Разработка полимерных композиций пониженной горючести на основе пластифицированного поливинилхлорида и полистирола тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.26.03, кандидат технических наук Мухин, Юрий Федорович

• Мухин, Юрий Федорович
• кандидат технических наук
• 1999

Оглавление диссертации кандидат технических наук Мухин, Юрий Федорович

Введение.

Глава 1. Механизмы и особенности воспламенения и горения полимерных материалов.

1.1. Общие представления.

1.2. Воспламенение полимеров.

1.2.1. Воспламенение в конденсированной фазе.

1.2.2. Гетерогенное воспламенение.

1.2.3. Газофазное воспламенение.

1.3. Горение полимеров.

1.3.1. Основные характеристики горения.

1.3.2. Химические процессы при горении полимеров.

1.3.3. Дымообразование при горении полимеров.

1.4. Снижение горючести поливинилхлорида и полистирола.

1.4.1. Особенности строения, воспламенения и горения поливинилхлорида и полистирола.

1.4.2. Современные способы снижения горючести пластифицированного поливинилхлорида.

1.4.3. Современные способы снижения горючести полистирола и стирольных пластиков.

1.5. Выбор направлений исследований.

Глава 2. Методическая часть.

2.1. Объекты исследования.

2.2. Оборудование.

2.3. Методы исследования.

2.3.1. Приготовление образцов.

2.3.2. Метод оптимизации полимерных композиций с помощью диаграмм состав-свойство.

2.3.3. Метод обобщенного комплексного показателя.

Глава 3. Снижение горючести пластифицированного поливиншшюрида.

3.1. Исследование эффективности первичных антипиренов различных классов.

3.1.1.Галогенсодержащие антипирены.

3.1.2. Азот- и фосфорсодержащие антипирены.

3.1.3. Неорганические соединения.

3.1.4. Обсуждение экспериментальных данных.

3.2. Снижение миграции галогенсодержащих антипиренов в пластифицированном поливинилхлориде.

3.3. Влияние различных термостабилизаторов на горючесть

ПВХ- изделий.

3.3.1. Исследование влияния первичных стабилизаторов ПВХ на горючесть изделий.

3.3.2. Влияние вторичных стабилизаторов на горючесть пластифицированного ПВХ.

3.4. Влияние антипиренов на потребительские свойства пластифицированного ПВХ.

3.4.1. Физико- механические свойства.

3.4.2.Влияние антипиренов на цветостойкость,термостабильность, белизну изделий из пластифицированного ПВХ.

3.5. Исследование эффекта синергизма в ПВХ- изделиях пониженной горючести.

3.6. Оптимизация состава ПВХ- композиции пониженной горючести.

3.6.1. Метод диаграмм состав-свойство.

3.6.2. Метод обобщенного комплексного показателя.

Глава 4. Снижение горючести ударопрочного полистирола.

4.1. Исследование соединений различных классов в качестве первичных антипиренов.

4.1.1. Галогенсодержащие добавки.

4.1.2. Азотсодержащие ингибиторы горения.

4.1.3. Азот- фосфорсодержащие антипирены.

4.1.4. Неорганические наполнители.

4.1.5. Обсуждение экспериментальных данных.

4.2. Снижение миграции первичных антипиренов из полистирола.

4.2.1. Снижение миграции декабромдифенилоксида.

4.2.2. Снижение миграции 1- оксиэтилен-дифосфонат меламина

4.3. Исследование эффекта синергизма при совместном применении азот-фосфорсодержащей добавки и различных полиолов.

4.4. Влияние антипиренов на потребительские свойства изделий

4.4.1. Термостойкость, текучесть расплава, белизна и коррозионные свойства ПС- композиции пониженной горючести.

4.4.2. Физико-механические свойства.

4.4.3. Модификация полистирольных композиций пониженной горючести.

4.4.4. Влияние дивинилстирольного модификатора на горючесть ПС- композиций.

4.5. Оптимизация состава полистирольной композиции пониженной горючести.

4.5.1. Метод диаграмм состав-свойство.

4.5.2. Метод обобщенного комплексного показателя.

Глава 5. Практическое применение результатов исследований.

5.1. Пластифицированный поливинилхлорид.

5.2. Полистирол.

Выводы.

Основные сокращения и условные обозначения.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка полимерных композиций пониженной горючести на основе пластифицированного поливинилхлорида и полистирола»

Роль таких полимерных материалов как поливинилхлорид и полистирол в промышленности, строительстве и быту общеизвестна. Сравнительно низкие цены исходного сырья, высокие физико-механические, теплофизические и диэлектрические свойства данных полимеров делают их незаменимыми материалами во многих отраслях народного хозяйства.

Актуальность темы исследования определяется большим вкладом полимерных материалов в повышение пожарной опасности современных зданий и сооружений. Высокая воспламеняемость полимеров, их горючесть определяют большой ущерб от пожаров, значительную гибель людей на пожарах.

Анализируя состояние проблемы снижения горючести пластифицированного поливинилхлорида и полистирола, можно заключить, что, несмотря на большое количество научных работ в этой области, единой строгой теории подбора антипиренов для данных полимеров нет. Для каждого конкретного изделия поиск состава композиции пониженной горючести является самостоятельной задачей.

Цель и задачи работы. Целью диссертационной работы является разработка методики подбора и оптимизации смесевых синергических антипирирующих систем для полимеров и, используя данную методику и отечественное сырье, создание композиций пониженной горючести на основе пластифицированного поливинилхлорида (ПВХ) и полистирола (ПС).

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

- подобрать и исследовать в качестве первичных антипиренов химические соединения различных классов, выпускаемые отечественной промышленностью, или выпуск которых может быть организован на имеющихся технологических линиях;

- подобрать вторичные ( синергические ) добавки, действующие по различным механизмам ингибирования горения пластмасс;

- исследовать эффективность смесевых антипирирующих композиций в пластифицированном поливинилхлориде и полистироле;

- изучить процесс миграции антипиренов из полимера, определить пути снижения и предотвращения этого явления;

- исследовать влияние антипирирующих смесей на потребительские свойства полимерных изделий;

- оптимизировать составы антипирирующих синергических композиций с целью достижения максимальной эффективности при минимальных затратах;

- организовать выпуск опытно-промышленных партий композиций пониженной горючести, выдать рекомендации к их внедрению в производство;

- исследовать свойства разработанных композиций пониженной горючести из ПВХ и ПС.

Научная новизна работы. Разработан комплексный метод оптимизации состава смесевых антипирирующих систем для полимеров. Исследован ряд добавок, снижающих миграцию галогенсодержащих и азот- фосфорсодержащих антипиренов из пластифицированного ПВХ и полистирола. Установлено влияние термостабилизаторов ПВХ на горючесть изделия, в составе которого они содержатся. Подобраны модификаторы ударной прочности для полистирольных композиций пониженной горючести. Разработаны новые полимерные композиции пониженной горючести.

Практическая ценность работы. Разработаны смесевые антипирирующие композиции для пластифицированного поливинилхлорида и полистирола, использование которых в производстве позволяет существенно снизить пожарную опасность полимерных изделий.

Применение антипиренов является наиболее распространенным и эффективным способом снижения горючести полимерных материалов. Наряду с реакционноспособными антипиренами широко применяются инертные, так называемые, антипирены аддитивного типа, которые механически смешиваются с полимерным субстратом. Однако, их применение вызывает определенные сложности, обусловленные тем, что в процессе получения материала пониженной горючести на основе ПВХ или ПС участвуют многокомпонентные системы [1] и возможны явления синергизма и антагонизма между со-компонентами, несовместимость с полимерной матрицей, миграция ит.д. Поэтому поиск рецептуры при создании полимерной композиции пониженной горючести для каждого конкретного изделия является самостоятельной задачей и осуществляется эмпирическим путем.

В данной работе исследуется возможность снижения горючести пластифицированного поливинилхлорида и ударопрочного полистирола за счет применения химически активных антипиренов и наполнителей .

Заключение диссертации по теме «Пожарная и промышленная безопасность (по отраслям)», Мухин, Юрий Федорович

ВЫВОДЫ

В результате проведенных исследований:

1. Разработан комплексный метод оптимизации состава антипирирую-щих смесей, обладающих синергическим эффектом. Метод позволяет получить максимальный эффект снижения горючести при минимальных затратах.

2. Показана возможность восстановления ряда показателей свойств (физико-механических, текучести) полистирольного пластиката пониженной горючести, утраченных вследствие введения в него антипиренов, за счет использования полимерных модификаторов. В частности, введение 5% диви-нилстирольного термоэластопласта ДСТ-30 в ударопрочный полистирол пониженной горючести восстанавливает прочностные свойства и улучшает переработку полимера.

3. Установлена возможность применения в качестве первичных добавок в смесевых антипирирующих композициях галогенсодержащих соединений для снижения горючести пластифицированного ПВХ. Показано, что использование азот- фосфорсодержащих ингибиторов горения для ПВХ- изделий с большим содержанием пластификатора нецелесообразно.

4. Установлена возможность применения в качестве первичных добавок в смесевых антипирирующих композициях для полистирола азот- фосфорсодержащих соединений. В частности, высоким эффектом снижения горючести ударопрочного ПС обладает 1- оксиэтилен- дифосфонат меламина.

5. Найден способ предотвращения миграции первичных антипиренов из полимеров, заключающийся в использовании в качестве удерживающих добавок эпоксисодержащих соединений. Был разработан бромированный эпок-сид (БЭ), применение которого в пластифицированном ПВХ совместно с га-логенсодержащими антипиренами полностью предотвращает их миграцию, увеличивает концентрацию брома в зоне горения при разложении и повышает термостабильность изделия.

6. Обнаружен эффект синергизма снижения горючести полистирола при совместном введении в него производных меламина и фосфоновой кислоты с полиолами. Показано, что при соотношении компонентов (азот + фосфор : полиол) = 5:1 данный эффект максимален, что обусловлено дегидратацией синергиста при разложении и катализом процесса коксообразования на поверхности полимера.

7. Установлено влияние состава стабилизаторов изделия из ПВХ на его горючесть. Показано, что наименьшей горючестью обладают композиции, содержащие в своем составе в качестве первичных термостабилизаторов соединения свинца и в качестве вторичных - антиоксиданты, то есть вещества, способные эффективно ингибировать процесс карбонизации полимера при термическом воздействии.

8. Найдены новые смесевые антипирирующие композиции для пластифицированного поливинилхлорида, состоящие из:

КА-1: ДБДФО (41,5%) + 8Ь2Оэ (13,7%) + А1(ОН)3 (27,5%) + БЭ (17,3%);

КА-2: ТБДФП (65%) + 8Ь203 (25%) + БЭ (10%).

9. Найдены новые смесевые антипирирующие композиции для ударопрочного полистирола, состоящие из:

АПСМ: 1- оксиэтилен-дифосфонат меламина (60%) + пентаэритрит (12,5%) + ЭД-20 (6,5%) + канифоль (1,5%) + ДСТ-30 (20%);

АПСГ: ДБДФО (60%) + 8Ь203 (20%) + ЭД-20 (16,5%) + ТЮ2 (3,5%).

10.Разработаны полимерные композиции пониженной горючести кабельного пластиката и тентового материала с двухсторонним ПВХ покрытием для грузового автотранспорта, а также полистирольного пластиката с использованием разработанных смесевых антипирирующих добавок.

11. Проведены расширенные опытно-промышленные испытания разработанных композиций пониженной горючести, в результате которых в производственных условиях АО «Синтез» (г. Тамбов) и ОАО «Искож» (г. Котовск)

110 наработаны опытные партии полимерных изделий. Установлено, что потребительские свойства полученных изделий соответствуют требованиям ГОСТ и ТУ на данные материалы.

12. Выданы рекомендации к внедрению в производство разработанных полимерных композиций. Серийный выпуск тентового материала пониженной горючести для автотранспорта ТМП-2, содержащего разработанную ан-типирирующую композицию начат со II квартала 1999 года на Котовском ОАО «Искож».

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Мухин, Юрий Федорович, 1999 год

1. Швецов ГА., Халимова Д.У., Барышникова М.Д. Технология переработки пластических масс. - М.: Химия, 1988.

2. Асеева P.M., Заиков Г.Е. Горение полимерных материалов. М.: Наука, 1981.

3. Баратов А.Н., Андрианов P.A., Корольченко А.Я. и др. Пожарная опасность строительных материалов. -М.: Стройиздат, 1988.

4. Штейнберг A.C., Улыбин В.Б., Долгов Э.И., Манелие Г.Б. Горение и взрыв. М.: Наука, 1972.

5. Франк- Каменецкий Д.А. Диффузия и теплопередача в химической кинетике. М.: Наука, 1967.

6. Кондратьев В.Н., Никитин Е.Е. Кинетика и механизм газофазных реакций. -М.: Наука, 1975.

7. Кодолов В.И. Горючесть и огнестойкость полимерных материалов. М.: Химия, 1976.

8. Vankrevelen D.W. Polymer,- 1975,- Vol. 16.- №8,- P. 615-621.

9. Минскер K.C., Федосеева Г.Т. Деструкция и стабилизация поливинилхло-рида. М.: Химия, 1979.

10. Кодолов В.И. Замедлители горения полимерных материалов .- М.: Химия, 1980.

11. Дядченко А.И., Конова Н.М., Очнева В.А., Воротилова B.C., Попов Л.К. Обзорная информация. Галогенсодержащие антипирены. Серия. Химикаты для полимерных материалов. -М.: НИИТЭХИМ,1980.

12. Shen Kelvin К. Borates asfire retardants in engineering plastics // Fire Retardants.Eng.Polim. and Alloys "Prod, and Appl., Compound., Test, and Eval." Fire Retardant Chem. Assol. Spring. Conf., San.Antonio.Tex., March 12-15.-1989.-P.115-131.

13. A.C. 758710 СССР C07 С 25/02. // БИ 1989.

14. Швед E.H., Раменская В.А., Кравченко В.В., Янаева O.K. Состояние и развитие работ по производству и применению антипиренов. Тез. докл. Всес. совещ., Саки,9-11 окт.,1990. -Черкассы, 1990,- С. 53.

15. Патент 344699 ЕР С 08 F 20/22. // БИ 1988.

16. Заявка 1149767 Япония С 07 В 209/48. // БИ 1989.

17. Заявка 01-152160 Япония С 08L101/100. // БИ 1987.

18. Заявка 333694 ЕР С 08 К 13/02. // БИ 1988.

19. Shimuru S. High perfomance flame retardants // Chem.Ind.(Japan).- 1989.-40. -№8.-P.708-713.

20. Хирояма Йосихито. Новые реакционноспособные антипирены // JETI: Jap. Energy and Technol.Int.-l988.-36. -№9.-P.l 14-116.

21. Канаока Хиденобу. Бромсодержащие антипирены, расширяющие области применения пластмасс // JETI:Jap.Energy and Technol.Intell.-1991,- 39.-№5,-C.112.

22. Заявка 4864047 США С 07 H 9314. // БИ 1989,

23. Первая международная конференция по полимерным материалам пониженной горючести,Алма-Ата,25-27 сент., 1990,Т 2,-С. 174.

24. Заиков Г.Е. Третья международная конференция по полимерам с пониженной горючестью// Каучук и резина. 1990. - №5 - С.ЗО.

25. Заиков Г.Е. IV конференция по снижению горючести полимерных материалов// Химические волокна. 1993. №1 .-С.56-57.

26. Заиков Г.Е. IV конференция по снижению горючести полимерных материалов// Каучук и резина. 1993. - №1.-С.42-44.

27. Flame retardant chemicals and compositions // Polym.News.-1992.-17. №3.-P.86-87.

28. Annakutty K.S., Kishore K. Synthesis and properties of flame retardant polyphosphate esters a review // J.Sci. and Ind.Res.- 1989.-48. №10.-P.479-493.

29. Васильев B.A. Использование информационно-поисковой системы ИНФАНТ для анализа патентной и научно-технической информации по по-лиолефинам пониженной горючести// Бром.орган.соед. и антипирены. Крым. НПО "Йодобром", Черкассы, 1991 -С.21 29.

30. Нелюбин Б.В. Компьютерная информационно-поисковая система по ан-типиренам и полимерным композициям пониженной горючести// Пластические массы.-1991,-№1.- С.З.

31. Gabriele М. Anwaiting data on antimoni oxide toxicity // Plast.Technol.- 1989,35 .- №7,- P.99 100.

32. Krischbaum G. Halogenfreier Flammschutz // Kunststjffe.-1989.- 79.- №11-S.1205 -1208.

33. Заявка 3833977 ФРГ С 07 F 9/38. // БИ 1990.

34. Flame retardant polyolefins dont need halogen // Plast.Technol.-1990.-36,- P. 75-79.

35. Staendeke H., Scharf D. Halogenfreier Flammschutz mit phosphorverbindungen // KunststofFe.-1989.- 79,- №11.- S. 1200-1204.

36. Шулындин C.B., Камардин Г.Б. и др. Реакционноспособные фосфоросодержащие антипирены и полимеры на их основе //1 международная конф. по полим. матер, понижен, горюч., Алма-Ата, 25 27 сент., 1990. Тез. докл. С.142 -144.

37. Смирнов JI.H. Металлокомплексы макрогетероциклических соединенийэффективные ингибиторы и замедлители горения волокнообразующих полимеров // V междунар. симп. по хим.волокнам, Калинин.- 1990.-С. 135-141.

38. Мудрый Ф.В., Тужников О.В., Королев Ю.В. Фосфороорганические антипирены // Тез. докл. Всес.совещ.,Саки, 9-11 октю 1990.-Черкассы.-1990,-С.12-13.

39. Gar ti P., Adger В. Ironcontaining organometallic compounds as flame -retardingsmoke-suppressing additives for semi-rigid poly (vinyl chloride) // Appl.Organometal. Chem.- 1990.-4,-№2,-P. 127-131.

40. Krischenbaum G., Lewin M. Flame retardancy of polymers // Polym.News.-1992.- 17,-№2.- P.61-63.

41. Патент4820854 США С 07 F 9/09.//БИ 1989.

42. Заявка 0166195 Япония С 07 F 9/53.//БИ-1989.

43. Заявка39225219 ФРГ С 07 F 9/12.//БИ-1991.

44. Заявка3920995 ФРГ С 08 L 25/04.//БИ-1990.

45. Заявка 3739762 ФРГ С 07 F 9/40.//БИ 1987.

46. Патент 259853 ГДР С 07 F 3/22.//БИ 1990.

47. Кодолов В.И., Шенкер М.А. Неорганические и комплексные антипирены. Проблема подбора, производства, выпускных форм, применения в полимерных материалах // Тез. докл. Всес. совещ., Саки 9-11 окт., 1990. С. 11-12.

48. Lacosta Berna J.M. Introducción a la química de la reducción de humos en la combustión de los materiales plásticos // Rev.Mod.-1991'.- 42.- №421.- P. 63 -70.

49. Гончаров А.Ю., Жубанов Т.Б., Грибов K.M. Пиролиз и горение хлорсо-держащих полимеров в присутствии ароматических диаминов // Изв. А.Н.Респ. Казахстан. Сер. хим.-1992,- №2.- С.27-32.

50. Иван Хисао.Разработка технологии получения антипирена с пониженным дымообразованием для пластифицированного поливинилхлорида.//ЛШ: Jep. Energy and Technol. Intell.-1991.-39.-№5.-P.109 -111.

51. Заявка 4010960 ФРГ C08F 271/02, 1991.

52. Varughese К. Пламенингибирующие эффекты в смесях ПВХ и эпоксиди-рованного натурального каучука: добавки на основе галогенов и негалогенов //J.Fire Sci.-1989.-7.- №2.-Р.94-114.

53. Varughese К. Влияние комбинаций антипиренов на смеси ПВХ и эпокси-дированного натурального каучука: трехокись сурьмы в комбинации с добавками на основе галогенов и негалогенов // J.Fire Sci.-1989.-7.-№2.- Р. 115-130.

54. Hiroshi К. Подход к разработке новых безопасных антипиренов //Kino Zaiiyo=Funkt and Mater.-l991 .-11.- №6. -P. 34-41.

55. Григорьян А.Г., Михлин В.Э. и др. ПВХ- пластикаты пониженной горючести для изоляции кабелей // Пластические массы.-1991.-№4.-С.29.

56. Заявка 2-294346 Япония С 08 L 25/04. // БИ 1990.

57. Патент348222 ЕР С 07 D 209/48.//БИ- 1988.

58. Joshi Sudhir. Flame retardants // Pop.plast. and pack.-1989.- 34.-№ 9,- P.63-64.

59. Заявка 351542 Япония С 08 L 25/04. БИ 1991.

60. Прохорова С.Р., Балуева П.С. и др. (3,5- диаллилизоциануратометил) фосфиноксиды и некоторые их свойства // Изв.А.Н. сер. хим.- №12,- С. 2773-2777.

61. Очнева В.А., Конова Н.М. и др. Синтез и исследование эффективности химикатов дом полимерных материалов. Тез.докл. Всес. научно- техн. Конф. Тамбов, сент. 1986,-С. 135.

62. Заявка 1-190755 Япония //РЖХИМ 1990 14Т90.

63. Карлик В.М., Труб Е.П., Биндюкова Ю.Р., Захарова JI.A. Состояние и развитие работ по производству и применению антипиренов. Тез. Докл. Всес. Н-т. конф. Черкасы, 1990.-С-55

64. Патент 4217180 ФРГ // С А 1993, 111,12 99872.

65. Копылов В.В. Полимерные материалы с пониженной горючестью. М.: Стройиздат, 1986,- С. 60-115.

66. Заявка 2659969 Франция // РЖХИМ 1992 13Т18.

67. Патент 5104450 США// РЖХИМ 1993 13Т89.

68. Заявка 2211850 Великобритания ИСК 1990, 112, 8, 57493

69. Заявка 3803030 ФРГ // СА 1990,112,12, 99988.

70. Патент 321002 ЕР // СА 1989,111,26,234381.

71. Патент 327496 ЕР // СА 1990,112, 3, 21142.

72. Заявка 3738945 ФРГ // РЖХИМ 1990 4Т131П.

73. Заявка4133753 ФРГ// РЖХИМ 1994 1Т20.

74. Заявка4131710 ФРГ// РЖХИМ 1994 1Т40.

75. Заявка 4132172 ФРГ//РЖХИМ 1994 1Т41.

76. Заявка 3739762 ФРГ//СА 1990 112, 3, 21137

77. А.С. 1705126 СССР//РЖХИМ 1993 2Т139.

78. Патент 5041596 США // РЖХИМ 1992 2Н132.

79. Заявка 1-315412 Япония//РЖХИМ 1991 2Т91П.

80. Патент 5071894 США//РЖХИМ 1991 10Т59.

81. Заявка 2242902 Великобритания // РЖХИМ 1992 16Н115.

82. Заявка 2211850 Великобритания // РЖХИМ 1990 10Т79.

83. А.С. 44281 НБР // Изобрет. стран мира 1989 в 60 №22, 2.

84. А.С. 44283 НРБ // Изобрет. стран мира 1989 в 60 №22, 3.

85. Егоров С.Ф. и др. Пластмассы, 1986,- №3.-С.42-43.

86. Гнедин Е.В. и др. ВМС 1991, ЗЗА, №7.- С. 1568.

87. Заявка 3920995 ФРГ // РЖХИМ 1991 6Т30П.

88. Зубков Н.С., Тюканова М.А. Состояние и развитие работ по производству и применению антипиренов.// Тез.докл. Всес. н-т. совещ. Саки, 9-10 окт. 1990 г. Черкасы 1990,- С.52

89. Богданова В.В. и др. ЖОХ 1990, 60, №11, С.2561.

90. Патент 5034 442 США // РЖХИМ 1992 16Т23.

91. Заявка 4026883 ФРГ // РЖХИМ 1992 21Ф50.

92. Патент 5075453 США // РЖХИМ 1994 20Н124П.

93. Шулындин С.Б., Камардин Г.Б., Иванов Б.Е. Модификация ПС дифос-фонбутадиеном.// Пластические массы, 1995,- №2.- С. 14-16.

94. Заявка 3307682 ФРГ // РЖХИМ 1995 22Т75П

95. Заявка 4302703 ФРГ // РЖХИМ 1995 22Т77

96. Кодолов В.И., Повстугар В.И., Михайлов В.И. Критерии подбора замедлителей горения полимерных материалов.// Теоретические и практические аспекты огнезащиты древесных материалов. Рига: Зинатне, 1985. - С. 122135.

97. Фосфорсодержащие антипирены. Обзорная информация. М.: НИИТЭХИМ, - 1978. - 40 с.

98. Peters Edward N. Red Phosphorus as a flame retardant.- Flame retardantce of Polymeric materials.- V.3, 1984,- P.l 13-176.

99. Серсембинова Б.Т., Никитина И.Н., Гибов K.M. и др. О механизме действия фосфорсодержащих замедлителей горения полимеров.// Тр. Ин-та хим. наукКаз. ССР, т.66, 1986,- С.158-161.

100. Жубанов Б.А., Дьячков Г.А., Джилкибаева Г.М. Эфиры кислот фосфора в качестве огнестойких добавок для полимеров.// Тр. Ин-та хим. наук Каз.ССР т.66, 1985,- С.170-185.

101. Дьячков Г.А., Джилкибаева Г.М., Салихова М.Ф. Фосфонаты и фосфи-наты как замедлители горения полимеров.// Тр. Ин-та хим. наук Каз.ССР, Т.62, 1984.- С. 127-144.

102. Жалнин В.П., Рогожин H.A., Мухин Ю.Ф. и др. Комплексный способ испытаний ПВХ- композиций на свето- термостойкость.// Тез. докл. VIII Всес. н-т конф. по химикатам для полимерных материалов, Тамбов, 1986,-С.54.

103. Мухин Ю.Ф., Ефимов A.A., Шестакова Л.М. и др. Современное состояние проблемы стабилизации поливинилхлорида. Обзорная информация. -М.: НИИТЭХИМ,- 1988, 22 с.

104. Мухин Ю.Ф., Малеев А.Б., Ефимов A.A. и др. Исследование термоста-билизирующей эффективности свинецсодержащих соединений в пластифицированном поливинилхлориде.// Тез. докл. Областной н-т конф. молодых ученых и специалистов, г. Тамбов, 1988 С. 18.

105. Мухин Ю.Ф., Батрак Г.В., Рогожин H.A. и др. Влияние различных спиртов на термостабилизирующие свойства стеарата цинка в поливинилхлориде.// Тез. докл. Всес. н-т конф. "Поливинилхлорид 91" г. Дзержинск, 1991,-С.32.

106. А.С. 1754739 СССР // Открытия. Изобретения. 1992.

107. ГОСТ 4647-80 «Пластмассы. Метод определения ударной вязкости по Шарпи».

108. ГОСТ 11262-80 «Пластмассы. Метод испытания на растяжение».

109. ГОСТ 21341-75 «Пластмассы и эбонит. Метод определения теплостойкости по Мартенсу».

110. ГОСТ 15088-83 «Пластмассы. Метод определения температуры размягчения термопластов по Вика».

111. ГОСТ 11645-73 «Пластмассы. Метод определения показателя текучести расплава термопластов».

112. ГОСТ 14041-91 «Пластмассы. Определение тенденции к выделению хлористого водорода и других кислотных продуктов при высокой температуре у композиций и продуктов на основе гомополимеров и сополимеров винилхлорида. Метод конго красный».

113. ГОСТ 28157-89 «Пластмассы. Методы определения стойкости к горению».

114. ГОСТ 12.1.044-89 «Пожаровзрывоопасность веществ и материалов. Номенклатура показателей и методы их определения».

115. Jha N.K. and Misra А.С. Flame- retardant additives for polypropylene.// J. Macromol. Sci., 1984, c. 24, №1, p. 69- 116.

116. Заявка 2142638 Великобритания // РЖХ 1985.

117. Мухин Ю.Ф., Чернецкий С.А., Корольченко А.Я. Современное состояние проблемы снижение горючести пластифицированного поливинилхло-рида.// Пожаровзрывобезопасность. №2, 1998 г. - С. 20 - 26.

118. Характеристика веществ, используемых в работе

119. Шифр (назв.) Химическая формула Температурап/п соединения плавления (°С)1 2 3 4а. Галогенсодержащие соединения 1 2 3 4

120. N7-95 вд-сдагг-Шг-сдагг-ънг 250

121. N9-95 H2N-C6H2BrCl-CH2-C6H2BrCl-NH2 250

122. Дифенам 04 ВгН^СкгЫН-СбВгзНг 190

123. Дифенам 06 СбВгзН2-КН-Н2ВгзС6 185

124. ТБДФП НО-СбВггНг-СзНб-СбВггНг-ОН 1766 ДБДФО Вг5С6-0-С6Вг5 168б. Безгалоидные соединения 61. Порофоры

125. Е-134 H2NCO-NH-NH-CONH2 т-ра разл. 2548 ЧХЗ-21 -/- 250

126. Е-125 N4HC-NHCONH-CHN4 -/- 2451 2 3 410 М (меламин) 354

127. БМ (борат меламина) НзВОз н=с(ш2)м=с(ш2)н<;ш2. 342

128. Е-1МФ (монофосфат меламина) НзР04 н<:(ш2)к=с(ш2)м=скн2. 324

129. ЦМ (циану-рат меламина) СзИзОзНз меламин . 355

130. КГ-1 С2Н4 0(Н2Р03)2 меламин . 337в. Оксиды и гидроксиды металлов ( наполнители ).

131. Гидроксид алюминия А1(ОН)з (или А1203 ЗН20) при нагрев. А120З

132. Гидроксид магния Мё(ОН)2 при нагрев, разлаг.17 Гидроксид железа ЩОЩ п18 Тальк ЗМё048Ю2Н20 и19 Аэросил 8Ю2 1610

133. Каолин А120328Ю22Н20 при нагрев, разлаг.

134. Белая сажа 8Ю2 модифицированный 1680

135. Продолжение, г. Синергисты1 2 3 4

136. Пентаэритрит (ПЭ) С(СН2ОН)4 263

137. Сорбит СН2ОН(СНОН)4СН2ОН 11024 Крахмал (СбНкА* 250 разл.

138. Трехокись сурьмы ЭЬгОз 656д. Термостабилизаторы и добавки, замедляющие миграцию26 тосс трехосновный сульфат свинца 1170 разл.

139. Ст. Са Са(-ООСС17Н35)2 175

140. Ст. 2л гп (- ООСС17Н35 )г 140

141. С-2147 смесь Са и Ъп солей синтетич. жирн. кисл. фракции С.72о, эфира полиола, фосфита и простр. затрудн. фенола 143

142. ДФП ОН-С6Н4 С3Нб ~ Н4С6 - НО 156

143. ЭСМ эпоксидированное соевое масло жидк.

144. ЭРМ эпоксидированное рапсовое масло п

145. ЭПМ эпоксидированное подсолнечное масло I)

146. ЭД-20 синтет. эпокс. смола с фенолом II1231. Продолжение. Приложение 1е. Модификаторы34 хпэ хлорполиэтилен ( "Оп^оуЛ" ) т-раперераб 16535 дет дивинилстирольный термоэластопласт -/- 134

147. СКН-40 синтетический акрилонитрильный каучук -/- 126124