Исследование основных миграционных форм ртути и никеля и их влияния на загрязнение поверхностных вод Самарского региона тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 11.00.11, кандидат химических наук Шленская, Наталия Марковна

• Шленская, Наталия Марковна
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Шленская, Наталия Марковна

ВВЕДЕНИЕ.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

ГЛАВА 1. РТУТЬ (II) И НИКЕЛЬ (II) - ВЫСОКОТОКСИЧНЫЕ ЗАГРЯЗНИТЕЛИ ВОДНЫХ ЭКОСИСТЕМ

1.1. Ионное состояние ртути (II) и никеля (II) в водных растворах.

1.2. Физико-химические свойства ртути и никеля и их миграционные формы.

1.3. Современное состояние методов гидромониторинга ртути и никеля.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

ГЛАВА 2. МЕТОДИКА И ОБЪЕКТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Объекты исследования.

2.2. Используемые растворы и реактивы.

2.3. Применяемая аппаратура.

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ МИГРАЦИОННЫХ ФОРМ РТУТИ В ПОВЕРХНОСТНЫХ ВОДАХ.

ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩЕЙ СПОСОБНОСТИ НИКЕЛЯ С АЗОРЕАГЕНТАМИ

ГЛАВА 5. МЕТОДИКА ОПРЕДЕЛЕНИЯ РТУТИ И НИКЕЛЯ В ПРИРОДНЫХ ВОДАХ

5.1. Разработка атомно-абсорбционного метода определения ртути.

5.2. Разработка спектрофотометрического метода определения никеля с сульфохлорфенолазороданином.

5.3. Разработка метода сорбционно-фотометрического определения никеля в поверхностных водах.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование основных миграционных форм ртути и никеля и их влияния на загрязнение поверхностных вод Самарского региона»

Актуальность работы. Ртуть и никель относятся к числу наиболее приоритетных с точки зрения экоаналитического контроля химических ингредиентов. Превышение предельно-допустимых концентраций этих элементов в поверхностных водах приводит к негативным воздействиям на живые организмы, проявляющиеся в токсикации и канцерогенезе, и деградации этих объектов.

Наблюдающаяся в последние годы тенденция загрязнения поверхностных вод токсичными и канцерогенными загрязнителями, предопределяет создание экспресс-системы аналитического контроля за их содержанием в водных экосистемах.

Традиционная система комплексного мониторинга, существующая в России и включающая в себя использование достаточно большого арсенала физических и физико-химических методов (электрохимических, нейтронно-активационных, рентгенофлуоресцентных методов и методов атомной спектроскопии, не может дать оперативную информацию о токсикологических показателях качества природных водных экосистем и предусматривает определение в них преимущественно индивидуального токсиканта, а не его комплексного соединения, представляющего наиболее токсически лабильную (т.е. химически активную) форму, дистанцируясь от вопроса комплексного воздействия на экосистемы различных металлоорганических комплексов токсикантов. Между тем, совместное воздействие на природные водные экосистемы как индивидуального токсиканта, так и его органокомплекса, кардинально меняет ПДК экспериментально полученные для отдельного токсического вещества.

Работа посвящена решению одной из самых сложнейших задач современной экоаналитики - исследованию в поверхностных водах миграционных форм наиболее токсичных и канцерогенных загрязнителей.

Анализ литературных данных за последние 20 лет показывает, что в аналитической практике как в нашей стране, так и за рубежом, практически отсутствуют селективные методы выделения органокомплексных форм ртути и никеля и методы их количественного определения, которые могли бы быть использованы для решения прикладных задач в области гидромониторинга. Исследование миграционных форм ртути и никеля в поверхностных водах является весьма сложной аналитической задачей, поскольку:

1) поверхностные воды представляют собой сложные объекты анализа, ввиду их многокомпонентное™ и широкого концентрационного диапазона элементов;

2) процессы взаимодействия элементов и различных соединений в поверхностных водах сложны и многообразны (биоконцентрирование, биоалкилирование, комплексообразование с органическими и неорганическими лигандами, фотохимическое и химическое окисление, гидролиз, диссоциация растворенных органических веществ, гидролитическая полимеризация, коллоидообразование, коагуляция, ионообменная и физическая сорбция, соосаждение с гидроксидами и карбонатами, сорбция по механизму комплексообразования, которые обусловливают одну из главных особенностей состава поверхностных вод - присутствие в растворе ряда сосуществующих химических форм каждого из элементов;

3) специфические биогеохимические особенности ртути и никеля, определяющие их активную подвижность и высокую миграционную способность, обусловливают широкое многообразие химических форм этих элементов в поверхностных водах.

Ртуть и никель, присутствующие в поверхностных водах в различных химических формах, способны легко мигрировать из одного объекта экосистемы в другой, аккумулируясь и вызывая вторичное загрязнение. Поэтому актуальным представляется не только исследование миграционных форм этих элементов в поверхностных водах и выявление для каждого из них наиболее химически активной, но и разработка методов аналитического контроля этих токсичных и канцерогенных ингредиентов, позволяющих достаточно с высокой чувствительностью и необходимой избирательностью определять их микрограммовые количества в поверхностных водах различной минерализации. Целесообразным представляется разработка методов экспрессного аналитического контроля, которые могли бы существенно повысить информативность системы ПДК для этих поллютантов.

Среди физико-химических методов для определения ртути и никеля в поверхностных водах в качестве базовых в работе были выбраны два, как наиболее оптимальные:

1) метод атомно - абсорбционной спектрофотометрии, позволяющий экспрессно с достаточно высокой точностью определять микрограммовые количества токсикантов;

2) метод спектрофотометрии, который благодаря своим аналитическим достоинствам, универсальности диапазона определяемых концентраций ( 104 -ь 100% ), легкости автоматизации, простоты аппаратурного оформления, чувствительности, экспрессности, правильности и воспроизводимости, удовлетворяющих требованиям как единичных так и массовых анализов, отсутствию необходимости в стандартных образцах для большинства анализов является весьма конкурентоспособным по отношению к методам атомно-абсорбционной спектрофотометрии и электрохимическим методам, применяемые в гидромониторинге.

Цель работы. Цель работы состояла в разработке новых высокоизбирательных и высокочувствительных методов гидромониторинга поверхностных вод.

Для реализации этой идеи предусматривались решение следующих задач:

1. Исследование миграционных химических форм ртути и никеля в поверхностных водах и их влияния на экологическое состояние этих природных объектов;

2. Поиск новых высокоизбирательных реагентов на никель, изучение их комплексообразующих свойств и выбор из них наиболее эффективного, обеспечивающего высокую селективность определения этого элемента;

3. Изучение цветных реакций никеля с азопроизводными роданина, 3 -аминороданина и тиопропиороданина и выбора из них наиболее аналитически ценной;

4. Реализация аналитических перспектив и преимуществ применения сульфохлорфенолазороданина в спектрофотометрии микроколичеств никеля; разработка экспрессных, простых и селективных методов, а также комбинированных методов его определения в поверхностных водах;

5. Разработка схемы выделения различных химических форм ртути и атомно-абсорбционного метода их определения в поверхностных водах.

Настоящее исследование выполнено в соответствии с координационными планами РАН за период с 1994 по 1999 г.г., а также в соответствии с планом работ Минприроды в рамках программы "Экологическая безопасность России" и темой 1.4.2.5 плана НИОКР Росгидромета на 1995-1999 г.г. "Разработать и аттестовать методики определения приоритетных загрязняющих веществ для фонового мониторинга".

Научная новизна работы. Разработана схема выделения различных химических форм ртути, на основании которой проведено исследование ее основных миграционных форм в поверхностных водах.

Исследованы комплексообразующие свойства 18 азопроизводных роданина, 3-аминороданина и тиопропиороданина с целью их использования в качестве потенциальных реагентов на никель. На основании расчета и сравнения основных аналитических и физико-химических характеристик этих азопроизводных обоснован выбор наиболее эффективного.

Проведено спектрофотометрическое изучение новой цветной реакции на никель, найдены оптимальные условия комплексообразования, получены данные о составе образующегося комплекса, оценена чувствительность и избирательность.

Получены ИК-спектроскопические данные о структуре сульфохлорфе-нолазороданина и его комплекса с никелем. Предложен наиболее вероятный механизм комплексообразования сульфохлорфенолазороданина с никелем и структура образующегося комплекса.

Практическая значимость работы. На основании сравнительного изучения ранее известных реакций никеля с органическими реагентами и найденной новой цветной реакции никеля с сульфохлорфенолазороданином установлено, что новая реакция обеспечивает большую избирательность определения этого элемента. Это позволило разработать простой, экспрессный фотометрический метод и комбинированный метод определения никеля в поверхностных водах как урбанизированных центров, так и фоновых районов Самарского региона.

На основании созданной схемы выделения различных химических форм ртути, разработан метод их атомно-абсорбционного определения в поверхностных водах Самарского региона.

Разработанные методики внедрены в практику лаборатории комплексного мониторинга Института глобального климата и экологии, лаборатории органических реагентов ГЕОХИ РАН, кафедры аналитической химии Московской государственной технологической академии. Получены 3 акта об использовании разработанных методик.

Автор выносит на защиту.

1. Разработанную схему выделения различных химических форм ртути и результаты исследований их миграционной способности в поверхностных водах.

2. Результаты изучения цветных реакций никеля с реагентами группы азороданинов и выбор наиболее аналитически ценного реагента сульфохлорфенолазороданина, по избирательности превосходящего наиболее известные и широко применяемые в аналитической практике для фотометрического определения никеля.

3. Установление состава и строения комплекса никеля с сульфохлорфенолазороданином на основании применения методов ИК-спектроскопии, потенциометрии и спектрофотометрии.

4. Разработку методов атомно-абсорбционного определения ртути и спектрофотометрического определения никеля в поверхностных водах Самарского региона для оценки их экологического состояния.

Апробаиия работы. Материалы диссертации доложены на 6-ой Международной научно-практической конференции "Пищевая промышленность на рубеже третьего тысячелетия" (Москва, 2000), на VI конференции "Аналитика Сибири и Дальнего Востока" (Новосибирск, 2000).

Публикации. По теме работы имеется 7 публикаций.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 123 страницах машинописного текста, содержит 19 таблиц и 20 рисунков. Она состоит из введения, одной главы литературного обзора, четырех глав экспериментальной части, заключения ко всей работе и выводов. Список цитируемой литературы включает 156 наименований, в том числе 41 зарубежных авторов. Содержит

Заключение диссертации по теме «Охрана окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов», Шленская, Наталия Марковна

выводы

1. Проведено исследование основных химических форм ртути в поверхностных водах Самарского региона и оценен их реальный вклад в миграцию этого высокотоксичного поллютанта.

2. Разработана схема выделения и определения миграционных форм ртути в речных водах.

3. Найден новый органический реагент на никель по избирательности превосходящий известные и наиболее широко применяемые органические реагенты для фотометрического определения этого элемента. Изучена цветная реакция никеля с сульфохлорфенолазо-роданином. Определены оптимальные условия комплексообразования. Получены основные спектрометрические и аналитические характеристики реакции, состав образующихся комплексов, чувствительность и избирательность реакции.

4. Методами спектрометрии, потенциометрии и ИК-спектроскопии исследовано комплексообразование никеля с сульфохлорфенол-азороданином. Установлено, что комплексообразование осуществляется с участием 1ЧН и 8Н -групп роданинового ядра и выделением протона, в результате чего происходит смещение оксиазохинонгидразонного равновесия в сторону образования хинонгидразонной формы.

5. Разработан достаточно простой и чувствительный метод (0,02 мкг/л) определения двух форм ртути (органической и неорганической) в поверхностных водах, базирующийся на извлечении соединений ртути из проб водных образцов раствором дитизона в хлороформе с последующим разделением форм ртути.

6. Разработан спектрофотометрический метод определения никеля с сульфохлорфенолазороданином, позволяющий определять никель в присутствии 500-100-кратных количеств щелочных, 100-500-кратных

104 количеств щелочно - земельных и 20 - 100 -кратных количеств некоторых цветных металлов в интервале концентраций 0,2-3 мкг №/мл. Получены акты о внедрении и использовании разработанных методов. Предлагаемый метод прост и эспрессен. Метод внедрен в лаборатории комплексного мониторинга Института глобального климата и экологии и в лаборатории органических реагентов геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского РАН.

7. Показаны возможности определения более низких концентраций никеля в природных водах фоновых районов Самарского региона в результате применения комбинированного сорбционно-спектрофотометрического метода.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ КО ВСЕЙ РАБОТЕ

При разработке современной концепции гидромониторинга поверхностных вод необходимым является применение оптимальной методологии исследования химических форм элементов, основанной на дифференцировании их миграционных форм и на изучении характерных для них наиболее значимых реакций, протекающих в природных водах.

Поэтому вполне оправданной, полезной и целесообразной явилась методология исследований, представленная в настоящей работе, включающая, на наш взгляд, два наиболее важных аспекта: 1) разработки схемы выделения и определения лабильных форм самого высокотоксичного загрязнителя; 2) исследовании потенциальных комплексообразующих способностей высококанцерогенного ингредиента с гетероциклическими органическими реагентами, механизм комплексообразования которых может быть неким аналогом естественных взаимодействий никеля с органической составляющей поверхностных вод.

Совпадение прогнозируемого из теоретических расчетов для ртути соотношения форм с реальными, полученными при анализе проб поверхностных вод является надежным критерием правильности предложенной методологии исследований.

Для реализации данной методологии необходимо было использовать в качестве базовых наиболее эффективные, динамические методы. Наш выбор остановился на 2-х: 1) методе атомно-абсорбционной спектрометрии с беспламенной атомизацией, обеспечивающем высокую чувствительность определения и хорошую точность и воспроизводимость получаемых аналитических данных и 2) методе спектрофотометрии с применением органических реагентов, который бы позволил произвести селективное определение требуемых ингредиентов.

Спектрофотометрические методы анализа получили новый импульс их практического применения благодаря новейшим достижениям ( автоматизированные системы проточно-инжекционного анализа, химические сенсоры и как следствие экспрессность, массовость, универсальность, экономичность).

Основой спектрофотометрических методов, как известно, являются органические реагенты. Поиск новых органических реагентов в настоящее время осуществляется путем разумного использования всего теоретического багажа, накопленного в области изучения аналитических свойств некоторых групп органических реагентов, обладающих определенной структурой, имеющие в своем составе некие функционально - аналитические группировки, заместители и т.д., вместе с широким скринингом, т.е. изучением и сопоставлением свойств соединений этого определенного химического класса.

Этот путь и был применен в настоящей работе. В результате исследования 18 азопроизводных роданина, тиопропиороданина и 3-аминороданина мы смогли найти и рекомендовать для определения микроколичеств никеля реагент, который не по всем, но по некоторым анатомическим свойствам (что особенно ценно - по избирательности) превосходит лучшие из ранее известных реагентов на этот элемент. Это было показано путем сравнительного аналитического изучения свойств известных и нового реагента.

Нами исследования в области теории действия органических реагентов группы азороданинов были направлены на получение основных физико -химических и аналитических характеристик реагентов и их комплексов с никелем. Применение методов потенциометрии, ИК - спектроскопии и спектрофотометрии позволило предложить для никеля наиболее выроятную структуру образующегося комплекса.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Шленская, Наталия Марковна, 2000 год

1. Назаренко В.А., Антонович В.П., Невская Е.М. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах. - М.: Атомиздат, 1979, с. 108-109.

2. Варшал Г.М., Буачидзе Н.С. Исследование сосуществующих форм ртути (II) в поверхностных водах. Ж. аналитич. Химии, 1983, т. 38, № 12, с. 2155-2166.

3. Батлер Дж. Н. Ионные равновесия. М.: Химия, 1973, с. 243.

4. Крейнгольд С.У. Каталиметрия в анализе реактивов и веществ особой чистоты. М.: Химия. 1983. 189 с.

5. Справочник химика. Изд. 2. Т.4. М. -Л.: Химия, 1965, с. 56-57.

6. Умланд Ф. и др. Комплексные соединения в аналитической химии. Теория и практика применения. М.: Мир, 1975, с. 59-61.

7. Буртер К. Органические реагенты в неорганическом анализе. М.: Мир, 1975, С. 142.

8. Карапетьянц М.Х., Дракин С.И. Общая и неорганическая химия. М.: Химия. 1981.-632 с.

9. Ежегодник состояния загрязнения воздуха и выбросов вредных веществ в атмосферу городов и промышленных центров Советского Союза. Т. 2. Л.: ГГО. 1991.-36 с.

10. Бурцева Л.В., Лапенко Л.А., Кононов Э.Я., Юшкан Е.И. Оценка состояния загрязнения атмосферы фоновых районов СССР тяжелыми металлами. // В сб.: Проблемы фонового мониторинга состояния природной среды. 1990. Вып. 8. С. 3-21.

11. Moore J.W., Ramamoorthy S. Heavy Metals in Natural Waters. Applied Monitoring and Impact Assessment. N.Y.: Springer Verlag. 1984. 286 p.

12. Спозито Г. Растпределение потенциально опасных следов металлов. // В кн.: Некоторые вопросы токсичности ионов металлов. М: Мир. 1993. С. 15-17.

13. Петрухин В.А., Бурцева Л.В., Лапенко Л.А., Чичева Т.Б.Виженский В.А., Комарденкова И.В. Фоновоесодержание микроэлементов в природных средахпо мировым данным). Сообщение 5. // В сб.: Мониторинг фонового загрязнения природных сред. 1989. Вып. 5. С. 4-27.

14. Мур Дж.В., Рамамурти С. // В кн.: Тяжелые металлы в природных водах. М.: Мир. 1987. С. 91-202.

15. Линник П.Н., Набиванец Б.И. Формы миграции металлов в пресных поверхностных водах. Л.: Гидрометеоиздат. 1986. 270 с.

16. Гаранжа А.П., Коновалов Г.С. Коллоидная форма миграции микроэлементов в речных водах. //Гидрохим. материалы. 1979. Т. 75. С. 22-26.

17. Руководство по химическому анализу поверхностных вод суши. / Под ред. Д-ра хим. Наук проф. А. Д. Семенова. Л.: Гидрометеоиздат. 1977. 541 с.

18. Зигель X., Зигель А. Некоторые вопросы токсичности ионов металлов. М.: Мир. 1993. 366 с.

19. Юшкан Е.И., Чичева Т.Б., Лаврентьева Е.В. Фоновое содержание свинца, ртути, мышьяка и кадмия в природных средах (по мировым данным). Сообщение 2. // В сб.: Мониторинг фонового загрязнения природных сред. 1984. Вып. 2. С. 17-35.

20. Химия окружающей среды. / Под ред. Дж. О. М. Бокриса. М.: Химия. 1982. -672 с.

21. Аналитический обзор загрязнения природной среды тяжелыми металлами в фоновых районах стран-членов СЭВ (1982-1988). М.: Гидрометеоиздат, 1989. 88 с. (42).

22. Miller D. R., Buchanan J. М. Report Series, Monitoring and Assessment Research Centre. Chelsea: University of London. 1979. 42 p.

23. Добровольсткий В.В. Тяжелые металлы: загрязнение окружающей среды и глобальная геохимия. // В сб.: Тяжелые металлы в окружающей среде. М.: Изд-воМГУ. 1980, С. 3-12.

24. Petrukhin V.A., Burtseva L.V., Vaskovsky A. G. On atmospheric mercury content in background areas. // Monitoring of background environmental pollution. Iss. 1. L.: Gidrometeoizdat. 1982. P. 112-120.

25. Munthe J. The aqueous oxidation of elemental mercury by ozone. Goteborg: Acad, avh. Goteborgs univ. 1991. 55 p.

26. Lindqvist O., Rodhe H. Atmospheric mercury. A review. // Tellus. 1985. 37 B. P. 136-159.

27. Ровинский Ф.Я., Бурцева Л.В., Петрухин В.А., Чичева Т.Б. Фоновое содержание свинца, ртути, мышьяка и кадмия в природных средах ( по мировым данным). // В сб.: Мониторинг фонового загрязнения природных сред. 1982. Вып. 1. С. 14-35.

28. Distribution and transport at pollutants in flowing water ecosystems. Ottawa. 1977.- 166 p.

29. Прокофьев A.K. Химические формы ртути, кадмия и цинка в природных водных средах. // Успехи химии. 1981. Т. 50. № 1. С. 54-78.

30. Глаголева М.А. Формы миграции элементов в речных водах. // Докл. АН СССР. 1958. Т. 121. № 6. С. 1052-1055.

31. Baes C.F.; Mesmer R.E. The hydrolysis of cations. New York: Wiley-Interscience. 1976. 489 p.

32. Гордеев B.B., Лисицын А.П. Микроэлементы. // В кн.: Химия океана. Т. 1. М.: Наука. 1979. С. 337-375.

33. Heavy Metals in Susquehanna River Bottom Sediments Surficial Concentrations, Urban Impact and Transport Mechanism. / B. McDuffie et al. Aquatic Pollutants: Transform. And BIOL. Eff. Proc. Int. Symp. Amsterdam. 1977. P. 467-469.

34. Гладышев В.П., Левицкая С.А., Филиппова Л.М. Аналитическая химия ртути. М.: Наука, 1974. С. 104-120.

35. Полянский Н.Г. Аналитическая химия свшща. М.: Наука. 1986. 387 с.

36. Подчайнова В.Н., Симонова Л.Н. Аналитическая химия элементов. Медь. М.: Наука. 1990. 279 с.

37. Пешкова В.М., Савостина В.М. Аналитическая химия никеля. М.: Наука. 1966.-203 с.

38. Щербов Д.П., Матвеец М.А. Аналитическая химия кадмия. М.: Наука. 1973. 254 с.

39. Коренман И.М. Органические реагенты в неорганическом анализе. Справочник. М.: Химия. 1980. 448 с.

40. Прайс В. Аналитическая атомно-абсорбционная спектроскопия. М. Мир. 1976. 355 с.

41. Яцимирский К.Б. Кинетические методы анализа. М.: Химия. 1967. 199 с.

42. Выдра Ф., Штулик К., Юлакова Э. Инверсионная вольтамперометрия. М.: * Мир. 1980. 278 с.

43. Назаренко И.И., Сотсков Ю.П., Кислова И.В., Горбунов A.B. Лабораторные и технологические исследования и обогащение минерального сырья. Анализ объектов окружающей среды. (Обзор). М.: ВНИЭМС. 1989. 91 с.

44. Петрова Г.С., Лукин A.M. Ассортимент реактивов на свинец. М.: НИИТЭХИМ. 1968. 45 с.

45. Определение нормируемых компонентов в природных и сточных водах. / Под ред. д-ров хим. Наук Сенявина М.М. и Мясоедова Б.Ф. М.: Наука. 1987. 199 с.

46. Лазарев А.И. Органические реактивы в анализе металлов. Справочник. М.: Металлургия. 1980. 232 с.

47. Ядерно-физические методы анализа в контроле окружающей среды. // Тр. II Всес. Совещания. Рига. Л.: Гидрометеоиздат. 1985. 250 с.

48. Предельно-допустимые концентрации вредных веществ в воздухе и воде. Л. : Химия. 1975.-455 с.

49. Sokolsky V.V., Solodukhin V.P., Smetannikov V.V. Activation analysis by internal conversion electron spectra. // J. Radioanal. Chem. 1980. V. 57. N 2. P. 433-445.

50. Cojocaru V., Spiridon S. Riscul paspindiru mercurului in mediul ambiant. Metoda de determinare a mercuruluc prin analiza cu neutroni si separare radiochemica. // Inst. cent. fiz. Com. Stat, energ. nucí. Publ. 1979. NP 15. 28 p; РЖХим. 1981. 5 Г 128.

51. Пушкин С.Г., Михайлов В.А., Гольберт Э.Н. Мониторинг элементного и дисперсного состава атмосферных аэрозолей. // В кн. : Ядерно-физические методы анализа в контроле окружающей среды. Л.: Гидромеиеоиздат. 1985. С. 166-172.

52. Дамбург Н.А., Пелекис Л.Л. Определение элементарного состава речных осадков методом нейтронно-активационного анализа. // Изв. АН Латв. ССР. Сер. Физ. И техн.н. 1985. № 2. С. 3-5.

53. Iyengar G.V. Radiochemical seperetions for inorganic trace elements in some diological reference materials, foods, tissues and body fluids.// J. Radioanal and Nucl. Chem.: Art. 1987. V. 110. № 2. P. 503-517.

54. Steinnes F. A neutron activation method for the simultaneous determination of arsenic, mercury and selenium in soil. // Acta Agric. Scand. 1977. V. 27. N 2. P. 110-112.

55. Степанова Н.Л., Брыкина Т.Д. Сорбционно-рентгенофлуоресцентное определение содержания некоторых тяжелых металлов в объектах окружающей среды. // В кн.: Ядерно-физические методы анализа в контроле окружающей среды. Л.: Гидрометеоиздат. 1985. С. 134-139.

56. Зорина М.Л., Дронь А Н. Применение рентгенофлуоресцентного анализа для определения содержаний тяжелых металлов в донных грунтах Финского залива. // В кн.: Методы рентгеноспектрального анализа. Новосибирск. 1986. С. 93-98.

57. Yousif A.A., Kunzendorf Н. Elemental analysis of soils from central Sudan by energy dispersive XRF. // J. Radioanal. and Nucl. Chem.: Art. 1986. V. 100. N. 2. P. 347-354.

58. Рехколайнен Г.И., Гульнева Н.Ф. Рентгенофлуоресцентный анализ хвои сосны и ели как метод контроля техногенных загрязнений. //В кн.: Ядерно-физические методы анализа в контроле окружающей среды. Л.: Гидрометеоиздат. 1985. С. 221-227.

59. Яновская И.М., Лепедина О.Л. Использование химических методов подготовки пробы в рентгенофлуоресцентном анализе органических и природных объектов. // В кн.: Методы рентгеноспектрального анализа. Новосибирск. 1986. С. 106-110.

60. Лосев Н.Ф., Смагунова А.Н. Основы рентгеноспектрального анализа. М.: Химия. 1982. 207 с. (87).

61. Margolin Е.М., Pronin Yu. I. Some experience in using the MECA-10-44 (XR-500) X-Ray fluorescence analyser for solving geological problems. // X-ray Spectrometry. 1985. V. 14. N. 2. P. 56-61.

62. Манушев В.П., Манджуков И.Г. Възможности за директно гамма-спектрометрироне на риродни води. // Год. Софийск. Ун-т. Физ. Фак.: Атом. Физ. 1981 (1984). Т. 74. N 1. С. 105-123.

63. Черик М.Н., Христофоров Б.С. Лаборант-аналитик свинцово-цинковых заводов. М.: Металлургия. 1977. 167 с.

64. Полуэктов Н.С., Виткун Ю.В., Зелюкова Ю.В. Определение миллиграммовых количеств ртути по атомному поглощению в газовой фазе. // Ж. аналит. Химии. 1964. Т. 19. N 8. С. 937-948.

65. Свистов П.Ф., Туркин Ю.И. Атомно-абсорбционное определение ртути в сточных водах. // Зав. лаб. 1976. Т. 42. N 2. С. 155.

66. Brown A. A. Applications of a slotted quartz tube and Flamme atomic-absorption spectrometry to the analysis of biological samples. // Analyst. 1985. У. 110. N 6. P. 579-581.

67. Keil R. Verbesserung der Empfindlichkeit in der Flammen atomabsorptions -analyse durch Einsats eines Quarzrohres mit Langsschlitz in den Atomisierungsraum. //Fresenius Z. Anal. Chem. 1984. V. 319. N 4. P. 391-394.

68. Рябинин А.И., Романов A.C., Мирошниченко M.M. Определение ртути в морской воде в экспедиционных условиях. // Ж. аналит. Химии. 1976. Т. 31. N 2. С. 390-392.

69. Слезко Н.И., Чащина О.В., Сынкова А.Г. Хромато-полярографическое определение меди, кадмия и свинца в висмуте высокой частоты. // Зав. Лаб. 1975. Т. 41. N8. С. 13-15.

70. Степанов И.И. Исследование методов атомно-абсорбционного определения ртути с промежуточной селективной сорбцией на металлическом золоте. Автореф. Дис. . . . канд. хим. Наук. Алма-Ата. 1977. 28 с.

71. Bertenshaw М.Р., Gelsthorpe D., Wheatstone K.C. Determination of lead in drinking water by atomic-absorption spectrophotometry with electrothermal atomisation. //Analyst. 1981. V. 106. N 1258. P.23-31.

72. Мясоедов Б.Ф. Определение малых концентраций элементов. М.: Наука. 1986. С. 29.

73. Спектроскопические методы определения следов элементов / Под ред. Дж. Вайнфорднера. М.: Мир. 1979. 494 с.

74. Winge R.K., Peterson V. J. Tassel V.A. Inductively coupled plasma. Atomic Emission spectroscopy: prominent Lines. // Appl. Spectrosc. 1979. V. 33. N 3. P. 206-219.

75. Моросанова C.A., Прохорова Г.В., Семеновская E.H. Методы анализа природных и промышленных объектов. М.: Изд-во МГУ. 1988. 93 с.

76. Sapunar J., Jusic М., Ocic В. Sandrzaj zive u decjoj hrani. // Hrana i ishrana. 1981. V. 22. N3-4. P. 85-86.

77. Зелюкова Ю.В., Дидоренко Т.О. Растворимость элементарной ртути и ее роль в методе холодного пара. // Ж. аналит. Химии. 1987. Т. 42. N 8. С. 14311435.

78. Зелюкова Ю.В., Виткун Р.А., Полуэктов Н.С. Кинетика выделения ртути из раствора при непламенном атомно-абсорбционном ее определении. // Укр. хим. журн. 1982. Т. 48. N 9. С. 965-969.

79. Anderson P.J. Determination of nanogram oer liter level of mercury in natural water by an automated technique. //Atom. Spectrocs. 1984. V. 5. N. 3. P. 101-107.

80. Keller B.J., Peden M.E., Rattonetti A. Graphite furnace atomic absorption method for travel level determination of tjtal mercury. // Anal. Chem. 1984. V. 56. N 13. P. 2617-2618.

81. Старшинова Н.П., Воробьева Г.А., Шкинев B.M., Седых Э.М. Определение металлов в водных растворах полиэтиленимина методом атомно-эмиссионной спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой. // Ж. аналит. Химии. 1995. Т. 50. N 1. С. 84-87.

82. Moraes N.M.P., Kakazu M.N., Lyer S.S., Rodrigues С. Mass spectrometry of submicrogram quantities of lead and cadmium. // An. Assoc. Brasil. Quim. 1980. V. 31. N 1,2. P. 13-17.

83. Лобанов Ф.И. Химико -рентгенофлуоресцентный анализ. // Зав. Лаб. 1981. Т. 47. N10. С. 1-11.

84. Павленко Л.И., Карякин А.В., Сафронова Н.С. Спектральные методы определения неорганических микропримесей в природных водах. // В кн. Проблемы аналитической химии. М.: Наука. 1977. С. 124-136.

85. Разумов В.А. Атомно-флуоресцентный анализ. Состояние, применение и перспективы. // Ж. аналит. химии. 1977. Т. 32. N 3. С. 596-622.

86. Зайдель А.Н., Рубинович Р.С. Атомно-флуоресцентный анализ и его достижения. // В кн.: Новые методы спектрального анализа. Новосибирск: Наука. 1983. С. 43-47.

87. Рамендик Г.И. Новые направления работ и перспективы развития искровой масс-спектрометрии. //Ж. аналит. Химии. 1983. Т. 38. N 11. С. 2036-2050.

88. Шабанова Л.Н. Масс-спектрометрический анализ веществ высокой частоты с использованием замороженной капли. Автореф. Дис. . . . канд. Хим. наук. Новосибирск. 1981. 20 с.

89. Чупахин М.С., Крючкова О.И., Рамендик Г.И. Аналитические возможности искровой масс-спектрометрии. М.: Атомиздат. 1972. 222 с

90. Melzer J. Е., Jordan J.L., Sutton D.E. Determination of trace amounts of lead in water by metastable transfer emission spectrometry. // Anal. С Chem. 1980. V. 52. N 2. P. 348-349.

91. Чупахин M.C., Сухановская А.И., Пржибил M. И др. Методы анализа чистых химических реактивов. Совместное изд-е СССР и ЧССР. М.: Химия. 1984.-280 с.

92. Белянин В.Б., Недлер В.В. Проблемы и перспективы развития спектрального анализа. // Зав. Лаб. 1984. Т. 50. N 10. С. 1-3.

93. Недлер В.В., Белянин В.Б. Современное состояние и перспективы развития спектрального анализа. // В кн.: Новые методы спектрального анализа. Новосибирск: Наука. Сиб. отд-е. 1983. С. 6-11.

94. Кузьмин Н.М., Красильщик В.З. Применение концентрирования микроэлементов в атомно-эмиссионной спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой. // Ж. аналит. химии. 1988. Т. 43. N 8. С. 1349-1369.

95. Thompson M., Ramsey M., Pahlavanpour B. Water analysis by inductively coupled plasma atomic-emission spectrometry after a rapid pre-concentration. // Analyst. 1982. V. 107. N. 1280. P. 1330-1334.

96. Золотов Ю.А., Кузьмин H.M. Концентрирование микроэлементов. М.: Химия. 1982. 288 с.

97. Parson М. L., Major S., Forster A. R. Trace elements determination by atomic spectroscopic method state art. // Appl. Spectrosc. 1983. V. 37. N. 5. P. 120-123/

98. Jernelow А., Landner L., Larsson Т. Swedish perspectives on mercury pollution. //J. WaterPollut. Control. Fed. 1975. V. 47. N4. P. 810-820.

99. Улахович Н.Л., Будниклв Г.К., Постнова И.В., Шакурова H.K. Экстракционно-полярографическое определение ртути с реагентом дибутилдитиофосфатом цинка. //Зав. Лаб. 1980. N 7. С 587-588.

100. Benes Р., Кос J., Stulik К. The use of anodic stripping voltammetry for determination of the concentration and forms of existence of lead in natural water. //WaterRes. 1979. V. 13. N 10. P. 967-975.

101. Каплин A.A., Мордвинова H.M., Воробьева Л.Н. Определение тяжелых металлов методом инверсионной вольтамперометрии. // Гигиена и санитария. 1981. N6. С. 48-49.

102. Крюкова Л.В., Усатенко Ю.И. Амперометрическое определение ртути в рудах тиосалициловой кислоты. // Зав. лаб. 1975. Т. 41. N 4, С. 387-390.

103. Gaal Ferenc F., Abramovic Biljana F. Catalytic amperometric and catalytic constant current Potentiometrie titrations of silver (I), polladium (П) and mercury (II). // Talanta. 1980. V.27. N 9. P. 733-740.

104. Chau Tuen Chi, Li De Yu, Wu Ying Liang. Studies on Potentiometrie stripping analysis. //Talanta. 1982. V. 29. N 12. P. 1083-1087.

105. Branica Dr. Marko. Electroanalytical determination of trace elements. // U.S. Dep. Commer. Nat. Bur. Stand. Techn. Note. 1978. N 986. P. 11-14.

106. Nakata Ryuji, Okazaki Satoshi, Fujimaga Taitiro. Studies of lead complex formation in sea water by anodic stripping methods. // Bull. Chem. Soc. Jap. 1982. Y. 55. N 7. P. 2283-2284.

107. Стародубская А.А., Коваленко П.Н., Багдасаров K.H. Электролитическое отделение свинца от микроколичеств тория и урана и их фотометрическое определение. //Ж. аналит. химии. Т. 21. N6. С. 663-668.

108. Выдра Ф., Штулик К., Юлакова Э. Инверсионная вольтамперометрия. М.: Мир. 1980.-278 с.

109. Брайнина Х.З., Нейман Е.Я. Твердофазные реакции в электроаналитической химии. М.: Химия. 1982. 264 с.

110. Вдовина В.М. Аттестация массовой доли висмута, свинца, кадмия в сталях методом инверсионной вольтамперометрии. // В сб.: Аттестация методик выполнения измерений на базе применения стандартных образцов. М.: 1982. С. 56-58,

111. Агасян П.Г., Гладышева В.П., Каплан Б.Я. Перспективы электроаналитической химии. // Зав. Лаб. 1982. Т. 48. N 2. С. 16-20.

112. Kryger L. Differential potentiometric stripping analysis. // Anal. Chem. Acta. 1980. V. 120. P. 19-30.

113. Masamitsu K., Naoki U., Tomihito K. Construction of a permanganate ion -selective electrode and its application to potentiometric titrations. // Talanta. 1983. V. 30. N 10. P. 741-744.

114. Захаров M.C., Захарчук Н.Ф. Электрохимические методы анализа природных и сточных вод. Новосибирск: Наука. 1985. 225 с.

115. Welz Bernhard, Melcher Marianne. Improved sensitivity for the deyermination of lowest mercury concentrations using larger sample volumes. Atom. Spectrosc., 1984, v. 5, N2, p. 59-61.

116. Гладышев В.П., Левицкая С.А., Филиппова Л.М. Аналитическая химия ртути. М.: Наука, 1974, с. 104-120.

117. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: Издат инлит. 1963.-364 с.

118. Лурье Ю.Ю. справочник по аналитической химии. М.: Химия. 1979. С. 312.

119. Саввин С.Б., Прописцова Р.Ф. Синтез и свойства азосоединений на основе роданина и тиороданина. // Ж. аналит. химии. 1973. Т. 28. N 12. С. 2277-2283.

120. Роева H.H. Азороданины реагенты для спектрофотометрического определения свинца и ртути. Автореф. дис. . . . канд. хим. наук. М. 1985. - 22 с.

121. Гурьева Р.Ф., Трутнева Л.М., Саввин С.Б. Новые реагенты на основе 3-замещенных роданина и тиопропиороданина. // Ж. аналит. химии. 1978 Т. 33. N4. С. 632-641.

122. Щербинина Н.И., Ишмиярова Г.Р., Мясоедова Г.В. Сорбционное концентрирование меди, кадмия, никеля, цинка и хрома при определении их в сточных водах. // В сб.: Определение нормируемых компонентов в природных и сточных водах. М.: Наука. 1987. С. 23-25.

123. Craig P.Y. Metal cycles and biological methylation. The handbook of environmental chemistry. E Ed. By O. Hutzinger. Vol. 1, part 1. Environment and biogeochemical cycles. Berlin. Spring er Verlag, 1980, p. 169-185.

124. Прокофьев A.K. Химические формы ртути, кадмия и цинка в природных водных средах. Успехи химии, 1981, т. 50, № 1, с. 54-78.

125. Oshama К., Kaoru Fuzikava, Kazuo Imaeda. Fractional determination of inorganic and organic mercury with aluminium foil thim. Bunseki kagaky Jap. Anal., 1981, v. 30, N 5, p. 305-309.

126. Jernelow A., Landner L., Larsson T. Swedish perspectives on mercury pollution. J. Water Pollut. Control. Fed., 1975, v. 47, N 4, p. 810-820.

127. Florence T.M. The speciation of trace elements in waters. Talacta, 1982, v. 29, N 5, p. 345-364.

128. Litman R., Williams E.T., Finstone H.L. // Analyt. Chem. 1977. V. 49. № 7. P. 983.

129. Ермаков В.В. / Методы определения микроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде. Ч. 6. М., 1974. Т. П. С.658.

130. Куклин Ю.С., Коробейникова Л.Г. // Химия в сельском хозяйстве. 1980. № 10. С. 49.

131. Газохроматографический метод определения метил- и этилмеркурхлорида в пищевых продуктах, кулинарно -обработанных пищевых рационах, кормах и почве. М. 1977. 7 с.120

132. Краткая химическая энциклопедия. Т.4. М.: Советская энциклопедия, 1965, 710 с.

133. James J., Bisogni Jr., Alonzo Wm.L. // Environmental science and technology. 1974. V. 8. № 9. P. 850.

134. Критерии санитарно гигиенического состояния окружающей среды. 1. Ртуть. М.: Медицына, 1979. 149 с.

135. Вознесенский Г.Ф., Исправникова В.В., Колесников И.А., Синицына 3.JI. // Метеорология и гидрология. 1983. № 1. С. 71.

136. Бланк А.Б. О чувствительности и определяемом минимуме цветной реакции. //Ж. аналит. химии. 1962. Т. 17. N 9. С. 1040-1044.

137. Ямпольский М.З., Дроздова С.Н. К определению чувствительности фотометрических методов анализа. // Уч. записки Курского пед. инс-та. 1969. N 57. С. 88-95.

138. Булатов М.И., Калинкин И.П. Практическое руководство по фотометрическим и спектрофотометрическим методам анализа. Л.: Химия. 1972. С. 40.1. Утверждаю»

139. Зам. директора ГЕОХИ РАН член-корр. РАН1. Грибов Л.А.1. АКТ4S » Ш(\1999г.

140. Настоящий акт составлен в том, что новый метод определения никеля, разработанный Роевой H.H. и Шленской Н.М. впервые использовался в лаборатории органических реагентов ГЕОХИ РАН.

141. Метод основан на цветной реакции никеля с сульфохлорфенолазороданином (pH 9-fl2, контрастность 70 нм, молярный коэффициент погашения 4,0-104).

142. Предлагаемый метод высокоизбирателен, прост и экспрессен.

143. Зав. лаборатории органических реагентов ГЕОХИ РАН, д.х.н., профессор

144. С.н.с. лаборатории органических реагентов ГЕОХИ РАН, к.х.н.1. Утверждаю

145. Зам.директора по научной работе Института глобального климата и экологии Л1. АКТа1. М^Л^ТиУ 1999г.

146. Зав.отделом мониторинга и оценки глобального загрязнения природных сред и динамики парниковьггазов, к.х.н.1. В.И.Егоров

147. Научный сотрудник лаборатории комплексного мониторинга

148. Ведущий инженер лаборатории комплексного мониторинга1. Л.Ф.Аверкова123