Фосфиноксиды как замедлители горения поливинилхлоридных пластизолей тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Плотникова, Галина Викторовна

• Плотникова, Галина Викторовна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Плотникова, Галина Викторовна

Введение

ГЛАВА 1. Замедление процессов горения полимерных материалов 9 (литературный обзор)

1.1 Физико-химические аспекты процесса горения 9 полимерных материалов

1.2 Характеристика процесса горения поливинилхлоридных 12 материалов

1.3 Способы снижения горючести полимерных материалов

1.3.1 Классификация замедлителей горения полимерных 19 материалов

1.3.2 Снижение горючести полимеров с использованием 24 фосфорсодержащих соединений

ГЛАВА 2. Исследование процессов горения поливинилхлоридных 38 пластизолей с добавками фосфорорганических соединений (обсуждение результатов)

2.1 Влияние алифатических фосфиноксидов на процессы 39 горения поливинилхлоридных пластизолей

2.2 Влияние алкилароматических фосфиноксидов на процессы 56 горения поливинилхлоридных пластизолей

2.3 Влияние фосфорорганических кислот на процессы горения 65 поливинилхлоридных пластизолей

2.4 Влияние фосфорорганических соединений на свойства 71 поливинилхлоридных пластизолей

2.5 Эффективность действия исследуемых замедлителей 75 горения

2.6 Влияние фосфорсодержащих соединений на состав 78 продуктов горения поливинилхлоридных пластизолей

ГЛАВА 3. Экспериментальная часть

3.1 Характеристика составляющих компонентов 81 поливинилхлоридных пластизолей

3.2 Приготовление образцов композиционных материалов

3.3 Методы определения эффективности действия 83 замедлителей горения

3.3.1 Метод экспериментального определения группы 83 трудногорючих и горючих твердых веществ и материалов

3.3.2 Метод экспериментального определения коэффициента 87 дымообразования твердых веществ и материалов

3.3.3 Метод испытания на воспламеняемость материалов (ГОСТ 92 30402-96)

3.3.4 Методы определения стойкости полимеров к горению 93 (ГОСТ 28157-89)

3.3.5 Метод определения температуры пламени

3.3.6 Метод определения удельного электрического 98 сопротивления

3.3.7 Метод определения температуры воспламенения (ГОСТ 99 12.1.044-89)

3.3.8 Метод экспериментального определения температуры 101 самовоспламенения жидкостей

3.3.9 Метод экспериментального определения температуры 103 самовоспламенения твердых веществ и материалов

3.3.10 Метод экспериментального определения показателя токсичности продуктов горения полимерных материалов

3.4 Значения термодинамических характеристик для расчета 108 свободной энергии Гиббса

3.5 Методы термогравиметрического и спектрометрического 109 анализов

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Фосфиноксиды как замедлители горения поливинилхлоридных пластизолей»

Актуальность темы. Поливинилхлорид (ПВХ), благодаря его широким прикладным возможностям и низкой стоимости, является одним из самых крупнотоннажных полимеров. Почти половина ПВХ используется в качестве мягких пластмасс (пластикаты, пластизоли), в композиционный состав которых входит до 40-50% пластификаторов. Вследствие большого содержания пластифицирующих компонентов эти материалы, несмотря на высокое содержание в ПВХ хлора, являются горючими, что существенно ограничивает область их применения.

Снижение горючести полимерных материалов на основе базовых полимеров, в том числе и ПВХ, достигается в результате химической или физической модификации. Обычно это введение добавок, ограничивающих горение, таких как минеральные наполнители, малогорючие пластификаторы и антипирены (замедлители горения). В настоящее время основным приемом эффективного замедления процессов горения является применение антипиренов. Например, в качестве замедлителей горения крупнотоннажных пластмасс чаще используются полибромированные дифенилы и дифенилоксиды в комбинации с оксидом сурьмы. Существенным недостатком использования подобных композиций является высокая токсичность продуктов горения. Поэтому поиск новых, более безопасных антипиренов, обладающих высокой эффективностью огнезащитного действия, а также отсутствием токсичности и отрицательного влияния на свойства материала, является актуальной задачей. С учетом экологических требований указанным критериям в наибольшей степени отвечают фосфорорганические соединения (ФОС).

В то же время сдерживающим фактором в этом направлении является отсутствие простых и технологичных методов синтеза фосфорорганических соединений, поскольку традиционные способы получения этих соединений базируются на использовании пожаровзрывоопасных щелочных металлов и высокотоксичных галогенидов фосфора. Отмеченные особенности сдерживают реализацию этих процессов в крупном масштабе и обусловливают повышенную стоимость фосфорорганических соединений, выпускаемых промышленностью. Разработанные в Иркутском институте химии им. А.Е. Фаворского СО РАН одностадийные методы синтеза фосфорорганических соединений на основе элементного фосфора и доступных органических соединений создали реальную возможность для широкого использования этих соединений в практике.

Работа выполнена в соответствии с междисциплинарным интеграционным проектом № 153 СО РАН "Направленный синтез фосфорорганических соединений на основе элементного фосфора: дизайн новых полиден-татных хиральных лигандов, фоторецепторов, люминофоров, нелинейно-оптических материалов, экстрагентов, флотореагентов, антипиренов, строительных блоков для органического синтеза и удобных моделей для решения фундаментальных теоретических вопросов", а также в соответствии с темой НИР ВСИ МВД России "Влияние фосфорорганических соединений и минеральных наполнителей на снижение горючести поливи-нилхлоридных пластизолей".

Целью работы является снижение горючести пластифицированного ПВХ в результате использования в качестве антипиренов фосфорорганических соединений, легко получаемых на основе элементного фосфора.

Поставленная цель определила необходимость решения следующих задач:

- проведение комплексных исследований для изучения процессов горения пластизолей с добавками ФОС;

- оценка влияния добавок фосфорорганических соединений на эксплуатационные и технологические характеристики материалов;

- выявление процессов, в которых могут участвовать введенные в пластизоли фосфорорганические соединения при повышенных температурах.

Научная новизна работы. Изучены третичные фосфиноксиды, содержащие алкильные, арилалкильные, гетарилалкильные, гидроксиалкиль-ные, пропенильные и стирильные заместители, а также стирилфосфоновая кислота в качестве замедлителей горения поливинилхлоридных пластизолей, и показано, что все использованные соединения ингибируют процессы термоокислительной деструкции поливинилхлоридных пластизолей; при этом снижается скорость элиминирования хлористого водорода и низкомолекулярных углеводородов из ПВХ.

Замедление горения пластизолей поливинилхлорида обусловлено формированием на поверхности горящего материала изолирующего слоя, представляющего собой сополимер, включающий звенья дегидрохлорированно-го поливинилхлорида и фосфорсодержащие фрагменты.

Показано, что эффективность используемых фосфорорганических антипиренов зависит от их строения (наличия гидроксильных групп, ненасыщенных фрагментов и термостойкости соединений) в большей степени, чем от содержания фосфора в них.

Установлено, что третичные фосфиноксиды и стирилфосфоновая кислота замедляют процесс горения поливинилхлоридных пластизолей при содержании фосфора в композиции значительно меньшем (до 300 раз), чем при использовании промышленных фосфорсодержащих антипиренов.

Практическая значимость работы. Использование вышеуказанных фосфорорганических соединений в качестве антипиреновых добавок позволило получить поливинилхлоридные пластизоли, обладающие пониженными воспламеняемостью, горючестью, дымообразующей способностью и токсичностью и сохраняющие при этом присущие им механические свойства.

Применение триоктил-, тристирилфосфиноксидов и стирилфосфоно-вой кислоты позволит получать трудногорючие поливинилхлоридные пластизоли и пластикаты для изготовления отделочных, электроизоляционных и других материалов промышленного и бытового назначения.

Выработаны критерии подбора эффективных фосфорсодержащих антипиренов.

Публикации. Результаты диссертационного исследования опубликованы в семи статьях и в материалах восьми конференций.

Апробация работы. Результаты работы докладывались на Всероссийской конференции с международным участием "Современные проблемы химии высокомолекулярных соединений: высокоэффективные и экологически безопасные процессы синтеза природных и синтетических полимеров и материалов на их основе" (Улан-Удэ, 2002 г.), Всероссийской научно-практической конференции "Деятельность правоохранительных органов и Государственной противопожарной службы" (Иркутск, 2002 г.), VIII Международной научно-практической конференции "Деятельность правоохранительных органов и Государственной противопожарной службы в современных условиях" (Иркутск, 2003 г.), Всероссийской научно-практической конференции "Деятельность правоохранительных органов и Государственной противопожарной службы в современных условиях" (Иркутск, 2004 г.), III Всероссийской научной конференции "Химия и химическая технология на рубеже тысячелетия" (Томск, 2004 г.).

Объем и структура. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов собственных исследований, экспериментальной части, выводов и списка литературы, содержащего 137. наименований, а также приложения. Содержит 142 страницы, включая 12 рисунков и 25 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Плотникова, Галина Викторовна

выводы

1. В результате систематического исследования, впервые показана принципиальная возможность успешного использования третичных фосфиноксидов различного строения, содержащих алкильные, арилалкильные, гетарилалкильные, гидроксиалкильные, пропенильные и стирильные заместители, в качестве антипиренов поливинилхлоридных пластизолей.

2. Определены параметры, характеризующие процесс горения ПВХ-пластизолей с добавками третичных фосфиноксидов (от 0.1 до 2 масс, ч на 100 масс, ч ПВХ) на всех стадиях горения: температуры воспламенения, самовоспламенения и пламени, температура на поверхности образцов, потеря массы пластизоля, время самостоятельного горения, максимальная температура дымовых газов и время ее достижения, коэффициент дымообразования, состав продуктов горения, электрическое сопротивление обугленных остатков и их элементный состав и др.

3. Замедление горения пластизолей поливинилхлорида, содержащих третичные фосфиноксиды, обусловлено, формированием на поверхности горящего материала изолирующего слоя, представляющего собой сополимер, включающий звенья дегидрохлорированного поливинилхлорида и фосфорсодержащие фрагменты. Дополнительное специфическое влияние фосфиноксидов на этот процесс можно объяснить участием фосфорильной группы в связывании НС1, выделяющегося при термической деструкции ПВХ.

4. На основе сравнительного анализа выявленных параметров процесса горения ПВХ-пластизолей с добавками третичных фосфиноксидов установлено, что эффективность последних как замедлителей горения уменьшается в следующем ряду: триоктилфосфиноксид > трис(гидроксиметил)фосфиноксид « тристирилфосфиноксид > пропенилфосфиноксиды » трис[2-(2-пиридил)этил]-фосфиноксид > трибензилфосфиноксид > трипропилфосфиноксид « триэтилфосфиноксид.

- Полученная закономерность указывает на то, что антипиреновые свойства изученных фосфиноксидов зависят в большей степени от их строения, чем от содержания фосфора в их молекуле.

- Высокая эффективность триоктифосфиноксида как антипирена объясняется, вероятно, его высокой термостойкостью: температура разложения триоктилфосфиноксида (240 °С), выше, чем температура воспламенения ПВХ-пластизоля, содержащего добавку этого фосфиноксида.

Высокие антипиреновые свойства трис(гидроксиметил)фосфиноксида могут быть связаны как с высоким содержанием фосфора в его молекуле, так и с возможностью взаимодействия этого полифункционального гидроксилсодержащего фосфиноксида с пластификатором по схеме переэтерификации диокилфталата и (или) электрофильного "алкилирования" бензольного кольца.

Наличие ненасыщенных фрагментов в тристирилфосфиноксиде позволяет предположить его участие как сомономера и сшивающего агента в реакции с полиеновыми блоками деструктированного (дегидрохлорированного) поливинилхлорида, что обеспечивает образование менее горючих композиционных ПВХ-пластизолей.

Сравнительно невысокие показатели триэтил- и трипропилфосфиноксидов, как антипиренов можно объяснить их высокой летучестью, что приводит к быстрому элиминированию этих фосфиноксидов из ПВХ-пластизоля в газовую фазу, где они сгорают с образованием фосфорного ангидрида.

5. Показано, что найденные эффективные фосфорорганические замедлители горения не оказывают отрицательного влияния на эксплуатационные и технологические характеристики ПВХ материала и снижают токсичность продуктов горения.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Плотникова, Галина Викторовна, 2005 год

1. Асеева Р. М. Горение полимерных материалов / Р. М. Асеева, Г. Е. Заиков. - М.: Химия, 1981.-280 с.

2. Кодолов В. И. Горючесть и огнестойкость полимерных материалов / В. И. Кодолов. М.: Химия, 1976. - 157 с.

3. Халтуринский Н. А. Горение полимеров и механизм действия антипиренов / Н. А. Халтуринский, Т. В. Попова, Ал. Ал. Берлин // Успехи химии. 1984. - Т. 53, № 2. - С. 326-346.

4. Берлин Ал. Ал. Горение полимеров и материалы пониженной горючести / Ал. Ал. Берлин // Соросовский образовательный журнал. -1996.-№9.-С. 57-63.

5. Антонов А. В. Горение коксообразующих полимерных систем / А. В. Антонов, Н. С. Решетников, Н. А. Халтуринский // Успехи химии. -1999. Т. 68, № 7. - С. 663-773.

6. Машляковский JL Н. Органические покрытия пониженной горючести / JI. Н. Машляковский, А. Д. Лыков, В. Ю. Репин. Л.: Химия. -1989.-184 с.

7. Мухин Ю. Ф. Современное состояние проблемы снижения горючести пластифицированного поливинилхлорида / Ю. Ф. Мухин, С.

8. A. Чернецкий, А. Я. Корольченко // Пожаровзрывобезопасность. 1998. -№ 2. - С. 20-28.

9. Воробьев В. А. Горючесть полимерных строительных материалов /

10. B. А. Воробьев, Р. А. Андрианов, В. А. Ушаков. М.: Химия, 1976. - 224 с.

11. Копылов В. В. Полимерные материалы с пониженной горючестью / В. В. Копылов, С. Н. Новиков, Л. А. Оксентьевич и др.; Под ред. А. Н. Праведникова. М.: Химия, 1986. - 224 с.

12. Varughese К. Flame inhibiting effects in mixtures of PVC and epoxidated natural rubber: additives on the base of halogens and nonhalogens / K. Varughese // J. Fire Sci. 1989. - V. 7, № 2. - P. 94-114.

13. Tullo A. H. Plastics additives steady evolution / A. H. Tullo // Chem. and Eng. News.-2000.-T. 78, №49.-P. 21-22, 25-28, 30-31.

14. Миркомиров Т. M. Некоторые особенности снижения горючести промышленных полимеров / Т. М. Миркомиров, Б. А. Мухамедгалиев // Пласт, массы. 1999. - № 7. - С. 42.

15. Krischbaum G. Flameretardancy of polymers / G. Krischbaum, M. Lewin // Polym. News. 1992. - V. 17, № 2. - P. 61-63.

16. Hull R. Lecture in Physical Chemistry / R. Hull -http://www.sciences.saiford.ac.uk/chem.st/trhres.html (ноябрь 2003).

17. Филиппов А. А. Горение полимеров и создание ограниченно-горючих материалов / А. А. Филиппов, Н. А. Халтуринский, Ал. Ал. Берлин, Н. С. Ениколопов // Тез. докл. Волгоградский государственный университет. 1983. - № 13. - С. 20-24.

18. Boryniec S. Combustion phenomena in polymers and fibres. General problems / S. Boryniec, W. Prryqocki // Fibres and Text. East Eur. 1998. -V. 6, № 1. - P. 19-23.

19. Schmidt R. In the line of fire. Flame retardants overview / R. Schmidt // Ind. Miner (Gr. Brit). 1999. - № 378. - P. 37-41.

20. Stromberg R. R. Thermal decomposition of polyvinylchloride / R. R. Stromberg, S. Strauss, B. G. Achhammer // J. Polymer Sci. 1959. - V. 35, № 129.-P. 355-358.

21. Tallamini G. Kinetic study on reaction on polyvinylchloride thermal dehydrochorination / G. Tallamini, G. Pezzin // Macromol. Chem. 1960. -Bd. 39, № 1/2. - S. 26-28.

22. Берлин Ал. Ал. Изучение кинетики термического разложения хлорсодержащих карбоцепных полимеров / Ал. Ал. Берлин, Р. М. Асеева,

23. С. Смуткина и др. // Изв. АН СССР, серия хим. 1964. - № 11. - С. 1974-1979.

24. Янборисов В. М. Моделирование термодеструкции поливинилхлорида методом Монте-Карло / В. М. Янборисов, К. С. Минскер // Высокомолек. соед. А. 2002. - Т. 44, № 5. - С. 857-861.

25. Мержанов А. Г. Современное состояние тепловой теории зажигания / А. Г. Мержанов, А. Э. Аверсон. М.: ИХФ АН СССР, 1970 -200 с.

26. Зельдович Я. Б. Математическая теория горения и взрыва / Я. Б. Зельдович, Г. И. Баренблат, В. Б. Либрович, Г. М. Махвиладзе. М.: Наука, 1980 - 190 с.

27. Щеглов П. П. Пожароопасность полимерных материалов / П. П. Щеглов, В. Л. Иванников. М.: Стройиздат, 1982. - 175 с.

28. Брагинский О. Б. Мировая нефтехимическая промышленность / О. Б. Брагинский. М.: Наука, 2003. - С. 242-251.

29. Ульянов В. М. Поливинилхлорид / В. М. Ульянов, Э. П. Рыбкин, А. Д. Гуткович и др. М.: Химия, 1992. - 288 с.

30. Минскер К. С. Старение и стабилизация полимеров на основе винилхлорида / К. С. Минскер, Г. Е. Заиков, С. В. Колесов. М.: Наука, 1982.-С. 80-96.

31. Гибов Н. Н. Горение и пиролиз хлорсодержащих полимеров / Н. Н. Гибов, Т. Б. Жубанов, А. Ю. Гончаров // Тр. института химических наук АН Каз. СССР. 1990. - Т. 73. - С. 193-211.

32. Winkler D. Е. Mechanism of polyvinylchloride destruction and stabilization / D. E. Winkler // J. Polymer Sci. 1949. - V. 35, № 128. - P. 316.

33. Ричардсон М. Общие представления о полимерных композиционных материалах / М. Ричардсон. М.: Химия, 1980. - С. 1349.

34. Грасси Н. Деструкция и стабилизация полимеров / Н. Грасси, Дж. Скотт. М.: Мир. - 1988. - 446 с.

35. Янборисов В. М. О сшивании макроцепей при деструкции поливинилхлорида / В. М. Янборисов, К. С. Минскер // Высокомолек. соед. А." 2002. - Т. 44, № 5. - С. 864-867.

36. Мадорский С. Термическое разложение органических полимеров / С. Мадорский. М.: Мир, 1967. - 328 с.

37. Ксандопулло Г. И. Химия пламени / Г. И. Ксандопулло. М.: Химия, 1980.-256 с.

38. Демидов П. Г. Горение и свойства горючих веществ / П. Г. Демидов, В. А. Шандыба, П. П. Щеглов. М.: Химия, 1981.-273 с.

39. Касаточкин В. И. Исследование механизма термической карбонизации хлорсо держащих карбоцепных полимеров / В. И. Касаточкин, Ал. Ал. Берлин, 3. С. Смуткина // Изв. АН СССР, серия хим. 1965. -№ 6. - С. 1003-1009.

40. Кодолов В. И. Замедлители горения полимерных материалов / В. И. Кодолов. М.: Химия, 1980. - 269 с.

41. Hastie J. W. Mechanistic Studies of Triphenylphosphine Oxide-Poly (Ethyleneterephthatate) and Related Flame Retardant Systems / J. W. Hastie and С. E. McBee // NBS Final Report № BSIR 75-741. Washington, D.C. -1975.-95 c.

42. Garti P. Iron containing organometallic compounds as flame-retarding smoke-suppressing additives for semi-rigid polyvinylchloride / P. Garti, B. Agger//J. Appl. Organometal. Chem. 1990. - V. 4, № 2. - P. 127-131.

43. Маския JI. Добавки для пластических масс / Л. Маския. М.: Химия, 1978- 181 с.

44. Наполнители для полимерных композиционных материалов: Справочное пособие: Под ред. Г. С. Каца и Д. В. Милевски. М.: Химия, 1981 -735 с.

45. Наумов Ю. В. Применение наполнителей на основе железооксисодержащих руд как способ снижения горючести эпоксидных наливных композиций / Ю. В. Наумов // Пожарная безопасность. 2004. -№2.-С. 58-62.

46. Можарова Н. П. О целесообразности применения отечественных огнезащитных материалов / Н. П. Можарова // Пожаровзрывобезопасность. 2004. - № 2. - С. 15-17.

47. Липатов Ю. С. Будущее полимерных композиций / Ю. С. Липатов. Киев: Наукова Думка, 1984 - 133 с.

48. Вознесенский В. А. Современные методы оптимизации композиционных материалов / В. А. Вознесенский, В. Н. Выровой, В. Я. Керш. Киев: Буд1вельник, 1983 - 144 с.

49. Дядченко А. И. Галогенсодержащие антипирены / А. И. Дядченко, Н. М. Конова, В. А. Огнева, В. С. Воротникова // Обзорная информация, серия: химикаты для полимерных материалов. М.: НИИТЭХИМ, 1980. - С. 30-35.

50. Швед Е. Н., Раменская В. А., Кривченко В. В. и др. Состояние и развитие работ по производству и применению антипиренов: Материалы Всесоюз. совещ. (9-10 окт. 1990 г., Саки). Черкассы, 1990. - С. 53.

51. Константинова Н. И. Проблемы огнезащиты текстильных материалов из смесевых волокон / Н. И. Константинова // Пожаровзрывобезопасность. 2003. - № 2. - С. 149-154.

52. Кодолов В. И. Неорганические и комплексные антипирены. Проблема подбора производства, выпускных форм, применение в полимерных материалах / В. И. Кодолов, М. А. Шенкер: Материалы Всесоюзн. совещ. (9-10 окт. 1990 г., Саки). Черкассы, 1990. - С. 11-12.

53. Баратов А. Н. Гетерогенные ингибиторы для подавления горения полимеров / А. Н. Баратов, Ю. А. Мышак // Пожаровзрывобезопасность. -1999. -№ 5. С. 14-19.

54. Graid J. Setting the standard for the fire resistant cable / J. Graid // Fire. 1998. - № 1113. - P. 22.

55. Монахов В. Т. Методы исследования пожарной опасности веществ / В. Т. Монахов. М.: Химия, 1972 - 130 с.

56. Трушкин Д. В. Проблемы определения горючести строительных материалов / Д. В. Трушкин, И. М. Аксенов // Пожаровзрывобезопасность. 2001. - № 4. - С. 3-8.

57. Михайлова Е. Д. Термоокислительное разложение и горение галогенсодержащих синтетических нитей / Е. Д. Михайлова, О. Н. Адюшкина, М. А. Тюганова // Химические волокна. 1993. - № 6. - С. 34-36.

58. Николаев А. Ф. Синтетические полимеры и пластические массы на их основе / А. Ф. Николаев. М.: Химия, 1999. - 120 с.

59. Иличкин В. С. Токсичность продуктов горения полимерных материалов. Принципы и методы определения / В. С. Иличкин. Санкт-Петербург: Химия, 1993. - 140 с.

60. Щеглов П. П. Продукты разложения и горения полимеров при пожаре / П. П. Щеглов. М.: ВИПТШ МВД СССР, 1981. - 27 с.

61. Levchic С. V. Mechanism of action of phosphorus based flame retardants in nylon / С. V. Levchic, G. Gamino, L. Costa // Fire and Mater. -1995. -T. 19, №1.-P. 1-10.

62. Stacndeke H. Halogenfreier flammschutz mit phosphorverbindunden / H. Stacndeke, D. Schazf// Kunststoffe. 1989. - Bd. 79, № 11. - S. 12001204.

63. Машляковский JI. H. Азот-, фосфорсодержащие вспенивающиеся системы в качестве замедлителей горения алкидных пленок и покрытий / Л. Н. Машляковский, И. Г. Кузина, М. М. Алескеров // Журн. прикл. химии 1993. - Т. 66, № 11. - С. 2578-2582.

64. Мудрый В. Ф. Фосфорорганические антипирены / В. Ф. Мудрый, О. В. Тужников, Ю. В. Королев // Снижение горючести полимерных материалов: Матер. Всесоюзн. совещ. (9-10 окт., 1990 г., Саки). -Черкассы, 1990. С. 12-13.

65. Пурдела Д. Химия органических соединений фосфора / Д. Пурдела, Р. Вылчану М.: Химия, 1977. - 263 с.

66. Коварская Б. М. Термическая стабильность гетероцепных полимеров / Б. М. Коварская. М.: Химия. -1977. - 263 с.

67. Дудеров Н. Г. Термоокислительная деструкция антипиренов на основе мел амина, циануровой и циамеллуровой кислот / Н. Г. Дудеров, В. М. Карлик, Ю. К. Нагановский: Материалы Всесоюзн. совещ. (9-10 окт., 1990 г., Саки). Черкассы, 1990. - С. 25-27.

68. Новиков В. У. Полимерные материалы для строительства / В. У. Новиков // Справочник. М.: Высшая школа. - 1995. - 448 с.

69. Баратов А. Н. Пожарная опасность строительных материалов / А. Н. Баратов, Р. А. Андрианов, А. Я. Корольченко, Д. С. Михайлов и др.: Под ред. А. Н. Баратова.- М.: Стройиздат, 1988. 379 с.

70. Horold S. Brandschutz fiir Gelcoats und Laminate / S. Horold // Kunssttoffe. 1999. - Bd. 89, № 8. - S. 104-106.

71. Sello S. P. Effectiveness of flame retardant chemicals on cellulosic blends / S. P. Sello, C.V. Stevens, L.G. Roldan // Textivered-lung. 1977. - V. 12,№8.-P. 350-355.

72. Денисенко В. В. Пожарная безопасность в строительстве / В.В . Денисенко, В. Г. Точилин. Киев: Буд1вельник, 1987. - 302 с.

73. Зенков Н. И. Строительные материалы и поведение их в условиях пожара / Н. И. Зенков. М.: Изд-во Академии МВД СССР, 1974. - 176 с.

74. Зубкова Н. С. Влияние фосфорорганического замедлителя горения на термическое разложение полиэтилентерефталата / Н. С. Зубкова, М. А. Тюганова, Н. И. Назарова // Химические волокна. 1994. -№ 1.-С. 31-33.

75. Дудеров Н. Г. Исследование динамики дымовыделения в сочетании с методами термического анализа / Н. Г. Дудеров, Ю. К. Нагановский, В. А. Ярош // Пожаровзрывобезопасность. 1994. - № 1. -С. 11-14.

76. Дудеров Н. Г. Эффективность и механизм действия замедлителей горения пенопластов / Н. Г. Дудеров, В. JI. Седук, Ю. К. Нагановский // Пожаровзрывобезопасность. 1990. - № 3. - С. 32-33.

77. Асеева Р. М. Красный фосфор и фосфорсодержащие кислоты как антипирены для полимеров и пластмасс / Р. М. Асеева, Г. Е. Заиков, Г. А. Дьячков и др. // Химия и физика высокомол. соедин.: Сб. статей. -Алма-Ата, 1981.-С. 167-188.

78. Дьячков Г.А. Фосфиновые, фосфиноксидные и полифосфиноксидные огнеупорные добавки для полимеров / Г. А. Дьячков, Г. М. Джилкибаева. // Химия и физическая химия мономеров и полимеров.: Сб. статей. Алма-Ата, 1987. - С. 154-188.

79. Шпенский О. Ф. Теплофизика разлагающихся материалов / О. Ф. Шпенский, А. Г. Шашков, JI. Н. Аксенов. М.: Энергоатомиздат, 1985. -310 с.

80. Сухов Б. Г. Контролируемое дефектообразование в элементном фосфоре как способ его химической активации / Б. Г. Сухов, Н. К. Гусарова, С. Ф. Малышева, Б. А. Трофимов // Изв. АН СССР, серия хим. -2003.-№6.-С. 1172-1185.

81. Виноградов В. В. Газо- и дымообразование при термоокислительном горении полимерных материалов / В. В. Виноградов, В. В. Самошин // Пожарная опасность веществ и технологических процессов: Сб. научн. тр. М.: ВНИИПО, 1988. - С. 5658.

82. Сидорюк В. М. Дымообразующая способность и токсичность продуктов горения материалов / В. М. Сидорюк // Пожарная защита судов: Сб. научн. тр. М.: ВНИИПО, 1979. - С. 41-45.

83. Трушкин Д. В. Развитие методологии испытаний строительных материалов на воспламеняемость и распространение пламени / Д. В. Трушкин // Пожаровзрывобезопасность. 2003. - № 2. - С. 20-29.

84. Серков Б. Б. Теплоизоляционные материалы пониженной горючести на основе вторичного целлюлозного сырья / Б. Б. Серков, Р. М. Асеева // Пожаровзрывобезопасность. 1999. - № 1. - С. 26-34.

85. Трушкин Д. В. Проблемы определения дымообразующей способности строительных материалов / Д. В. Трушкин, К. М. Аксенов // Пожаровзрывобезопасность. 2002. - № 1. - С. 29-37.

86. Трушкин Д. В. Сравнительная оценка методов испытаний на горючесть твердых материалов / Д. В. Трушкин, К. М. Аксенов // Пожаровзрывобезопасность. 2001. - № 5. - С. 24-30.

87. Трушкин Д. В. Оценка пожарной опасности строительных материалов на основе анализа динамических характеристик / Д. В. Трушкин // Пожаровзрывобезопасность. 2002. - №. 6. - С. 32-37.

88. Бахман Н. Н. Скорость горения органических полимеров / Н. Н. Бахман // Пожаровзрывобезопасность. 1999. - № 3. - С. 5-12.

89. Бесчастных А. Н. Экспертное исследование после пожара остатков пенополиуретанов / А. Н. Бесчастных, И. Д. Чешко, Е. Д. Андреев // Пожаровзрывобезопасность. 2004. - № 1. - С. 80-86.

90. ГОСТ 12.1.044-89. ССБТ. Пожаровзрывоопасность веществ и материалов. Номенклатура показателей и методы их определения. М.: Изд-во стандартов, 1989. - 141 с.

91. Трушкин Д. В. Проблемы определения горючести строительных материалов / Д. В. Трушкин, И. М. Аксенов // Пожаровзрывобезопасность. 2001. - Т. 10. - № 4. - С. 3-8.

92. Букин А. С. Экспериментальное обоснование метода определения дымообразующей способности комбинированных материалов / А. С. Букин, Г. А. Гитцович // Пожаровзрывобезопасность. -2002.-№4. -С. 21-23.

93. Кодолов В. И. Структура и свойства органических соединений в конденсированных фазах / В. И. Кодолов. Свердловск: УФ АН СССР, 1975.-200 с.

94. Колейкина А. Н. Использование антипиренов в производстве огнестойких пластмасс в США и странах Западной Европы / А. Н. Колейкина, Е. П. Никулина. М.: Наука, 1987. - 43 с.

95. Дьячков Г. А. Фосфонаты и фосфинаты как замедлители горения полимеров / Г. А. Дьячков, Г. М. Джилкибаева, М. Ф. Салихова // Химия и физика полимеров: Сб. статей. Алма-Ата, 1984. - С. 127-144.

96. Романенков Н. Г. Огнестойкость строительных конструкций из эффективных материалов / Н. Г. Романенков, В. Н. Зигерн-Корн. М.: Стройиздат, 1984. - 250 с.

97. Трушкин Д. В. Развитие методологии испытаний строительных материалов на воспламеняемость и распространение пламени / Д. В. Трушкин // Пожаровзрывобезопасность. 2003. - № 2. - С. 20-29.

98. Молгадский И. С. Распределение горения по поверхности твердых материалов / И. С. Молгадский, П. Г. Корчагин // Огнестойкость строительных конструкций: Сб. научн. тр. М.: ВНИИПО МВД СССР, 1981.-вып. 9.-С. 69-82.

99. Ананьев В. П. Горючесть поливинилхлоридных рулонных и плиточных покрытий для полов / В. П. Ананьев, Н. Г. Беспалько, В. И. Мартыненко // Пожаровзрывобезопасность веществ и материалов: Сб. статей. М., 1980. - С. 55-64.

100. Фомина О. А. Влияние нового антипирена на некоторые эксплуатационные характеристики и старение поливинилхлоридных материалов / О. А. Фомина, Г. П. Андрианова // Пожаровзрывобезопасность. 1998. - № 3. - С. 30-31.

101. Гусарова Н. К. Синтез органических фосфинов и фосфиноксидов из элементного фосфора и фосфина в присутствии сильных оснований / Н. К. Гусарова, С. Ф. Малышева, С. Н. Арбузова, Б. А. Трофимов // Изв. АН СССР, серия хим. 1998. - № 9. - С. 1695-1702.

102. Гусарова Н. К. Синтез несимметричных третичных фосфиноксидов с пиридиновыми фрагментами / Н. К. Гусарова, С. Ф. Малышева, Н. А. Белогорлова, С. Н. Арбузова, Д. В. Гендин, Б. А. Трофимов // Журнал общ. химии. 1997. -Т. 33, № 8. - С. 1231-1234.

103. Гусарова Н. К. Синтез органических фосфинов и фосфиноксидов из элементного фосфора и фосфина в присутствии сильных оснований / Н. К. Гусарова, С. Ф. Малышева, С. Н. Арбузова, Б. А. Трофимов // Изв. АН СССР, серия хим. 1998. - № 9. - С. 1695-1702.

104. Трофимов Б. А. Системы элементный фосфор сильные основания в синтезе фосфорорганических соединений / Б. А. Трофимов, Т. Н. Рахматулина, Н. К. Гусарова, С. Ф. Малышева // Успехи химии. -1991.-Т. 60, № 12.-С. 2619-2632.

105. Киселев Я. С. Стандартный и научный подходы к определению условия возникновения горения / Я. С. Киселев, О. А. Хорошилов // Пожаровзрывобезопасность. 2004. - № 6. - С. 45-52.

106. ГОСТ 28157-89. Пластмассы. Методы определения стойкости к горению. М.: Изд-во стандартов, 1989. - 10 с.

107. Михайлин Ю. А. Анализ состояния современных технологий полимерных композиционных материалов / Ю. А. Михайлин, И. П. Мисенко // Пластические массы. 1993. - № 3. - С. 5-14.

108. Егоров А. Н. Исследование огнестойкости наполненных поливинилхлоридных пластизолей / А. Н. Егоров, В.П. Майборода, А. К. Халиуллин // Пластические массы. 2002. - № 11. - С. 25-27.

109. Нифантьев Э. Е. Химия фосфорорганических соединений / Э. Е. Нифантьев. М.: Изд-во Московского университета, 1971. - 349 с.

110. Абдурагимов Н. М. Процессы горения / Н. М. Абдурагимов, А. С. Андросов, JI. К. Исаева. М.: Редакционно-издательский отдел, 1984. -269 с.

111. Чешко И. Д. Экспертиза пожаров (объекты, методы, методики исследования) / И. Д. Чешко. С. -Пб.: СП ВПТШ МВД РФ, 1997. - 562 с.

112. Раскулова Т. В. Исследование сополимеризации изомеров трипропенилфосфиноксида / Т. В. Раскулова, С. Ф, Малышева, Б. А. Сухов, А. К. Халиуллин // Высок, молек. соедин. 2002. - № 9. - С. 209.

113. Практикум по высокомолекулярным соединениям. Под ред. В. А. Кабанова. М.: Химия, 1985. - С. 223.

114. Минскер К. С. Стабилизация и деструкции полимеров / К. С. Минскер. М.: Химия. -1972. - С. 360-365.

115. Тагер А .А. Физикохимия полимеров / А. А. Тагер. М.: Химия. -1978.-С. 458-461.

116. РД 52.04.186-89. Руководство по контролю загрязнения окружающей среды. М.: ГУГМС. - 1989. - 340 с.

117. ГОСТ 30402-96. Строительные материалы. Методы испытаний на воспламеняемость. М.: Издательство стандартов. - 210 с.

118. Техническое описание и инструкция по эксплуатации пирометра визуального общепромышленного "Проминь". Каменецк-Подольский приборостроительный завод. - 1984. - 24 с.

119. Глинка Н. JI. Задачи и упражнения по общей химии / Н. Л. Глинка. М.: Химия. - 1983. - 260 с.1. Дата 22.03.2004

120. Условия в помещении: температура, °С 22 атмосферное давление, кПа 92 относительная влажность, % 58

121. Наименование, состав и физико-химические свойства вещества или указание НТД на материал

122. ПВХ + стирилфосфоновая кислота

123. Характеристика измерительных приборов термоэлектрический преобразователь ТХА, КСП (класс точности 0,5°С); весы лабораторные ВЛКТ-500; секундомер

124. ПВХ+0,5 1 200 238 300 27.43 19,20 30стирилфос 203 04') 300 24.18 17.89 26фон. кислота j 200 240 300 25.63 16.92 341. Примечание

125. Вывод Образцы относятся к группе трудногорючих материалов. Фамилия оператора Шаптала М.В.

126. Наименование лаборатории Испытательная лаборатория Восточно-Сибирскогоинститута МВД России

127. Начальник испытател лаборатории1. L^i —1. Дата 19.02.2004

128. Условия в помещении: температура, °С 24атмосферное давление, кПа 98

129. Наименование, состав и физико-химические свойства вещества или указание НТД на материал1. ПВХ + триоктилфосфиноксидотносительная влажность, % 60

130. Характеристика измерительных приборов термоэлектрический преобразователь

131. ТХА, КСП (класс точности 0,5°С); весы лабораторные ВЛКТ-500; секундомер

132. ПВХ+0.5 1 200 249 300 27.19 21.75 20триоктил фосфинок сид 2 J 202 200 251 • 254 . 298 300 20.23 24.31 15.37 19.93 24 18

133. ПВХ+1.0 1 199 245 300 26.91 25.56 5.1триоктил фосфинок сид 2 200 248 300 28.02 26,93 3.9л j 201 249 300 23.90 22.95 4,01. Примечание

134. Вывод Образцы относятся к группе трудногорючих материалов. Фамилия оператора Шаптала М.В.

135. Наименование лаборатории Испытательная лаборатория Восточно-Сибирскогоинститута МВД России

136. Начальник испытать лаборатории fa1. Дата 26.01.2004

137. Условия в помещении: температура, °С 20 атмосферное давление, кПа 95 относительная влажность, % 52

138. Наименование, состав и физико-химические свойства вещества или указание НТД на материал

139. ПВХ + трипропилфосфиноксид

140. Характеристика измерительных приборов термоэлектрический преобразователь ТХА, КСП (класс точности 0,5°С); весы лабораторные ВЛКТ-500; секундомер

141. Вывод Исследуемые образцы являются горючими, средней воспламеняемости.

142. Фамилия оператора Копысов И.В.

143. Наименование лаборатории Испытательная лаборатория Восточно-Сибирскогоинститута МВД России

144. Начальник испытател лаборатории

145. Характеристика и обозначение испытуемого образца:.

146. Методика испытаний: стандартная по ГОСТ 12.1.044 «Пожаровзрывоопасность веществ и материалов. Номенклатура показателей и методы их определения».

147. Испытательное оборудование и средства измерений:

148. Наименование Тип Заводской № Дата поверки (аттестации)

149. Установка УКД б/н Апрель 2003 г

150. Линейка измерительная б/н Март 2003 г.

151. Весы лабораторные ВЛА-200М 554 Апрель 2003 г.

152. Среднее значение Среднее значение1. Испь1танидрроводил1. Начальник ИЛ:5»