Синтез липофильных каликс[N]аренов для извлечения ионов Cs(I) и Am(III) из щелочных высокоактивных отходов ядерного производства тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат наук Зарипов, Салават Рамильевич

• Зарипов, Салават Рамильевич
• кандидат наук
• 2018

Оглавление диссертации кандидат наук Зарипов, Салават Рамильевич

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. КАЛИКС[П]АРЕНЫ КАК ЭКСТРАГЕНТЫ РАДИОНУКЛИДОВ ИЗ ВАО (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР)

1.1 Классы экстрагентов для выделения долгоживущих радионуклидов

1.1.1 Фосфорорганические соединения

1.1.2 Реагенты на основе амидов и аминов

1.1.3 Краун-эфиры

1.1.4 Краун-производные каликс[^аренов

1.1.5 Другие производные каликс[^аренов

1.2 Синтез липофильных каликс[^аренов

Глава 2. Синтез производных каликс^]аренов и исследование их способности к экстракции ионов Cs и Am из щелочных сред (обсуждение результатов)

2.1. Синтез и экстракционные свойства производных п-трет-бутил-каликс[4]арена

2.1.1. Синтез модифицированных по верхнему ободу каликс[4]аренов

2.1.2. Модификация трет-бутилкаликс[4]арена по нижнему ободу

2.2. Синтез производных трет-бутилтиакаликс[4]арена

2.2.1 Модификация трет-бутилтиакаликс[4]арена по нижнему ободу

2.2.2. Устойчивость платформы тиакаликс[4]арена

2.3. Синтез липофильных каликс[8]аренов

2.3.1 Синтез функционализированных по верхнему ободу каликс[8]аренов

2.3.2. Получение «смешанных» изононил/трет-бутилкаликс[8]аренов

2.3.2 Модификация трет-бутилкаликс[8]арена по нижнему ободу алкильными заместителями

2.3.3 Модификация каликс[8]аренов по нижнему ободу группами, содержащими этиленоксидные фрагменты

2.3.3 Модификация каликс[8]аренов по нижнему ободу краун-эфирными фрагментами

2.4. Синтез липофильных каликс[6]аренов

2.4.1 Синтез функционализированных по верхнему ободу каликс[6]аренов

2.4.2 Синтез функционализированных по нижнему ободу каликс[6]аренов

Глава 3. Экспериментальная часть

3.1 Синтез каликс[п]аренов

3.2 Коэффициенты распределения ионов цезия (I) и америция (III) в системе тетрахлорэтилен/вода при различных рН водной фазы в присутствии исследуемых соединений

Заключение

Список сокращений и условных обозначений

Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез липофильных каликс[N]аренов для извлечения ионов Cs(I) и Am(III) из щелочных высокоактивных отходов ядерного производства»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы исследования. Становление и развитие атомной промышленности в первые десятилетия после ее возникновения определялось в первую очередь оборонными программами, а атомная энергетика была частью структуры оборонного назначения. Форсированное развитие технологий обогащения и наращивание объемов наработки оружейного плутония, продиктованных глобальным противостоянием и десятилетиями холодной войны, привело к накоплению большого количества отходов ядерной промышленности, часть из которых не переработана до сих пор.

Сегодня атомная энергетика дает свыше 14% мирового производства электроэнергии и около 17% в России. В соответствии с программой развития атомной энергетики в России планируется двукратное увеличение выработки электроэнергии (до 300 млрд кВтч) и тепловой энергии (до 30 млн Гкал/год) на АЭС к 2030 г. Среди актуальных задач данной программы - не только внедрение энерготехнологий четвертого поколения, но и обеспечение радиационной безопасности промышленных объектов и регионов их размещения, в частности, создание и совершенствование методов и технологий обращения с накопленными радиоактивными отходами на основе надежной научно-технологической базы [1].

Наибольшую опасность представляют жидкие высокоактивные отходы (ВАО), единственным общепринятым способом утилизации которых в настоящее время принято считать иммобилизацию и последующее захоронение в глубокие геологические формации. Особое место занимают щелочные ВАО, поскольку их прямое отверждение ввиду высокой минерализации данных растворов будет приводить к образованию большого количества активного стекла, для захоронения которого в России еще не создана инфраструктура. Способ решения данной проблемы - минимизация объемов ВАО за счет концентрирования с одновременным переводом основной части отходов в категорию НАО (низкоактивные отходы) с их последующей утилизацией методом цементирования и организацией их наземного хранения. Однако, на сегодняшний день технологии концентрирования щелочных ВАО разработаны недостаточно и не позволяют существенно снизить их объемы в промышленных масштабах.

Концентрирование высокоактивных водных растворов в современной радиохимии осуществляется преимущественно экстракционными методами. Из числа

основных классов соединений, которые потенциально могут быть использованы для извлечения радионуклидов из ВАО, каликсареновая платформа выделяется возможностью выбора размера макроцикла и заместителей его верхнего и нижнего обода для обеспечения оптимальной геометрии лиганда и необходимого числа потенциальных центров координации для извлечения ионов радиоактивных элементов. Благодаря этим особенностям строения и уникальным комплексообразующим свойствам экстракционные системы на основе функционализированных каликс^]аренов могут превосходить многие известные экстрагенты по эффективности и селективности.

Степень разработанности темы исследования.

Несмотря на большое число работ, посвященных способам утилизации радиоактивных отходов, и обширные исследования комплексообразующих и экстракционных свойств различных классов соединений в отношении радиоактивных элементов, практически все они направлены на применение в процессах переработки кислых отходов, а разработки в области создания реагентов для переработки щелочных ВАО ограничиваются единичными решениями на основе достаточно сложных по способам получения соединений.

Исходя из этого, синтез соединений, позволяющих извлекать радионуклиды из щелочных сред сохраняет актуальность, а использование доступной макроциклической платформы каликс^]аренов, обеспечивающей возможность гибкого регулирования структуры и свойств производных, дает широкие возможности в создании новых реагентов для извлечения радионуклидов из щелочных ВАО.

Целью_исследования является создание высокоэффективных

комплексообразователей на основе производных каликс^]аренов, свойства которых соответствуют ряду технологических требований (Cs+/Na+ селективность, растворимость, липофильность, устойчивость), позволяющих с высокой эффективностью извлекать ионы Cs (I) и Am (III) из щелочных высокоминерализованных сред.

Для достижения поставленной цели были сформулированы и решались следующие задачи: 1) выбор подходов к модификации каликс^]аренов, позволяющих получать производные, устойчивые к воздействию щелочных сред и гамма-излучения; 2) увеличение растворимости производных каликс^]аренов в неполярных и слабополярных растворителях за счет увеличения липофильности заместителей

верхнего и нижнего обода; 3) синтез каликс[п]аренов и их производных с низкой растворимостью в водной фазе в широком диапазоне рН (для исключения потерь экстрагента как при экстракции, так и при реэкстракции катионов), не проявляющих выраженные поверхностно-активные свойства (для предупреждения нежелательного эмульгирования и пенообразования при экстракции) за счет ограничения числа вводимых в молекулу полярных групп и фрагментов, а также групп, способных к ионизации при низких и высоких значениях рН; 4) исследование зависимости степени извлечения катионов Cs (I) и Am (III) из высокоминерализованных щелочных сред от размера макроцикла, влияния природы и липофильности заместителей на эффективность экстракции целевых ионов; 5) выбор приоритетных классов производных каликс[п]аренов и синтез новых экстрагентов Cs (I) и Am (III) с высокими коэффициентами распределения.

Научная новизна работы состоит в следующем:

- впервые синтезированы, выделены и охарактеризованы п-изонилкаликс[6]арен, п-изононилкаликс[8]арен и ряд каликс[8]аренов, содержащих изононильные и трет-бутильные заместители, а также производные моноалкил- и моноэтиленоксидные производные каликс[6,8]аренов, структура которых установлена комплексом физических и физико-химических методов;

- определены константы экстракции катионов Cs (I) и Am (III) из щелочных сред синтезированными макроциклическими лигандами;

- установлены закономерности влияния различных структурных факторов в каликс[п]аренах на эффективность и селективность экстракции ионов Cs (I) и Am (III) из высокоминерализованных щелочных сред;

- выявлены соединения-лидеры, которые могут быть предложены для использования в промышленных композициях по переработке ВАО.

Теоретическая и практическая значимость работы.

Установлено влияние на экстракционную способность степени агрегации образующихся в органической фазе комплексов каликс[п]ареновых лигандов с исследуемыми катионами металлов Cs (I) и Am (III).

На основе измеренных констант экстракции ионов Cs (I) и Am (III) из щелочных сред растворами синтезированных соединений в тетрахлорэтилене выявлены

зависимости степени экстракции указанных катионов от размера макроцикла, природы и липофильности заместителей.

Практическая значимость работы обусловлена тем, что разработаны методы получения липофильных каликс[6]- и [8]аренов на основе выпускаемого российской промышленностью изононилфенола, ряда каликс[8]аренов, содержащих изононильные и трет-бутильные заместители в различных соотношениях на верхнем ободе макроцикла. Кроме того, выявлены соединения-лидеры для промышленного использования в составе композиций для экстракции катионов Cs (I) и Am (III) из высокоминерализованных щелочных ВАО.

Методология и методы исследования. В рамках проведённых исследований был использован широкий набор современных подходов к синтезу, выделению и очистке липофильных каликс[п]аренов и их монозамещенных производных, методов установления их структуры и состава: инфракрасная спектроскопия (ИК), спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР), масс-спектрометрия МАЛДИ, высокоэффективная жидкостная хроматография (ВЭЖХ) и гель-проникающая хроматография (ГПХ); размера агрегатов (методы динамического светорассеяния).

Положения, выносимые на защиту:

1. Разработка методов синтеза липофильных каликс[п]аренов (n= 6, 8) и их монозамещенных производных с высокой растворимостью в неполярных и слабополярных органических растворителях, а также, устойчивостью к воздействию у-излучения в условиях контакта со щелочной средой.

2. Результаты оценки эффективности синтезированных соединений в процессах извлечения ионов Cs (I) и Am (III) из щелочных ВАО в двухфазной системе вода/тетрахлорэтилен.

3. Закономерности влияния структурных факторов (размер макроцикла, число, природа и липофильность заместителей) в каликсаренах на экстракционную способность по отношениию к ионам Cs (I) и Am (III) из высокоминерализованных щелочных растворов.

4. Закономерности влияния агрегационных процессов в органической фазе на эффективность экстракции исследуемых катионов.

Личный вклад автора. Автор диссертации участвовал в постановке цели и задач исследования, анализе и обобщении литературных данных, реализации

экспериментальных исследований, обработке и обсуждении их результатов, подготовке публикаций по теме исследования. Все соединения, представленные в экспериментальной части диссертационной работы, синтезированы соискателем лично.

Степень достоверности результатов. Достоверность результатов проведённых исследований подтверждается использованием ряда современных физических и физико-химических методов анализа: спектроскопии ЯМР, масс-спектрометрии, ИК-спектроскопии, элементного анализа, ВЭЖХ, ГПХ.

Апробация работы. Результаты исследований докладывались на VIII Международном симпозиуме «Дизайн и синтез супрамолекулярных архитектур», Казань, 25-29 апреля 2016 года (VIIIth International Symposium «Design and Synthesis of Supramolecular Architectures», Kazan, April 25-29, 2016), XX Менделеевском съезде по общей и прикладной химии, 26-30 сентября 2016 г., Екатеринбург, 16 Международном семинаре по соединениям включения и 3-ей Молодежной школе по супрамолекулярной и координационной химии, Казань, 26-30 июня 2017 г. (16th International Seminar on Inclusion Compounds (ISIC-16) and 3rd Youth School on Supramolecular and Coordination Chemistry, Kazan (Russia), June 26-30, 2017), 27 Международной Чугаевской конференции по координационной химии, 4-й конференции -школе для молодых исследователей «Физико-химические методы в координационной химии», 2-6 октября 2017, г. Нижний Новгород (27th International Chugaev Conference on Coordination Chemistry, 4th Conference-School for Young Researchers "Physicochemical Methods in Coordination Chemistry" October 2-6, 2017, N. Novgorod), итоговых научных конференциях ИОФХ им. А.Е.Арбузова КазНЦ РАН за 2016 г., Химического института им. А.М. Бутлерова Казанского федерального университета за 2016 и 2017 гг.

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 6 статей и 5 тезисов докладов, которые написаны в соавторстве с чл.-корр. РАН, профессором, д.х.н И.С. Антипиным, осуществлявшим руководство исследованием, доцентом, д.х.н., С.Е. Соловьевой и д.х.н. И.В. Смирновым (Радиевый институт им. Хлопина), принимавшими участие в обобщении и обсуждении результатов работы, к.х.н С.Р. Клешниной, а также сотрудниками Радиевого института им. В.Г. Хлопина и Озерского технологического института Е.С. Степановой, М.Ю. Тюпиной и Н.М. Ивенской.

Объём и структура работы. Диссертационная работа изложена на 152 страницах машинописного текста, включает 52 рисунка, 22 таблицы и 30 схем. Состоит из

введения, трёх глав, заключения и списка использованных библиографических источников, включающего 163 ссылки.

В первой главе представлен обзор литературных данных по классам соединений, используемых для извлечения катионов радиоактивных элементов из отходов атомной промышленности, проанализированы достоинства и недостатки отдельных классов экстрагентов, описаны основные способы получения каликс[п]аренов, их комплексообразующие свойства, строение макроциклов и их комплексов с металлами.

Основные результаты экспериментальных исследований, их обсуждение приведены во второй главе. Представлены методы и способы получения липофильных каликс[п]аренов, а также их производных, содержащих алкильные, этиленоксидные и краун-эфирные фрагменты. Для синтезированных соединений методом гамма-спектроскопии показана эффективность извлечения ионов Cs (I) и Am (III) из высокоминерализованных щелочных растворов и зависимость коэффииентов распределения ионов от рН водной фазы. Для ряда каликс[8]аренов методом ВЭЖХ определена растворимость в различных органических растворителях. Методами МАЛДИ (матрично-активированная лазерная десорбция/ионизация) масс-спектрометрии и ВЭЖХ исследованы составы реакционных смесей при получении липофильных каликс[п]аренов.

Экспериментальная часть, 3-я глава, включает описание проведённых синтетических и физико-химических экспериментов, а также экспериментов по изучению экстракционных свойств синтезированных соединений.

Работы по синтезу соединений, исследованию их структуры, состава и физико-химических свойств были выполнены на кафедре органической химии Казанского федерального университета и в лаборатории Химии каликсаренов Института органической и физической химии им. А. Е. Арбузова - обособленного структурного подразделения ФГБУН "Федеральный исследовательский центр "Казанский научный центр РАН". Эксперименты по изучению коэффициентов распределения радиоактивных элементов и функциональных характеристик соединений были проведены в рамках совместной работы в Радиевом институте им. В.Г. Хлопина и Озерском технологическом институте НИЯУ МИФИ.

Исследования проводили при поддержке проекта РНФ № 15-13-20017 «Функционализированные каликсарены как экстрагенты для выделения долгоживущих радионуклидов из жидких щелочных высокоактивных отходов».

Автор выражает благодарность и глубокую признательность научному руководителю член-корр. РАН, д.х.н., проф. Игорю Сергеевичу Антипину за чуткое и внимательное руководство, профессиональные навыки и качества, приобретенные за время работы над диссертацией, д.х.н., доц. Светлане Евгеньевне Соловьевой за постоянную всестороннюю поддержку и неоценимую помощь при выполнении и обсуждении диссертационной работы.

Отдельную благодарность автор выражает д.х.н. Игорю Валентиновичу Смирнову за оказанную помощь и участие в обсуждении результатов работы, а также всем сотрудникам Радиевого института им. В.Г. Хлопина и Озерского технологического института, принимавшим участие в различных стадиях выполнения научно-исследовательской работы.

Автор также выражает благодарность к.х.н. С.Р. Клешниной, всему коллективу лаборатории Химии каликсаренов Института органической и физической химии им. А.Е. Арбузова и коллективу кафедры органической химии КФУ.

ГЛАВА 1. КАЛИКС[п]АРЕНЫ КАК ЭКСТРАГЕНТЫ РАДИОНУКЛИДОВ ИЗ ВАО (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР)

Основная часть жидких ВАО представлена кислыми растворами, преобладающим источником образования которых является так называемый PUREX-процесс (Plutonium and Uranium Recovery by Extraction) - азотнокислая технология извлечения плутония и урана, впервые промышленно реализованная в 1954 г и впоследствии получившая повсеместное распространение. Именно на фракционирование и переработку азотнокислых «рафинатов», образующихся в больших количествах в ходе данного процесса, было направлено основное внимание исследователей.

Среди технологий фракционирования и концентрирования жидких радиоактивных отходов ведущие роли играют экстракционные и ионообменные методы [2]. На сегодняшний день предложено несколько сотен экстрагентов для выделения долгоживущих радионуклидов из кислых сред, а число внедренных технологий измеряется десятками. Объемы утилизации ВАО в последние десятилетия превышают их образование, однако, несмотря на значительный прогресс в технологиях переработки, существующие реагенты не могут обеспечить переработку всех накопленных отходов в связи с достаточно сильными отличиями в элементном составе матриц и свойствах [1].

Особое место среди жидких отходов занимают щелочные ВАО, образовавшиеся в ходе переработки радиоактивных отходов. Несмотря на то, что данных отходов накоплено значительно меньше, чем кислых, задача их переработки усложняется высоким содержанием солей нерадиоактивных элементов (до 5М). Кроме того, большинство существующих экстрагентов совершенно неэффективны или нестабильны в щелочных средах.

Возможность использования каликс^]аренов и их производных в качестве экстрагентов известна с начала 80-х годов прошлого века [3-5]. В частности, описана способность связывания и транспорта катионов каликс^]аренами [6], исследована эффективность экстракции двухвалентных катионов [7], показана высокая эффективность и селективность образования комплексов с катионом уранила [8]. Первый патент [9], описывающий мембранный способ извлечения ионов цезия из радиоактивных отходов каликс[8]ареном был опубликован в 1984 году. С тех пор предложено и запатентовано множество реагентов на основе каликс^]аренов, среди которых следует особо отметить работу [10], в которой впервые описывается краун-

производное каликс[4]арена. Данное соединение послужило прототипом для основного компонента реагента, на котором основана единственная на сегодняшний день технология переработки щелочных ВАО, реализованная и развивающаяся в промышленном масштабе - CSSX-процесс (Caustic Side Solvent Extraction) [11].

Благодаря комплексу характеристик, среди которых следует выделить высокую термическую и химическую стабильность, возможность варьирования размера и геометрии полости, уникальные физико-химические и комплексообразующие свойства, гибко регулируемые за счет функционализации, а также относительную доступность (в сравнении с криптандами и краун-эфирами), каликсареновая платформа в настоящее время привлекает большой интерес и остается перспективной основой для создания экстрагентов для широкого спектра ионов металлов из их водных растворов, особенно для разделения и очистки радиоактивных элементов.

В литературном обзоре рассмотрены основные классы реагентов, применяемые в технологиях экстракционного извлечения радиоактивных элементов из ВАО, зависимость их функциональной эффективности от строения, состава обрабатываемых отходов и условий применения. Основное внимание уделено классу каликс[п]аренов и их производных, способам их синтеза, пространственной геометрии и комплексообразующих свойств в отношении катионов радиоактивных s- и/-элементов.

1.1 Классы экстрагентов для выделения долгоживущих радионуклидов

Среди наиболее распространенных эффективных экстрагентов радионуклидов выделяют следующие основные группы: фосфорорганические соединения, в том числе, бифункциональные фосфорорганические соединения, экстрагенты на основе диамидов и аминов, краун-эфиры, краун- и другие производные каликсаренов [12-14].

Экстрагенты, применяемые в процессах утилизации ВАО по их области применения можно разделить на следующие группы: для полного удаления актинидов и редкоземельных элементов или их разделения; для селективного извлечения 137Cs или 90Sr. Первые два класса соединений (фосфорорганические соединения и экстрагенты на основе диамидов и амидов) применяются исключительно для извлечения и разделения актинидов и лантанидов, а краун-эфиры и каликс-краун-эфиры проявляют максимальную эффективность при экстракции ионов цезия и стронция. Кроме того, для извлечения актинидов и лантанидов применяются алкилфосфиноксидные производные каликсаренов [13, 14].

1.1.1 Фосфорорганические соединения

Самыми известными и детально изученными реагентами для извлечения катионов радионуклидов являются фосфорорганические соединения, среди которых нейтральные лиганды с фосфорильной группой P=O, например, трибутилфосфат (ТБФ) и три-н-октилфосфиноксид являются наиболее широко используемыми промышленными экстрагентами, в частности для процесса PUREX и его модификаций. Данная технология предназначена для извлечения основного количества урана и плутония из ОЯТ и, в сравнении с ранее используемыми процессами с использованием фосфата висмута и REDOX-процесса [15], имеет существенные преимущества в возможности циклического использования потоков водной и органической фазы, что позволяет повысить экономическую эффективность процесса и, соответственно, дает возможность масштабирования процесса с образованием меньшего количества отходов.

Однако, несмотря на имеющиеся преимущества, трибутилфосфат обладает одним основным недостатком. Продукты его разрушения, такие как ди- и монобутилфосфат могут связывать радиоактивные элементы с образованием третьей фазы, которая усложняет процесс экстракции. Кроме того, трехвалентные актиниды слабо экстрагируются из азотнокислых растворов такими экстрагентами как ТБФ и три-н-октилфосфиноксид.

Использование би- и полидентантных фосфорорганических лигандов имеет очевидные преимущества благодаря увеличению степени координации за счет хелатного эффекта. Структура фрагмента, соединяющего P=O группы и заместители у атомов фосфора определяет эффективность и селективность экстракции металлов. В работе [16] сообщается об экстракции ионов лантанидов, уранила и трансурановых элементов Am (III) и Pu (IV) ß-дифосфорамидами 1-3 (Схема 1.1). Коэффициенты распределения изученных катионов зависят от природы лиганда и растворителя: нитрометана, керосина и трет-бутилбензола, концентрации азотной кислоты в водной фазе и соотношения лиганд/металл. Согласно полученным результатам, бидентантные фосфорамиды эффективно экстрагируют катионы лантанидов, уранила и трансурановых элементов при низких соотношениях лиганд/металл. Присутствие азотной кислоты увеличивает коэффициенты экстракции, а введение гидрофобного алкильного заместителя приводит к увеличению растворимости образующихся комплексов соединений 2 и 3 с катионами металлов в керосине и трет-бутилбензоле и облегчает

процесс реэкстракции. Также отмечается, что для исследованных реагентов

нехарактерна высокая селективность.

Я=СН3 (1) О Р!4

К=С12Н25(2) п \ /

R=C16H33 (3)

■N

\

R3

r2

R1=R2=C6H13, R3=R4=C2H5 (4); R1=Ph, R2=н-C8Hl7, R3=R4=/-C4H9 (5);

Схема 1.1.

Для извлечения катионов актинидов и лантанидов из радиоактивных отходов исследовались N,N-диэтилдигексилкарбомоилметиленфосфиноксид 4 [17] и октил-фенил-Л,Л-диизобутилкарбомоилметиленфосфиноксид 5 [18] (Схема 1.1). Данные бифункциональные реагенты проявляют высокие коэффициенты экстракции катионов актинидов и лантанидов и могут быть использованы для промышленной очистки отходов, содержащих катионы данных элементов. Соединения эффективны в процессах извлечения актинидов и лантанидов благодаря их высокой растворимости в органических средах. Вещества данного класса часто используются в сочетании с ТБФ для снижения степени гидролитического и радиолитического разложения реагентов, а также для предотвращения формирования промежуточной «третьей» фазы. Кроме того, при использовании вышеуказанных бидентантных реагентов в смеси с ТБФ, достигаются более высокие коэффициенты извлечения и улучшается кинетика переноса. На основе соединений данного класса в смеси с ТБФ в жидком алифатическом (додекан или др.) или хлорсодержащем растворителе в США была разработан и коммерчески внедрен процесс TRUEX (TRansUranic EXtraction) как модификация PUREX-процесса [13].

Катионы трехвалентных актинидов и лантанидов могут быть селективно извлечены из азотнокислых рафинатов PUREX-процесса жидкостной экстракцией триалкилфосфиноксидом. Данный процесс, в котором используется триалкилфосфиноксид смешанного состава с длиной алкильных заместителей С6-С8, получивший название TRPO (Trialkyl(-R) Phosphine Oxides), получил промышленное применение в КНР. Данная технология может быть легко интегрирована в PUREX-процесс [19].

Процесс TALSPEAK (trivalent actinide-lanthanide separations by phosphorus-reagent extraction from aqueous complexes) заключается в доведении рН водного раствора до 3.5 с помощью лактатного буферного раствора, добавлении

диэтилентриаминпентауксусной кислоты 6 и экстракции лантанидов органической фазой, содержащей ди(2-этилгексил)фосфорную кислоту 7 (схема 1.2). Актиниды, имеющие большие коэффициенты связывания с кислотой 6, остаются в водном растворе. Недостатком данного метода является высокая чувствительность к рН водной фазы и невысокая кинетика экстракции [20].

Схема 1.2.

В работах [21, 22] представлена усовершенствованная схема TALSPEAK процесса, позволяющая расширить область рН водной фазы до интервала 3-4 и обладающая несколько лучшими кинетическими характеристиками для некоторых элементов. Авторы предлагают использовать в качестве альтернативных реагентов цитратный буфер, ^-(2-гидроксиэтил)этилендиамин-Д^,^-триуксусную кислоту 8 и моно-2-этилгексиловый эфир 2-этилгексилфосфониевой кислоты 9 (схема 1.2).

Вышеперечисленные технологии применения фосфорсодержащих реагентов имеют ряд недостатков: высокая стоимость и сложность очистки растворителя, образование продуктов гидролитического и радиолитического разложения. К недостаткам фосфорорганических экстрагентов также относят невозможность их последующей утилизации пиролизом ввиду содержания в молекулах атомов фосфора, что приводит к увеличению количества вторичных твердых или жидких отходов. Кроме

того, TRUEX-процесс не позволяет разделять три- и тетравалентные катионы актинидов от лантанидов. [13].

Совместная экстракция катионов цезия, стронция и актинидов из кислых ВАО возможна при использовании процесса UNEX (UNiversal solvent Extraction). Экстрагент в данной технологии представляет собой синергетическую композицию на основе карбомоилфосфиноксида, полиэтиленгликоля и гексахлорзамещенного производного дикарболлида кобальта и предназначен для переработки отходов PUREX-процесса [23].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Зарипов, Салават Рамильевич, 2018 год

Список литературы

1. Проблемы ядерного наследия и пути их решения / Под общей редакцией Евстратова Е.В. и др. // М.: Энергопроманалитика. 2012. - Т.1. - 356 с.

2. Radioactive Waste Engineering and Management / Nagasaki S., Nakayama S., editors // Tokyo: Springer. - 2015. - P. 296.

3. Calixarenes: A Versatile Class of Macrocyclic Compounds / Vicens J., Bohmer V., editors. // Dordrecht: Kluwer Academic Publishers. - 1991. - P. 263.

4. Calixarenes in Action / Mandolini L., Ungaro R., editors // London: Imperial College Press. - 2000. - P. 271.

5. Gutsche C.D. Calixarenes: An Introduction. 2nd ed. Cambridge: The Royal Society of Chemistry. - 2008. - P. 276.

6. Izatt R.M. Selective M+-H+ Coupled Transport of Cations through a Liquid Membrane by Macrocyclic Calixarene Ligands/ R.M. Izatt, J.D. Lamb, R.T. Hawkins, P.R. Brown, S.R. Izatt, J.J. Christensen // J. Am. Chem. Soc. - 1983. - V. 105, Iss. 7. - P. 17851790.

7. Ungaro R. New ionizable ligands from p. t-butylcalix [4] arene/ R. Ungaro, A. Pochini, G.D. Andreetti // Journal of lnclusion Phenomena. - 1984. - V. 2, Iss. 1-2. - P. 199206.

8. Shinkai S. Calixarenes as new functionalized host molecules // Pure & Appl. Chem. -1986. - Vol. 58, Iss. 11. - P. 1523-1528.

9. Пат. 4477377 США. Recovery of Cesium / Izatt R.M., Christensen J.J., Hawkins R.T. // U.S. Patent, Oct. 16, 1984.

10. Alfieri C. Synthesis, and X-Ray Crystal and Molecular Structure of a Novel Macrobicyclic Ligand: Crowned p-t-Butyl-calix[4]arene/ C. Alfieri, E. Dradi, A. Pochini, R. Ungaro, G.D. Andrietti // Journal of the Chemical Society, Chemical Communications. - 1983. - V. 19. - P. 1075-1077.

11. Moyer B.A. Next-Generation Solvent Development for Caustic-Side Solvent Extraction of Cesium / B.A. Moyer, F. Joseph, J. Birdwell, P.V. Bonnesen, S.H. Bruffey, L.H. Delmau, N.C. Duncan, D.D. Ensor, T.G. Hill, D.L. Lee, A. Rajbanshi, B.D. Roach, P.L. Szczygiel // Oak Ridge National Laboratory, Tennessee. - 2014 -

ORNL/TM-2014/22. - P. 197.

12. Danesi P.R. Review of New Extractants Potentially Applicable to the Processing of Radioactive Liquid Wastes // In: New Separation Chemistry Techniques for Radioactive Waste and other Specific Applications. Dordrecht: Springer. - 1991. - P. 20.

13. Tachimori S., Morita Y. Overview of Solvent Extraction Chemistry for Reprocessing // In: Ion Exchange and Solvent Extraction. A Series of Advances. Boca Raton: CRC Press. - 2010. - V. 19. - P. 1-63.

14. Dozol J.F., Ludwig R. Extraction of Radioactive Elements by Calixarenes // In: Ion Exchange and Solvent Extraction: A Series of Advances. Boca Raton: CRC Press. -2010. - V. 19. - P. 196-317.

15. Choppin G.R. Overview of Chemical Separation Methods and Technologies // In: Chemical Separation Technologies and Related Methods of Nuclear Waste Management. NATO Science Series (Series 2: Environmental Security). Dordrecht: Springer Science. - 1999. - V. 53. - P. 1-16.

16. Rubini P., Rodehüser L., Delpuech J.J., BenNasr C., Fasan G., Bokolo K., Madic C. Extraction of Metal Ions by Neutral ß-Diphosphoramides // In: New Separation Chemistry Techniques for Radioactive Waste and Other Specific Applications. Dordrecht: Springer. - 1991. - P. 34-40.

17. Horwitz E.P. The Extraction of Selected Transplutonium(III) and Lanthanide(III) Ions by Dihexyl-N, N-diethylcarbamoylmethylphosphonate from Aqueous Nitrate Media/ E.P. Horwitz, A.C. Muscatello, D.G. Kalina, L. Kaplan // Separation Science and Technology. - 1981. - V. 16, Iss. 4. - P. 417-437.

18. Horwitz E.P. The Truex Process - A Process for the Extraction of the Transuranic Elements from Nitric Ac in Wastes Utilizing Modified Purex Solvent/ E.P. Horwitz, D.C. Kalina, H. Diamond, G.F. Vandegrift, W.W. Schulz // Solvent Extraction and Ion Exchange. 1985. - V. 3, Iss. 1-2. - P. 75-109.

19. Liu X. Simplified Chinese TRPO Process to Extract and Recover Transuranium Elements from High-Level Liquid Waste/ X. Liu, J. Liang, J. Xu // Solvent Extraction and Ion Exchange. - 2004. - V. 22, Iss. 2. - P. 163-173.

20. Nilsson M. A Review of the Development and Operational Characteristics of the

TALSPEAK Process/ M. Nilsson, K.L. Nash // Solvent Extraction and Ion Exchange. -2007. - V. 25. - P. 665-701.

21. Braley J.C. Alternatives to HDEHP and DTPA for Simplified TALSPEAK/ J.C. Braley, T.S. Grimes, K.L. Nash // Ind. Eng. Chem. Res. - 2012. - V. 51. - P. 629-638.

22. Lumetta G.J. An Advanced TALSPEAK Concept Using 2-Ethylhexylphosphonic Acid Mono-2-Ethylhexyl Ester as the Extractant/ G.J. Lumetta, A.J. Casella, B.M. Rapko, T.G. Levitskaia, N.K. Pence, J.C. Carter, C.M. Niver, M.R. Smoot // Solvent Extraction and Ion Exchange. - 2015. - V. 33, Iss. 3. - P. 211-223.

23. Romanovskiy V.N. The Universal Solvent Extraction (UNEX) Process. I. Development Of The UNEX Process Solvent for The Separation of Cesium, Strontium, and the Actinides from Acidic Radioactive Waste/ V.N. Romanovskiy, I.V. Smirnov, V.A. Babain, T.A. Todd, R.S. Herbst, J.D. Law, K.N. Brewer // Solvent Extraction and Ion Exchange. - 2001. - V. 19, Iss. 1. - P. 1-21.

24. Siddall T.H. Effects of Structure of N,N-Disubstituted Amides on their Extraction of Actinide and Zirconium Nitrates and of Nitric Acid // J. Phys. Chem. - 1960. - V. 64, Iss. 12. - P. 1863-1866.

25. Casparini G.M. Application of N, N-Dialkyl Aliphatic amides in the Separation of Some Actinides/ G.M. Casparini, G. Grossi // Separation Science and Technology. -1980. - V. 15, Iss. 4. - P. 825-844.

26. Gupta K.K. N,N-Dihexyl Hexanamide: A Promising Extractant for Nuclear Fuel Reprocessing/ K.K. Gupta, V.K. Manchanda, M.S. Subramanian, R.K. Singh // Separation Science and Technology. - 2000. - V. 35, Iss. 10. - P. 1603-1617.

27. Nigond L. Recent Advances in the Treatment of Nuclear Wastes by the Use of Diamide and Picolinamide Extractants/ L. Nigond, N. Condamines, P.Y. Cordier, J. Livet, C. Madic, C. Cuillerdier, C. Musikas, M.J. Hudson // Separation Science and Technology. - 1995. - V. 30, Iss. 7-9. - P. 2075-2099.

28. Cuillerdier C. Malonamides as New Extractants for Nuclear Waste Solutions/ C. Cuillerdier, C. Musikas, P. Hoel, L. Nigond, X. Vitart // Separation Science and Technology. - 1991. - V. 26, Iss. 9. - P. 1229-1244.

29. Thiollet G. Synthesis and uses of the Amides Extractants/ G. Thiollet, C. Musikas // Solvent Extraction and Ion Exchange. - 1989. - V. 7, Iss. 5. - P. 813-827.

30. Narita H. Study on the extraction of trivalent lanthanide ions with N,N'-dimethyl-N,N'-diphenyl-malonamide and diglycolamide / H. Narita, T. Yaita, K. Tamura, S. Tachimori // Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry. - 1999. - V. 239, Iss. 2. - P. 381-384.

31. Spjuth L. Comparison of Extraction Behaviour and Basicity of Some Substituted Malonamides / L. Spjuth, J.O. Liljenzin, M.J. Hudson, M.G.B. Drew, P.B. Iveson, C. Madic // Solvent Extraction and Ion Exchange. - 2000. - V. 18, Iss. 1. - P. 1-23.

32. Mowafy E.A. Extraction Behaviours of Nd (III), Eu (III), La (III), Am (III) and U (VI) with Some Substituted Malonamides from Nitrate Medium / E.A. Mowafy, H.F. Aly // Solvent Extraction and Ion Exchange. - 2002. - V. 20, Iss. 2. - P. 177-194.

33. Sasaki Y. The Novel Extractants, Diglycolamides, for the Extraction of Lanthanides and Actinides in HNO3-n-Dodecane System / Y. Sasaki, Y. Sugo, S. Suzuki, S. Tachimori // Solvent Extraction and Ion Exchange. - 2001. - V. 19, Iss. 1. - P. 91-103.

34. Tachimori S. Modification of TODGA-n-Dodecane Solvent with a Monoamide for High Loading of Lanthanides (III) and Actinides (III) / S. Tachimori, Y. Sasaki, S.I. Suzuki // Solvent Extraction and Ion Exchange. - 2002. - V. 20, Iss. 6. - P. 687-699.

35. Modolo G. Development of a TODGA based Process for Partitioning of Actinides from a PUREX Raffinate Part I: Batch Extraction Optimization Studies and Stability Tests / G. Modolo, H. Asp, C. Schreinemachers, H. Vijgen // Solvent Extraction and Ion Exchange. - 2007. - V. 25, Iss. 6. - P. 703-721.

36. Sasaki Y. Extraction of Actinides (III), (IV), (V), (VI), and Lanthanides(III) by Structurally Tailored Diamides / Y. Sasaki, S. Tachimori // Solvent Extraction and Ion Exchange. - 2002. - V. 20, Iss. 1. - P. 21-34.

37. Sugo Y. Studies on hydrolysis and radiolysis of A7,A7,Ar,Ar-tetraoctyl-3-oxapentane-1,5-diamide / Y. Sugo, Y. Sasaki, S. Tachimori // Radiochim. Acta. - 2002. - V. 90. - P. 161-165.

38. Sasaki Y. An Additional Insight into the Correlation between the Distribution Ratios and the Aqueous Acidity of the TODGA System / Y. Sasaki, P. Rapold, M. Arisaka, M. Hirata, T. Kimura, C. Hill, G. Cote // Solvent Extraction and Ion Exchange. - 2007. -V. 25, Iss. 2. - P. 187-204.

39. Sasaki Y. Extraction behavior of metal ions by TODGA, DOODA, MIDOA and NTA

amide extractants from HNO3 to n-dodecane / Y. Sasaki, Y. Tsubata, Y. Kitatsuji, Y. Sugo, N. Shirasu, Y. Morita, T. Kimura // Solvent Extraction and Ion Exchange. -2013. - V. 31, Iss. 4. - P. 401-415.

40. Tsutsui N. Solvent extraction of uranium with N,N-di(2-ethylhexyl)octanamide (DEHOA) from nitric acid medium / N. Tsutsui, Y. Ban, H. Sagawa, S. Ishii, T. Matsumura // Solvent Extraction and Ion Exchange. - 2017. - V. 35, Iss. 6. - P. 439449.

41. Leuze R.E. Application of Amine and Phosphonate Extractants to Transplutonium Element Production/ R.E. Leuze, R.D. Baybarz, B. Weaver // Nuclear Science and Engineering. - 1963. - V. 17, Iss. 2. - P. 252-258.

42. Hill C. Overview of Recent Advances in An(III)/Ln(III) Separation by Solvent Extraction // In: Ion Exchange and Solvent Extraction: A Seies of Advances. Boca Raton: CRC Press. - 2010. - V. 19. - P. 119-194.

43. Collins E.D., DelCul G.D., Moyer B.A. Advanced reprocessing for fission product separation and extraction/ In: Advanced separation techniques for nuclear fuel reprocessing and radioactive waste treatment. Cambridge: Woodhead Publishing. -2011. - P. 201-228.

44. Dozol J.F. Application of Crown-Ethers to Caesium and Strontium Removal from Marcoule Reprocessing Concentrate/ J.F. Dozol, J.C.I. Garcia, A.M. Sastre // In: New Separation Chemistry Techniques for Radioactive Waste and Other Specific Applications. Dordrecht: Springer. - 1991. - P. 173-188.

45. Horwitz E.P. Extraction of Strontium from Nitric Acid Solutions Using Dicyclohexano-18-Crown-5 and its Derivatives / E.P. Horwitz, M.L. Dietz, D.E. Fisher // Solvent Extraction and Ion Exchange. - 1990. - V. 8, Iss. 4-5. - P. 557-572.

46. Horwitz E.P. SREX: A New Process for the Extraction and Recovery of Strontium from Acidic Nuclear Waste Streams / E.P. Horwitz, M.L. Dietz, D.E. Fisher // Solvent Extraction and Ion Exchange. - 1991. - V. 9, Iss. 1. - P. 1-25.

47. Якшин B.B. Селективная экстракция щелочных металлов растворами дибензокраун-эфиров во фторорганических разбавителях из азотнокислых сред / В.В. Якшин, О.М. Вилкова, И.Г. Тананаев, И.В. Смирнов, А.Ю. Цивадзе, Б.Ф. Мясоедов// Доклады Академии Наук. - 2008. - Т. 422, № 5. - С. 641-644.

48. McDowell' W.J. Selective Extraction of Cesium from Acidic Nitrate Solutions with Didodecylnap ht halenesulf onic Acid Synergized with Bis(tert-butylbenzo)-21-crown-7 / W.J. McDowell', G.N. Case, J.A. McDonough, R.A. Bartsch // Journal of Analytical Chemistry. - 1992. - V. 64, Iss. 23. - P. 3013-3017.

49. Dietz M.L. Substituent Effects in the Extraction of Cesium from Acidic Nitrate Media With Macrocyclic Polyethers / M.L. Dietz, E.P. Horwitz, M.P. Jensen, S. Rhoads, R.A. Bartsch, A. Palka, J. Krzykawski, J. Nam // Solvent Extraction and Ion Exchange. 1996. - V. 14, Iss. 3. - P. 357-384.

50. Horwitz E.P. Efficient Separations and Processing Crosscutting Program 1997 Technical Exchange Meeting / E.P. Horwitz, M.L. Dietz, R.A. Leonard // Advanced Integrated Solvent Extraction Systems. Gaithersbnrg, Maryland. - 1997. - P. 4.13-4.15.

51. Kumar A. Extraction of cesium-137 from nitric acid medium in the presence of macrocyclic polyethers / A. Kumar, P.K. Mohapatra, V.K. Manchanda // Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry. - 1998. - V. 229, Iss. 1-2. - P. 169-172.

52. Gruner B. Crown ether substituted cobalta bis(dicarbollide) ions as selective extraction agents for removal of Cs+ and Sr2+ from nuclear waste / B. Gruner, J. Plesek, J. Baca, J.F. Dozol, V. Lamare, I. Cisarova, M. Belohradsky, J. Caslavsky // New J. Chem. -2002. - Vol. 26. P. 867-875.

53. Sengupta A. Extraction of radiostrontium from nuclear waste solution using crown ethers in room temperature ionic liquids/ A. Sengupta, P.K. Mohapatra // Supramolecular Chemistry. - 2012. - V. 24, Iss. 11. - P. 771-778.

54. Dozol J.F. Extraction of Strontium and Cesium by Dicarbollides, Crown Ethers and Functionalized Calixarenes / J.F. Dozol, M. Dozol, R.M. Macias // Journal of Inclusion Phenomena and Macrocyclic Chemistry. - 2000. - V. 38. - P. 1-22.

55. Dozol J.F. A Solution, for Cesium Removal From High Salinity Acidic or Alkaline Liquid Waste: The Crown Calix[4]Arenes / J.F. Dozol, N. Simon, V. Lamare, H. Rouquette, S. Eymard, B. Tournois, D.D. Marc, R.M. Macias // Separation Science and Technology. - 1999. - V. 34, Iss. 6-7. - P. 877-909.

56. Izatt S.R. Cation Transport from Multiple Alkali Cation Mixtures Using a Liquid Membrane System Containing a Series of Calixarene Carriers / S.R. Izatt, R.T. Hawkins, J.J. Christensen, R.M. Izatt // J. Am. Chem. Soc. - 1985. - V. 107. - P. 63-

57. Harrowfield J.M. Calixarene-cupped Caesium: A Coordination Conundrum / J.M. Harrowfield, M.I. Ogden, W.R. Richmond, A.H. White // J. Chem. Soc., Chem. Commun. - 1991. - Iss. 17. - P. 1159-1161.

58. Gbidini E. Complexation of Alkali Metal Cations by Conformational^ Rigid, Stereoisomeric Calix[4]arene Crown Ethers: A Quantitative Evaluation of Preorganization / E. Gbidini, F. Ugozzoli, R. Ungaro, S. Harkema, A.A. El-Fadl, D.N. Reinhoudt // J. Am. Chem. Soc. - 1990. - V. 112. - P. 6979-6985.

59. Ungaro R. 1,3-Dialkoxycalix[4]arenecrowns-6 in 1,3-Alternate Conformation: Cesium-Selective Ligands that Exploit Cation-Arene Interactions / R. Ungaro, A. Casnati, F. Ugozzoli, A. Pochini, J.F. Dozol, C. Hill, H. Rouquette // Angew. Chem. Int. Ed. Engl.

- 1994. - V. 33, Iss. 14. - P. 1506-1509.

60. Alessandro C. New Calix[4]arene-monobenzo- and -dibenzo-crown-6 as Cesium Selective Ionophores in the Radioactive Waste Treatment: Synthesis, Complexation and Extraction Properties / C. Alessandro, S. Francesco, D. Jean-François, H. Rouquette, F. Arnaud-Neu, D. Byrne, S. Fuangswasdi, M.J. Schwing-Weill, R. Ungaro // Journal of Inclusion Phenomena and Macrocyclic Chemistry. - 2001. - V. 41. - P. 193-200.

61. Kim J.S. Calix[4]arene dibenzocrown ethers as caesium selective extractants / J.S. Kim, J.H. Pang, I.Y. Yu, W.K. Lee, I.H. Suh, J.K. Kim, M.H. Cho, E.T. Kim, D.Y. Ra // J. Chem. Soc., Perkin Trans. - 1999. - V. 2, Iss. 4. - P. 837-846.

62. Casnati A. Enlarging the size of calix[4]arene-crowns-6 to improve Cs+/K+ selectivity: a theoretical and experimental study/ A. Casnati, N.D. Ca, F. Sansone, F. Ugozzoli, R. Ungaro // Tetrahedron. - 2004. - V. 60, Iss. 36. - P. 7869-7876.

63. Asfari Z. Doubly Crowned Calix[4]arenes in the I ,3-Alternate Conformation as Cesium-Selective Carriers in Supported Liquid Membranes / Z. Asfari, C. Bressot, J. Vicens, C. Hlll, J.F. Dozol, H. Rouquette, S. Eymard, V. Lamare, B. Toumois // Anal. Chem. - 1995. - V. 67, Iss. 18. - P. 3133-3139.

64. Asfari Z. Unsymmetrical Calix[4]-bis-crowns-6 with Unequivalent Crown Loops / Z. Asfari, P. Thuery, M. Nierlich, J. Vicens // Tetrahedron Letters. - 1999. - V. 40, Iss. 3.

- P. 499-502.

65. Kim J.S. Selective sensing of caesium ions by novel calix[4]arene bis(dibenzocrown) ethers in an aqueous environment / J.S. Kim, I.H. Suh, J.K. Kim, M.H. Cho // J. Chem. Soc., Perkin Trans. - 1998. - V. 1, Iss. 15. - P. 2307-2312.

66. Sachleben R.A. Surveying the Extraction of Cesium Nitrate by 1,3-alternate Calix[4]Arene Crown-6 Ethers in 1,2-Dichloroethane / R.A. Sachleben, P.V. Bonnesen, T. Descazeaud, T.J. Haverlock, A. Urvoas, B.A. Moyer // Solvent Extraction and Ion Exchange. - 1999. - V. 17, Iss. 6. - P. 1445-1459.

67. Moyer B.A., Birdwell J.F., Bonnesen P.V., Delmau L.H. Use Of Macrocycles In Nuclear-Waste Cleanup: A Realworld Application of a Calixcrown in Cesium Separation // In: Macrocyclic Chemistry: Current Trends and Future Perspectives. Springer. - 2005. - P. 383-405.

68. Bonnesen P.V. A Robust Alkaline Side CSEX Solvent Suitable for Removing Cesium from Savannah River High Level Waste / P.V. Bonnesen, L.H. Delmau, B.A. Moyer, R.A. Leonard // Solvent Extraction and Ion Exchange. - 2000. - V. 18, Iss. 6. - P. 1079-1107.

69. Bonnesen P.V. Development of Effective Solvent Modifiers for the Solvent Extraction of Cesium from Alkaline High-Level Tank Waste/ P.V. Bonnesen, L.H. Delmau, B.A. Moyer, G.J. Lumetta // Solvent Extraction and Ion Exchange. - 2003. - V. 21, Iss. 2. -P. 141-170.

70. Delmau L.H. Fundamental Studies Regarding Synergism Between Calix[4]arene-bis(tert-octylbenzo-crown-6) and Alcohol Modifiers in the Solvent Extraction of Cesium Nitrate / L.H. Delmau, T.J. Lefranc, P.V. Bonnesen, J.C. Bryan, D.J. Presley, B.A. Moyer // Solvent Extraction and Ion Exchange. - 2005. - V. 23, Iss. 1. - P. 23-57.

71. White T.L. Stability Study Of Cs Extraction Solvent / T.L. White, R.A. Peterson, W.R. Wilmarth, M.A. Norato, S.L. Crump, L.H. Delmau // Separation Science and Technology. - 2003. - V. 38, Iss. 12-13. - P. 2667-2683.

72. Engle N.L. Synthesis and Properties of Calix[4]arene- bis[4-(2-ethylhexyl)benzo-crown-6], a Cesium Extractant with Improved Solubility / N.L. Engle, P.V. Bonnesen, B.A. Tomkins, T.J. Haverlock, B.A. Moyer // Solvent Extraction and Ion Exchange. -2004. - V. 22, Iss. 4. - P. 611-636.

73. Пат. 8158088 США. Extractant Compositions for Co-Extracting Cesium and

Strontium, A Method Of Separating Cesium and Strontium from an Aqueous Feed, and Calixarene Compounds / Peterman D.R., Meikrantz D.H., Law J.D., Riddle C.L., Todd T.A., Greenhalgh M.R., Tillotson R.D., Bartsch R.A., Moyer B.A., Delmau L.H., Bonnesen P.V. // US 8,158,088 B2, Apr 17, 2012.

74. Delmau L.H. Alternatives to Nitric Acid Stripping in the Caustic-Side Solvent Extraction (CSSX) Process for Cesium Removal from Alkaline High-Level Waste / L.H. Delmau, T.J. Haverlock, E. Bazelaire, P.V. Bonnesen, M.E. Ditto, B.A. Moyer // Solvent Extraction and Ion Exchange. - 2009. - V. 27, Iss. 2. - P. 172-198.

75. Duncan N.C. A,A'-Dicyclohexyl-A"-Isotridecylguanidine as Suppressor for the Next Generation Caustic Side Solvent Extraction (NG-CSSX) Process / N.C. Duncan, B.D. Roach, N.J. Williams, P.V. Bonnesen, A. Rajbanshi, B.A. Moyer // Separation Science and Technology. - 2012. - V. 47, Iss. 14-15. - P. 2074-2087.

76. Moyer B.A., Bazelaire E., Bonnesen P.V., Custelcean R., Delmau L.H., Ditto M.E., Engle N.L., Gorbunova M.G., Haverlock T.J., Levitskaia T.G., et al. Next Generation Extractants for Cesium Separation from High-Level Waste: From Fundamental Concepts to Site Implementation, Oak Ridge National Laboratory, Oak Ridge, TN. -2005. - EMSP-73803-2005. - P. 18.

77. Talanov V.S. New proton-ionizable, cesium-selective calix[4]arene-bis(crown-6-ethers) with markedly enhanced extraction efficiency / V.S. Talanov, G.G. Talanova, R.A. Bartsch // Tetrahedron Letters. - 2000. - V. 41, Iss. 43. - P. 8221-8224.

78. Gorbunova M.G. New Amino-Functionalized 1,3-alternate calix[4]arene bis- and mono-(benzo-crown-6 ethers) for pH-switched Cesium Nitrate Extraction / M.G. Gorbunova, P.V. Bonnesen, N.L. Engle, E. Bazelaire, L.H. Delmau, B.A. Moyer // Tetrahedron Letters. - 2003. - V. 44, Iss. 29. - P. 5397-5401.

79. Bazelaire E. pH-Switchable Cesium Nitrate Extraction with Calix[4]arene Mono and bis(Benzo-crown-6) Ethers Bearing Amino Functionalities / E. Bazelaire, M.G. Gorbunova, P.V. Bonnesen, B.A. Moyer, L.H. Delmau // Solvent Extraction and Ion Exchange. - 2004. - V. 22, Iss. 4. - P. 637-661.

80. Moyer B.A., Birdwell J.F.J., Delmau L.H., McFarlane J. Caustic-side solvent extraction modeling for Hanford interim waste pretreatment system, Oak Ridge National Laboratory, Oak Ridge, TN. - 2008. - TM-2008/073. - P. 30.

81. Delmau L.H. Robustness of the CSSX Process to Feed Variation: Efficient Cesium Removal from the High Potassium Wastes at Hanford / L.H. Delmau, J.F. Birdwell, J. McFarlane, B.A. Moyer // Solvent Extraction and Ion Exchange. - 2010. - V. 28, Iss. 1. - P. 19-48.

82. Sachleben R.A. Dideoxygenated Calix[4]arene Crown-6 Ethers Prefer the 1,3-Alternate Conformation and Exhibit Enhanced Selectivity for Cesium over Potassium and Rubidium / R.A. Sachleben, A. Urvoas, J.C. Bryan, T.J. Haverlock, B.P. Hay, B.A. Moyer // Chemical Communications. - 1999. - Iss. 17. - P. 1611-1768.

83. Dozol J.F. Extraction of rubidium and caesium from strongly alkaline media / J.F. Dozol, Z. Asfari, F. Arnaud-Neu, J. Vicens, P. Thuery // Radiochim. Acta. - 2004. - V. 92, Iss. 3. - P. 175-182.

84. Arnaud-Neu F. Synthesis and binding properties of calix[4]arene diamide dicarboxylic acids / F. Arnaud-Neu, S. Barboso, A. Casnati, A. Pinalli, M.J. Schwing-Weilla, R. Ungaro // New Journal of Chemistry. - 2000. - V. 24. - P. 967-972.

85. Fanni S. Dramatic effects of p-dealkylation on the binding abilities of p-tert-butylcalix[6]arenes: New Cs+ and Sr2+ selective receptors / S. Fanni, F. Arnaud-Neu, M.A. McKervey, S.W. Marie-José, K. Ziat // Tetrahedron Letters. - 1996. - V. 37, Iss. 44. - P. 7975-7978.

86. Casnati A. New Efficient Calixarene Amide Ionophores for the Selective Removal of Strontium Ion from Nuclear Waste: Synthesis, Complexation, and Extraction Properties / A. Casnati, S. Barboso, H. Rouquette, M.J. Schwing-Weill, F. Arnaud-Neu, J.F. Dozol, R. Ungaro // J. Am. Chem. Soc. - 2001. - V. 123, Iss. 49. - P. 12182-12190.

87. Arnaud-Neu F., Schwing-Weill M.J., Dozol J.F. Metal-Ion Complexation by Narrow Rim Carbonyl Derivatives // In: Calixarenes 2001. Dordrecht: Kluwer Academic Publishers. - 2001. - P. 649-651.

88. Barboso S. Calix[4]arenes with CMPO functions at the narrow rim. Synthesis and extraction properties / S. Barboso, A.G. Carrera, S.E. Matthews, F. Arnaud-Neu, V. Böhmer, J.F. Dozol, H. Rouquette, M.J. Schwing-Weill // J. Chem. Soc., Perkin Trans. - 1999. - V. 2. - P. 719-723.

89. Arnaud-Neu F. Binding of Lanthanides(III) and Thorium(IV) by Phosphorylated Calixarenes / F. Arnaud-Neu, S. Barboso, D. Byrne, L.J. Charbonnière, M.J. Schwing-

Weill, G. Ulrich // In: Calixarenes for Separations. Washington: The American Chemical Society. - 2000. - P. 150-164.

90. Sansone F. CMPO-substituted calix[6]- and calix[8]arene extractants for the separation of An3+/Ln3+ from radioactive waste / F. Sansone, M. Fontanella, A. Casnati, R. Ungaro, V. Böhmer, M. Saadioui, K. Liger, J.F. Dozol // Tetrahedron. - 2006. - V. 62, Iss. 29. - P. 6749-6753.

91. Cornforth J.W. Antituberculous effects of certain surface-active polyoxyethylene ethers / J.W. Cornforth, P.D. Hart, G.A. Nicholls, R.J.W. Rees, J.A. Stock // Brit. J. Pharmacol. - 1955. - V. 10, Iss. 1. - P. 73-86.

92. Cornforth J.W. Preparation of Antituberculous Polyoxyethylene Ethers of Homogeneous Structure / J.W. Cornforth, E.D. Morgan, K.T. Potts, R.J.W. Rees // Tetrahedron. - 1973. - V. 29, Iss. 11. - P. 1659-1667.

93. Munch J.H. Ring Inversion in a p-Alkylphenol-Formaldehyde Cyclic Tetracondensate // Makromol. Chem. - 1977. - V. 178, Iss. 1. - P. 69-74.

94. Bocchi V. Synthesis, 1H NMR, 13C NMR spectra and conformational preference of open chain ligands on lipophilic macrocycles / V. Bocchi, D. Foina, A. Pochini, R. Ungaro, G.D. Andreetti // Tetrahedron. - 1982. - V. 38, Iss. 3. - P. 373-378.

95. Foina D. Isolation and Characterization of Calix[4]arene from the Condensation Product of 4-(1,1,3,3-Tetramethylbutyl)phenol and Formaldehyde / D. Foina, A. Pochini, R. Ungaro, G.D. Andreetti // Makromol. Chem., Rapid Commun. - 1983. - V. 4. - P. 71-73.

96. Araki K. Optimization of Phase-Transfer Catalysts Designed from Calix[4]arene / K. Araki, A. Yanagi, S. Shinkai // Tetrahedron. - 1993. - V. 49, Iss. 31. - P. 6763-6772.

97. Saponar A. Synthesis of Some New p-tert-octyl calix[4]Arene Derivatives for Metal Sequestration / A. Saponar, E.J. Popovici, R. Septelean, E. Bica, I. Perhaita // Rev. Chim. - 2013. - V. 64, Iss. 1. - P. 55-59.

98. Nakamoto Y. Synthesis and Properties of Long Chain Alkylcalixarenes / Y. Nakamoto, T. Kozu, S. Oya, S.I. Ishida // Journal of Japan Thermosetting Plastic Industry Association. - 1985. - V. 6, Iss. 2. - P. 73-78.

99. Asfari Z. Preparation of Series of Calix[6]arenes and Calix[8]arenes derived from p-n-alkylphenols / Z. Asfari, J. Vicens // Tetrahedron Letters. - 1988. - V. 29, Iss. 22. - P.

2659-2660.

100. Nakamoto Y. Langmuir Monolayers of p-Octadecylcalix[4]arene / Y. Nakamoto, G. Kallinowski, V. Bohmer, W. Vogt // Langmuir. - 1989. - V. 5. - P. 1116-1117.

101. Buschmann H.J., Jansen K., Schmeide K., Richter A.M., Keil D., Praschak D., Best W. Integrierter Umweltschutz in der Textilindustrie: Abtrennung von Uranylionen aus Sicker- und Grundwiissern mit uranophilen Calixarenen. Forschungszentrum Jiilich GmbH. - 2003. - 0339916/6. - P. 137.

102. Bhatt B.D. Separation and Characterization of Isomers of p-Nonylphenols by Capillary GC/GC-MS/GC-FTIR Techniques / B.D. Bhatt, J.V. Prasad, G. Kalpana, S. Ali // Journal of Chromatographic Science. - 1992. - V. 30, Iss. 6. - P. 203-210.

103. Wheeler T.F. Mass Spectral Characterization of p-Nonylphenol Isomers Using HighResolution Capillary GC-MS / T.F. Wheeler, J.R. Heim, M.R. LaTorre, A.B. Janes // Journal of Chromatographic Science. - 1997. - Vol. 35, Iss. 1. - P. 19-30.

104. Thiele B. Contribution to the Structural Elucidation of 10 Isomers of Technical p-Nonylphenol / B. Thiele, V. Heinke, E. Kleist, K. Guenther // Environmental Science & Technology. - 2004. - V. 38, Iss. 12. - P. 3405-3411.

105. Gutsche C.D. Calixarenes. 4. The Synthesis, Characterization, and Properties of the Calixarenes from p-tert-Butylphenol / C.D. Gutsche, B. Dhawan, K.H. No, R. Muthukrishnan // J. Am. Chem. Soc. - 1981. - V. 103, Iss. 13. - P. 3782-3792.

106. Matvieiev Y.I. Preparative synthesis of para-tert-butylcalix[4]arene monoalkyl ethers / Y.I. Matvieiev, V.I. Boyko, A.A. Podoprigorina, V.I. Kalchenko // Journal of Inclusion Phenomena and Macrocyclic Chemistry. - 2008. - V. 61, Iss. 1. - P. 89-92.

107. Shannon R.D. Revised Effective Ionic Radii and Systematic Studies of Interatomie Distances in Halides and Chaleogenides // Acta Crystallographica. - 1976. - V. A32, Iss. 5. - P. 751-767.

108. Смирнов И.В. Экстракция цезия-137 и америция-241 каликс^]аренами из карбонатно-щелочных сред / И.В. Смирнов, Е.С. Степанова, H.M. Ивенская, М.Д. Караван, С.Р. Зарипов, С.Е. Соловьева, И.С. Антипин // Доклады Академии Наук. - 2018. - Т. 479, № 3. - С. 277-282.

109. Arduini A. Temperature Dependence of the Weak Host-guest Interactions in the p-tertbutylcalix[4]Arene 1:1 Toluene Complex / A. Arduini, R. Caciuffo, S. Geremia, C.

Ferrero, F. Ugozzoli, F. Zontone // Supramolecular Chemistry. - 1998. - V. 10, Iss. 1. - P. 125-132.

110. Lang J. Flip-flop Motion of Circular Hydrogen Bond Array in Thiacalix[4]arene / J. Lang, K. Vagnerova, J. Czernek, P. Lhotak // Supramolecular Chemistry. - 2006. - V. 18, Iss. 4. - P. 371-381.

111. Katsyuba S. Vibrational spectra, co-operative intramolecular hydrogen bonding and conformations of calix[4]arene and thiacalix[4]arene molecules and their para-tert-butyl derivatives / S. Katsyuba, V. Kovalenko, A. Chernova, E. Vandyukova, V. Zverev, R. Shagidullin, I. Antipin, S. Solovieva, I. Stoikov, A. Konovalov // Org. Biomol. Chem. - 2005. - Vol. 3. - P. 2558-2565.

112. Коваленко BÄ Кооперативная внутримолекулярная водородная связь и конформации молекул тиакаликс[4]арена / BÄ Коваленко, А.В. Чернова, Е.И. Борисоглебская, С.А. Кацуба, В.В. Зверев, Р.Р. Шагидуллин, И.С. Антипин, С.Е. Соловьева, И.И. Стойков, А.И. Коновалов // Изв. АН, сер. «Химия». - 2002. - № 5. - С. 825-827.

113. Iki N. Coordination of Epithio Groups of p-tert-Butylthiacalix(4)arene in a Zn2+ Complex Studied by X-Ray Crystallography / N. Iki, N. Morohashi, C. Kabuto, S. Miyano // Chemistry Letters. - 1999. - V. 28, Iss. 3. - P. 219-220.

114. Bilyk A. Systematic Structural Coordination Chemistry of p-tert-Butyltetrathiacalix[4]arene: 1. Group 1 Elements and Congeners / A. Bilyk, A.K. Hall, J.M. Harrowfield, M.W. Hosseini, B.W. Skelton, A.H. White // Inorg. Chem. - 2001. -V. 40, Iss. 4. - P. 672-686.

115. Bilyk A. Systematic Structural Coordination Chemistry of p-tert-Butyltetrathiacalix[4]arene: Main Group Metal Complexes Other Than Those of Group 1 / A. Bilyk, J.W. Dunlop, A.K. Hall, J.M. Harrowfield, M.W. Hosseini, G.A. Koutsantonis, B.W. Skelton, A.H. White // Eur. J. Inorg. Chem. - 2010. - V. 2010, No. 14. - P. 2089-2105.

116. Bilyk A. Systematic Structural Coordination Chemistry of p-tert-Butyltetrathiacalix[4]arene: Further Complexes of Transition Metal Ions / A. Bilyk, J.W. Dunlop, R.O. Fuller, A.K. Hall, J.M. Harrowfield, M.W. Hosseini, G.A. Koutsantonis, I.W. Murray, B.W. Skelton, R.L. Stamps, A.H. White // Eur. J. Inorg.

Chem. - 2010. - V. 2010, Iss. 14. - P. 2106-2126.

117. Bilyk A. Systematic Structural Coordination Chemistry of p-tert-Butyltetrathiacalix[4]arene: Further Complexes of Lanthanide Metal Ions / A. Bilyk, J.W. Dunlop, R.O. Fuller, A.K. Hall, J.M. Harrowfield, M.W. Hosseini, G.A. Koutsantonis, I.W. Murray, B.W. Skelton, A.N. Sobolev, R.L. Stamps, A.H. White // Eur. J. Inorg. Chem. - 2010. - V. 2010, Iss. 14, - P. 2127-2152.

118. Kumagai H. Facile Synthesis of p-tert-Butylthiacalix[4]arene by the Reaction of p-tert-Butylphenol with Elemental Sulfur in the Presence of a Base / H. Kumagai, M. Hasegawa, S. Miyanari, Y. Sugawa, Y. Sato, T. Hori, S. Ueda, H. Kamiyama, S. Miyano // Tetrahedron Letters. - 1997. - V. 38, Iss. 22. - P. 3971-3972.

119. Solovieva S.E. Unusual functionalization of the lower rim of thiacalix[4]arene: competition of alkylation and transalkylation / S.E. Solovieva, E.V. Popova, O.A. Omran, A.T. Gubaidullin, S.V. Kharlamov, S.K. Latypov, I.S. Antipin, A.I. Konovalov // Russian Chemical Bulletin. - 2011. - V. 60, Iss. 3. - P. 486-498.

120. Solovieva S.E. Thiacalix[4]arene's Lower Rim Derivatives: Synthesis and Supramolecular Properties / S.E. Solovieva, V.A. Burilov, I.S. Antipin // Macroheterocycles. - 2017. - V. 10, Iss. 2. - P. 134-146.

121. Grootenhuis P.D.J. Computational Study of the Structural, Energetical, and Acid-Base Properties of Calix[4]arenes / P.A. Kollman, L.C. Groenen, D.N. Reinhoudt, G.J. Van Hummel, F. Ugozzoli, G.D. Andreetti // J. Am. Chem. Soc. - 1990. - V. 112. - P. 4165-4176.

122. Zeng X. Novel bis(phenylselenoalkoxy)calix[4]arene molecular tweezer receptors as sensors for ion-selective electrodes / X. Zeng, X. Leng, L. Chen, H. Sun, F. Xu, Q. Li, X. He, Z.-Z. Zhang // J. Chem. Soc., Perkin Trans. - 2002. - V. 2. - P. 796-801.

123. Lamouchi M. Monosubstituted lower rim thiacalix[4]arene derivatives / M. Lamouchi, E. Jeanneau, R. Chiriac, D. Ceroni, F. Meganem, A. Brioude, A.W. Coleman, C. Desroches // Tetrahedron Letters. - 2012. - V. 53, Iss. 16. - P. 2088-2090.

124. Muravev A.A. Azide-Akyne Click Approach to the Preparation of Dendrimer-Type Multi(thia)calix[4]arenes with Triazole Linkers / A.A. Muravev, A.I. Laishevtsev, F.B. Galieva, O.B. Bazanova, I.K. Rizvanov, A. Korany, S.E. Solovieva, I.S. Antipin, A.I. Konovalov // Macroheterocycles. - 2017. - V. 10, Iss. 2. - P. 203-214.

125. Spendli'kova I.S. Thiacalixarenes: radiation stability and Eu/Am extraction in synergistic systems with COSANs / I.S. Spendli'kova, J. John, V. Cuba, J. Jira'sek, P. Lhotak // J. Radioanal. Nucl. Chem. - 2015. - V. 304, Iss. 1. - P. 257-262.

126. Kikuchi T. Separation of Actinoids from HLW by Thiacalix[4]arene Compound Impregnated Silica Ion-Exchanger / T. Kikuchi, I. Goto, K. Suzuki // Progress in Nuclear Energy. - 2005. - V. 47, Iss. 1-4. - P. 397-405.

127. Смирнов И.В. Влияние ионизирующего излучения на экстракционное извлечение Am(III) п-трет-бутилтиакаликс[4]ареном из карбонатно-щелочных сред / И.В. Смирнов, Е.С. Степанова, М.Ю. Тюпина, Н.М. Ивенская, И.Г. Тананаев, С.Р. Зарипов, С.Р. Клешнина, С.Е. Соловьева, И.С. Антипин // Радиохимия. - 2017. -Т. 59, № 4. - С. 319-324.

128. Gutsche C.D. Pathways for the Reversion of p-tert-Butylcalix[8]arene to p-tert-Butylcalix[4]arene / C.D. Gutsche, D.E. Johnston, D.R. Stewart // J. Org. Chem. -1999. - V. 64. - P. 3747-3750.

129. Jaime C. 13С NMR Chemical Shifts. A Single Rule To Determine the Conformation of Calix[4]arenes / C. Jaime, J.D. Mendoza, P. Prados, P.M. Nieto, C. Shched // J. Org. Chem. - 1991. - V. 56. - P. 3372-3376.

130. Korolev V.P. Calculation of interaction parameters and solvophobic effects in methanol-1-alkanol-alkane and methanol-ether-alkane ternary systems // Russ. J. Phys. Chem. - 2006. - V. 80, Iss. 2. - P. 148-153.

131. Sedov I.A. Tert-Butyl chloride as a probe of the solvophobic effects / I.A. Sedov, M.A. Stolov, B.N. Solomonov // Fluid Phase Equilibria. - 2014. - V. 382. - P. 164-168.

132. Смирнов И.В. Экстракция цезия и америция п-алкилкаликс[8]аренами из щелочных сред / И.В. Смирнов, Е.С. Степанова, М.Ю. Тюпина, Н.М. Ивенская, С.Р. Зарипов, С.Р. Клешнина, С.Е. Соловьева, И.С. Антипин // Радиохимия. -2016. - Т. 58, № 4. - С. 329-335.

133. Silva R.J., Bidoglio G., Robouch P.B., Puigdomenech I., Wanner H., Rand M.H. Chemical Thermodynamics of Americium. Amsterdam: Elsevier. - 2012. - P. 392.

134. Furer V.L. FT-IR and FT-Raman study of hydrogen bonding in p-alkylcalix[8]arenes / V.L. Furer, A.E. Vandyukov, S.R. Zaripov, S.E. Solovieva, I.S. Antipin, V.I. Kovalenko // Vibrational Spectroscopy. - 2018. - V. 95. - P. 38-43.

135. Opaprakasit P. Intramolecular hydrogen bonding and calixarene-like structures in p-cresol/formaldehyde resins / P. Opaprakasit, A. Scaroni, P. Painter // Journal of Molecular Structure. - 2001. - V. 570, Iss. 1-3. - P. 25-35.

136. Lutz B.T.G. Conformational isomerism and self-association of calixarene building blocks in non-polar solution studied by Fourier transform infrared spectrometry / B.T.G. Lutz, A. Gonzalo, J.H. van der Maas, R.G. Janssen, W. Verboom, D.N. Reinhoudt // Vibrational Spectroscopy. - 1995. - V. 10, Iss. 1. - P. 29-40.

137. Kovalenko V.I. Cooperative intramolecular hydrogen bond and conformations of thiocalix[4]arene molecules / V.I. Kovalenko, A.V. Chernova, E.I. Borisoglebskaya, S.A. Katsyuba, V.V. Zverev, R.R. Shagidullin, I.S. Antipin, S.E. Solov eva, I.I. Stoikov, A.I. Konovalov // Russian Chemical Bulletin. - 2002. - V. 51, Iss. 5. - P. 825827.

138. Billes F. Ab Initio Equilibrium Geometry and Vibrational Spectroscopic Study of 25,26,27,28-tetrahydroxycalix[4]arene / F. Billes, I. Mohammed-Ziegler // Supramolecular Chemistry. - 2002. - V. 14, Iss. 5. - P. 451-459.

139. Gutsche C.D. Crystal and Molecular Structure of p-tert-Butylcalix[8]arene / C.D. Gutsche, A.E. Gutsche, A.I. Karaulov // Journal of Inclusion Phenomena. - 1985. - V. 3. - P. 447-451.

140. McCartney C.M. A study of the layer structure in a calix-8-arene Langmuir-Blodgett film by reflectometry / C.M. McCartney, N. Cowlam, T. Richardson, F. Davis, C.J.M. Stirling, A. Gibaud, A.V. Nabok // Thin Solid Films. - 2013. - V. 527. - P. 285-290.

141. Stoikov I.I. Self-Assembly of Stereoisomers of p-tert-Butyl Thiacalix[4]arenes Tetrasubstituted at the Lower Rim by a Tertiary Amide Group with Cations of p- and d-Elements in the Organic Phase / I.I. Stoikov, E.A. Yushkova, A.A. Bukharaev, D.A. Biziaev, S.A. Ziganshina, I. Zharov // J. Phys. Chem. - 2009. - V. 113, Iss. 36. - P. 15838-15844.

142. Stoikov I.I. Solvent extraction and self-assembly of nanosized aggregates of p-tert-butyl thiacalix[4]arenes tetrasubstituted at the lower rim by tertiary amide groups and monocharged metal cations in the organic phase / I.I. Stoikov, E.A. Yushkova, A.Y. Zhukov, I. Zharov, I.S. Antipin, A.I. Konovalov // Tetrahedron. - 2008. - V. 64, Iss. 32. - P. 7489-7497.

143. Караван Мария Дмитриевна. Фосфорилированные каликс^арены как перспективные экстрагенты для выделения актинидных и некоторых осколочных элементов из азотнокислых сред: дисс. ...кандидата химических наук: 02.00.14 / Караван Мария Дмитриевна. - СПб. - 2009. - 125 с.

144. Смирнов И.В. Экстракция цезия и америция из щелочных сред каликс[8]аренами, содержащими трет-бутильные и изононильные заместители на верхнем ободе макроцикла: влияние агрегации / И.В. Смирнов, Е.С. Степанова, М.Ю. Тюпина, Н.М. Ивенская, С.Р. Зарипов, С.Р. Клешнина, С.Е. Соловьева, И.С. Антипин // Макрогетероциклы. - 2017. - Т. 10, № 2. - С. 196-202.

145. Cunsolo F. Formation of the 1,3,5,7-Tetramethyl Ether in the Weak-Base-Catalysed Methylation of p-tert-Butylcalix[8]arene / F. Cunsolo, G.M.L. Consoli, M. Piattelli, P. Neri // Tetrahedron Letters. - 1995. - V. 36, Iss. 21. - P. 3751-3754.

146. Cunsolo F. Methylation of p-tert-Butylcalix[8]arene. Products Obtained in the Presence of Strong Bases / F. Cunsolo, G.M.L. Consoli, M. Piattelli, P. Neri // J. Org. Chem. -1998. - V. 63. - P. 6852-6858.

147. Neri P. Study on the Alkylation of p-tert-Butylcalix[8]arene. Partially O-Alkylated Calix[8larenes / P. Neri, E. Battocolo, F. Cunsolo, C. Geraci, M. Piattelli // J. Org. Chem. - 1994. - V. 59. - P. 3880-3889.

148. Neri P. "Alternate Alkylation" of p-tert-Butylcalix[8]arene in the Presence of Weak Bases / P. Neri, C. Geraci, M. Piattelli // J. Org. Chem., Vol. 60, 1995. pp. 4126-4135.

149. Neri P. Alkylation Products of a Calix[8]arene Trianion. Effect of Charge Redistribution in Intermediates / P. Neri, G.M.L. Consoli, F. Cunsolo, C. Rocco, M. Piattelli // J. Org. Chem. - 1997. - V. 62. - P. 4236-4239.

150. Baudry R. Modified calix[8]arenes as new cross-linkers in free radical copolymerization / R. Baudry, C. Graillat, C. Felixa, R. Lamartine // J. Mater. Chem. -2005. - V. 15. - P. 759-763.

151. Smirnov I.V. Cesium and americium extraction from carbonate-alkaline media with O-substituted p-alkylcalix[8]arenes / I.V. Smirnov, E.S. Stepanova, N.M. Ivenskaya, M.D. Karavan, S.R. Zaripov, S.R. Kleshnina, S.E. Solovieva, I.S. Antipin // Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry. - 2017. - V. 314. - P. 1257-1265.

152. Hervé G. The selective functionalisation and difunctionalisation of p-substituted

calix[6]arene and calix[8]arenes using hydrophilic moieties / G. Hervé, D.U. Hahn, A.C. Hervé, K.J. Goodworth, A.M. Hill // Org. Biomol. Chem. - 2003. - V. 1. - P. 427-435.

153. Loiseau F.A. Preparation of macrocyclon analogues: calix[8]arenes with extended polyethylene glycol chains / F.A. Loiseau, A.M. Hill, K.K. Hii // Tetrahedron. - 2007.

- V. 63. - P. 9947-9959.

154. Consoli G.M.L. Remarkable Alkali Cation Template Effect in 1,5-Bridged Calix[8]arenes / G.M.L. Consoli, F. Cunsolo, C. Geraci, P. Neri // Org. Lett. - 2001. -V. 3, Iss. 11. - P. 1605-1608.

155. Geraci C. Regioselective Synthesis of Calix[8]crowns by Direct Alkylation of p-tert-Butylcalix[8]arene / C. Geraci, M. Piattelli, P. Neri // Tetrahedron Letters. - 1996. - V. 37, Iss. 22. - P. 3899-3902.

156. Ikeda A. Regioselective Intramolecular-Bridging of Calix[8]arenes: Unexpected Isolation of a Doubly-Bridged Unimolecular Capsule-like Compound / A. Ikeda, K. Akao, T. Harada, S. Shinkaia // Tetrahedron Letters. - 1996. - V. 37, Iss. 10. - P. 16211624.

157. Geraci C. Singly Bridged Calix[8]crowns / C. Geraci, M. Piattelli, G. Chessari, P. Neri // Journal of Organic Chemistry. - 2000. - V. 65, Iss. 17. - P. 5143-5151.

158. Smirnov I.V. Calixarene-Containing Extraction Mixture for the Combined Extraction of Cs, Sr, Pu, and Am from Alkaline Radioactive Wastes / I.V. Smirnov, A.Y. Shadrin, V.A. Babain, M.V. Logunov, M.K. Chmutova, V.I. Kal'tchenko // In: Calixarenes for Separations. American Chemical Society. - 2000. - P. 107-111.

159. Magrans J.O. Interplay of Steric Hindrance and Hydrogen Bonding To Restrict Mono-O-substituted p-tert-Butylcalix[6]arenes in Cone Conformation / J.O. Magrans, A.M. Rincon, F. Cuevas, J. Lopez-Prados, P.M. Nieto, M. Pons, P. Prados, J.D. Mendoza // Journal of Organic Chemistry. - 1998. - V. 63, Iss. 4. - P. 1079-1085.

160. Mohler D.L. The synthesis of tethered ligand dimers for PPARc-RXR protein heterodimers / D.L. Mohler, G. Shena // Organic and Biomolecular Chemistry. - 2006.

- V. 4, Iss. 11. - P. 2082-2087.

161. Jia Z. Optimizing the Electrochemical Performance of Imidazolium-Based Polymeric Ionic Liquids by Varying Tethering Groups / Z. Jia, W. Yuan, C. Sheng, H. Zhao, H.

Hu, G.L. Baker // Journal of Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry. - 2015. -V. 53, Iss. 11. - P. 1339-1350.

162. Boyko V.I. Alkylation of Narrow Rim Calix[4]arenes in a DMSO-NaOH Medium / V.I. Boyko, A.A. Podoprigorina, A.V. Yakovenko, V.V. Pirozhenko, V.I. Kalchenko // Journal of Inclusion Phenomena and Macrocyclic Chemistry. - 2004. - V. 50. - P. 193197.

163. Burilov V.A. 'Click chemistry' in the synthesis of new amphiphilic 1,3-alternate thiacalixarenes / V.A. Burilov, R.I. Nugmanov, R.R. Ibragimova, S.E. Solovieva, I.S. Antipin // Mendeleev Communications. - 2015. - V. 25, Iss. 3. - P. 177-179.