Разработка методов аналитического контроля лабильных форм меди и хрома для оценки экологического состояния поверхностных вод Тамбовской области тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.00.16, кандидат химических наук Кошаров, Алексей Николаевич

• Кошаров, Алексей Николаевич
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Кошаров, Алексей Николаевич

Введение.л.>.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. ХРОМ И МЕДЬ - НОРМИРУЕМЫЕ ЗАГРЯЗНИТЕЛИ ПОВЕРХНОСТНЫХ ВОД.

1.1. Биохимические свойства меди и хрома и их комплексообра?ующая способность.

1.2. Миграция меди и хрома в поверхностных водах.

1.3. Современное состояние методов определения меди и хрома в поверхностных водах.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ГЛАВА 2. ИСХОД11ЫЕ РАСТВОРЫ, РЕАГЕНТЫ И Г1РИМЕ1 ШЕМАЯ

АППАРАТУРА.

2.1. Исходные растворы и реагенты.

2.2. Применяемая аппаратура.

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩИХ СВОЙСТВ

ОРГАНИЧЕСКИХ РЕАГЕНТОВ НА ОСНОВЕ РОДАНИНА, 3-АМИ1ЮРОДАН1IHA И ТИОПРОПИОРОДА11И1 1А В КАЧЕСТВЕ ПОТЕНЦИАЛЬНЫХ РЕАГЕНТОВ НА

МЕДЬ.

ГЛАВА 4. СПЕКТРОФО'1 ОМЕТРИЧЕСКОЕ 011РЕДЕЛЕ11ИЕ ВАЛОВОГО СОДЕРЖАНИЯ МЕДИ В ПОВЕРХНОС П1ЫХ ВОДАХ ТАМБОВСКОЙ ОБЛАСТИ.

4.1. Цветная реакция меди с сульфонитрофенолазо-3-аминороданином.

4.1.2. Оптимизация условий выполнения цветной реакции.

4.1.3. Состав и строение комплексов.

4.1.4. Чувствительность и избирательность цветной реакции.

4.2. Разработка спектрометрического метода определения меди с сульфонитрофенолазо-3-аминороданином в поверхностных водах.

ГЛАВА 5. РАЗРАБОТКА КОМБИНИРОВАННЫХ МЕТОДОВ

ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЛАБИЛЬНЫХ ФОРМ МЕДИ И ХРОМА В ПОВЕРХНОСТНЫХ ВОДАХ ТАМБОВСКОЙ

ОБЛАСТИ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка методов аналитического контроля лабильных форм меди и хрома для оценки экологического состояния поверхностных вод Тамбовской области»

Как известно, соединения тяжелых металлов являются катализаторами 4 биохимических процессов и воздействуют на развитие водных организмов. Такое воздействие может быть стимулирующим, угнетающим или нейтральным, в зависимости от природы металла, концентрации и формы его существования в воде.

В отличие от многих других загрязняющих веществ, особенно органических, тяжелые металлы в зависимости от их химических свойств могут находиться в природных водах в виде частиц с различной степенью дисперсности, в частности в виде взвесей и коллоидов, простых или сложных гидратированных катионов и анионов, гидроксокомплексов, низко- и высокомолекулярных комплексных соединений с неорганическими и органическими лигандами различной структуры и прочности, оказывающих различное воздействие на физиологические функции биологических объектов.

Среди абиотических факторов водной среды, влияющих на физиологическую активность, в том числе на степень токсичности ионов металлов, можно выделить следующие: адсорбция на взвешенных частицах и гидроксидах железа и марганца; образование малорастворимых неорганических соединений (например, сульфидов, фосфатов, карбонатов и др.) и их выпадение из толщи водной массы в осадок; окисление металлов, обладающих несколькими степенями окисления в зависимости от рН и Eh воды (например, Fe, Мп, Сг и др.); поглощение и захоронение ионов металлов донными отложениями водоемов; рН, жесткость и щелочность воды; гидролиз и комплексообразование в условиях природных вод и некоторые другие. Трудно отдать предпочтение какому-либо из этих фактов, поскольку в определенных условиях в различных по физическим и химическим характеристикам водных объектах каждый из них может быть доминирующим.

Установление фактического уровня загрязнения поверхностных вод, j . представляющих собой сложные объекты анализа, ввиду их исключительной \ многокомпонентности и широкого концентрационного диапазона элементов, тяжелыми металлами является одной из наиболее серьезных проблем , особенно в природных экосистемах, в которых в принципе не протекают природные процессы самоочищения от металлов, поскольку они мигрируют из одного объекта экосистемы в другой, аккумулируясь и вызывая порой вторичные загрязнения.

Поведение тяжелых металлов в поверхностных водах обусловлено специфичностью их миграционных форм, доминирующим вкладом участия наиболее активной из них в химических, физико-химических и биохимических процессах, происходящих в этих экосистемах. Поэтому при исследовании природных и антропогенных процессов представляется важным как оценка физико-химических свойств металла, так и оценка лабильной (т.е. химически активной) формы в целом. Для понимания миграционного механизма и установления истинного критерия токсичности тяжелых металлов недостаточно определения только валового их содержания. Возникает объективная необходимость в дифференцировании их химических форм - окисленных, восстановленных, метилированных, хелатированных - и зависимости от физической структуры природных сред.

Анализ литературных данных за последние десять лет показывает, что число работ по изучению лабильных форм существования тяжелых металлов в различных природных средах и методам их определения ограничено. Как правило, эти методы позволяют определять только валовое содержание тяжелых металлов. Выбор наиболее оптимального аналитического метода представляет довольно сложную задачу. Требования, предъявляемые к нему продиктованы специфичностью, сложностью природной матрицы анализируемых объектов, чувствительностью, избирательностью, воспроизводимостью и правильностью определения, экспрессностью и экономичностью массовых анализов, возможностью применения доступного и простого аналитического оборудования. i > »

Актуальность темы. Нормированию качества поверхностных вод, \ \ содержащих тяжелые металлы (ртуть, свинец, кадмий, хром, медь, никель, цинк и др.), в соответствии с международными стандартами по аналитическому контролю поверхностных вод уделяется повышенное внимание. Высокая потенциальная токсичность и канцерогенность этих элементов, биохимическая активность, комплексообразующая и миграционная способность, эффективность их накопления в поверхностных водах предопределяют необходимость их оперативного контроля.

В настоящее время в аналитической практике для определения хрома и меди в поверхностных водах применяют в основном физико-химические методы, позволяющие определять только валовое содержание этих элементов. Однако, для определения истинного индекса загрязнения водной экосистемы медью и хромом недостаточно определения только валового содержания этих элементов. Важным и актуальным представляется разработка комбинированных аналитических методов, сочетающих выделение лабильных (т.е. химических) активных форм меди и хрома и последующее высокочувствительное их определение.

Цель работы. Диссертационная работа выполнена в соответствии с темами «Комплексный экологический мониторинг объектов окружающей среды» и «Разработка методов аналитическою контроля приоритетных зафязнителей в объектах окружающей среды», входящими в план научно-исследовательских работ кафедры неорганической и аналитической химии Московского государственного университета технологий и управления.

Цель работы состояла в разработке комбинированных высокочувствительных и ' воспроизводимых методов аналитического контроля лабильных форм меди и хрома для оценки экологического состояния поверхностных вод Тамбовской области.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи: б

1. Проведение критического анализа биогеохимииеских свойств меди и хрома, их комплексообразующей и миграционной способности и современных методов айалитического контроля содержания этих элементов в поверхностных водах.

2. Исследование специфических особенностей химического состава анализируемых водных объектов и на этой основе обоснования целесообразности выбора и применения метода органических реагентов в гидрохимическом мониторинге для определения меди и хрома как эффективного с позиции экономичности, универсальности, массовости контрольных измерений.

3. Поиск новых высокоизбирательных реагентов на медь и выбор из них наиболее аналитически эффективного, обеспечивающего высокую селективность определения.

4. Разработка спектрофотометрического метода для определения валового содержания меди в поверхностных водах Тамбовской области.

5. Разработка схем выделения химически активных форм меди и хрома, новых комбинированных высокочувствительных и воспроизводимых методов их определения и апробация их на реальных водных объектах.

Научная новизна работы. Впервые исследованы комплексообразующие свойства 7 азореагентов на основе роданина, 3-аминороданина и тиопропиороданина с целью использования их в качестве потенциальных аналитических реагентов на медь.

Проведено изучение новЪй цветной реакции меди с сульфонитрофенолазо-3-аминороданином, оптимизированы условия ее выполнения. Получены экспериментальные данные о составе образующегося комплекса, оценена чувствительность и избирательность реакции.

Разработана схема выделения неорганических и органических форм меди и хрома в поверхностных водах Тамбовской области.

Практическая значимость работы.' Разработаны достаточно высокочувствительные, высокоизбирательные и воспроизводимые методы определения меди и ^ хрома в поверхностных водах Тамбовской области,

•г позволяющие оценить в них валовое содержание этих элементов и t содержание неорганических и органических форм с чувствительностью определения 0,005 мкг Cu/мл и 0,005 Сг/ мл.

Апробация работы. Результаты диссертационной работы докладывались на VII научно-практической конференции «Инновационные технологии в пищевой промышленности третьего тысячелетия» (Москва, 2001), VIII Международной научно-практической конференции «Актуальные проблемы развития пищевой промышленности и стандартизации пищевых продуктов» (Москва, 2002), I Всероссийской конференции «Научные аспекты экологических проблем России» (Москва, 2002), IX Международной научно-практической конференции «Стратегия развития пищевой промышленности» (Москва, 2003), X Международной научно-практической конференции «Стратегия развития пищевой промышленности» (Москва, 2004), XI Международной научно-практической конференции «Стратегия развития пищевой промышленности» (Москва, 2005), XII Международной научно-практической конференции «Стратегия развития пищевой промышленности» (Москва, 2006).

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, главы литературного обзора, четырех глав экспериментальной части, выводов, списка используемой литературы, включающего 86 наименований. Работа изложена на 105 страницах машинописного текста, содержит 22 таблицы и 25 рисунков,

Заключение диссертации по теме «Экология», Кошаров, Алексей Николаевич

ОСНОВЙЫЕ ВЫВОДЫ

1. Проведен критический анализ биогеохимических свойств меди и хрома их комплексообразующей и миграционной способности в поверхностных водах.

2. Исследованы комплексообразующие свойства 7 органических реагентов на основе роданина, 3-аминороданина и тиопропиороданина в качестве потенциальных реагентов на медь. Установлено, что наиболее перспективным реагентом для спектрофотометрического определения меди является сульфонитрофенолазо-3-аминороданин.

3. Изучена цветная реакция меди с сульфонитрофенолазо-3-аминороданином, оценена ее чувствительность и избирательность. Определено, что реакция развивается при 2-х-кратном избытке реагента при рН 1-12, оптимальным значением рН является рН 9, молярный коэффициент погашения

4,2-104, состав образующегося комплекса Me: R=l:2.

4. Разработан высокоизбирательный спектрофотометрический метод определения меди в поверхностных водах с применением сульфонитрофенолазо-3-аминороданина, позволяющий определять ее в интервале концентраций 0,1-3 мкг Cu/мл в присутствии 500-1000-кратных количеств щелочных, 100-500-кратныч количеств щелочно-земельных и 20-100-кратных количеств некоторых цветных мешллов.

5. Разработан комбинированный метод определения меди в поверхностных водах, основанный на предварительном выделении ее неорганических и органических форм и последующем их определении атомно-абсорбционным методом с беспламенной атомизациеи. Нилний предел определяемых концентраций меди составил 0,005 мкг/мл.

6. Разработаны схемы разделения и метод определения трехвалентной, шестивалентной и взвешенной форм хрома в поверхностных водах.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Кошаров, Алексей Николаевич, 2006 год

1. Martin J.N., Knauer G.A. The elemental composition of plankton. -// Geochim. Cosmochim. Acta, 1973, No. 3, p. 1639-1653.

2. Black C.A. Soil-plant relationships.- New York: John Wiley and Sons, 1968, 792 P.

3. Глушко Я.М. Вредные неорганические соединения в промышленных сточных водах. Л.: Химия, 1979, 161 С.

4. Nomiyama К., Matsui К., Nomiyama Н. Environmental temperature: a factor modifying the acute toxicity of organic solvents, heavy metals and aguicultural chemicals.- / / Toxicol. Lett., 1980, No. 6, p. 67-70.

5. Helz G.R. Trace element inventory for the northen Chesapeake Bay with amphasis on the influence of man.- / / Geochimica et Cosmochimica Acta, 1976, No. 40, p. 573-580.

6. Cotton F.A., Wilkinson G. Advances inorganic chemistry. New York: Imterscience, 1966,1136 P.

7. Mertz W. Chromium occurrence and function in biological systems. -II Physiol. Rev., 1969, No. 49, p. 163-239.

8. Bowen H.J.M. Trace elements in biochemistry. New York, London; Academic Press, 1966, 241 P.

9. Вредные химические вещества. Неорганические соединения 1-1V групп. / Байдман А.Л., Гудзовский Г.А. и др.; под ред. В.А.Филатова. Л.: Химия, 1988,512 С.

10. Kocia М., Хек Дж.Д. Канцерогенность ионов металлов.-//В кн.: «Некоторыеvвопросы токсичности». М.: Мир, 1993, с. 213-227.

11. П.Гринберг А.А. Введение в химию комплексных соединении. М.: Химия, 1966,431 С.

12. Назаренко В.А., Антонович В.П., Невская Е.М. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах. М.: Атомиздат, 1979,191 С.

13. Вовк И.В., Пелешенко В.И. Современные инструментальные методы анализа природных вод. Киев: Мысль, 1970, 5 С.

14. Й.Унифицированные методы исследования качества вод. 4.1. Методы химического анализа вод. Изд 2-е. М.: СЭВ, 1974,310 С.

15. Sillen L.G., Martell А.Е. Stability constants of metal-ion complexes. -Supplement No. 1. Special Publication No.25. The Chemical Society: London, 1971,865 P.

16. Baes C.F.Jr., Mesmer R.E. The hydrolysis of cations. Wiley - Inter - Science: New York, 1976,489 P.

17. Davies W.G., Otter R.J., Prue J.E. The dissociation of copper sulphate in aqueous solution.-//Discussions of the Faraday Society, 1957, No. 24, p. 103- 107.

18. Vuceta J., Morgan J.J. Hydrolysis of Cu (II).-//Limnology and Oceanography, 1977, No. 22, p. 742-746.

19. Росотти Ф., Росотти X. Определение констант устойчивости и других констант равновесия в растворах. Пер. с англ. под ред. Д.И. Рябчикова. М.: Мир, 1965,385 С.

20. Яцимирскии К.Б., Васильев В.П. Константы нестойкости комплексных соединений. М.: Издательство АН СССР, 1959, 180 С.

21. Baes C.F., Mesmer R.E. The hydrolysis of cations. N.Y.: John Wiley and Sons, 1976,420 P.

22. Cedcno-Maldonado A., S wader J.A. Studies on the mechanism of copper toxicity in Chloiella. / / Weed Science, 1974. No. 22, p. 443 - 449.

23. Brko\ic-Popovic I., Popovic M. Effects of heavy metals on survival and respiration rate of tubificid worms: Part I. Effects on survival. -II Environmental Pollution, 1977, No. 13, p. 65-72.

24. Andrew R.W., Biesinger K.E., Glass G.E. Effects of inorganic complexing on the toxicity of copper to Daphnia. -II Toxicol, environ. Chem.; 1984, No. 7, p. 191-212.

25. Спозито Г. Распределение потендиально опасных следов металлов. // В кн.: / Некоторые вопросы токсичности ионов металлов. М.: Мир; 1993, с. 9-24.

26. Silent L.O., Martell А.Е. Stability constants of metal ion complexes. Supplement N1., 1971, special publication №25. - London: The Chemical Society, 1971,865 р.

27. Хэммонд П.Б., Фолкс Э.К. Токсичность иона металia в организме человека и животных. // В кн.: некоторые вопросы токсичности ионов металлов. М.: Мир, 1993, с. 155-165.

28. Коста М., Хек Дж.Д. Канцерогенность ионов металлов. // В кн.: Некоторые вопросы токсичности ионов металлов. М.: Мир, 1993, с. 213228.

29. Jan Т.К., Young D.R/ Chromium speciation in municipal waster and seawater. -// Journal waster and seawater. // Journal of Water Pollution Control Federation, 1978, №50, p. 2327-2336.

30. Pfeiffer W.C., Fiszman M., Carbonell N. Fate of chromium in a tributary of the Jraja River, Rio de Ganeiro. //Environmental Pollution (Series B), 1980, №1, p. 117-126.

31. Shuman M.S., Dempsey J.H., Column chromatography for field preconcentrasion of trace metals. //Journal Watei Pollution Control Federation, 1977, №49, p. 2000-2006.

32. Gibbs R.J. Transport phases of transition metals in the Amazon and Yukon Rivers. -//Geological Society of America Bulletin, 1977, №88, p. 829-843.

33. Panko\\ R.J. and others. Analysis of chromium tiaces in the aquatic ecosystem. A study of Cr (111) and Ci (VI) in the Susquehanna River basin of New York and Pennsylvania. //The Science of the Total Hnviionment, 1977, №7, p. 17-26.

34. Nakayama E.H., Tokoro H., Kiwamoto Т., Fulmaga T. Dissolved state of chromium in seawater. // Nature, 1981, №290, p. 768-770.

35. Schnizer M., Kerndof F. Reactions of fulvoic acid with metal ions. // Water, air and soil pollution, 1981, №15, p. 97-108.f

36. Пагенкопор Г.К. Тип иона металла и его токсичность в водных системах.-//

37. В кн.: Некоторые вопросы токсичности ионов металлов. М.: Мир, 1993, с. 88-100.

38. Спозито Г. Распределение потенциально опасных следов металлов. // В кн.: Некоторые вопросы токсичности ионов металлов. - М.: Мир, 1993, с. 924.

39. Mantoura F.R.C., Dickson A., Riley J.P. The complexation of metals with humic materials in natural waters // Estuarine and Coastal Marine Sciense, 1978,№6, p. 387-408.

40. Schnitzer M., Kerndorff. Reactions of fulvic acid with metal ions.// Water, air and soil pollution, 1981, №15, p. 97-108.

41. Amhoff K.R., Koppe P., Dietz F. Heavy metals in the Ruhr River and their budget in the catchment area. //Progress in Water Technology, 1997, №12, p. 735-749.

42. Ramamoorthy S., Kushner D.J. Heavy metals binding components of over water, //journal of the Fisheries Reserch Board of Canada, 1975, №32, p. 1755-1766.

43. Batley G.E., Gardner D. A study of cooper, lead and cadmium speciation in some estuarine and coastal marine waters. //Estuarine and Coastal Marine Sciense, 1978, №7, p. 59-70.

44. Taylor D. The effect of discharges from three industrialized estuaries on the distribution of heavy metals in the coastal sediments of the North Sea. // Estuarine and Coastal Marine Sciense, 1979, №8, p. 387-393.

45. Эйхенбер Э. Взаимосвязь между необходимостью и токсичностью металлов в водных экосистемахю // В кн.: некоторые вопросы токсичности ионов металлов. - М.: Мир, 1993, с. 62-87.

46. Van der veen С., Huizenga J. Combating river pollution taking the rine as an example. // Progress in Water Technology, 1980, №12, p. 1035-1059.

47. Wilber W.Q., Hunter J.V. Aquatic transport of heavy metals in the urban environments. -1 I Water Resources Bulletin, 1977, №13, p. 721-734.

48. Никаноров A.M., Лапин И.А., Геков В.Ф. и др. Расчет буферной емкостипресноводных экосистем к тяжелым металлам// Экологическое нормирование и моделирование антропогенного воздействия на водные экосистемы. Л.: Гидрометеоиздат, 1988. 160 с.

49. Смоляков Б.С., Дронык М.И. Химико-экологический мониторинг состояние пресноводных экосистем. Натурное моделирование воздействия загрязняющих веществ. Химия в интересах устойчивого развития, 1995, т.З, № 3, с 58-65.

50. Смоляков Б.С., Белеванцев В.И., Жигула М.В. и др. Натурное моделирование загрязнения пресного водоема некоторыми металлами // Вод Ресурсы, 2ООО, т.27. № 5, с 125-130.

51. Денисова А.И., Нахшина Е.П., НовиковБ.И., Рябов В.К. Донные отложения водохранилищ и их влияние на качество воды. Киев.: Наук. Думка, 1987. 164 с.

52. Sokolovsky V.V., Solodukhin V.P., Smetannikov V.V. Activation analysis by internal conversion electron spectra. // J. Radioanal. Chem. 1980. V. 57. N 2. P 433-445.

53. Cojocaru V. Spiridon S. Riscul paspindiru mcrcuiului in mediul ambient. Metoda de determinare a merculruuc pnn analizn cu neutroni si separare radiochemica. // Inst. cent. fiz. Com. Stat, energ. nucl. Publ. 1979. NP 15. 28 p; РЖ Хим. 1981. 5 Г 128.

54. Пушкин С.Г., Михайлов В.А., Гольберт Э.Н. Мониторинг элементного и дисперсного состава атмосферных аэрозолей. // В кн.: Ядерно-физические методы анализа в контроле окружающей среды. Л.: Гидрометеоиздат. 1985. С. 166-172.

55. Iyengar G.V. Radiochemical seperetions forjnorganic trace elements in some biological reference materials, foods, tissues and body fluids. //'J. Radioanal and Nucl. Chem.: Art. 1987. V. 110. N 2. P. 503-517.

56. Назаренко И.И., сотсков Ю.П., Кислова И.В., Горбунов А.В. Лабораторные и техноло1 ические исследования и обогощение минерального сырья. Анализ объектов окружающей среды. (Обзор). М.: ВНИЭМС. 1989.-91 с.

57. Prange A., Knochel A., Michaelis W. Multi-element determination of dissolved heavy metal in water by total -reflection X-ray fluorescence spectrometry. // Anal. Chim. Acta. 1985. V. 172. P. 79-100.

58. Свистов П.Ф., Туркин Ю.И. Атомно-абсорбционное определение ртути в сточных водах. //Завлаб. 1976. Т. 42. N 2. С. 155.

59. Страшинова Н.П., Воробьева Г.А., Шкинев В.М., Седых Э.М. Определение металлов в водных растворах полиэтиленимина методом атомно-эмиссионной спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой. // Ж. аналит. Химии. 1995. Т.50. N 1. С.84-87.

60. Moraes N.M.P., kakazu М.Н., Lyer S.S., Rodrigues С. Mass spectrometry of submicrogram quantities of lead and cadmium.// An. Assoc. brasil. Quim. 1980. V.31 N 1,2. P. 13-17.

61. Лобанов Ф.П. Химико-рентгенофлуоресцентный анализ. // Зав. лаб. 1981. Т. 47. N 10. С. 1-11.

62. Павленко Л.И., Карякин А.В., Сафронова Н.С. Спектральные методы определения примесей неорганических микропримесей в природных водах. //В кн.: Проблемы аналитической химии. М.: Наука. 1977. С. 124-136.

63. Melzer J.E., Jordan J.L/, Sutton D.E/ Determination of trace amounts of lead in water by melastable transferemission spectrometry. // Anal С Chem. 1980/ V. 52. N. 2. P. 348-349.

64. Чупахин М.С., Сухановская А.И., Пржибил М. и др. Методы анализа чистых химических реактивов. Совместное изд-е СССР и ЧССР. М.: Химия. 1984.-280 с.

65. Белянин В.Б., Недлер В.В. Проблемы и перспективы развития спектрального анализа. //Завлаб. 1984. Т. 50. N 10. С. 1-3.

66. Недлер В.В., Белянин В.Б. Современное состояние и перспективы развития спектрального анализа. // В кн.: Новые методы спектрально1 о анализа. Новосибирск: Наука. Сиб. Отд-е. 1983. С. 6-11.

67. Золотов Ю.А., Кузьмин Н.М. Концентрирование микроэлементов. М.: Химия. 1982. -288 с.

68. Parson M.L. Major S., Forster A.R. Trace elements determination by atomic spectroscopic method state art. // Appl. Spectrosc. 1983. V. 37. N 5. P. 120-123.

69. Steinnes F. A neutron activation method for the simultaneous determination of arsenic, mercury and selenium in sjil. // Scand. 1977. V. 27. N. 2. P. 110-112.

70. Jtrnelow A., Landner L., Larsson T. Swedish perspectives on mercury pollution. // J. Water Pollut. Contrjl. Fed. 1975. V. 47. N 4. P. 810-820.

71. Benes P., Кос J., Stuhk K. The use of anodic stuping volnammetry for determination of the concentration and foims of existence of lead in natural waters.//Water Res. 1979. V. 13.N 10. P.967-975.

72. Каплин A.A., Мордвинова H.M., Воробьева JI.H. Определение тяжелых металлов методом инверсионной вольтамперометрии. // Гигиена и санитария. 1981. N 6. С. 48-49.

73. Крюкова J1.B., Усатенко Ю.И. Амперометрическое определение ртути в рудах тиосалициловой кислоты. // Зав.лаб. 1975. Т. 41. N 4. С. 387390./

74. Ватаман И.И., Мерян В.Т., пинтимей Б.Ф. Полярографическоеопределение кадмия (II) и свинца (II) в сточных промышленных водах. // Изв. АН МССР. Сер. Биол. И хим. 1982. N 5. С. 69-71.

75. Осыка В.Ф., Хейфец Л.Я. Взаимное влияние материалов и сопоставительная оценка качества вод с применение разностной хроноамперометрии. // Ж. аналит. химии. 1994. Т. 49. N 3. С. 287-291.

76. Kryger L. Differential potentionietric stripping analysis. // Anal. Chem. Acta. 1980. V. 120. P. 19-30.

77. Masamitsu K., Naoki U., Tomihito K. Construction of a permanganate ion -selective electrode and its application to potentiometric titrations. // Talanta. 1983. V. 30. N 10. P. 741-744.

78. Rasmussen L. Determination of trace metals in sea water by Chelex-100 or solvent extraction techniques, and atomic absorption spectrometry. // Anal. Chem. Acta. 1981. V. 125. P. 117-130.

79. Швоева О.П., Трутнева Л.М., Савин С.Б. Проточные сенсорные системы на железо, никель, медь. // Ж. аналит. Химии. 1994. Т. 49. N 6. С. 574-578.

80. Цизин Г.И., Седых Э.М., Банных Л.Н., Сорокина Н.М., Золотов Ю.А. Проточное сорбционно-атомно-абсорбционное определение металлов в природных водах и растворах. //Ж. аналит. химии. 1995. Т. 50. N 1. С.76-83.

81. Коростылев П.П. приготовление растворов для химико-аналитических работ. Изд-во 2-ое. М.: Наука. 1964. 237 с.

82. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия. 1939. с. 312