Моделирование миграционного механизма никеля, кадмия и цинка в поверхностных водах: на примере реки Суры тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.00.16, кандидат технических наук Щепетова, Вера Анатольевна

• Щепетова, Вера Анатольевна
• кандидат технических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат технических наук Щепетова, Вера Анатольевна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. НИКЕЛЬ, КАДМИЙ И ЦИНК -АНТРОПОГЕННЫЕ ЗАГРЯЗНИТЕЛИ ПОВЕРХНОСТНЫХ ВОД.

1.1. Комплексообразующая способность никеля, кадмия и цинка и их миграционные формы в поверхностных водах.

1.2. Методы аналитического контроля микроконцентраций никеля, кадмия и цинка в поверхностных водах.

1.3. Моделирование - современный метод прогнозирования миграционной способности никеля, кадмия и цинка в поверхностных водах и динамики изменения их концентрационных уровней.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

ИСХОДНЫЕ РАСТВОРЫ, РЕАГЕНТЫ И ПРИМЕНЯЕМАЯ АППАРАТУРА.

2.1. Исходные растворы и реагенты.

2.2. Применяемая аппаратура.

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ЭКОЛОГИЧЕСКОГО СОСТОЯНИЯ РЕКИ

СУРЫ.

3.1. Гидрологический режим реки Суры, ее основные органолептические и физико-химические показатели.

3.2. Определение никеля, кадмия и цинка в водных образцах реки Суры.

ГЛАВА 4. МОДЕЛИРОВАНИЕ ПРОЦЕССА МИГРАЦИИ НИКЕЛЯ, КАДМИЯ И ЦИНКА В РЕКЕ СУРЕ.

4.1. Составление баланса распределения химических форм никеля, кадмия и цинка в реке Суре.

-34.2. Расчет концентрации взвешенных веществ.

4.3. Осаждение взвешенных веществ и вторичное загрязнение.

4.4. Расчет комплексообразующей способности никеля, кадмия и цинка.

4.5. Расчет концентраций никеля, кадмия и цинка в поверхностном микрослое.

ГЛАВА 5. МОДЕЛИРОВАНИЕ ГИДРОЛОГИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ,

ПРОИСХОДЯЩИХ В РЕКЕ СУРЕ.

5.1.Моделирование процесса рассеивания стока, содержащего никель, кадмий и цинк.

5.2. Турбулентная диффузия и метод ее расчета.

5.3. Моделирование процесса конвективно-диффузионного переноса никеля, кадмия и цинка.

5.4. Моделирование процесса взаимодействия тяжелых металлов с донными отложениями.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Моделирование миграционного механизма никеля, кадмия и цинка в поверхностных водах: на примере реки Суры»

За время существования человечества и его техногенной деятельности в природную среду попало огромное количество загрязняющих веществ, из которых около 40 тысяч обладают вредными для человека свойствами, а 12 тысяч являются токсичными.

Такие тяжелые металлы, как кадмий, никель, цинк, ртуть, свинец и др., являются высокотоксичными поллютантами природных экосистем, в том числе и поверхностных вод.

Попадая в водоемы и биоаккумулируясь в донных отложениях, вредные химические элементы и вещества ухудшают их санитарное состояние и делают невозможным использование их в качестве питьевой воды.

Поэтому важным на наш взгляд, является нормирование концентрационных уровней содержания тяжелых металлов и экспрессный их аналитический контроль; исследование динамики распространения и оценка их миграционной способности; прогнозирование изменения гидрологических и гидрохимических показателей поверхностных вод, а также возможности трансграничного и дальнейшего переноса загрязняющих веществ.

В современных методах, позволяющих прогнозировать изменение экологического состояния поверхностных вод и оптимизировать их состав для использования в качестве питьевых источников, применяют механические, химические, физико-химические и биологические способы очистки (диализ, обратный осмос, коагуляция, отстаивание и др.).

Природные поверхностные воды представляют собой сложные гетерогенные системы, чрезвычайно разнообразные по химическому составу и концентрации химических веществ.

Натурное экологическое моделирование на водных объектах является необходимым элементом экологического нормирования. В настоящее время общепризнано представление о том, что нормирование антропогенных нагрузок на водные экосистемы должно основываться на глубоком анализе большого числа всевозможных факторов, процессов, показателей и т. п., всесторонне характеризующих качественные изменения, наступающие в рассматриваемых экосистемах под влиянием нормируемых воздействий.

Гидрологические и геохимические процессы, происходящие в поверхностных водах, существенно влияют на способность металлов биоаккумулироваться в донных отложениях и предопределяют скорость их миграции. Поэтому важным, на наш взгляд, представляется рассмотрение таких процессов, как процесса рассеивания стока, содержащего металлы, турбулентной диффузии, процесса фракционирования.

В области оценки качества поверхностных вод в последние годы наметился существенный прогресс. Введена автоматизированная система обработки данных о качестве воды по методике, предусматривающей агрегацию информации о кратности превышений предельно допустимых концентраций (ПДК) веществ в воде, определение достоверности данных, асимметрии распределения значений. Тем не менее, возникают сложности при сравнении качества воды даже по отдельным створам в связи с большим числом рассматриваемых показателей, отсутствием корреляционных зависимостей между расходом воды и концентрацией измеряемых загрязняющих веществ. Сложности возрастают при распределении масштаба оценки на участок водного бассейна или в целом на бассейн в связи с отсутствием критериальной базы.

Тем не менее, анализ работ отечественных и зарубежных исследований показывает, что исходная информация, необходимая для экологического нормирования не является исчерпывающей, поскольку содержит оценку только либо гидрологических, либо химических, либо геохимических показателей.

Процессы, происходящие в поверхностных водах сложные, поэтому трудно адекватно оценить лабильную форму токсиканта и определить механизм миграции. Нами же предпринята попытка разработки более комплексной математической модели, потенциально оценивающей роль и значимость комплекса этих показателей. Исследования миграции для никеля, кадмия и цинка в поверхностных водах и прогнозирования динамики ее изменения является математическое моделирование.

Актуальность темы исследования. За время существования человечества и его техногенной деятельности в природную среду попало огромное количество загрязняющих веществ, из которых около 40 тысяч обладают вредными для человека свойствами, а 12 тысяч являются токсичными.

Такие тяжелые металлы, как кадмий, никель, цинк, ртуть, свинец и др., являются высокотоксичными поллютантами природных экосистем, в том числе и поверхностных вод.

Попадая в водоемы и биоаккумулируясь в донных отложениях, вредные химические элементы и вещества ухудшают их санитарное состояние и делают невозможным использование их в качестве питьевой воды.

Поэтому важным, является нормирование концентрационных уровней содержания тяжелых металлов и экспрессный их аналитический контроль; исследование динамики распространения в поверхностных водах и оценка их миграционной способности; прогнозирование изменения гидрологических и гидрохимических показателей поверхностных вод, а также возможности трансграничного и дальнейшего переноса загрязняющих веществ.

Натурное экологическое моделирование на водных объектах является необходимым элементом экологического нормирования. В настоящее время общепризнано представление о том, что нормирование антропогенных нагрузок на водные экосистемы должно основываться на глубоком анализе большого числа всевозможных факторов, процессов, показателей и т. п., всесторонне характеризующих качественные изменения, наступающие в рассматриваемых экосистемах под влиянием нормируемых воздействий.

Гидрологические и геохимические процессы, происходящие в поверхностных водах, существенно влияют на способность металлов биоаккумулироваться в донных отложениях и предопределяют скорость их миграции. Поэтому важным, на наш взгляд, представляется рассмотрение таких процессов, как процесса рассеивания стока, содержащего металлы, турбулентной диффузии, процесса фракционирования.

В области оценки качества поверхностных вод в последние годы наметился существенный прогресс. Введена автоматизированная система обработки данных о качестве воды по методике, предусматривающей агрегацию информации о кратности превышений предельно допустимых концентраций (ГТДК) веществ в воде, определение достоверности данных, асимметрии распределения значений. Тем не менее, возникают сложности при сравнении качества воды даже по отдельным створам в связи с большим числом рассматриваемых показателей, отсутствием корреляционных зависимостей между расходом воды и концентрацией измеряемых загрязняющих веществ. Сложности возрастают при распределении масштаба оценки на участок водного бассейна или в целом на бассейн в связи с отсутствием критериальной базы.

Тем не менее, анализ работ отечественных и зарубежных исследований показывает, что исходная информация, необходимая для экологического нормирования не является исчерпывающей, поскольку содержит оценку только либо гидрологических, либо химических, либо геохимических показателей.

Недостаточная разработанность теоретических вопросов по математическому моделированию процесса переноса никеля, кадмия и цинка в поверхностные воды и практических способов определения их миграционной способности определяют актуальность проведенного исследования.

Цель диссертационной работы. Процессы, происходящие в поверхностных водах сложные, поэтому трудно адекватно оценить лабильную форму токсиканта и определить механизм его миграции. Целью работы являлась разработка комплексной математической модели, потенциально оценивающей роль и значимость комплекса этих показателей. В качестве базового метода исследования миграции для никеля, кадмия и цинка в поверхностных водах и прогнозирования динамики ее изменения был выбран метод математического моделирования.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

1.Проведение анализа современного состояния химических и физико-химических методов определения никеля, кадмия и цинка и выявление тенденций их дальнейшего применения в водном мониторинге с точки зрения эффективности всей аналитической процедуры, включающей в себя пробоотбор воды и их последующий анализ.

2. Исследование экологического состояния реки Суры, на основе традиционно применяемых методов, в гидромониторинге впервые апробированных на реальных водных образцах реки Суры.

3. Разработка математической модели, описывающей наиболее вероятный миграционный механизм никеля, кадмия и цинка в поверхностных водах.

Научная новизна работы. Разработана с учетом гидрологических и гидрохимических показателей реки Суры комплексная модель, описывающая наиболее вероятный механизм миграции в ней никеля, кадмия и цинка, учитывающая баланс распределения химических форм этих элементов и их комплексообразующую способность, распределение в поверхностном слое, осаждение взвешенных веществ и вторичное загрязнение.

Практическая значимость работы. Проведен мониторинг экологического состояния реки Суры. Получен банк аналитических данных, позволяющих оценить в ней реальные концентрационные уровни содержания никеля, кадмия, цинка.

На основе разработанной модели предпринята попытка изучения поведения никеля, кадмия, цинка в реке Суре под интенсивным антропогенным воздействием.

Объектом исследования является река Сура, а именно часть ее находящаяся в черте города Пензы в районе Шуистского моста и ТЭЦ - 1.

Общая методика исследования. Методы исследования проблемы процесса переноса никеля, кадмия и цинка в поверхностные воды, используемые в диссертации, основываются на принципах математического моделирования, системного подхода, методах сравнения.

Апробация работы. Результаты диссертационной работы докладывались на Всероссийских конференциях, семинарах.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, пяти глав, выводов. Библиография содержит ссылки на 102 источника.

Заключение диссертации по теме «Экология», Щепетова, Вера Анатольевна

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

Исследования, проведенные в данной работе дают новые возможности для проведение анализа современного состояния химических и физико-химических методов определения никеля, кадмия и цинка. Были выявлены тенденции для дальнейшего применения в водном мониторинге с точки зрения эффективности всей аналитической процедуры, включающей в себя пробоотбор воды и их последующий анализ. Исследование экологического состояния реки Суры, на основе традиционно применяемых методов, в гидромониторинге было впервые апробировано на реальных водных образцах реки Суры. Была разработана математическая модель, описывающая наиболее вероятный миграционный механизм никеля, кадмия и цинка в поверхностных водах.

В ходе исследований были сделаны следующие выводы:

1. Проведен анализ критического современного состояния химических и физико-химических методов определения никеля, кадмия и цинка и выявлены тенденции их дальнейшего применения в водном мониторинге с точки зрения эффективности всей аналитической процедуры, включающей в себя пробоотбор воды и их последующий анализ.

2. Осуществлен мониторинг реки Суры с применением классических химических методов анализа, вольтамперометрии и пламенного атомно-абсорбционного метода.

3. Получен банк аналитических данных, позволяющих оценить в ней реальные концентрационные уровни содержания никеля, кадмия, цинка.

4. Разработана с учетом гидрологических и гидрохимических показателей реки Суры комплексная модель, описывающая наиболее вероятный механизм миграции в ней никеля, кадмия и цинка, учитывающая баланс распределения химических форм этих элементов и их комплексообразующую способность, распределение в поверхностном слое, осаждение взвешенных веществ и вторичное загрязнение.

- 1245. Установлено, на баланс распределения никеля, кадмия и цинка влияет химическая природа данных элементов, их комплексообразующая и миграционная способность.

6. На основе разработанной модели предпринята попытка изучения поведения никеля, кадмия, цинка в реке Суре под интенсивным антропогенным воздействием.

- 125

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Щепетова, Вера Анатольевна, 2006 год

1. Роева H. Н., Ровинский Ф. Я., Кононов Э. Я. Специфические особенности поведения тяжелых металлов в различных природных средах. Журнал «Аналитическая химия», 1996 г., том 51, № 4, с. 384 390.

2. Экологическое нормирование и моделирование антропогенного воздействия на водные экосистемы. Ред. Л. А. Чепелкина. Отв. ред. д-р геол. минер, наук А. М. Никаноров. Выпуск 1. Ленинград, Гидрометеоиздат, 1988, стр. 192.

3. Прокофьев А.К. Химические формы ртути, кадмия и цинка в природных водных средах. Успехи химии, 1981, т. 50, в. 1, с. 54 - 84.

4. Линник П. Н. Комплексообразующая способность как важная характеристика «буферной емкости» природных вод. Тезисы докл. VI Всесоюз. совещ. лимнологов «Круговорот вещества и энергии в водоемах», г. Лиственничное, 4-6 сент. 1985. Иркутск, 1985, с. 58 - 59.

5. Gachter R., Davis J. A., Mares A. Regulation of copper availability to phytoplankton by macromolecules in lake waters. Environ. Sci. Technol., 1978, 12, p. 1416-1421.

6. Hart В. T. Trace metal complexing capacity of natural water: A reviw. -Environ. Technol. Lett., 1981, 2, p. 95 110.

7. Neubecker T. A., Allen H. E. The measurement of complexation capacity and conditional stability constants for ligands in natural waters. Water Res., 1983, 17, p. 1-14.

8. Reuter J. H., Perdue E. M. Importance of heavy metal-organic matter interactions in natural waters. Geochim. Cosmochim. Acta, 1977, 41, p. 325 -334.

9. Van den Berg C. M. G., Kramer J. R. Determination of complexing capacities of ligands in natural waters and conditional stability constants of the copper complexes by means of manganese dioxide. Anal. Chem. Acta, 1979, 106, p. 113-120.

10. Gachter R., 'Lum-Shue Chan K., Chau Y. K. Complexing capacity of the nitrient medium and its relation to inhibition of algal photosynthesis. -Schweiz, Z. Hydrol., 1973, 35, p. 252 261.

11. Murphy С. B. Bioaccumulation and toxicity of leave metal and related trace elements. J. Water Pollut. Control. Fed., 1981, 53, p. 993 - 999.

12. Wong S. L. Toxicity and water quality: a bioassay interpretation. J. Environ Sci. Health, 1984, A 19, p. 317 - 386.

13. McKnight D. M., Morel F. M. M. Copper complexation by siderophores from filamentous blue-green algae. Limnol. Oceanogr., 1980, 25, p. 62-71.

14. Лапин И. А., Красюков В. H. Роль гумусовых веществ в процессах комплексообразования и миграции тяжелых металлов в поверхностных водах. Водные ресурсы, 1986, №1, с. 134- 145.

15. Bresnahan W. Т., Grant С. L., Weber J. Н. Stability constants for the complexation of copper (11) ions with water and soil fulvic acids measured by an ion selective electrode. Anal. Chem., 1978, 50, p. 1675 - 1679.

16. Chau Y. K. Complexing capacity of natural water its significance and measurement. - J. Chromat. Sci., 1973, 11, p. 579.

17. Дж. В. Мур; С. Рамамурти. Тяжелые металлы в природных водах. Контроль и оценка влияния. Москва, «Мир», 1987, 286 с.

18. Sinley, J. R., J.P. Goettl, Jr. and P. H. Davies. 1974. The effects of zinc on rainbow trout (Salmo dairneri) in hard and soft water. Bulletin of Environ -mental Contamination and Toxicology 12: 193 -201.

19. Chau, Y. K., and Shiomi, M. T. 1972. Complexing properties of Nitrilotriacetic acid in the lake environment. Water, Air, and Soil Pollution 1: 149- 164.

20. Демина JI. JI. Формы миграции тяжелых металлов в океане. М.: Наука, 1982.- 120 с.

21. Кулматов Р. А., Кист А. М., Каримов И. И. Нейтронно-активационная оценка распределения элементов в водах. Журнал аналитической химии, 1980, т. 35, в. 2, с. 254 - 259.

22. Кулматов Р. А., Рахматов У., Кист А. А. Формы миграции ртути, цинка и кобальта в природных водах. Журнал аналитической химии, 1982, т. 35, в. 3, с. 393 -398.

23. Florence Т. М. The speciation of trace elements in water. Talanta, 1982, 29, 5, p. 345 -364.

24. Hofman M. K., Yost E. C., Eisenreich S. J., Maier W. J. Characterization of soluble and colloidal phase metal complexes in river water by ultrafiltration. A massbalance approach. - Environ. Sci. Technol., 1982, 15, p. 655 - 661.

25. Crosser M. L., Allen H. E. Determination of the complexation capacity of soluble ligands by ion exchange equilibrium. Soil Sci., 1977, 123, p. 176 — 181.

26. Buffle J., Greter F. L., Haerdi W. Measurement of complexation properties of humic and fulvic acids in natural water with lead and copper ion-selective electrodes. Anal. Chem., 1977,49,p. 216 - 222.

27. Giesy J. P., Briese L. A., Leversee G. L. Metal Binding capacity of selected marine surface waters. Environ. Geol., 1978, 2, p. 257 - 268.

28. Barbault M. Partage des resources et organization des peuplements. Bull. Ecol., 1985, 16, 1, p. 63-68.

29. Chau У. K., Gachter R., LumShue-Chan K. Determination of apparent complexing capacity of lake waters. J. Fish. Res. Board Can., 1974, 31, p. 1515-1519.

30. Chau Y. K., LumShue-Chan K. Determination of labile and strongly bound metals in lake water. Water Res., 1974, 8, p. 383 - 388.

31. Hanck K. W., Dillard J. W. Evaluation of micromolecular complexometric titrations for the determination of the complexing capacity of natural waters. -Anal. Chem. Acta, 1977, 89, p. 329 338.

32. Tuschall J. R., Brezonik P. P. Evaluation of the copper anodic stripping voltammetry complexometric titration for complexating capacities and conditional stability constants. Anal. Chem., 1981, 53, p. 1986 - 1989.

33. Явлошевский A. JT. Инверсионное вольтамперометрическое определение следовых количеств и форм существования кадмия и свинца в природных и сточных водах. Автореф. Дис. Канд. Хим. наук. Растов-на-Дону, РГУ, 1984, 25 с.

34. Davison W., Whitfield М. Modulated polarographic and voltametric techniques in the study of natura water chemistry. J. Electroanal. Chem., 1977, 75, p. 763 -789.

35. Florence Т. M., Batley G. E. Chemical speciation in natural waters. CRC Crit. Rev. Anal. Chem., 1980, 9, p. 219 - 296.

36. Skogerboe R. K., Wilson S. A., Ostergoung J. C. Exchange of comments on scheme for classification of heavy metal species in natural waters. Anal. Chem, 1980, 52, p. 1960- 1962.

37. Brezonik P. L, Brauner P. A, Stumm W. Trace metal analysis by anodic stripping voltammetry: effect of sorption by natural and model organic compounds. Water Res, 1976, 10, p. 605 - 613.

38. Ernst R, Allen H. E, Mancy K. H. Characterization of trace metal species and measurement of trace metal stability constants by electrochemical techniques. Water Res, 1975, 5, p. 969 - 979.

39. Wilson S. A, Huth T. C, Arndt R. E, Skogerboe R. K. Voltammetric method of determination of metal binding fulvic acid. Anal. Chem, 1980, 52, p. 1515 -1518.

40. Lazar B, Katz A, Ben-Yaakov S. Copper complexing capacity of seawater: a critical appraisal of the direct ASV method. Mar. Chem, 1981, 10, p. 221 -231.

41. Mottola H. A, Haro M. S, Freiser H. Use of metal ions catalysis in detection and determination of microamounts of complexing agents. Antoxidation of L-ascorbic acid as an "Indicator reaction". Anal. Chem, 1968, 40, p. 1263 -1266.

42. Kunkel R, Manahan S. E. Atomic absorption analysis of strong heavy metal chelating agents in water and waste water. Anal. Chem, 1973, 45, 1465 -1468.

43. Manahan S. E, Smith M. J. The importance of Chelating agents in natural waters and waste waters. Water Sew. Work, 1973, 120, p. 102 - 106.

44. A. C. 1310419 CCCp, НКИ3 A 1 К 11 / 06. Способ исследования динамических процессов в жидкой среде / Н. М. Трунов (СССР). № 3768940 123 26; Заявл. 18. 07. 84; опублик. 15. 05. 87. Бюлл. № 18. - 5 с.

45. Babich Н., Devanas М. A., Stotzky G. Review. The mediation of mutagenicity and clastogenicity of heavy metal by physicochemical factors. Environ. Res., 1985,37, 2, p. 253 -286.

46. Kerr R. A., Quinn J. G. Chemical comparison of dissolved organic matter isolated from different oceanic environments. Mar. Chem., 1980, 8, p. 217 — 229.

47. Schubert J. The use of ion exchanges for the determination of physicalchemical properties of substances, particularly radiotracers, in solution. J. Phys. Colloid. Chem., 1948, 52, p. 340 - 350.

48. Cheng M. H., Paterson J. W., Minear R. A. Heavy metals uptake by activated sludge. J. Water Pollut. Control. Fed., 1975, 47, p. 362 - 376.

49. Schnitzer M., Hansen E. Organo-metallic interactions in soil. 8. An evalution of the methods for the determination of stability constants of metal-fulvic asids complexes. Soil Sci., 1970, 109, p. 333 - 340.

50. Schnitzer M., Skinner S. I. M. Organo-metallic interactions in Soil. 5. Stability constants of Cu2+, Fe2+, Zn2+ fulvic asids complexes. Soil Sci., 1966, 102, p. 361 -365.

51. Schnitzer M., Skinner S. I. M. Organo-metallic interactions in soil. 7. Stability constants of Pb, Ni, Co, Ca, Mn and Mg fulvic asids complexes. - Soil Sci., 1967, 103, p. 247-252.

52. Zunino H., Galindo G., Peirano P., Aguilera M. Use of the resin exchange method for the determination of stability constants of metal soil organic matter complexes. - Soil Sci., 1972, 114, p. 229 - 233.

53. Набиванец Б. И., Калабина JI. В. Новый метод исследования процессов комплексообразования ионов металлов в природных водах. Вестн. Киев, политехи, ин-та. Сер. хим., машиностр. и технол., 1977, с. 90 - 94.

54. Figura P., McDuffie В. Use of chelex resin for determination of labile trace metal fractions in aqueous ligand media and comparison of the method with anodic stripping voltammetry. Anal. Chem., 1979, 51, p. 120- 125.

55. Stolzberg R. J., Rosin D. Chromatographic measurement of submicromolar strong complexing capacity in plankton media. Anal. Chem., 1977, 49, p. 225-230.

56. Van den Berg С. M. G., Wong P. T. S., Chau Y. K. Measurement of complexing materials excreted from algae and their ability to ameliozate copper toxicity' J. Fish. Board Can., 1979, 36, p. 901 - 905.

57. Figura P., McDuffie B. Determination of labilities of soluble trace metal species in aqueous environmental samples by anodic stripping voltammetry and chelex columns and batch methods. Anal. Chem., 1980, 52, p. 1433 -1439.

58. Tuschall J. R., Brezonik P. L. Applications of continuous flow ultrafiltration and competing ligand differential spectrophotometry for measurement of heavy metal complexation by dissolved organic matter. - Anal. Chim. Acta, 1983, 149, p. 47-58.

59. Smith R. G. Evaluation of combined applications of ultrafiltration and complexation capacity techniques to natural waters. Anal. Chem., 1976, 48, p. 74 - 76.

60. Guy R. D., Chakzabarti C. L. Studies of metal-organic interaction in model systems pertaining to natural waters. Can. J. Chem., 1976, 54, p. 2600 -2611.

61. Truitt R. E., Weber J. H. Determination of complexing capacity of fulvic acid for copper (11) and cadmium (11) by dialysis titration. Anal. Chem., 1981, 53, p. 337-342.

62. Mantoura R. Т. C., Riley J. P. The use of gel filtation in the study of metal binding by humic acids and related compounds. Anal. Chim. Acta, 1975, 78, p. 193-200.

63. Lonnerdall B. Chemical modification of dextran gels for gel filtration of trace elements ligands. In: Trace Elem. Anal. Chem. Med. Biol. Proc. 1st. Int. Workshop, Nenherlerg, 1980, Berlun - N. Y., 1980, p. 439 - 446.

64. Kawamoto H., Akaiwa H. Some factors influencing copper (11) complexing capacity of river waters. - Abstracts Intern. Symp. "New Sensors and Methods for Environ. Characterization" (SMEC). - Kyoto, Japan, 10-12 Nov. 1986, p. 5-20.

65. Ryan D. K., Weber J. H. Copper (11) complexing capacities of natural waters by fluorescence quenching. Environ. Sci. Technol., 1982, 16, p. 866 - 872.

66. Saar R. A., Weber J. H. Lead (II) fulvic acid complexes. Conditional stability constants, solubility, and implications for lead (II) mobility. - Environ. Sci. Technol., 1980, 14, p. 877 - 880.

67. Saar R. A., Weber J. H. Comparison of spectrofluometry and ion selective electrode potentiometry for determination of complexes between fulvic acid and heavy metal ions. Anal. Chem., 1980, 52, p. 2059 - 2100.

68. Ewald M., Belin C., Etcheber H. Spectrofluometry of humic substances from estuarine waters: progress of the technique. Aquat. And Terr. Humic Mater. Symp. Chapel Hill, N. C., 4 - 5 Nov., 1981, Ann Arbor, Mich., 1983, p. 461 -466.

69. Ewald M., Belin C., Berger P. Technical requirements in measuring fluorescence Spectra from natural waters and relation to dissolved fulvic acids. Environ. Technol. Lett., 1984, 5, p. 31 - 38.

70. Hizaki M. K., Mishikawa Y., Matsuda S. Bunseki Kodaku, 1979, 28, p. 341 -346.

71. Ryan D. K., Weber J. H. Copper (11) complexing capacities of natural waters by fluorescence quenching. Environ. Sci. Technol., 1982, 16, p. 866 - 872.

72. Seitz W. R. Fluorescence methods for studying speciation of pollutants in water. Trends. Anal. Chem., 1981, 1, p. 79 - 83.

73. Davey E. W., Morgan M. J., Erickson S. J. A biological measurement of the copper complexation capacity of seawater. Limnol. Oceanogr., 1973, 18, p. 993-997.

74. Gillespie P. A., Vaccaro R. F. A bacterial bioassay for measuring the copper chelation capacity of seawater. Limnol. Oceanogr., 1978, 23, p. 543 - 548.

75. Lewis A. G., Ramnarine A., Evans M. S. Natural chelators an indication of activity with the calanoid copepod Euchaeta japonica. Mar. Biol., 1971, 11, p. 1-4.

76. Sunda W. Effect of chemical speciation on toxicity of cadmium to grass shrimp Palaemonetes pugio: importance of tree cadmium ion. Environ. Sci. Technol., 1978, 12, p. 409-413.

77. Zevenhuizen L. P. Т. M., Dolfing J., Eshuis E. J., Scholten Koerselman I. J. Inhibitory effects of copper on bacteria related to the free ion concentration. -Microbiol. Ecol., 1979, 5, p. 139 - 146.

78. Lewis A,G., Ramnarine A., Evans M. S. Natural chelators an indication of activity wirh the calanoid copepod Euchaeta japónica. Mar. Biol., 1971, 11, p. 1-4.

79. A. M. Никаноров, А. В. Жулидов, А. Д. Покаржевский. Биоманиторинг тяжелых металлов в пресноводных экосистемах. Ленинград, Гидрометеоиздат, 1985, 143 стр.

80. Smith R. G. Evaluation of combined applications of ultrafiltration and complexation capacity techniques to natural waters. Anal. Chem., 1976, 48, p. 74 - 76.

81. Stolzberg R. J., Rosin D. Chromatographic measurement of submicromolar strong complexing capacity in plankton media. Anal. Chem., 1977, 49, p. 225-230.

82. Под ред. доктора хим. наук Ф. Я. Ровинского. Миграция веществ антропогенного происхождения в речных бассейнах и моделирование качества воды. Гидрометеоиздат, вып.31, 1979.

83. Бокс Дж., Дженкинс Г. Д. Анализ временных рядов. Прогноз и управление. Вып.1. Пер. с англ. М., «Мир», 1974, 406 стр.

84. Ивахненко А. Г. Долгосрочное прогнозирование и управление сложными системами. Киев, «Техшка», 1975. 311 с.

85. Chau Y. К., LumShue-Chan К. Determination of labile and strongly boundmetals in lake water. Water Res., 1974, 8, p. 383 - 388.