Формы нахождения кадмия в объектах окружающей среды тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.00.16, кандидат химических наук Прилепа, Марина Валентиновна

• Прилепа, Марина Валентиновна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Прилепа, Марина Валентиновна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. КАДМИЙ-ВЫСОКОТОКСИЧНЫЙ ПОЛЛЮТАНТ ОБЪЕКТОВ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ.

1.1. Миграционные формы кадмия в атмосфере и поверхностных водах.

1.2. Современное состояние методов определения кадмия в атмосферном воздухе и поверхностных водах.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ГЛАВА 2. ИСХОДНЫЕ РАСТВОРЫ, РЕАГЕНТЫ И

ПРИМЕНЯЕМАЯ АППАРАТУРА.

2.1. Отбор проб атмосферного воздуха и водных образцов для анализа

2.2. Исходные растворы.

2.3. Применяемая аппаратура.

ГЛАВА 3. СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ

РАСТВОРЕННЫХ ФОРМ КАДМИЯ В ПОВЕРХНОСТНЫХ ВОДАХ.

3.1. Оптимизация условий выполнения цветных реакций.

3.2. Состав комплексов.

3.3. Чувствительность цветных реакций.

3.4. Избирательность цветных реакций.

ГЛАВА 4. ИЗУЧЕНИЕ ФОРМ НАХОЖДЕНИЯ КАДМИЯ В

АТМОСФЕРНЫХ АЭРОЗОЛЯХ.

ГЛАВА 5. РАЗРАБОТКА МЕТОДОВ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КАДМИЯ В

ОБЪЕКТАХ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ И ИХ АПРОБАЦИЯ НА РЕАЛЬНЫХ ОБРАЗЦАХ.

5.1. Спектрофотометрическое определение кадмия в поверхностных водах с применением тиродина.

5.2. Определение кадмия с тиродином.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Формы нахождения кадмия в объектах окружающей среды»

Актуальность темы. Кадмий - элемент, относящийся к приоритетным загрязнителям природных экосистем. Особенностями этого элемента являются высокая биохимическая активность, токсичность, подвижность и растворимость, которые предопределяют высокую миграционную способность кадмия в них и многообразие его химических форм.

Эмиссия кадмия в атмосферу и поверхностные воды имеет преимущественно антропогенное происхождение. Химический состав промышленных выбросов определяет как растворимые, так и нерастворимые формы кадмия, соотношение которых зависит от вида техногенного источника. Поэтому важным представляется с экологической точки зрения изучение химически активных форм существования кадмия в атмосфере и поверхностных водах, определяющих в них наиболее вероятный механизм этого элемента, а также количественная оценка этих выбросов путем организации эффективного атмосферного мониторинга, позволяющего своевременно и экспрессно оценить степень эмиссии, концентрационный уровень содержания кадмия в атмосфере и поверхностных водах, и выявить наиболее токсичные и канцерогенные формы кадмия, активно влияющие на глобальное загрязнение биосферы в целом.

Анализ литературных данных показывает, что атмосферный мониторинг и гидромониторинг представлен не столь широким многообразием современных физических и физико-химических методов, используемых в качестве методов экоаналитического контроля содержаний кадмия в атмосфере и поверхностных водах, среди которых наиболее успешно применяются пламенная атомно-абсорбционная спектрофотометрия и спектрофотометрические методы анализа с применением различных органических реагентов. Однако, эти методы не являются достаточно чувствительными и избирательными, и в большинстве своем позволяют определять только валовое содержание кадмия. В связи с этим, наиболее важным представляется разработка более высокочувствительных методов определения миграционных форм кадмия в атмосфере и поверхностных водах.

Цель работы. Диссертационная работа выполнена в соответствии с темами «Комплексный экологический мониторинг объектов окружающей среды» и «Разработка методов аналитического контроля приоритетных загрязнителей в объектах окружающей среды», входящими в план научно-исследовательских работ кафедры неорганической и аналитической химии Московского государственного университета технологий и управления.

Цель работы состояла в изучении форм нахождения кадмия в атмосферном воздухе и поверхностных водах в районах, подверженных интенсивному антропогенному воздействию, разработке новых высокочувствительных и воспроизводимых методов определения концентрационного уровня его содержания и применении этих методов в атмосферном мониторинге и гидромониторинге.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

1. Проведение критического анализа современного состояния физических и физико-химических методов определения кадмия и выявление тенденции его дальнейшего применения в атмосферном мониторинге и гидромониторинге с точки зрения эффективности всей аналитической процедуры, включающей в себя пробоотбор атмосферных аэрозолей, водных образцов и их последующий анализ.

2. Установление форм нахождения кадмия в атмосферном воздухе и поверхностных водах, оценка влияния различных факторов на миграционную способность этого элемента.

3. Исследование различных растворителей на степень извлечения кадмия из частиц аэрозолей, отобранных на фильтры, и из аэрозолей, отобранных на планшеты.

4. Поиск новых высокоизбирательных реагентов на кадмий и выбор из них наиболее аналитически эффективного, обеспечивающего высокую селективность его определения в поверхностных водах.

5. Разработка новых высокочувствительных и воспроизводимых методов определения химических форм кадмия в атмосферных аэрозолях и водных образцах поверхностных вод, отобранных в районах города Первоуральска, и апробация их на реальных образцах.

Научная новизна работы. Впервые исследованы миграционные формы кадмия в атмосферном воздухе и поверхностных водах в районах, подверженных интенсивному антропогенному воздействию.

Изучено влияние различных факторов на миграционную способность и степень извлечения кадмия из аэрозольных частиц атмосферного воздуха (концентрации применяемых растворителей; размера частиц, определяющих сорбционную способность этого элемента и процесс его распределения; расстояния от антропогенного источника, на котором производился отбор проб атмосферных аэрозолей).

Впервые исследованы комплексообразующие свойства 7 азореагентов на основе роданина, 3-аминороданина и тиопропиороданина с целью использования их в качестве потенциальных аналитических реагентов на кадмий.

Проведено изучение новой цветной реакции кадмия с тиродином, оптимизированы условия ее выполнения. Получены экспериментальные данные о составе образующегося комплекса, оценена чувствительность и избирательность реакции.

Практическая ценность работы.

Разработаны достаточно высокочувствительные и воспроизводимые методы определения кадмия, позволяющие определять его в атмосферном воздухе с чувствительностью 0,0001 мг Сс1/м3 и в поверхностных водах - 0,2 мг Сё/л. Методы апробированы на реальных пробах атмосферного воздуха и внедрены в практику лаборатории комплексного мониторинга Института глобального климата и экологии Росгидромета и РАН.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, главы литературного обзора, четырех глав экспериментальной части, выводов, списка используемой литературы, включающего 121 ссылку. Работа изложена на 92 страницах машинописного текста и содержит 16 таблиц и 17 рисунков.

Заключение диссертации по теме «Экология», Прилепа, Марина Валентиновна

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Впервые изучены миграционные формы кадмия в атмосферном воздухе и поверхностных водах г. Первоуральска.

2. Проведено разделение аэрозольных частиц по размерам и определено в них содержание кадмия. Установлено, что в атмосферном воздухе кадмий существует в виде аэрозольных частиц размером <1мкм, содержащих его водорастворимые соединения.

3. Разработан достаточно высокочувствительный и воспроизводимый метод определения кадмия с учетом специфики пробоотбора и пробоподготовки атмосферных аэрозолей, позволяющий определять этот элемент в атмосферном воздухе с чувствительностью 0,0001 мг са/м3.

4. Исследованы комплексообразующие свойства 7 органических реагентов на основе роданина, 3-аминороданина и тиопропиороданина в качестве потенциальных реагентов на кадмий. Установлено, что наиболее перспективным реагентом для спектрофотометрического определения кадмия является тиродин.

5. Изучена цветная реакция кадмия с тиродином, оценена ее чувствительность и избирательность. Определено, что реакция развивается при 1,5-3-х-кратном избытке реагента при рН 3,8-5,5. Оптимальным значением рН является рН 4,5, молярный коэффициент погашения 8=3,0-104, контрастность реакции ДА,=70 нм, состав образующегося комплекса при избытке реагента Сё: 11=1:2, а при избытке металла - Сё: 11=1:1

6. Разработан высокоизбирательный спектрофотометрический метод определения кадмия в поверхностных водах с применением тиродина, позволяющий определять ее в интервале концентраций 0,2-4 мкг Сё/мл в присутствии 500-1000-кратных количеств щелочных, 100-500-кратных количеств щелочно-земельных и 20-100-кратных количеств некоторых цветных металлов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Прилепа, Марина Валентиновна, 2007 год

1. Добровольский В.В. Тяжелые металлы: загрязнение окружающей среды и глобальная геохимия. // В сб.: Тяжелые металлы в окружающей среде. М.: Изд. МГУ, 1980, с. 3 - 12.

2. Nriagy J.O. Control and Fate of Atmospheric Trace Metals. Dordrecht, Boston, London: Kluwer Academic Publishers, 1989, p. 3-14.

3. Semb A., Pacyna J.M., Toxic trace elements and chlorinated hydrocarbons: sources, atmospheric transport and deposition. Nordic Council of Ministers: Copenhagen, 1988, p. 86.

4. Юшкан Е.И. Подвижные формы тяжелых металлов в аэрозолях и атмосферных осадках фонового района. // В сб.: Мониторинг фонового загрязнения природных сред. 1991, вып. 7, с. 219-224.

5. Ровинский Ф.Я., Петрухин В.А. Фоновое содержание металлов в приземном слое атмосферы. // В кн.: Ядерно-физические методы анализа в контроле окружающей среды. Л.: Гидрометеоиздат, 1985, с. 8 - 19.

6. Спозито Г. Распределение потенциально опасных следов металлов. -// В кн.: Некоторые вопросы токсичности ионов металлов. М.: Мир, 1993, с. 15-17.

7. Ровинский Ф.Я., Егоров В.И., Афанасьев М.И., Бурцева Л.В. Оценка фонового загрязнения природной среды в восточноевропейском регионе.

8. В сб.: Проблемы фонового мониторинга состояния природной среды. 1989, вып. 7, с. 3 13.

9. Линник П.Н., Набиванец Б.И. Формы миграции металлов в пресных поверхностных водах. Л.: Гидрометеоиздат, 1986, с. 270.

10. Гаранжа А.П., Коновалов Г.С. Коллоидная форма миграции микроэлементов в речных водах. // Гидрохим. Материалы, 1979, т. 75, с. 22 26.

11. Гордеев В.В., Лисицын А.П. Микроэлементы. // В кн.: Химия океана, т. 1.-М.: Наука, 1979, с. 337-375.

12. Зигель X., Зигель А. Некоторые вопросы токсичности ионов металлов. М.: Мир, 1993, - 366 с.

13. Юшкан Е.И., Чичева Т.Б., Лаврентьева Е.В. Фоновое содержание свинца, ртути, мышьяка и кадмия в природных средах (по мировым данным). Сообщение 2. // В сб.: Мониторинг фонового загрязнения природных сред. 1984, вып. 2, с. 17-35.

14. Химия тяжелых металлов, мышьяка и молибдена в почвах.- М.: Изд. МГУ, 1985, 208 с.

15. Щербов Д.П., Матвеец М.А. Аналитическая химия кадмия. -М.: Наука, 1973, -254 с.

16. Коренман И.М. Органические реагенты в неорганическом анализе. Справочник. М.: Химия, 1980, -448 с.

17. Прайс в. Аналитическая атомно-абсорбционная спектроскопия.- М.: Мир, 1976, -355 с.

18. Яцимирский К.Б. Кинетические методы анализа. М.: Химия, 1967,-199 с.

19. Выдра Ф., Штулик К., Юлакова Э. Инверсионная вольтамперометрия. М.: Мир, 1980, -278 с.

20. Назаренко И.И., Сотсков Ю.П., Кислова И.В., Горбунов A.B. Лабораторные и технологические исследования и обогащение минерального сырья. Анализ объектов окружающей среды. (Обзор). М.: ВНИЭМС, 1989, -91 с.

21. Линник П.Н., Набиванец Б.И. Методы исследования состояния ионов металлов в природных водах. // Вод. Ресурсы, 1980, № 5, с. 148-170.

22. Определение нормируемых компонентов в природных и сточных водах. / Под. ред. д-ров хим. наук Сенявина М.М. и Мясоедова Б.Ф. -М.: Наука, 1987, -199 с.

23. Лазарев А.И. Органические реактивы в анализе металлов. Справочник. М.: Металлургия, 1980, с. 232.

24. Ядерно-физические методы анализа в контроле окружающей среды. // Труды II Всес. Совещания. Рига. Л.: Гидрометеоиздат, 1985, - 250 с.

25. Sokolsky V.V., Solodukhin V.P., Smetannikov V.V. Activation analysis by internal conversion electron spectra. // J. Radional. Chem., 1980, V. 57, N2, p. 433-445

26. Предельно допустимые концентрации вредных веществ в воздухе и воде. Л.: Химия, 1975, - 455 с.

27. Пушкин С.Г., Михайлов В.А., Гольберт Э.Н. Мониторинг элементного и дисперсного состава атмосферных аэрозолей. // В кн.: Ядерно-физические методы анализа в контроле окружающей среды. Л.: Гидрометеоиздат, 1985, с. 166 - 172.

28. Дамбург H.A., Пелекис Л.П. Определение элементного состава речных осадков методом нейтронно-активационного анализа. // Изв. АН Латв. ССР. Сер. физ. и техн. н. 1985, №2, с. 3 5.

29. Iyengar G.V. Radiochemical seperetions for inorganic trace elements in some biological reference materials, foods, tissues and body fluids. // J. Radioanal and Nucl. Chem.: Art, 1987, V. 110, № 2, p. 503 - 517.

30. Разведочная ядерная геофизика. Справочник геофизика. / Под ред. Кузнецова О.Л. и Полянченко А.Л. 2-е изд. (перераб. и доп.). М.: Недра, 1986, с. 352-355.

31. Северин Н.Ф., Диордица В.А. Возможность применения пучков тяжелых заряженных частиц в экономическом мониторинге загрязненияморской среды. // В кн.: Ядерно-физические методы анализа в контроле окружающей среды. Л.: Гидрометеоиздат, 1985, с. 68 -72.

32. Strijekmans К., De Brucker N., Van decasteela С. Determination of sulphur in fly ash proton activation analyses. // J. Radioanal and Nucl. Chem.: Lett, 1985, V. 96, № 4, p. 389 - 397.

33. Давыдов М.Г., Кишельгоф B.B., Магера В.Г. Многоэлементный гамма-активационный анализ почвы. // Ж. аналит. химии, 1988, т. 42, № 2, с. 297-302.

34. Зорина М.Л., Дронь А.Н. Применение рентгенофлуоресцентного анализа для определения содержаний тяжелых металлов в донных грунтах Финского залива. // В кн.: Методы рентгеноспектрального анализа. Новосибирск: 1986, с. 93 98.

35. Yousif A.A., Kunzendorf Н. Elemental analysis of soils from central Sudan by energy dispersive XRF. // J. Radioanal and Nucl. Chem.: Art, 1986, V. 100, №2, p. 347-354.

36. Лосева Н.Ф., Смагунова А.Н. Основы рентгеноспектрального анализа. М.: Химия, 1982, - 207 с.

37. Margolin Е.М., Pronin Yu.I. Some experience in using the MEGA 10 - 44 (XR - 500) X-Ray fluorescence analyzer for solving geological problems. - // X - ray Spectrometry, 1985, V. 14, № 2, p. 56 - 61.

38. Рехколайнен Г.И., Гульнева Н.Ф. Рентгенофлоуресцентный анализ хвои сосны и ели как метод контроля техногенных загрязнений. // В кн.: Ядерно-физические методы анализа в контроле окружающей среды. Л.: Гидрометеоиздат, 1985, с. 221 - 227.

39. Яновская И.М., Лепедина О.Л. Использование химических методов подготовки пробы в рентгенофлуоресцентном анализе органических и природных объектов. // В кн.: Методы рентгеноспектрального анализа. Новосибирск: 1986, с . 106- 110.

40. Prange A., Knochel A., Michaelis W. Multi-element determination of dissolved heavy metal in water by total reflection X-ray fluorescence spectrometry. // Anal. Chim. Acta, V. 72, p. 79 - 100.

41. Sallu В., Bjrrstad H.E. Determination of radionuclides associated with colloids in natural waters. // J. Radioanal and Nucl. Chem.: Art, 1987, V. 115, №1, p. 113-123.

42. Черик M.H., Христофоров B.C. Лаборант аналитик свинцово цинковых заводов. - М.: Металлургия, 1977, - 167 с.

43. Манушев В.П., Манджуков И.Г. Возможности за директно гамма-спектрометриране на природни води. // Год. Софийск. ун-т. Физ. Фак.: Атом. Физ. 1981 (1984), Т. 74, № 1, с. 105 123.

44. Полуэктов Н.С., Виткун Ю.В., Зелюкова Ю.В. Определение миллиграммовых количеств кадмия по атомному поглощению в газовой фазе. // Журн. Аналит. химии, 1964, т. 19, № 8, с. 937 948.

45. Brown A.A. Application of a slotted quartz tube and Flamme atomic-absorption spectrometry to the analysis of biological samples. // Analyst, 1985, V. 110, N6, p. 579-581.

46. Kell R. Verbesserung der Empfindlichkeit in der Flammen -atomabsorption analyse durch Einsats eines Quarzqhres it Langsschlitz in den Atomisierungsraum. // Fresenius Z. Anal. Chem. 1984, V. 319, N 4, p. 391 - 394.

47. Brumbaugh W.G., Koirtyohann S.R. Effects of surface on the atomization of lead by graphite furnace. // Anal. Chem. 1988, V. 60, № 10, p. 1051 1055.

48. Iieser K.H., Sondermever S., Kliemchen A. Reproduzierbarkeit von Analysenergebnissen bei der Bestimmung der Elemente Cd, Cr, Cu, Fe, Mn und Zn mit der flammenlosen Atom-absorption. // Fresenius Z. Anal. Chem, 1982, V. 312, № 6, p. 517-519.

49. Halls D.J., Black V.V., Fell G.S. Direct determination of cadmium in Urine by electrothermal atomisation atomic absorption spectrometry. // J. Analyst. Spectrom, 1987, V. 2, N 3, p. 305 309.

50. Мясоедов Б.Ф. Определение малых концентраций элементов. М.: Наука, 1986, с. 29.

51. Спектроскопические методы определения следов элементов. / Под ред. Дж. Вайнфорднера. М.: Мир, 1979, - 494 с.

52. Winge R.K., Peterson V.J., Tassel V.A. Inductively coupled plasma. Atomic Emission spectroscopy: prominent Lines. // Appl. Spectrosc., 1979, V. 33, № 3, p. 206-219.

53. Моросанова СЛ., Прохорова Г.В., Семеновская E.H. Методы анализа природных и промышленных объектов. М.: Изд. МГУ, 1988, - 93 с.

54. Старшинова Н.П., Воробьева Г.А., Шкинев В.М., Седых Э.М. Определение металлов в водных растворах полиэтиламина методом атомно-эмиссионной спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой. // Журн. аналит. химии, 1995, т. 50, № 1, с. 84 87.

55. Moraes N.M.P., Kakazu М.Н., Lyer S.S., Rodrigues С. Mass spectrometry of submicrogram quantities of lead and cadmium. // An. Assoc. brasil, quim, 1980, V. 31, № 1, 2, p. 13 17.

56. Лобанов Ф.И. Химико-рентгенофлуоресцентный анализ. // Зав. лаб., 1981, т. 47, №10, с. 1-11.

57. Разумов В.А. Атомно-флуоресцентный анализ. Состояние, применение и перспективы. // Журн. аналит. химии, 1977, т. 32, №3, с. 596-622.

58. Зайдель А.Н., Рубинович P.C. Атомно-флуоресцентный анализ и его достижение. // В кн.: Новые методы спектрального анализа. - Новосибирск: Наука, 1983, с. 43-47.

59. Рамендик Г.И. Новые направления работ и перспективы развития искровой масс-спектрометрии. // Журн. аналит. химии, 1983, т. 38, №11, с. 2036 2050.

60. Шабанова JI.H. Масс-спектрометрический анализ веществ высокой чистоты с использованием замороженной капли. // Автореф. дисертации канд. хим. наук. Новосибирск: 1981, - 20 с.

61. Чупахин М.С., Крючкова О.И., Рамендик Г.И. Аналитические возможности искровой масс-спектрометрии. М.: Атомиздат, 1972, - 222 с.

62. Косов В.И., Иванов Г.Н., Левинский В.В., Ежов Е.В. Концентрация тяжелых металлов в донных отложениях Верхней Волги. // Водные ресурсы, 2001, т. 28, №4, с. 448-453.

63. Кочарян А.Г., Веницианов E.B., Сафронова H.C., Серенькая Е.П. Сезонные изменения форм нахождения тяжелых металлов в водах и донных отложениях Куйбышевского водохранилища. // Водные ресурсы, 2003, т. 30, №4, с. 443-451.

64. Хажеева З.И., Урбазаева С.Д., Бодоев Н.В., Раднаева Л.Д., Калинин Ю.О. Тяжелые металлы в воде и донных отложениях р. Селенги. // Водные ресурсы, 2004, т. 31, № 1, с. 69-72.

65. Недлер В.В., Белянин В.Б. Современное состояние и перспективы развития спектрального анализа. // В кн.: Новые методы спектрального анализа.- Новосибирск: Наука, Сиб. Отд-е, 1983, с. 6-11.

66. Кузьмин Н.М., Красильщик В.З. Применение концентрирования микроэлементов в атомно-эмиссионной спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой. //Ж. аналит. химии, 1988, т.43, N 8, с. 1349-1369.

67. Thompson M., Ramsey M., Pahlavanpour B. Water analysis by inductively coupled plasma atomic-emission spectrometry after a rapid pre -concentration. //Analyst, 1982,V. 107.

68. Parson М/L/. Major S., Forster A. R. Trace elements determination by atomic spectroscopic method-state art. // Appl. Spectrosc, 1983, V. 37, N 5, p. 120-123.

69. Гергели С., Какрт М. Оценка возможности использования детектора в проточно-инжекционном анализе. // Ж. аналит. химии, 1994, т.49, N 10, с. 1073-1076.

70. Павленко Л.И., Лернер Л. А. Эмиссионные и атомно-абсорбционные методы анализа природных и сточных вод. // В сб.: Методы анализа объектов окружающей среды. М.: Наука, 1983, с. 94.

71. Яцимирский К.П., Тихонова Л.П. Катализ в аналитической химии.- М.: Наука, 1970, -100с.

72. Ватаман И.И., Мерян В.Т., Пинтимей Б. Ф. Полярографическое определение кадмия (II) и свинца (И) в сточных промышленных водах. // Изв. АН МССР, Сер. биол. и хим., 1982, N 5, с. 69-71.

73. Jerneiow A., Landner L., Larsson Т. Swedish perspectives on mercury pollution. // J. Water Pollut. Control. Fed., 1975, V. 47, N 4, p. 810-820.

74. Каплин A.A., Мордвинова H.M., Воробьева Л.Н. Определение тяжелых металлов методом инверсионной вольтамперометрии. // Гигиена и санитария, 1981, N 6, с. 48-49.

75. Gaal Ferenc F., Abramovic Biljana F. Catalytic amperometric and catalytic constant-current potentiometric titrations of silver (I), palladium (II) and mercury (II). // Talanta, 1980, V.27, N 9, p. 733-740.

76. Chau Tuen Chi, Li De Yu, Wu Ying Liang. Studies on potentiometric stripping analysis. // Talanta, 1982, V.29, N 12, p. 1083-1087.

77. Branica Dr. Marko. Electroanalytical determination of trace elements.- // U.S. Dep. Commer. Nat. Bur. Stand. Techn. Note, 1978, N 986, p. 11-14.

78. Nakata Ryuji, Okazaki Satoshi, Fujimaga Taitiro. Studies of iead complex formation in sea water by anodic stripping methods. // Bull. Chem. Soc. Jap., 1982, V.55, N 7, p. 2283-2284.

79. Nurnberg Hans W. Voltammetric trace analysis in ecological chemistry of toxic metals. // Pure and Appl. Chem., 1982, N 54, N 4, p. 853-878.

80. Выдра Ф.,Штулик., Юлакова Э. Инверсионная вольтамперометрия.- М: Мир, 1980, 278 с.

81. Брайнина Х.З., Нейман Е.Я. Твердофазные реакции в электроаналитической химии. М.: Химия, 1982, - 264 с.

82. Меуег А., Chevallerie-Haap Ulrike De Ca, Henze G. Determination of Zn, Cd, Pb and Cu in soils and sewage sludges. // Fresenius Z. Anal. Chem., 1987, V. 28, N 7, p. 565-568.

83. Hertz J., Bucher P. Chemische Untersuchungen der atmosphärischen Deposition. // Chimia, 1988, V. 42,N 2, p.57-67.

84. Будников Г.К., Казаков B.E., Поляков Ю.Н., Урманчеев JIM. Вольтамперометрия ионов тяжелых металлов на дисковых ультрамикроэлектродах и их ансамблях. // Ж. аналит. химии, 1994, т. 49, N 4, с. 410-413.

85. Вдовина В.М. Аттестация массовой доли висмута, свинца, кадмия в сталях методом инверсионной вольтамперометрии. // В сб.: Аттестация методик выполнения измерений на базе применения стандартных образцов. -М.: 1982, с. 56-58.

86. Осыка В.Ф., Хейфец Л.Я. Взаимное влияние металлов и сопоставительная оценка качества вод с применением разностной хроноамперометрии. //Ж. аналит. химии, 1994, т.49, N3, с. 287-291.

87. Агасян П.Г., Гладышева В.П., Каплан Б.Я. Перспективы электроаналитической химии. // Зав. лаб., 1982, т. 48, N 2, с. 16-20.

88. Kryger L. Differential Potentiometrie Stripping analysis. // Anal. Chem. Acta, 1980, V. 120, p. 19-30.

89. Masamitsu K., Naoki U., Tomihito K. Construction of a permanganate ion selective electrode and its applieftion to Potentiometrie titrations. // Talanta, 1983, V. 30, N 10, p. 741-744.

90. Захаров M.C., Захарчук Н.Ф. Электрохимические методы анализа природных и сточных вод. Новосибирск: Наука, 1985, -225 с.

91. Глушко Я.М. Вредные неорганические соединения в промышленных сточных водах. -Л.: Химия, 1979,161 с.

92. Nomiyama К., Matsui К., Nomiyama H. Environmental temperature: a factor modifying the acute toxicity of organic solvents, heavy metals and aguicultural chemicals. // Toxicol. Lett., 1980, N 6, p. 67-70.

93. Золотов Ю.А., Кузьмин H.M. Концентрирование микроэлементов. М.: Химия, 1982, -288 с.

94. Parson M.L. Major S., Forster A.R. Trace elements determination by atomic spectroscopic method state art. // Appl. Spectrosc., 1983, V. 37, N 5, p. 120-123.

95. Цизин Г.И., Седых Э.М., Банных Л.Н., Сорокина Н.М., Золотов Ю.А. Проточное сорбционно-атомно-абсорбционное определение металлов в природных водах и растворах. // Ж. аналит. химии, 1995, т. 50, N 1, с.76-83.

96. Rasmussen L. Determination of trace metals in sea water by Chelex-100 or solvent extraction techniques, and atomic absorption spectrometry. // Anal. Chem. Acta, 1981, V. 125, p. 117-130.

97. Коростылев П.П. приготовление растворов для химико-аналитических работ. Изд-во 2-ое. М.: Наука, 1964, - 237 с.

98. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1939,-312 с.

99. Наставление гидрометеорологическим станциям и постам. Часть 1. Л.: Гидрометеоиздат, 1957, вып. 6, - 273 с.

100. Gillete D.A., Blifford J.H., Prepcar D.W. // Geophys. Res, 1974, vol. 79, N 27, p. 18.

101. Миклишанский А.З., Яковлев Ю.В., Соловьев Б.В. «О формах нахождения химических элементов в атмосфере: распределение микроэлементов между парами атмосферной влаги и аэрозолем в приземных слоях воздуха». // Геохимия, 1978, № 1, - 3 с.

102. Роева H.H. Ровинский Ф.Я., Кононов Э.Я. «Специфические особенности поведения тяжелых металлов в различных природных средах». / / Журн. аналит. химии, 1996, т. 51, № 4, 384 с.