Фосфорилмочевины. Синтез, комплексообразующие и экстракционные свойства тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Баулина, Татьяна Викторовна

• Баулина, Татьяна Викторовна
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Баулина, Татьяна Викторовна

1. ВВЕДЕНИЕ.

2. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ИЗОЦИАНАТОВ КИСЛОРОДНЫХ КИСЛОТ ПЯТИВАЛЕНТНОГО ФОСФОРА В СИНТЕЗЕ N-ФОСФОРИЛМОЧЕВИН (Литературный обзор).

2.1. Изоцианаты фосфорных и диамидофосфорных кислот.

2.2. Изоцианаты фосфоновых и фосфиновых кислот.

2.3. Изоцианаты галоидфосфорных и фосфоновых кислот.

3. ФОСФОРИЛМОЧЕВИНЫ. СИНТЕЗ, КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩИЕ И ЭКСТРАКЦИОННЫЕ СВОЙСТВА (Обсуждение результатов).

3.1. Синтез и комплексообразующие свойства N-дифенилфосфорилмочевин.

3.1.1. Каталитический метод синтеза дифенилфосфорилизоцианата.

3.1.2. Синтез М-дифенилфосфорил-№-н-алкил(Сб-Сю)мочевин, исходя из дифенилфосфорилизоцианата и н-алкиламинов.

3.1.3. "One - pot" метод синтеза N-дифенилфосфорилмочевин.

3.1.4. Синтез и строение комплексов 1Ч-дифенилфосфорил-№-н-октилмочевины с ураном, торием и европием.

3.2. Синтез N- {[фенокси(этокси)] [метил(фенил)] фосфорил} -N'-w-ok-тилмочевин и фосфорорганических полупродуктов для их получения.

3.2.1. Новые подходы к синтезу хлорангидридов моноэфиров алкил(арил)фосфоновых кислот.

3.2.2. Каталитический синтез (фенокси)метилфосфорилизоцианата.

3.2.3. "One-pot" метод синтеза К-{[фенокси(этокси)][метил(фенил)}-№н-октилмочевин.

3.3. Экстракционные свойства К-дифенилфосфорил-К'-н-алкилмочевин.

4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

5. ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Фосфорилмочевины. Синтез, комплексообразующие и экстракционные свойства»

В условиях прогрессирующего истощения запасов органического топлива использование ядерной энергетики пока является единственным реальным путем надежного обеспечения человечества необходимой ему энергией. К сожалению, работа атомных электростанций приводит к образованию большого количества кислых жидких радиоактивных отходов, содержащих актиниды, а также радиоактивные изотопы других элементов, в частности лантанидов, представляющие большую опасность как потенциальные загрязнители окружающей среды [1]. В связи с этим в настоящее время главной проблемой в развитии ядерной энергетики является создание экономически приемлемых технологий переработки и захоронения этих отходов. Наиболее перспективный путь решения данной проблемы заключается в использовании экстракционных методов, основанных на применении нейтральных бидентатных фосфорорганических соединений, способных извлекать актиниды и лантаниды в широком интервале концентраций азотной кислоты. Среди этих соединений наиболее широко изучены диокиси алкилендифосфинов, например диокись Р,Р,Р',Р'-тетрафенилметилендифосфина, и замещенные карбамоилметилфосфиноксиды, например дифенил(1\Г,№дибутилкарбамоилметил)фосфиноксид [2] и октилфенил(1Ч,М-диизобутилкарбамоилметил)фосфиноксид [3]. На основе последних были разработаны экстракционные технологии выделения актинидов из радиоактивных отходов. К сожалению, недостатками карбамоилметилфосфиноксидов (а также диокисей алкилендифосфинов), препятствующими их широкому практическому применению, являются, во-первых, сложность их производства и, как следствие этого, высокая стоимость, а, во-вторых, малая селективность этих экстрагентов. Кроме того, необходимо указать на важную структурную особенность ранее упомянутых бидентатных нейтральных фосфорорганических экстрагентов. В их молекулах комплексообразующие группы разделены метиленовым мостиком, который не обеспечивает создания согласованного ансамбля в хелатировании катионов. Фактически, этот мостик выполняет лишь функции фиксирования в пространстве двух автономных хелатирующих групп. С учетом этого обстоятельства по иному выглядят системы, в которых обе комплексообразуюгцие группы будут объединены имидным мостиком. В этой структуре может обеспечиваться делокализация электронной системы хелатирующего центра, что будет способствовать более эффективному согласованному связыванию катионов. В качестве представителей данной модели бидентатных нейтральных фосфорорганических экстрагентов в настоящей работе были выбраны N-фосфорилмочевины >P(0)NHC(0)N<, в молекулах которых имидный мостик связывает фосфорильную и карбонильную комплексообразующие группы. Заметим, что эти мочевины структурно подобны карбамоилметилфосфорильным соединениям >P(0)CH2C(0)N<. Таким образом, дизайн новых Реконструкций дает возможность более глубоко рассмотреть вопрос об эффективности координирования ионов металлов функционализированными фосфорильными соединениями. Кроме того, подобный выбор объектов исследования должен был позволить провести максимально корректное сопоставление экстракционных характеристик обоих классов соединений и оценить перспективность практического использования N-фосфорилмочевин для переработки радиоактивных отходов.

В середине 80-ых годов в работе Б.Н. Ласкорина с сотрудниками [4] было упомянуто, что К-[бис(октилокси)фосфорил]-№,К'-дибутилмочевина (C8Hi70)2P(0)NHC(0)NBu2 способна экстрагировать /-элементы из азотнокислых растворов. Можно было ожидать, что замена алкоксильных групп у атома фосфора этих мочевин на арильные или алкильные радикалы будет, по аналогии с карбамоилметилфосфорильными соединениями [5], приводить к существенному повышению экстракционной способности соответствующих N-фосфорилмочевин по отношению к актинидам и лантанидам. В связи с этим в настоящей работе была поставлена задача по созданию максимально эффективных и технологичных методов синтеза оригинальных N-фосфорилмочевин, содержащих в молекуле Р-С-фрагменты, и изучению их комплексообразующих и экстракционных свойств. Для дизайна фосфорилированных мочевин такого типа была предложена последовательность реакций фосфорилхлорид => фосфорилизоцианат => фосфорилмочевина. В рамках этой схемы был впервые разработан общий каталитический метод синтеза фосфорилизоцианатов различных типов, а на его базе созданы уникальные "one-pot" процессы получения соответствующих моно- и димочевин, позволяющие кардинально снизить все виды производственных затрат и, тем самым, создать оптимальные условия для использования этих соединений на практике. Кроме этого был впервые получен ряд комплексов актинидов и лантанидов с N-дифенилфосфорилмочевинами и установлено их строение. Продемонстрировано, что 1\[-дифенилфосфорил-1\Р-алкил(Сб-Сю)мочевины являются высокоэффективными и селективными экстрагентами, способными извлекать актиниды и лантаниды из азотнокислых растворов с высокими коэффициентами распределения, и существенно превосходят по этим показателям карбамоилметилфосфорильные аналоги, которые до последнего времени были «чемпионами» среди фосфорорганических экстрагентов для этих элементов.

Следует отметить, что созданные в ходе выполнения данной работы новые простые и удобные методы синтеза ряда практически важных типов фосфорилхлоридов могут найти применение при дизайне не только N-фосфорилмочевин, но и других фосфорорганических соединений, в том числе обладающих биологической активностью.

Диссертация написана в традиционном стиле и включает следующие разделы: введение, литературный обзор, посвященный использованию фосфорилизоцианатов в синтезе N-фосфорилмочевин, обсуждение

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Баулина, Татьяна Викторовна

5. ВЫВОДЫ

1. В рамках программы по развитию дизайна новых экстрагентов для актинидов и лантанидов предложен оригинальный тип реагентов - N-дифенилфосфорил-№-алкилмочевины. Разработана технологически приемлемая схема синтеза этих продуктов.

2. Впервые показана возможность использование электрофильного катализа солями некоторых металлов в реакциях монохлорангидридов фосфиновых и фосфоновых кислот с циановокислым натрием. Разработаны простые, эффективные и технологичные каталитические методы синтеза изоцианатов этих кислот.

3. Взаимодействием дифенилфосфорилизоцианата с соответствующими н-алкиламинами синтезирована серия ранее неизвестных N-дифенилфосфорил-К'-я-алкил(С6-Сю)мочевин.

4. Исходя из коммерчески доступного дифенилхлорфосфина разработан уникальный трехстадийный "one-pot" метод синтеза N-дифенилфосфорил-N'-алкилмочевин, позволяющий получать целевые продукты с высоким (более 90%) выходом и обеспечивающий существенную экономию материальных и трудозатрат. Показано, что этот метод имеет общий характер и может быть с успехом использован для синтеза фосфорилированных мочевин на основе практически любых типов моно- и диаминов.

5. Впервые продемонстрирована возможность использования N-фосфорилмочевин, содержащих в молекуле Р-С-фрагменты, в качестве лигандов для актинидов и лантанидов. Осуществлен синтез ранее неизвестных комплексов Ы-дифенилфосфорил-К'-н-октилмочевины с нитратами U(VI), Th(IV) и Eu(III), строение которых установлено методами ИК и ЯМР спектроскопии.

6. Предложены новые простые и эффективные подходы для получения эфирохлорангидридов фосфоновых кислот общей формулы R(R'0)P(0)C1 где R метил или фенил, a R' этил или фенил), исходя из коммерчески доступных фосфорорганических соединений.

7. На основе полученных эфирохлорангидридов фосфоновых кислот разработаны высокотехнологичные двухстадийные "one-pot" процессы синтеза ранее неизвестных соответствующих ]М-фосфорил-]\Р-н-октилмочевин.

8. Установлено, что К-дифенилфосфорил-М'-н-алкил(Сб-Сю)мочевины (в особенности К-дифенилфосфорил-К'-н-октилмочевина) являются высокоэффективными и селективными экстрагентами для извлечения актинидов и лантанидов из азотнокислых сред, существенно превосходящими современные фосфорсодержащие реагенты этого профиля.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Баулина, Татьяна Викторовна, 2006 год

1. Никифоров А.С, Розен A.M./ Накопление актиноидов и некоторые проблемы радиохими.//Радиохимия. 1991. Т. 33. № 5. С. 1-14.

2. Ласкорин Б.Н, Скороваров Д.И, Филиппов Е.А, Якшин В.В./ Экстракционная химия плутония и нептуния.// Радиохимия. 1985. Т. 27. №2. С. 156-169.

3. Розен A.M./ Достижения химии экстракции плутония и нептуния.// Радиохимия. 1984. Т. 26. № 3. С. 346-361.

4. Sokolov F.D, Brusko V.V, Zabirov N.G, Cherkasov RAJ N-Acylamidophosphinates: structure, properties and complexation towards main group metal cations.// Current Organic Chemistry. 2006. V. 10. № 1. P. 27-42.

5. Антохина Л.А, Алимов П.И./ О некоторых реакциях дихлорметиленамидов диалкилфосфорных кислот.// Изв. АН СССР. Сер. хим. 1973. № 3. С. 618-621.

6. Нарбут В.А, Дергач Г.И./ Производные изоцианатофосфорной кислоты. // ЖОХ. 1968. Т. 38. Вып. 6. С. 1321-1324.

7. Матюша А.Г, Колотило М.В, Деркач Г.И./ Производные изоцианатов тиокислот фосфора.// ЖОХ. 1971. Т. 41. Вып. 5. С. 9961003.

8. Овруцкий В.М, Шокол В.А, Кузьменко И.И, Молявко Л.И, Проценко Л.Д./ Моно-, ди- и триди(2~хлорэтил).карбамиды кислот фосфора.// ЖОХ. 1975. Т. 45. Вып. 10. С. 2154-2156.

9. Шокол В.А, Овруцкий М.В, Кузьменко И.И, Молявко Л.И, Проценко Л.Д, Сологуб П.Я./ Способ получения моно- или ди- или три-ди(2-хлорэтил).-карбамидов кислот фосфора.// А.с. 401670 СССР, РЖ 19, Химия. 1975. № 5. 022 П.

10. Кобржицкий В.В, Петренко B.C., Самарай Л.И./ Синтез и рострегулирующая активность некоторых производных N-алкилиденмочевин.// Физиологически активные вещества. 1984. Вып. 16. С. 83-86.

11. Moll R, Jentzsch R, Fischer G.W./ Organische Phosphorverbindungen. XVI. Zur Chemie des Isocyanatophosphorsaurediethyiesters.// J. prakt. Chem. 1990. V. 332. № 4. S. 439-443.

12. Губницкая E.C, Полис Я.Ю, Тищишина Н.С./ N-Фосфорилированные производные аминоадамантана.// ЖОХ. 1974. Т. 44. Вып. 9. С. 2105.

13. Кирсанов А.В, Жмурова И.Н./ Эфиры изоцианатофосфорной кислоты и их производные.// ЖОХ. 1957. Т. 27. Вып. 4. С. 1002-1006.

14. Шокол В.А, Михайлючеико Н.К, Молявко Л.И./ Реакции эфиров N-хлоркарбаминовой кислоты с триалкилфосфитами.// ЖОХ. 1977. Т. 47. Вып. 10. С. 2202-2203.

15. Кирсанов А.В, Левченко Е.С, Жмурова И.Н, Журавлева Л.П, Маранец М.С./ Изоцианаты фосфора.// Химия и применение фосфорорганических соединений. Тр. II конф. М. Изд-во АН СССР. 1962. С. 168-174.

16. Деркач Г.И, Слюсаренко Е.И./ Смешанные диэфиры уретанфосфорных кислот.// ЖОХ. 1965. Т. 35. Вып. 12. С. 2220-2222.

17. Иванова Ж.М, Стукало Е.А, Тищишина Н.С, Деркач Г.И./ Изоцианаты циклических эфиров и эфироамидов кислот фосфора.// ЖОХ. 1970. Т. 40. Вып. 9. С. 1942-1948.

18. Деркач Г.И, Слюсаренко Е.И./ Производные диэфиров изоцианатофосфорной кислоты.// ЖОХ. 1966. Т. 36. Вып. 9. С. 16391642.

19. Wollweber Н, Thomas Н, Andrews Р./ Phosphonylureidobenzol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Arzneimittel.// Заявка ФРГ 275800, РЖ 19, Химия. 1980. № 4. 070 П.

20. Деркач Г.И, Самарай Л.И./ Производные изоцианатофосфорной кислоты.//ЖОХ. 1963. Т. 33. Вып. 5. С. 1587-1591.

21. Berger Н, Gali R, Kampe W, Bicker U, Heboid G./ Cancerostatisch und immunstimulierend wirkende l-(N~Acyl-carbamoyl)-2-cyanaziridine sowie Verfahren zur Herstellung derselben.// BRD Pat. 2727550, РЖ. 19, Химия. 1980. №5. 079 П.

22. Кирсанов A.B, Левченко Е.С./ N-тиазолил- и N-пиридилпроизводные карбамид-М'-фосфорной кистоты.// ЖОХ. 1957. Т. 27. Вып. 9. С. 2585-2590.

23. Губницкая Е.С, Лосева И.М, Кропачева А.А, Деркач Г.И./ Сиинтез фосфорилированных 5-метоксипиримидил-2-мочевин и их антибластическая активность.// Хим.-фарм. журнал. 1970. Т. 4. № 6. С. 6-9.

24. Мыльникова Л.М, Мандельбаум Я.А, Сойфер Р.С./ N-Фосфорилированные N"-(1 -фенил-З-метилгидантоин-5-ил) мочевины.// ЖОХ. 1980. Т. 50. Вып. 6. С. 1319-1322.

25. Грапов А.Ф, Арипов А, Галушина В.В, Мельников Н.Н./ Фосфорилированные и тиофосфорилированные бензазолилиден- и бензазолилмочевины.//ЖОХ. 1975. Т. 45. Вып. 8. С. 1725-1730.

26. Мельников Н.Н, Грапов А.Ф, Арипов А./ Способ получения 2-фосфорил- или 2-тиофосфорилуреидобензимидазолов.// А.с. 384337 СССР, РЖ 19, Химия. 1974. № 24. Н637.

27. Куликова О.А, Разводовская JI.B, Мельников Н.Н, Негребецкий В.В./ Фосфорсодержащие симм.-триазинилмочевины.// ЖОХ. 1982. Т. 52. Вып. 5. С. 1108-1112.

28. Мельников Н.Н, Куликова О.А, Разводовская JI.B, Понкратенко Г.А./ Фосфорсодержащие симм.-триазины, обладающие гербицидной активностью.// А.с. 668283 СССР, РЖ 19, Химия. 1982. № 21. 0364 П.

29. Арбузов Б.А, Федотова Н.Р, Зобова Н.Н./ Диизопропоксифосфорилгетерилмочевины.// ЖОХ. 1990. Т. 60. Вып. 5. С. 1002-1004.

30. Забиров Н.Г, Брусько В.В, Кашеваров С.В, Соколов Ф.Д, Щербакова В. А, Вэрат А.Ю, Черкасов Р. А./ Синтез и комплексообразующие свойства 1Ч-(тио)фосфорилированных бис(тио)мочевин.// ЖОХ. 2000. Т. 70. Вып. 8. С. 1294-1302.

31. Забиров Н.Г, Галяутдинов Н.И, Щербакова В.А, Черкасов Р.А./ Присоединение диаза-18-краун-6 по активированным связям C=N.// ЖОХ. 1990. Т. 60. Вып. 6. С. 1247-1251.

32. Weir W.D, Kilbourn Е./ Phosphonoureide and phosphonothioureide anthelmintics.// US Pat. 4076809, РЖ. 19, Химия. 1978. № 10. 021 П.

33. Weir W.D, Kilbourn Е.Е./ Phosphonoureide and phosphonothioureide anthelmintics.// US Pat. 4234575, РЖ. 19, Химия. 1981. № 13. 071 П.

34. Weir W.D, Kilbourn Е.Е./ Phosphonoureide and phosphonothioureide anthelmintics.// US Pat. 4276290, РЖ. 19, Химия. 1982. № 9. 069 П.

35. Tomaschewski G, Kuhn G./ Zur Reaktivitat phosphororganischer Isocyanate.// Z. Chem. 1972. Y. 12. № 3. S. 110-112.

36. Деркач Г.И, Самарай ЛИ, Штепанек А.С, Кирсанов А.В./ Алкиловые эфиры фосфазоугольной кислоты.// ЖОХ. 1962. Т. 32. Вып. 11. С. 3759-3761.

37. Tomaschewski G, Kuhn G.I Synthese und Reaktionen von Phosphorsaure-bis-dimethylamid.-isocyanat.// Z. Chem. 1972. V. 12. № 11. S. 418-419.

38. Papanastassion Z.B, Bardos T.J,/ Herstellung von Phosphorylcarbamaten.// F. P. 1 220 583, Chem. Zbl. 1962. № 26. S. 9568-9569.

39. Михайлюченко H.K, Кожушко Б.Н, Шокол В.А./ Галогенангидриды и изоцианаты .\Г-алкил-]Ч-(алкоксикарбонил)амидофосфорной кислоты.// ЖОХ. 1988. Т. 58. Вып. 12. С. 2766-2771.

40. Губницкая Е.С, Деркач Г.И./ Производные изоцианатов алкилфосфоновых кислот.//ЖОХ. 1968. Т. 38. Вып. 7. С. 1530-1533.

41. Деркач Г.И, Слюсаренко Е.И, Дорошенко В.В, Либман Б.Я./ Производные изоцианатоалкилфосфоновых кислот.// Химия органических соединений фосфора. Л.: Наука. 1967. С. 64-68.

42. Шокол В.А, Голик Г.А, Деркач Г.И./ О взаимодействии амидоэфиров алкилфосфоновых кислот с хлористым оксалилом.// ЖОХ. 1969. Т. 39. Вып. 10. С. 2197-2201.

43. Самарай Л.И, Колодяжный О.И, Деркач Г.И./ Новый метод получения изоцианатов кислот фосфора.// ЖОХ. 1969. Т. 39. Вып. 8. С. 1712-1715.

44. Деркач Г.И, Слюсаренко Е.И./ Производные моно- и диизоцианатов фосфора.//ЖОХ. 1967. Т. 37. Вып. 9. С. 2069-2073.

45. Боднарчук Н.Д, Маловшс В.В, Деркач Г.И./ Производные фосфонкарбоновых кислот.//ЖОХ. 1970. Т. 40. Вып. 6. С. 1210-1217.

46. Кожушко Б.Н., Палийчук Ю.А, Шокол В.А./ Моно- и диизоцианаты а-алкоксиалкилфосфоновых кислот.// ЖОХ. 1979. Т. 49. Вып. 5. С. 1019-1025.

47. Грапов А.Ф, Арипов А, Мельников Н.Н./ Способ получения 2-фосфорил- или 2-тиофосфорилуреидобензоксазолов.// А.с. 388004 СССР, РЖ 19, Химия. 1974. № 24. Н636 П.

48. Разводовская Л.В, Грапов А.Ф, Арипов А, Мельников Н.Н./ Фосфинил- и тиофосфинилгетерилмочевины.// ЖОХ. 1977. Т. 47. Вып. 6. С. 1238-1241.

49. Мельников Н.Н, Грапов А.Ф, Разводовская Л.В, Стонов Л.Д, Бакуменко Л.А,/ №фосфорил-К-тиазолил(тиазолинил)мочевины.// А.с. 509583 СССР, РЖ 19, Химия. 1977. №. 18. 0344 П.

50. Шокол В.А, Голик Г.А, Деркач Г.И./ Азидоизоцианат метилфосфоновой кислоты и его производные.// ЖОХ. 1971. Т. 41. Вып. 3. С. 545-550.

51. Деркач Г.И, Слюсаренко Е.И./ Производные изоцианатов алкилфосфоновых и диалкилфосфиновых кислот.// ЖОХ. 1968. Т. 38. Вып. 8. С. 1784-1788.

52. Tomaschewski G, Pannier R, Ausner L, Otto A, Hilgetag G./ Zur Darstellung von phosphororganischen Ureiden und Thioureiden.// Arch. Pharm. und Ber. Dtsch. pharm. Ges. 1968. V. 301. № 7. S. 525-529.

53. Utvary R, Freundlinger E, Gutmann V./ N-diphenylphosphinyl-harnstoffe.// Monats. Chem. 1966. V. 97. № 2. S. 348-360.

54. Tomaschewski G, Kuhn G./ Reaktionen phosphororganischer Isocyanate mit einigen N-, 0- und C-Nucleophilen.// Z.Chem. 1972. V. 12. № 10. S. 386-388.

55. Hopkins T.R./ Phosphorus containing carbamic composition.// US Pat. 3136801, РЖ. 19, Химия. 1966. № 8. H470 П.

56. Палийчук Ю.А, Кожушко Б.Н, Шокол В.А./ Производные 4-оксо-1,3,4-оксазафосфолинов.// ЖОХ. 1982. Т. 52. Вып. 3. С. 566-573.

57. Кабачник М.И, Медведь Т.Я./ Исследование в области фосфорорганических соединений. Сообщение XIV. Синтез аминофосфиновых кислот. 1.// Изв. АН СССР ОХН. 1950. № 6. С. 635-640.

58. Пудовик М.А, Крепышева Н.Е, Альмянова Р.Х, Камалов P.M., Пудовик А.Н./ Взаимодействие изо(тио)цианатов кислот трех- и четырехкоординированного атома фосфора с триметилсилилдиэтиламином.// ЖОХ. 1996. Т. 66. Вып. 3. С. 360363.

59. Пудовик М.А, Кибардина Л.К, Саакян Г.М, Хайлова Н.А, Шаймарданова А.А, Крепышева Н.Е, Пудовик А.Н./ Фосфорилирование этилуретана, мочевины, ацетамидабис(хлорметил)хлорфосфинатом в присутствии поташа.// ЖОХ. 2002. Т. 72. Вып. 8. С. 1157-1159.

60. Кибардина JI.K, Пудовик М.А, Камалов Р.М, Пудовик А.Н./ Некоторые функционализированные производные бромметилфосфоновой кислоты.// ЖОХ. 2004. Т. 74. Вып. 8. С. 12621265.

61. Проценко Л.Д, Скульская Н.Я, Шокол В.А, Иванова Ж.М, Деркач Г.И, Сологуб П.Я./ Моно- диэтиленкарбамиды кислот фосфора и их фармакологическое действие.// Физиологически активные вещества. 1975. Вып. 7. С. 3-6.

62. Кирсанов А.В, Левченко Е.С./ Хлорангидриды и эфиры арилкарбамидофосфорных кислот.// ЖОХ. 1956. Т. 26. Вып. 8. С. 2285-2289.

63. Ratz R, Gruber М./ N-Substituted ureidobis(l-aziridinyl)phosphine oxides.//J. Med. Chem. 1966. V. 9. № 1. P. 144-146.

64. Reddy P.V.G, Babu Y.H, Reddy C.S./ Syntesis of N-(substituted aryl/cyclohexyl)-N'-5-bromo-5-nitro-2-oxido-l,3,2-dioxaphosphorinane-2-yl.ureas.// J. Heterocyclic Chem. 2003. V. 40. P. 535-537.

65. Лосева И.М, Губницкая E.C, Деркач Г.И./ N-Диэтилендиамидофосфонил-М'-арилмочевины и их антибластическое действие.// Физиологически активные вещества. 1972. Вып. 4. С. 3-9.

66. Лосева И.М, Губницкая Е.С, Семашко З.Т, Пархоменко B.C./ Синтез и антибластические свойства производных амидофосфорнойкислоты.// Физиологически активные вещества. 1982. Вып. 14. С. 2731.

67. Ratz R.F.W, Gruber M.J./ Sexual sterilization of insects with N-substituted ureido phosphine oxides.// US Pat. 3314848, РЖ. 19, Химия. 1968. № 5. H568 П.

68. Кропачева A.A, Деркач Г.И, Журавлева Л.П, Сазонов Н.В, Кирсанов А.В./ К-Диэтилендиамидофосфонил-Ы'-арилмочевины.// ЖОХ. 1962. Т. 32. Вып. 5. С. 1540-1542.

69. Cates L.A./ Phosphorus-nitrogen compounds. VII. Urea, aziridinecarboxamide, and semicarbazide derivatives.// J. Med. Chem. 1967. V. 10. №5. P. 924-927.

70. Papanastassiou Z.B, Bardos T.J./ Syntesis of potential "dual antagonist". I. Some bis(l-aziridinyl)phosphinyl carbamates and their structural analogs.//J. Med. Chem. 1962. V. 5. № 5. P. 1000-1007.

71. Слюсаренко Е.И, Михайлик C.K, Гамалея В.Ф, Шокол В.А./ Производные дихлорангидрида изоцианато- и хлорангидрида диизоцианатофосфорной кислоты.// ЖОХ. 1971. Т. 41. Вып. 11. С. 2383-2386.

72. Губницкая Е.С, Матюша А.Г, Деркач Г.И./ Производные изоцианатофосфитов.// ЖОХ. 1970. Т. 40. Вып. 6. С. 1205-1210.

73. Шокол В.А, Молявко Л.И./ Алкилгалогенизоцианатофосфиты, -фосфаты, и -тионфосфаты.// ЖОХ. 1974. Т. 44. Вып. 12. С. 26602665.

74. Шокол В.А, Гамалея В.Ф, Молявко Л.И, Деркач Г.И./ Производные хлорангидрида изоцианатотрихлорметилфосфоновой кислоты.// Химия органических соединений фосфора. Л. Наука. 1967. С. 109-114.

75. Шокол В.А, Гамалея В.Ф, Деркач Г.И./ Производные хлорангидрида изоцианатометилфосфоновой кислоты.// ЖОХ. 1968. Т. 38. Вып. 5. С. 1081-1090.

76. Проценко Л.Д, Скульская Н.Я, Шокол В.А, Иванова Ж.М, Деркач Г.И, Родионов П.В, Сологуб П.Я./ Способ получения моно- и диэтиленкарбамидов кислот фосфора.// А.с. 283216 СССР, РЖ 19, Химия. 1971. № 17.Н311 П.

77. Штепанек А.С, Пивень Ю.В, Деркач Г.И./ Производные изоцианатофосфорной и изоцианатоалкилфосфоновых кислот.// Химия органических соединений фосфора. Л. Наука. 1967. С. 61-64.

78. Деркач Г.И, Липтуга Н.И./ Производные изоцианатов кислот фосфора.//ЖОХ. 1968. Т. 38. Вып. 8. С. 1779-1784.

79. Шокол В.А, Гамалея В.Ф, Деркач Г.И./ Галоидангидриды изоцианатодихлорметилфосфоновой кислоты и их производные.// ЖОХ. 1969. Т. 39. Вып. 4. С. 856-860.

80. Шокол В.А, Гамалея В.Ф, Деркач Г.И./ О взаимодействии алкилтетрахлорфосфоров с метилуретаном.// ЖОХ. 1969. Т. 39. Вып. 8. С. 1703-1707.

81. Шевченко В.И, Штепанек А.С, Кирсанов А.В./ Хлорангидрид изоцианатофенилфосфиновой кислоты.// ЖОХ. 1961. Т. 31. Вып. 9. С. 3062-3066.

82. Шевченко В.И, Штепанек А.С, Кирсанов А.В./ 3-Арилкарбамидофенилфосфиновые кислоты и их хлорангидриды.// ЖОХ. 1962. Т. 32. Вып. 1. С. 150-153.

83. Kuhn S.J, Olah G.A./ Organophosphorus compounds. X. Phosphorisocyanatidic difluoride and chloride fluoride. Preparation of alkyl carbamatophosphorodifluoridates and ureidophosphorodifluoridates.// Can. J. Chem. 1962. V. 40. № 10. P. 1951-1954.

84. Иванова Ж.М, Стукало E.A, Деркач Г.И./ Фторангидриды алкиловых эфиров фосфорной кислоты и их производные.// ЖОХ. 1968. Т. 38. Вып. 3. С. 551-555.

85. Шокол В.А, Гамалея В.Ф, Деркач Г.И./ Производные фторангидрида изоцианатотрихлорметилфосфоновой кислоты.// ЖОХ. 1967. Т. 37. Вып. 11. С. 2528-2532.

86. Шокол В .А, Гамалея В.Ф, Деркач Г.И./ Производные фторангидрида изоцианатометилфосфоновой кислоты.// ЖОХ. 1968. Т. 38. Вып. 5. С. 1104-1107.

87. Иванова Ж.М, Михайлик С.К, Деркач Г.И./ Фторхлорангидриды алкилфосфоновых кислот.//ЖОХ. 1968. Т. 38. Вып. 6. С. 1334-1340.

88. Popov 1.С./ Diphenylphosphinic isocyanate and its homopolymerization.// J. Pol. Sci. B. 1963. V. 1. № 5. P. 245-246.

89. Utvary K, Hagenauer R./ Diphenylphosphoroxyisocyanat.// Monats. Chem. 1963. V. 94. № 4. p. 797-798.

90. Шокол B.A, Кожушко Б.Н./ Изоцианаты фосфора.// Киев. Наук, думка. 1992. 240 с.

91. Кабачник М.И, Захаров Л.С, Горюнов Е.И, Кудрявцев И.Ю, Молчанова Г.Н, Курыкин М.А, Петровский П.В, Щербина Т.М, Ларетина А.П./ Каталитические методы синтеза полифторалкиловых эфиров кислот фосфора.// ЖОХ. 1994. Т. 64. Вып. 6. С. 902-912.

92. Горюнов Е.И, Молчанова Г.Н, Горюнова И.Б, Баулина Т.В, Петровский П.В, Михайловская В.С, Буяновская А.Г, Нифантьев Э.Е./ Каталитический метод синтеза фосфорилизоцианатов.// Изв. АН Сер. хим. 2005. № 11. С. 2543-2545.

93. Моргалюк В.П, Сафиулина А.М, Тананаев И.Г, Горюнов Е.И, Горюнова И.Б, Молчанова Г.Н, Баулина Т.В, Нифантьев Э.Е,

94. Мясоедов Б.Ф./ М-Дифенилфосфорил-.\Р-алкилмочевины новый тип экстрагентов для концентрирования актинидов.// ДАН. 2005. Т. 403. №2. С. 201-204.

95. Баулина T.B, Горюнова И.Б, Петровский П.В, Матросов Е.И, Горюнов Е.И, Нифантьев Э.Е./ "One-pot" метод синтеза N-дифенилфосфорилмочевин.// ДАН 2006. Т. 409. № 4. С. 486-490.

96. Oliva G, Castellano E.E, Franco de Carvalho L.R./ The structure of diphenylphosphinamide.// Acta Crystallogr. B37. 1981. P. 474-475.

97. Richter R, Sieler J, Borrmann H, Simon A, Thi Thu Chau N, Herrmann E./ Crystal and molecular structure of two N-chalcogenophosphoryl-chalcogenoureas.// Phosphorus, Sulfur, and Silicon. 1991. V. 60. P. 107-117.

98. Русанов Э.Б, Чернега A.H, Поволоцкий М.И, Марковский JI.H./ Молекулярная и кристаллическая структура N-3tkii-N-(w-метоксифенил)-М'-(диэтилениминофосфорил)мочевины.// Укр. хим. журн. 1999. Т. 65. № 11. С. 58-63.

99. Моргалюк В.П, Прибылова Г.А, Дрожко Д.Е, Иванова Л.А, Калянова P.M., Артюшин О.И, Логунов М.В, Тананаев И.Г,

100. Мастркжова Т.А, Мясоедов Б.Ф./ Экстракция /-элементов и технеция растворами 0-алкил(Ы,Мдиэтилкарбамоилметил)фенилфосфинатов из растворов HN03// Радиохимия. 2004. Т. 46, № 2, С. 128-135.

101. Накамото К./ ИК-спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений.// М. Мир. 1991. 536 с.

102. Hersman M.F, Audrieth L.F./ Nitrogen compounds of the phosphoric and phosphonic acids. IV. Some derivatives of phenylphosphonamidic and phenylphosphonamidothioic acids.// J. Org.Chem. 1958. V. 23. № 12. P. 1889-1892.

103. Hudson R.F, Keay L./ The mechanism of hydrolysis of phosphonochloridates and related compounds. Part I. The effect of substituents.// J. Chem. Soc. 1960. № 4. P. 1859-1864.

104. Reddy P.M., Viragh C, Kovach 1.М./ Synthesis of phenyl or 4-nitrophenyl methyl (3-ketophosphonate esters.// Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related elements. 2002, Vol. 177. № 6-7. P. 1597-1600.

105. Roos A.M./ The preparation of some alkyl />nitrophenyl methylphosphonates.// Rec. trav. chim. 1959. V. 78. № 2. P. 145-149.

106. Сое D.G, Perry B.J, Brown R.K./ The structure of dialkylthiopyrophosphonates and related compounds.// J. Chem. Soc. 1957. № 8. P. 3604-3607.

107. Oms O, Bideau J, Vioux A, Leclercq D./ Electroactive poly zinc, cadmium, manganese ferrocenylphenylphosphinates.// J. Organomet. Chem. 2005. V. 690. P. 363-370.

108. Smith А.В, Ducry L, Corbett R.M, Hirschmann R./ Intramolecular hydrogen-bond participation in phosphonylammonium salt formation.// Org. Letters. 2000, V. 2. № 24. P. 3887-3890.

109. Norlin R, Juhlin L, Lind P, Trogen L./ a-Haloenamines as reagents for the conversion of phosphorus oxyacids to their halogenated analogues.// Synthesis. 2005. № 11. P. 1765-1770.

110. Вайсбергер А, Проскауэр Э, Риддик Дж, Тупс Э./ Органические растворители.// Изд-во иностр. лит. Москва. 1958. 520 с.

111. Ramaswami D, Kirch E.R./ Preparation of some organophosphorus compounds.// J. Amer. Chem. Soc. 1953. V. 75. № 7. P. 1763.

112. Саввин С.Б./ Органические реагенты группы арсеназо III.// М. Атомиздат. 1971. 349 с.