Формирование суспензионным методом многокомпонентных высокопористых покрытий на основе γ-Al2O3 на блочных носителях для Pt-Pd-Rh катализаторов очистки газов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Дробаха, Григорий Сергеевич

• Дробаха, Григорий Сергеевич
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Дробаха, Григорий Сергеевич

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1. Катализаторы на блочных носителях

2. Способы получения каталитических покрытий

3. Свойства соединений и модификаций оксидов и гидроксидов алюминия

4. Церий, его соединения и свойства

5. Свойства системы АЬОз-СеОг

6. Покрытия на основе системы А1г0з-Се02 в катализе

7. Наночастицы благородных металлов в катализе

8. Свойства моно- и дисахаридов как восстановителей

9. Механизм окисления СО на платиновых катализаторах

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Формирование суспензионным методом многокомпонентных высокопористых покрытий на основе γ-Al2O3 на блочных носителях для Pt-Pd-Rh катализаторов очистки газов»

Автотранспорт и химические производства на сегодняшний день создают 90 % загрязнений в крупных городах и промышленных центрах [1]. Очистка отработавших газов (ОГ) двигателей автотранспорта является одной из важнейших экологической проблем. Ее решению уделяется большое внимание во всем мире, в том числе, и в России.

В настоящее время очистка газовых выбрасов от токсичных компонентов, таких, как СО, СХНУ и NOx, осуществляется при использовании систем каталитической очистки, основным элементом которых является каталитически-активное покрытие, нанесенное на гранулированный или блочный носитель. Каталитическое покрытие представляют собой матрицу из смешанных оксидов алюминия и редкоземельных элементов (РЗЭ), в которой распределены наночастицы (НЧ) благородных металлов (БЛМ). Перспективными носителями для катализаторов являются монолитные блочные носители сотовой структуры. По сравнению с гранулированными насыпными носителями блочные носители обладают следующими преимуществами: низким газодинамическим сопротивлением, устойчивостью к тепловым ударам, вибрации и истиранию, механической прочностью, простотой расположения в реакторе и др.

В качестве материала носителя наряду с металлическими (фехраль) широко используется керамические, в особенности кордиерит 2(Mg,FeZT)0*2Al203*5Si02 по причине его низкои стоимости и малого коэффициента линейного термического расширения (KJ1TP) и, соответственно, высокой устойчивости к тепловым ударам. Однако, блочные кордиеритовые л носители (БКН) имеют малую удельную поверхность, менее 0,1 м /г и для получения эффективной каталитической активности на таких носителях необходимо сформировать оксидное покрытие с высокой удельной поверхностью. Для этого чаще используют оксидные системы на основе Y-AI2O3. Покрытия на основе у-А^Оз получают обычно суспензионным или золь-гель методом в щелочных средах (при рН = 9,5 - 11,5). Это многостадийный, длительный, трудоемкий процесс [2]. В зависимости от задачи, для формирования на поверхности блока слоев у-А120з с удельной л поверхностью 100-200 м /г и толщиной 50-100 мкм, нанесение проводят от 2 до 6 раз с промежуточными термообработками (ТО). После этого вносят термостабилизирующие добавки, чаще это Се02, который, кроме того, принимает участие в окислительном катализе за счет обратимого обмена кислорода. Заключительной стадией является нанесение растворимых солей БЛМ и восстановление их до металлического состояния чаще водородом [1,3].

Из вышесказанного видно, что разработка методических основ одностадийного получения суспензионным методом многокомпонентных высокопористых покрытий на основе матрицы из смешанных оксидов Се02 - у-АЦОз, содержащей НЧ из металлов платиновой группы, на БКН и выяснение закономерностей формирования и регулирования пористости этих покрытий, является актуальной в настоящее время. Полученные результаны могут быть использованы для усовершенствования технологических процессов получения каталитического покрытия и снижения его себестоимости, за счет уменьшения продолжительности и трудоемкости технологических стадий.

Таким образом, целью настоящей работы явилась разработка методических основ одностадийного получения суспензионным методом многокомпонентных высокопористых покрытий на основе смешанных оксидов СеС>2 - у-АЬОз, включающих наноразмерные частицы Pt на блочных сотовых кордиеритовых носителях. Выяснение закономерностей формирования таких покрытий и регулирования их пористости.

Особое внимание в работе уделено введению в покрытие на основе у-AI2O3 максимального количества Се02 и сохранению при этом высокой удельной поверхности покрытия; достижению максимального привеса покрытия по отношению к массе БКН; объединению стадий восстановления активного компонента и ТО; исследованию влияния режимов ТО и условий получения покрытия на формирование и свойства наночастиц БЛМ (Pt) и пористой структуры покрытия в целом.

Работа проводилась в ИПК РАН в соответствии с программой президиума РАН «Керамические объемные нанокристаллические материалы и покрытия с улучшенными и новыми свойствами: методы синтеза и закономерности формирования структуры», программы фундаментальных исследований президиума РАН «Разработка методов получения химических веществ и создание новых материалов» и Программой президиума РАН «Поддержка инноваций и разработок». 7

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Дробаха, Григорий Сергеевич

ВЫВОДЫ

1. Разработаны методические основы формирования суспензионным методом высокопористых каталитических покрытий на основе смешанных оксидов СеОг-А^Оз, включающих наночастицы металлов платиновой группы Pt-Pd-Rh. Особенность способа состоит в использовании в качестве дисперсной фазы бемита, а в качестве дисперсионной среды раствора дисахарида (мальтозы).

2. Показано, что использование мальтозы и нитрата церия в многокомпонентных суспензиях на основе бемита при рН 1,4-1,5 и мольном соотношении (А1+Се) : С12Н22О11 = 16 : 1 позволяет получить высокодисперсные покрытия с удельной поверхностью 150 - 170 м /г при содержании оксида церия на уровне 50 % масс.

3. Методом ЯМР'Н установлено, что при комнатной температуре и рН = 1,4 -1,5 в дисперсионной среде суспензии с концентрацией мальтозы до 10 % масс, в присутствии ионов Pt (IV), NO3' и СГ не происходит окисления мальтозы, а следовательно и восстановления платины до Pt (0) на стадии приготовления суспензии и пропитки БКН.

4. Методом РФА доказано, что при мольном соотношении А1 : Се = 1 : 0,3 оксид церия стабилизирует фазу у-А120з вплоть до 900°С, а затем, до температуры 1000°С - О-модификацию оксида алюминия.

5. Расчет ОКР частиц Pt, Се02 и у-А120з в покрытии с массовым соотношением А1203: Се02 =1:1, полученном в области температур 500

- 800°С по разработанному способу, показал, что Pt (0) и Се02 присутствуют в покрытии в виде близких по размеру наночастиц, а средний размер частиц у-А1203 практически не меняется и составляет 5 -10 нм:

- после ТО при температуре 500°С частицы Pt (0) и Се02 имели размер 10 нм;

- после ТО при температуре 800°С частицы Pt (0) и Се02 имели размер 40 нм.

6. На основании данных испытаний каталитической активности сделан вывод о зависимости функциональных свойств каталитических покрытий с высоким содержанием оксида церия (50 % по массе) от температурных условий получения покрытия. Предположено, что эффект термоактивации при температуре 800°С катализаторов (Pt-Pd-Rh) - Се02 -у-А1203/БКН при массовым отношением А1203 : Се02 =1:1 связан в повышением степени кристалличности фазы Се02 и образованием оптимальной пористой структуры покрытия - преимущественных мезопор размером 37 и 70-100 А, а также с повышением доступа реагентов к активным центрам.

7. Разработанный метод позволяет получать в одну стадию нанесения и термообработки катализаторы системы Pt - Се02 - у-А1203 / БКН с массовым выходом покрытия порядка 7 - 10 % масс, от массы блочного катализатора и с высокой активностью на уровне промышленных зарубежных аналогов и Pt-Pd-Rh катализаторов на БКН, восстановленных водородом:

- при содержании платины 1,5 г на 1 дм БКН степень превращения СО равная 80 % достигалась при температурах 165°С и 115°С после термообработок катализатора соответственно при температурах 500°С и 800°С;

- при суммарном содержании палладия и родия 1,5 г на 1 дм3 БКН в отношении 7:1 степень превращения СО равная 80 % достигалась при температурах 165°С и 120°С после термообработок катализатора соответственно при температурах 500°С и 800°С.

8. Выявленные закономерности позволили разработать и внедрить в производство новые, более эффективные и экономичные стадии получения каталитического покрытия на БКН.

144

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Таким образом, на основании проведенных исследований можно заключить, что научная новизна данной работы состоит в:

- разработке новой суспензионной методики нанесения покрытия состава (Pt-Pd-Rh) - Се02 - у-А1203, содержащего оксид церия на уровне 50 % масс., с высокими адгезией к поверхности БКН и удельной поверхностью порядка 150 м /г в одну стадию пропитки и термообработки, при этом в суспензию на основе бемита включены все компоненты покрытия, в том числе соединения благородных металлов и восстанавливающий дисахарид-мальтоза.

- выявленных структурных особенностях и уточненном фазовом составе покрытий Pt - Се02 - у-А1203 на БКН, полученных из многокомпонентных суспензий;

- установлении влияния содержания мальтозы и солей церия в суспензии на формирование пористой структуры покрытий Pt-Pd-Rh - Се02 - у-А1203 на БКН и на их каталитические свойства в реакции окисления СО в кислородом;

- определении зависимости активности катализатора Pt - Се02 - у-А1203 при массовом отношении А1203 : Се02 = 1 : 1 от характера пористой структуры покрытий и температуры прокаливания в интервале 500 -1000°С.

Практическая ценность работы состоит в:

- разработке нового способа получения покрытий на основе системы у-АЬОз на блочных кордиеритовых носителях с требуемыми физико-химическими свойствами, позволяющий получать высокоактивные катализаторы в одну стадию нанесения и термообработки;

- новых экспериментальных данных об оптимальных составах суспензии с выходом покрытия от 7 до 10 % масс, по отношению с массе БКН;

- установлении зависимости функциональных свойств покрытий с высоким содержанием оксида церия (50 % по массе) от составов суспензий и температур получения покрытия;

- возможности внедрения в производство новых, более эффективных и экономичных стадий получения покрытия на БКН;

- использовании результатов работы для расчетов технологических процессов приготовления катализатора.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Дробаха, Григорий Сергеевич, 2007 год

1. Попова Н.М. Катализаторы очистки выхлопных газов автотранспорта.

2. Алма-Ата: Наука, 1987,224 с.

3. Панчишный В.И. Проблемы кинетики и катализа: глубокое каталитическоеокисление углеводородов. -М.: Наука, 1981, с. 145.

4. Автомобильные каталитические конверторы / А. М. Большаков //

5. Химическая технология. 2000. - № 1. - С. 4 - 12.

6. Попова Н.М. // Журнал Всесоюзного химического общества. 1990. - № 1.-С. 54.

7. Крылов О.В., Миначев Х.М. Панчишный В.И. // Успехи химии. 1991.60. вып. 3,- С. 634.

8. Тезисы Международного конгресса "Catalysis and Automotive Pollution

9. Control-4" (CAPOC-4), April, 2000, Brussels, Belgium.

10. Тезисы Международного конгресса "Catalysis and Automotive Pollution Control-5" (CAPOC-5). April, 2000, Brussels, Belgium.

11. Monolith Catalysts for Nonautomobile Applications / S. Irandoust, B. Andersson // Catal.Rev.,SCI.ENG.,30 (3), 1988.C.341-392

12. Блочные сотовые катализаторы в промышленном катализе / Менон П.Г.,

13. Цвинкельс М.Ф.М., Иохансон Е.М.,.Ярес С.Г. // Кинетика и катализ. -1998.-Т. 39.-№5.-С. 670-681.

14. Блочные катализаторы на металлических носителях на службе защиты окружающей среды / Тилус В., Забрецки Е., Глузек Й. // Кинетика и катализ. 1998. - Т. 39. - № 5. с. 686-690.

15. Солнцев К.А., Шусторович Е., Монтано Р. и др. // ДАН. 1996. № 4. с. 509.

16. Анциферов В.Н., Федоров А. А. В. кн. Блочные носители и катализаторысотовой структуры // Материалы 1-ой Всесоюзн. н-техн. конференции. Пермь. ИОХ УрО АН СССР, 1990,с.37.

17. Фазлеев М.П., Кетов А.А., Исмагилов З.Р., Баранник Г.Б. в кн.: Блочныеносители и катализаторы сотовой структуры. Сб. научн. тр. / Под ред. З.Р. Исмагилова, Новосибирск, ИК СО АН СССР, 1990, с.Ю.

18. Химическая технология керамики: Учеб. пособие для вузов / Под ред. проф. И.Я. Гузмана. М.: ООО РИФ «Стройматериалы», 2003. - 496 е., ил.

19. И.Ф. Ефремов. Периодические коллоидные структуры. JI.: Химия, 1971,191с.

20. Shustorovich Е., Shustorovich V., Solntcev К. Monolithic Metal Oxide Thin

21. Солнцев K.A., Шусторович E., Буслаев Ю.А. // Доклады РАН, Серия химическая, 2001 г.

22. US Pat. 5786296. A. Shustorovich, Е. Shustorovich, R. Montano, К. Solntsev,

23. Y. Buslaev, S. Myasoedov, V. Morgunov. Thin-walled, monolithic iron oxide structures made from steels. 1998

24. US Pat. 5250489. Catalyst structure having integral heat exchange. Dalla Bettaetal. 1993.

25. US Pat. 5741467. Palladium catalyst washcoat supports for improved methaneoxidation in natural gas automotive emission catalysts. W. B. Williamson et al. 1998.

26. US Pat. 4587231. Method of producing monolithic catalyst for purification ofexhaust gas K. Sawamura et al. 1986.

27. US Pat. 4868149. Palladium-containing catalyst for treatment of automotive exhaust and method of manufacturing the catalyst. M. L. Bricker. 1989.

28. US Pat. 4624940 High temperature catalyst compositions for internal combustion engine. Chung-Zong Wan et al. 1986.

29. Элвин Б. Стайлз. Носители и нанесенные катализаторы. Теория и практика. / Пер. с англ. под ред. А. А. Слинкина. М., Химия, 1991,240 с.

30. Дзисько В.А. Основы методов приготовления катализаторов. Новосибирск: Наука, Сибирское отделение, 1983, с.

31. Дзисько В.А., Карнаухов А.П., Тарасова Д.В. Физико-химические основысинтеза окисных ктализаторов. Новосибирск: Наука, Сибирское отделение, 1978,384 с.

32. US Pat. 4309392. Process for removing nitrogen oxides from a gas stream. WilfridG. Shaw etal. 1982.

33. Патент РФ 2008447. Нейтрализатор отработавших газов. Данченко Н.М. идр. 1994.

34. Патент РФ 2028469. Каталитический блок нейтрализатора отработавшихгазов и способ его изготовления. Васьков Н.И. и др. 1995.

35. Патент РФ 2032463. Носитель для катализатора очистки выхлопных газовдвигателей внутреннего сгорания и способ его приготовления. Сапелкин B.C.1995.

36. Патент РФ 2046653. Способ приготовления катализатора для очистки газовых выбросов автотранспорта и промышленности. Льдокова Г. М. и др. 1995.

37. Патент РФ 2097127. Способ получения нитевидных кристаллов оксида алюминия на поверхности изделия. Павлычев А.Н. и др. 1997.

38. Патент РФ 2104782. Способ получения катализатора для очистки отходящих газов. Лупина М. И. и др. 1998.

39. Патент РФ 2146174. Способ приготовления катализатора и катализатор для очистки выхлопных газов двигателей внутреннего сгорания. Самохвалов А.Ф. и др. 2000.

40. Патент РФ 2121397. Способ изготовления катализатора. Порсин А.В. 1998.

41. US Pat. 4742038. Monolithic catalyst support and catalyst deposited on the support. S. Matsumoto. 1988.

42. Evaluation of Bubble Content in Aqueous Alumina Slurries / S. W. Jiang,

43. Satoshi Tanaka, Nozomu Uchida, Keizo Uematsu // J. Ceram. Soc. Japan. -2005. V. 113. - № 7. - P. 449 - 451.

44. Reduction of Pt (II) by H2: Effects of citrate and NaOH and reaction mechanism / Henglein A., Giersig M. // J. Phys. Chem. B. 2000. - V. 104. -P. 6767.

45. Андерсен Дж. Структура металлических катализаторов. / Пер. с англ. -М.: Мир, 1978,-482 с.

46. Адамсон А. Физическая химия поверхностей. / Пер. с англ. М.: Мир,1977. с. 46.

47. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов. / Пер. с англ. под ред.

48. Линсена Б. Г., М.: Мир, 1973,653 с.

49. Некрасов Б. В. Основы общей химии, Т.2, изд. "Химия", 1969.

50. Соединения редкоземельных элементов. Системы с оксидами элементов

51. III групп / П.А. Арсеньев, Л.М. Ковба, Х.С. Багдасаров и др. М.: Наука, 1983.-280 с.

52. Synthesis of А120з-Се02 mixed oxide nano-powders / A. Susmita Bose, Yujie

53. Wu // J Am Ceram Soc, vol.88 No.7 (july 2005).

54. Structural and Redox Properties of Ceria in Alumina-Supported Ceria Catalyst

55. Supports / A. M. Arias, M. F. Garcia, L. N. Salamanca, R. X. Valenzuela, J. C. Conesa, and J. Soria // J. Phys. Chem. B. 2000. - V. 104. P. - 4038.

56. Торопов H.A., Барзаковский В.П., Лапин B.B., Курцева H.H. Диаграммысостояния силикатных систем. Выпуск первый. Двойные системы. 2 изд., доп., JL: Наука. 1969.

57. Mixed-Cation Oxide Powders via Polymeric Precursors / P. A. Lessing // Am.

58. Ceram. Soc. Bull. 1989. V. 68. P. 1002.

59. Effect of sintering atmosphere on the pore-structure stability of cerium-doppednanostructured alumina / K. Kumar, J. Tranto, B. Nair, J. Kumar, J. Heij, J. Engell IIMaterials Research Bulletin. 1994. - V. 29. - №. 5. - P. 551 - 558.

60. Особенности катализаторов, содержащих переходные металлы на церийоксидсодержащих носителях / А. В. Крылова, А. И. Михайличенко

61. Zhao. S., Gorte R. J. //Appl. Catal. A. 2003. V. 248. P. 9-18.

62. Wang S. В., Lu G. Q. //Appl. Catal. B. 1998. V. 19. № 3—4. P. 267-277.

63. Ernst В., Hilaire L., Kiennemann A. // Catal. Today. 1999. V. 50. № 2. P. 413427.

64. Xavier К. O., Sreekala R., Rashid К. K. A. // Catal. Today. 1999. V. 49. № 13.P. 17-21.

65. Maunula Т., Ahola J, Salmi T. et al. // Appl. Catal. B. 1997. V. 12. № 4. P.287.308.

66. Craciun R., Gorte R. J. //Rev. Roum. Chim. 1999. V. 44. № \\.\2. P. 10851089.

67. Mazzocchia C., Gronchi P., Kaddouri A. et al. // 3. Mol. Catal. A-Chem. 2001.1. V. 165. P. 219—230.

68. Jenshi B. Wang, Yen-Shiun Wu, Ta-Jen Huang // Appl. Catal. A. 2004. 272. P.289.298.

69. Fenizz R, M., Egami Т., Vohs J. M. // Surf. Sci. 2000. V. 465. № 1—2. P. 127137.

70. Jansen Wim P. A, Harmsen, Jan M. A. et al. // J. Catal. 2001. 204. № 2. P.420.427.

71. Descorme C., Taha R., Mouaddib-Moral N., Duprez D. //Appl. Catal. A. 2002.1. V. 223. P. 287-299.

72. Granger P., Delannoy L., Lecomte J. J. et al. // J. Catal. 2002. № 2. P. 202-212.

73. Oh S. H. //Amer. Chem. Soc. 1990. V. 35. № 2. P. 206.

74. Holies J. H. // J. Catal. 2000. V. 190. № 2. P. 247-260.

75. Fathi M., Bjorgum E., Rokstad O. A. // Catal. Lett. 2001. V. 72. № 1-2. P.25.31.

76. Kondarides D. I., Veiykios X. E. // J. Catal. 1998. V. 174. P. 52-64.

77. Kanazawa T. // Catal. Today. 2004. 96, № 3. P. 171-177.

78. Bedrane S., Descorme C., Duprez D. // Catal. Today. 2002. 75. P. 401405.

79. Salasc S., Perrichon V., Primet M., Mouaddib-Moral N. // J. Catal. 2002. № 1.1. P. 82-90.

80. Rao G. R., Fornasiero P., Di Monte R. et al. // J. Catal. 1996. № 1. P. 1-9.

81. Diagnea C., Idriss H., Kiennemanns A. // Catal. Commun. 2002. 3. P. 565—71.

82. Vlaic G., Fornasiero P., Geremia S. et al. / J. Catal. 1997. № 2. P. 386-392.

83. Fornasiero P., Kaspar J., Graziam M. // J. Catal. 1997. P. 576-580.

84. Fornasiero P., Di Monte R., Rao G. R. et al. // J. Catal. 1995. № 1. P. 168-177.

85. Hashimoto K., Toukai N., Hamada R., Imamura S. // Catal. Lett. 1998. V. 50.3.4. P. 193-198.

86. Overbury S. H., Huntley D. R., Mullins D. R., Glavee G. N. // Catal. Lett.1998. V. 51. №3-4. P. 133—138.

87. Fornasiero P., Kaspar J., Sergo V., Graziani M. // 3. Catal. 1999. № 1. P. 5669.

88. Fornasiero P., Hickey N., Kaspar J. et al. // J. Catal. 2000. № 2. P. 326-338.

89. Fornasiero P., Hickey N., Kaspar J. et al. // J. Catal. 2000. V. 189. № 2. P. 339348.

90. Vlaic G., Fornasiero P., Martra G. // J. Catal. 2000. № 1. P. 182-190.

91. Xuaodong Wu, Luhua Xu, Duan Weng // Appl. Surf. Sci. 2004. 221. P. 375383.

92. Hietikko M., Lassi U., Kallinen K. et al. // Appl. Catal. A. 2004. 277. P. 107117.

93. Imamura S., Tadani J.-L, Saito Y. et al. // Appl. Catal. A. 2000. V. 201. P. 121127.

94. Guglielminotti E., Boccuzzi F. // J. Mol. Catal. A-Chem. 1996. V. 104. P.

95. Третьяков Ю.Д., Мартыненко Л.И., Григорьев A.H., Цивадзе А.Ю. Неорганическая химия // Москва: Химия 2001. Т. I. С.443.

96. Третьяков Ю.Д., Мартыненко Л.И., Григорьев А.Н., Цивадзе А.Ю. Неорганическая химия // Москва: Химия 2001. Т. II. С. 485.

97. Губин С.П., Юрков Г.Ю., Катаева Н.А. Наночастицы благородных металлов и материалы на их основе. Обзор методов синтеза и основных свойств благородных металлов. ИОНХ им. Н.С. Курнакова и МАТХТ им. М.В. Ломоносова, Москва. 2006.154с.

98. Characterization of Gold Nanoparticles Synthesized Using Sucrose by Seeding

99. Formation in the Solid Phase and Seeding Growth in Aqueous Solution / Qi Z.M., Zhou H.S., Matsuda N., Honma L, Shimada K., Takatsu A., Kato K. // J. Phys. Chem. B. 2004. - V. 108. - P. 70006.

100. Completely "Green" Synthesis and Stabilization of Metal Nanoparticles / Raveendran P., Fu J., Wallen S.L. // J. Am. Chem. Soc. 2003. - V. 125. - P. 13940.

101. Controlled Synthesis of Monodisperse Silver Nanocubes in Water / Yu D., Yam V.W.-W. II J. Am. Chem. Soc. 2004. - V. 126. - P. 13200.

102. Self-assembly of -D glucose-stabilized Pt nanocrystals into nanowire-like structures / Liu J., Raveendran P., Qin G., Ikushima Y. // Chem. Commun. -2005.-P. 2972.

103. Communication From Self-Assembly of Platinum Nanoparticles to Nanostructured Materials / Surendran G., Apostolescu G., Tokumoto M., Prouzet E., Ramos L., Beanier P., Kooyman P.J., Etcheberry A., Remita H. // Small.-2005.-V. l.-P. 964.

104. Boutonnet M., Riding J., Stenius P. // Colloids Surf. 1982. - V. 5. - P. 209.

105. Competitive Hydrogenation of Alkyl-Substituted Arenes by Transition-Metal Nanoparticles: Correlation with the Alkyl-Steric Effect / Fonseca G.S., Silveira E.T., Gelesky M.A., Dupont J. // Adv. Synth. Catal. 2005. - V. 347. -P. 847.

106. Busser G.W., van Ommen J.G., Lercher J.A. II J. Phys. Chem. B. 1999. V.103. P. 1651.

107. Goia D.V., Matijevie E. // New J. Chem. 1998. P. 1203.

108. Daniel M.-C., Astruc D. // Chem. Rev. 2004. V. 104. № 1. P. 293.

109. Martin J.E., Wilcoxon J.P., Odinek J., Provencio P. // J. Phys. Chem. B. 2002. V. 106. P. 971.

110. KirchhoffM., Specht U, Veser G. //Nanotechnology. 2005. V. 16. P. S401.

111. Ewers Т.О., Sra A.K., Norris B.C., Cable R.E., Cheng C.-H., Shantz D.F., SchaakR.E. II Chem. Mater. 2005. V. 17. P. 514.

112. Papp S., Szel J., Oszko A., Dekany I. // Chem. Mater. 2004. V. 16. P. 1674.

113. Solymosi F. Nanoparticles in Solids and Solutions / Fendler J.H., Dekany I. Kluwer Academic Publishers. Printed in the Netherlands. 1996. P. 407.

114. Cook J., Sloan J., Heesom R.J.R., Hammer J., Green M.L.H. // Chem. Commun. 1996. P. 2673.

115. Besson C., Finney E.E., Finke R.G. // J. Am. Chem. Soc. 2005. V. 127. P. 8179.

116. Effect of CO on the morphology of Pt nanoparticles supported on ТЮ2 / Berko A., Szoko J., Solymosi F. II Surface Sci. 2004. V. 566-568. P. 337.

117. A mesoporous Pt/TiCb nanoarchitecture with catalytic and photocatalytic functions / Wang X., Yu J.C., Yip H.Y, Wu L., Wong P.K., Lai S.Y. // Chemistry. 2005. V. 11. № 10. P. 2997.

118. Prasad B.L.V., Stoeva S.L, Sorensen СМ., Klabunde K.J. П Chem. Mater. 2003. V. 15.Ns4.P. 935.

119. Xiong Y., Wiley В., Chen J., at all // Angew. Chem. Int. Ed. 2005. V. 44. P. 7913.

120. Steinhart M., Jia Z., Schaper A., at all // Adv. Mater. 2003. V. 15. P. 706.

121. Chen J., Herricks Т., Xia Y. // Angew. Chem. Int. Ed. 2005. V. 44. P. 2589.

122. Liu J., Raveendran P., Qin G., Ikushima Y. // Chem. Commun. 2005. P. 2972.

123. Bennett R.A, Stone P., Bowker M. // Catal. Lett. 1999. V. 59. P. 99.

124. Губин С.П., Юрков Г.Ю., Катаева H.A. // Неорганические материалы. 2005. Т. 41. №10. С. 1159.

125. Cauqui М.А., Rodriguez-Izquierdo J.M. // J. Non-Crystall. Solids. 1992. V. 147-148. P. 724;

126. Kim Y.-G., Garcia-Martinez J.C., Crooks R.M. // Langmuir. 2005. V. 21. № 12. P. 5485.

127. Чичибабин A.E. Основные начала органической химии. 7-е изд., под ред. СергееваП.Г. и Либермана А.Л., T.l, М., 1963.

128. Потапов В.М., Татаринчик С.Н. Органическая химия; Учебник для техникумов.- 4-е изд., перераб. и доп. -М.: Химия, 1989. 448 е., ил.

129. Яблонский Г.С., Быков В.И., Елохин В.И. Кинетика модельных реакций гетерогенного катализа. Новосибирск: Наука, 1984.

130. М.Г. Слинько. Основы и принципы математического моделирования каталитических процессов / Ин-т катализа им. Г.К. Борескова СО РАН. Новосибирск, 2004. 488 с.

131. Pegg D.T., Bendall M.R. // J. Magn. Reson. 1984. V. 60. P. 347.

132. Патент РФ 2190470. Способ приготовления катализатора очистки отработавших газов двигателей внутреннего сгорания. Дробаха Е.А, Солнцев К. А. 2000.