 51369-99. Методы испытаний на стойкость к климатическим внешним воздействующим факторам машин, приборов и других технических изделий. Испытания на воздействие влажности. М., Госстандарт, 1999.-С. 20.

117. Мудров, А. Е. Численные методы для ПЭВМ на языках Бейсик, Фортран и Паскаль / А. Е. Мудров. Томск : МП «Раско», 1991.-272 с.

118. Дьяконов, В. П. Справочник по алгоритмам и программам на языке Бейсик для персональных ЭВМ / В. П. Дьяконов. М. : Наука, 1987. - 240 с.

119. Ситникова, Т. Г. Влияние органических добавок на кинетику электроосаждения цинковых покрытий / Т. Г. Ситникова, А. С. Ситников // Защита металлов. 2005. - Т. 41. - № 6. - С. 656-658.

120. Методы измерения в электрохимии / под ред. Э. Эгера и А. Залкинда. М. : Мир, 1977.-Т. 1.-586 с.

121. Цинкование : справ, изд. / Е. В. Проскуркин, В. А. Попович, А. Т. Мороз. -М. : Металлургия, 1988, 528 с.

122. Константы неорганических веществ : справочник / Р. В. Лидин, Л. Л. Андреева, В. А. Молочко ; под. ред. Р. А. Лидина. М. : Дрофа, 2006. -685 с.

123. Яцимирский, К. Б. Константы нестойкости комплексных соединений / К. Б. Яцимирский, В. П. Васильев. М. : АН СССР, 1959. - 206 с.

124. Пилипенко, А. Т. Разнолигандные и разнометальные комплексы и их применение в аналитической химии / А. Т. Пилипенко, М. М. Тананайко. — М. : Химия, 1983.-224 с.

125. Перелыгин, Ю. П. О термине «рН начало осаждения гидроксидов тяжелых металлов» / Ю. П. Перелыгин, И. В. Рашевская // Журнал прикладной химии. 2006. - Т. 79. - № 3. - С. 501-502.

126. Перелыгин, Ю. П. Электролитическое осаждение сплава олово-цинк из кислого лактатного электролита / Ю. П. Перелыгин, С. Ю. Киреев, А. Ю. Киреев // Гальванотехника и обработка поверхности. 2008. - № 2. -С. 47-48.

127. ГОСТ 490-2006. Кислота молочная. Технические условия. М. : Госстандарт, 2007. - 28 с.

128. Перелыгин, Ю. П. О влиянии состава электролита и режима электролиза на катодный выход по току металла / Ю. П. Перелыгин // Электрохимия. -1994. Т. 30.-№ 1.-С. 14-16.

129. Луковцев, П. Перенапряжение водорода на никеле / П. Луковцев, С. Левина, А. Фрумкин // Журнал физической химии. 1939. - Т. 13. -№7.-С. 916-930.

130. Дражич Д.М., Попич И.П. О химическом растворении железа в водных растворах.//Электрохимия. 2000. Т.36. №10. С.1182-1190.

131. Лайнер, В. И. Основы гальваностегии / В. И. Лайнер, Н. Т. Кудрявцев. М. : Металлургия, 1953. - Т. 1. - 624 с.

132. Кочегаров, В. М. Исследование электрохимических свойств индия / В. М. Кочегаров, Ф. И. Забурдаева, Е. А. Зяблова // Журнал прикладной химии. 1962. - Т. 35. - № 6. - С. 1376-1379.

133. Перелыгин, Ю. П. Электроосаждение индия из ацетатного электролита / Ю. П. Перелыгин // Малоотходные и ресурсосберегающие процессы в гальванотехнике. М. : ДНТП, 1988. - С. 119-122.

134. Лошкарев, М. А. Влияние поверхностно-активных веществ на электродные процессы / М. А. Лошкарев, Ю. М. Лошкарев // Вольтамперометрия органических и неорганических соединений. -М. : Наука, 1985. С. 35-47.

135. Нечаев, Е. А. Явление избирательной адсорбции органических веществ на металлах и оксидах / Е. А. Нечаев, В. П. Куприн // Итоги науки и техники. Электрохимия. М. : ВИНИТИ, 1989. - Т. 29. - С. 93-152.

136. Лурье, Ю. Ю. Справочник по аналитической химии / Ю. Ю. Лурье. М. : Химия, 1971. -456 с.

137. Виноградов, С. Н. Электроосаждение сплавов палладия / С. Н. Виноградов. -Саратов : Изд-во Саратов, ун-та, 1978. 92 с.

138. Справочник по пайке / под ред. С. Н. Лоцманова, И. Е. Петрунина, И. Е. Фролова. М. : Машиностроение, 1975. - 407 с.

139. Дзетавецкене, С. Я. Влияние температуры электролита на кинетику электроосаждения золота / С. Я. Дзетавецкене, Р. М. Вишомирскис // Труды АН ЛитСС. 1971. - Т. 3 (66). - С. 3-13. - (Серия Б).

140. Гинберг A.M., Грановский Ю.В., Федотова Н.Я., Калуцкий B.C. Оптимизация технологических процессов в гальванотехнике. М.: Машинострое-ние.1972. 128 с.