Формирование металлополимерных покрытий на основе водных дисперсий сополимера тетрафторэтилена с этиленом методом катодного электроосаждения тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Клеменкова, Вера Сергеевна

• Клеменкова, Вера Сергеевна
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Клеменкова, Вера Сергеевна

ВВЕДЕНИЕ

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Фторированные полимеры

1.1.1 Химия фторполимеров и перспективные направления исследований

1.1.2 Фторопласты: свойства, строение, получение

1.1.3 Промышленное применение фторполимеров

1.2 Полимерные композиционные материалы и покрытия на основе фторированных углеводородов

1.3 Катодное формирование композиционных металлополимерных покрытий

2 ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ

2.1 Объекты исследований

2.1.1 Характеристика полимера

2.1.2 Характеристика поверхностно-активных веществ

2.1.3 Вспомогательные вещества

2.2 Приготовление полимерных дисперсий, электролитов и суспензий

2.2.1 Получение дисперсии сополимера тетрафторэтилена с этиленом

2.2.2 Приготовление суспензий для катодного формирования металлополимерных покрытий и вспомогательных растворов

2.3 Методы исследований физико-химических свойств дисперсии сополимера тетрафторэтилена с этиленом, электролитов и суспензий на основе полимерной дисперсии

2.3.1. Измерение краевого угла смачивания

2.3.2 Спектральный анализ

2.3.3 Определение агрегативной устойчивости полимерной суспензии по кинетике седиментации

2.3.4 Дисперсионный анализ размеров агрегатов в полимерной дисперсии

2.3.5 Анализ КЛАВ в полимерной дисперсии

2.3.6 Определение равновесной концентрации олигомерного КПАВ измерением поверхностного натяжения

2.3.7 Определение электрофоретической подвижности частиц полимера

2.3.8 Исследования реологических свойств полимерных дисперсий

2.4 Катодное формирование и обработка композиционных покрытий

2.5 Методы исследований режимов электроосаждения и свойств композиционных металлофторопластовых покрытий

2.5.1 Методика снятия поляризационных кривых

2.5.2 Определение состава композиционного никельфторопластового покрытия

2.5.3 Определение выхода по току металла в металлополимерном покрытии

2.5.4 Изучение морфологии поверхности и структуры покрытий

2.5.5 Определение микротвердости металлополимерных покрытий

2.5.6 Определение коэффициента трения никельфторопластовых покрытий

2.5.7 Исследование защитной способности металлополимерных покрытий в агрессивных средах

3 ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА ФОРМИРОВАНИЯ МЕТАЛЛОПОЛИМЕРНЫХ ПОКРЫТИЙ НА ОСНОВЕ ВОДНЫХ ДИСПЕРСИЙ СОПОЛИМЕРА ТЕТРАФТОРЭТИЛЕНА С ЭТИЛЕНОМ 63 3.1 Изучение физико-химических свойств полимерной дисперсии

3.1.1 Выбор и обоснование поверхностно-активного вещества

3.1.2 Изучение адсорбции поверхностно-активного вещества на частицах фторполимера

3.1.3 Исследование электрокинетических характеристик частиц сополимера тетрафторэтилена с этиленом

3.1.4 Исследование реологических свойств дисперсий сополимера тетрафторэтилена с этиленом

3.2 Изучение процесса катодного формирования композиционных металлополимерных покрытий, их состава и свойств

3.2.1 Изучение процесса катодного формирования полимерного покрытия

3.2.2 Влияние концентрации ПАВ и режима процесса катодного формирования на состав и структуру никельфторопластовых покрытий

3.2.3 Изучение морфологии поверхности композиционных никельфторопластовых покрытий

3.2.4 Исследование физико-механических свойств металлополимерных покрытий

3.2.4.1 Микротвердость металлополимерных покрытий

3.2.4.2 Исследование коэффициента трения композиционных металлополимерных покрытий

3.2.4.3 Исследование защитной способности металлополимерных покрытий в агрессивных средах 113 ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ 116 СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ 118 ПРИЛОЖЕНИЯ

СПИСОК ТЕРМИНОВ, УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

И СОКРАЩЕНИЙ

КМ - композиционный материал

КП - композиционное покрытие

КЭП - композиционное электрохимическое покрытие

КМПП - композиционное металлополимерное покрытие

ПТФЭ — политетрафторэтилен

ПАВ — поверхностно-активное вещество

КГТАВ - катионогенное поверхностно-активное вещество

НПАВ - неионогенное поверхностно-активное вещество

ККМ - критическая концентрация мицеллообразования

Вт - выход по току

Е - напряжение, В - вольт

I - ток, А - ампер i - плотность тока, А/дм - дзетта-потенциал, электрокинетический потенциал, мВ

Q - количество пропущенного электричества, А-ч/дм у - скорость сдвига, с"1 г| - вязкость, Па-с Ф - объёмное наполнение, доли, % с — поверхностное натяжение, мН/м X - длина волны, нм

V^ ~ валентное ассиметричное колебание Vs - валентное симметричное колебание %Т - коэффициент светопропускания

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Формирование металлополимерных покрытий на основе водных дисперсий сополимера тетрафторэтилена с этиленом методом катодного электроосаждения»

Актуальность проблемы. Одним из современных направлений химии высокомолекулярных соединений является использование полимеров в качестве покрытий для защиты поверхности металла и придания ей специальных свойств. С этой точки зрения фторированные полимерные материалы представляют особый интерес. Благодаря повышенной стойкости к различным воздействиям весьма целесообразным представляется их использование для получения покрытий широкого спектра назначения. Однако их применение с этой целью весьма ограничено из-за сложной технологии переработки фторполимеров в покрытия, а также в связи с высокой адгезионной инактивностью по отношению к металлическим поверхностям. Данные проблемы могут быть решены при формировании металлополимерных покрытий из водных дисперсий фторопласта с использованием метода катодного электроосаждения. Включение в состав полимерного покрытия металла придает ему такие свойства, как высокие тепло- и электропроводность, сопротивление механическому износу. Покрытие имеет надежное сцепление с основой при сохранении антиадгезионных и водоотталкивающих свойств, свойственных полимеру. Метод катодного формирования покрытий также обеспечивает ряд технологических преимуществ: покрытия получаются непосредственно на поверхности изделия и имеют заданную толщину, появляется возможность нанесения равномерных по толщине покрытий на изделия сложной конфигурации. В процессе катодного формирования композиционных металлополимерных покрытий происходит сочетание электролитического выделения металлов с внедрением в них дисперсных частиц различных размеров и видов. В зависимости от свойств частиц дисперсной фазы становится возможным получение покрытий с улучшенными эксплуатационными характеристиками. В связи с этим расширяются возможные области применения композиционных полимерных покрытий, а одной из важных научно-технических задач становится разработка новых их видов и методов управления их свойствами.

Работа выполнена в рамках госбюджетных НИР «Разработка научных основ синтеза (со)полимеров ионной и радикальной полимеризации и модификации физико-химических свойств полимерных композиционных материалов» № государственной регистрации 0120.0 852837

Цель работы. Изучение закономерностей формирования покрытий на основе водных дисперсий сополимера тетрафторэтилена с этиленом, содержащих никель и изучение свойств полученных металлополимерных покрытий.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

1) обосновать выбор компонентов полимерной дисперсии;

2) разработать методику получения полимерных дисперсий сополимера тетрафторэтилена с этиленом, стабилизированных олигомерным катионогенным фторированным ПАВ в водной дисперсионной среде;

3) изучить физико-химические свойства полимерных дисперсий на основе сополимера тетрафторэтилена с этиленом;

4) выявить влияние составляющих полимерной дисперсии на процесс катодного формирования металлополимерных покрытий;

5) определить технологические параметры получения металлополимерного покрытия: плотность тока, продолжительность процесса катодного формирования;

6) получить покрытия на основе никеля и полимерных дисперсий, исследовать процесс их катодного формирования, морфологию поверхности и структуру никельфторопластовых покрытий;

7) изучить влияние состава фторполимерной дисперсии, её концентрации в дисперсионной среде, режима катодного формирования на состав и свойства (микротвердость, истираемость, коррозионную стойкость) получаемых покрытий.

Научная новизна.

- впервые получены полимерные дисперсии на основе сополимера тетрафторэтилена- с этиленом, стабилизированные олигомерным катионогенным фторированным поверхностно-активным веществом, для нанесения на металлическую поверхность методом катодного электроосаждения; дано обоснование состава полимерных дисперсий сополимера тетрафторэтилена с этиленом на основе изучения адсорбционных, реологических и электрокинетических свойств полимерных дисперсий;

- показано влияние содержания дисперсной фазы и состава дисперсионной среды в суспензии фторполимера в электролите на состав и свойства формируемых покрытий, изучены закономерности этого влияния;

- определены морфология и свойства композиционных покрытий на основе водных дисперсий сополимера тетрафторэтилена с этиленом в растворе электролита никелирования. Показано, что сформированное в процессе катодного электроосаждения композиционное металлополимерное покрытие является двухслойным. В процессе оплавления происходит контракция нижнего слоя с формированием на поверхности тонкой полимерной пленки.

Практическая ценность работы. Получены никельфторопластовые покрытия,.обладающие пониженным коэффициентом трения по сравнению с гальваническими никелевыми покрытиями и высокой микротвердостью относительно фторполимерных покрытий.

Разработана технология получения композиционных металлополимерных покрытий различного функционального назначения на основе созданных полимерных дисперсий сополимера тетрафторэтилена с этиленом. Покрытия прошли опытно-промышленные испытания на ОАО «НПО Сатурн» г. Рыбинск и ООО «Риарм» г. Рыбинск, положительные результаты подтверждены актами испытаний.

Личный вклад автора. Непосредственное участие на всех этапах работы и обсуждения результатов.

Апробация работы. Основные результаты исследований докладывались на III международной научно-технической конференции "Полимерные композиционные материалы и покрытия" (Ярославль, 2008 г.); VI и VII Всероссийских научно-практических конференциях "Защитные и специальные покрытия, обработка поверхности в машиностроении и приборостроении" (Пенза, 2009 г., 2010 г.); 7 и 8 международных конференциях "Покрытия и обработка поверхности" (Москва, 2010 г., 2011г.)

Публикации. Основное содержание диссертации опубликовано в 9 работах, в том числе в 6 статьях, из которых 2 статьи в рецензируемых журналах из перечня ВАК.

Объём и структура диссертации. Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов и списка использованной литературы, изложена на 129 страницах машинописного текста, содержит 4 таблицы, 37 рисунков, 3 приложения, 144 источника. :

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Клеменкова, Вера Сергеевна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ И ВЫВОДЫ

1. Определены физико-химические условия получения и состав устойчивой дисперсии сополимера тетрафторэтилена с этиленом в водных растворах электролита с высокой ионной силой.

2. Показано, что адсорбция фторированного олигомерного поверхностно-активного вещества на частицах сополимера тетрафторэтилена с этиленом в исследуемом диапазоне концентраций описывается изотермой Ленгмюра. На основании исследований адсорбции обосновано необходимое количество ПАВ в составе полимерной дисперсии для реализации процесса катодного формирования композиционного металлополимерного покрытия.

3. На основании электрокинетических исследований дисперсий сополимера тетрафторэтилена с этиленом установлен диапазон концентраций олигомерного поверхностно-активного вещества соответствующий максимальной устойчивости дисперсии.

4. В результате реологических исследований установлено, что при введении массовых долей олигомерного поверхностно-активного вещества соответствующих насыщению адсорбционного слоя течение полимерной дисперсии описывается с высокой достоверностью уравнением Бингама. После формирования адсорбционного слоя характер течения становится псевдопластическим. В области насыщенного адсорбционного слоя имеет место максимум вязкости при всех исследуемых скоростях сдвига.

5. Установлено, что введение водных дисперсий сополимера тетрафторэтилена с этиленом в сульфатный электролит никелирования не приводит к существенному изменению суммарной поляризационной кривой. Олигомерное КЛАВ, используемое в составе дисперсии вызывает сужение интервалов рабочих плотностей тока, в которых формируются металлополимерные покрытия требуемых характеристик.

6. Показано, что использование в составе дисперсии сополимера тетрафторэтилена с этиленом фторированного олигомерного поверхностно-активного вещества позволяет получить в результате процесса катодного формирования композиционное металлополимерное покрытие с равномерным распределением полимера во внутреннем слое.

7. Установлено, что объемное содержание сополимера тетрафторэтилена с этиленом в композиционном покрытии возрастает с увеличением плотности тока и зависит от равновесной концентрации олигомерного поверхностно-активного вещества, что определяет микротвердость покрытия.

8.Показано, что величина поляризации и механизм формирования покрытия не изменяются в процессе катодного электроосаждения, что позволяет увеличивать толщину покрытия без изменения его структуры.

9. На основании проведенных исследований разработаны составы и режимы электроосаждения, позволяющие формировать металлополимерные покрытия с различным содержанием сополимера, в зависимости от назначения покрытия.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Клеменкова, Вера Сергеевна, 2011 год

1. Фторполимеры / Под ред. JI.A. Уолла. Пер. с англ. под ред. И.Л. Кнунянца, В.А. Пономаренко. -М.: Мир, 1975. 448 с.

2. Бузник, В.М. Нанотехнологические подходы как направление развития фторполимерного производства и материаловедения / http://www.nanonewsnet.ru/articles/2009/nanotek napravlenie-razvitiya-ftorpolimernogo-proizvodstva

3. Фторполимеры. 1. Свойства и применение. Каталог-справочник / З.Л. Баскин, Е.Р. Пурецкая, Г.В. Кочеткова, В.Л. Бельтюков. Изд.З-е, пер. и доп. — Киров: ОАО «Дом печати Вятка», 2008 - 64с.

4. Бузник, В.М. Фторполимеры: состояние отечественной химии фторполимеров и возможные перспективы развития // Российский химический журнал, 2008, t.LII, №3 с.7-13.

5. Фторопласты марок 2, 3, 4, 40 обзор. Известные названия. Свойства. / / http://www.dpva.info/Guide/GuideMatherials/ResinesElastomersPlasticsPolimers/f toroplast/

6. Lee, К.В. Strength of Al-Zn-Mg-Cu matrix composite reinforced with SiC particles / K.B.Lee, H.Kwon // Met.and Mater.Trans.A. 2002. V.33. №2. P.455-465.

7. Fu, Y. Effect of cyclic pressure consolidation on the uniformity of metal matrix composites / Y.Fu, G.Jiang, JJ.Lannutti and orher's // Met. and Mater. Trans.A. 2002. V.33. №1. P183-191.

8. Moya, J.S. Mechanically stable monoclinic zirconia-nickel composite / J.S.Moya, S.Lopez-Esteban, C.Pecharroman and orher's // J.Amer.Cerant.Soc. 2002. V.85.№8.P.2119-2121.

9. Ma, Y. Qinghua daxue xuebao. Ziran kexue ban / Y.Ma, Z.Zhu, L.Ding // J. Tsmghua Univ. Sei. and Technol. 2002. V.42. №4. P.498-500, 508.

10. Мацуй, Л.Ю. Комплексное исследование физических свойств композиционных материалов на основе терморасширенного графита, модифицированного никелем / Л.Ю. Мацуй, Т.Д. Цареградская,

11. Л.Л. Вовченко и др. // Перспект. матер. 2002. №4. С.79-83.

12. Wang, Li-nan. Высококачественный композит углеродное волокно/ никель, полученный термообработкой высокоэнергетнческим лазером: исследование пригодности / Li-nan Wang, Xun Wang, Yan-dong Wang, y ¡ a n Han // Tansu yishu=Carbon Techn. 2002. №6. P.22-24.

13. Пат. 2194682 Россия, МПК 7 С 04 В 35/573/35/565 Способ изготовления тонкостенных изделий из силицированного углеродного композиционного материала.-2002.

14. Pletnikov, M.V. // Science, 1995. Y.270. №5234. Р.230-232.

15. Кондратов, Э.К. Применение , фторсодержащих полимеров в авиационной технике. // Тез. докл. Первой Всероссийской науч.-практ. конф. с международным участием, Кирово-Чепецк: 2008. с. 10-12.

16. Адериха, В.Н. Влияние природы технического фторуглерода на структуру и трение ПТФЭ. / Адериха В.Н., Шаповалов В.А. // Тез. докл. Первой Всероссийской науч.-практ. конф. с международным- участием, Кирово-Чепецк: 2008. с.49-50.

17. Хруслова, Н.В. Получения и свойства покрытий из порошковых фторопластов / Хруслова Н.В., Бейдер Э.Я. // В кн.: Новые материалы и покрытия аэродисперсного нанесения. Л, 1973. С.30-33.

18. Пат. Великобритании, №1544892, 197921. Пат. США, №4107356, 1978

19. Корецкая, JI.C. Модифицированные двухслойные покрытия / Корецкая Л.С., Ильина Э.Г. // Лакокрасочные материалы и их применение. 199. - №3 -С. 2-23.

20. Колоколова, Т. С. Грунты под фторопластовые покрытия // Лакокрасочные материалы и их применение. 1969. - №2 - С. 38 - 42.

21. Патент США, №4070525, 1978

22. Патент США, №4177320, 1979

23. Паншин Ю.А. и др. Фторопласты. Л.: Химия. 1978. - 232 с.

24. Патент Великобритании, №2051091, 1981

25. Патент США, №4154876, 1976

26. Афолина, И.И. Фторопластовые покрытия и футеровки. Обзорн.инф. М.:НИИТЭХим. 1982. - 58 с.

27. Зимон, А.Д. Что такое адгезия?// Наука, 1983. №6. - С. 175-177.

28. Сайфулин, P.C. Электрофоретическое осаждение / Сайфулин P.C., Зайцева Л.В. // Сб. науч. тр. Казанского хим. технолог, инст. - Казань: КХТИ, 1965. -вып. 3 4 . - С . 165-167.

29. A.C. 1014868, СССР. Композиция для антифрикционных покрытий. -Опубл. 30.04.1983, Бюл. №16.

30. Воскресенская, И.Б. Гидрофобные полимерные покрытия в условиях знакопеременных температур / Воскресенская И.Б., Алексеева Т.А. // Лакокрасочные материалы и их применение. 1989. - №5. - С. 52 - 55.

31. Assoul, М. A tribological studi of electrolytic nickel-PTFE composite coatings / M. Assoul, E. Pena-Munoz, X. Roizard // Jornal of Sinthetic Librication 2006 Vol.15. №2. P.107-116.

32. Michel, W. Abgeändert Polytetraflorethilene. // Kunststoffe. 1986. B.76. №11. S. 1074-1076:

33. Adwards, P. Fluorpolymers.The tendencies of development. / Mod. Plast. Int. 1989. Vol.19. №2. P.26-30.

34. Hull, D. New type of fitorpolymer on a basis of tetrafluoretilen and propilen, ensuring the raised stability of products in some environments. / D.Hull, G.Kojima,

35. H.Wachi //Rubber Chem. and Technol. 1986. V.59. №1. P.163.

36. Tschacher, M. Die neuen Erreichungen auf dem Gebiet Ftorpolymere. // Plastverarbeiter. 1983. B.34. №10. S.l 137-1139.

37. Schlag, M. The polymers supersede metals. // Plast. World. 1987. V.45. №5. P.72-73.

38. Korinek, P.M. Ftorpolymere. //Kunststoffe. 1990. B.80. №10. S.l 137-1141.

39. Grosby, J.M. Compositions PTFE, processed from a hot liquid. // Plast. D. Forum. 1983. V.8. №5. P.77-78, 80-81.

40. Tournut, C. Polyvinilidenftorid economically favourable decision of a problem of corrosion. //Inf. chim. 1983. №243. P.225-229.

41. Tschacher, M. Ftorpolymere. //Ind.-Anz. 1984. B.106. №11. S. 14-15.

42. Tschacher, M. Ftorpolymere. // Schweiz. Maschinenmarkt. 1985. B.85. №2. S.40-41.

43. Nisii, M. Improvement of sticking properties of fluorpolymers by an irradiation by the laser// Isot. News. 1993. № 466. P. 12-13.

44. Композиция для получения антикоррозионного, антиадгезионного, антипригарного покрытия способом автофореза. Ж.И.Беспалова, С.А.Мамаев, Л.Г.Мирошниченко и др. Заявка 2001109960/04 Россия, МПК7 С 09 D 5/08/127/18.-2003.

45. Рачиньска, Я. Покрытия из модифицированной дисперсии ПТФЭ (Тарфлен) польского производства. // Тез. докл. четвертой межд. науч.-техн. конф. по проблеме СЭВ: Разработка мер защиты металлов от коррозии, 27-31 мая 1985 г.- Варна, 1985. Т.2. С.58-61.

46. Икэда, М. Алюминиевые изделия с фторполимерным покрытием. Заявка № 56-127449, Япония. 1980.

47. Новикова, О.В. Синтез и физические свойства композиционных материалов на основе фторопласта. // Тез. докл. науч.-техн. конф. по пробл. повышения эффективности работы железнодорожного транспорта-Дальневосточного региона.-Хабаровск, 1995. С. 183.

48. Пат. 5194336 США, МКИ5 В32 В27/00, 5/16, 15/08 B60R 13/00. Фторполимерные покрытия с хроматичной окраской.-1993.

49. Durchbruch bei technischen Walzen // Kunstst. 2002. V.92. №3. S.61.

50. Лещинский, В.*Л. Применение фторопластов для решения технических задач// Пласт.массы. 1994. №3.

51. Сабаев, А.С. Влияние условий электрофоретического формирования политетрафторэтиленовых покрытий на их адгезию к стали. / А.С.Сабаев, Л.Э.Лемперт, К.К.Мороз // Защита металлов. 1987. Т.23. №3. С.528-529.

52. Мулина, Ю.А. Защитные покрытия из порошков термопластов. // Матер, краткосрочного семинара, 31 марта-1 апреля 1992 г. Санкт-Петербург, 1992. 57с.

53. Ebdou, P.R. Composite coverings having lubricant properties. // Trans. TMF. 1987. V.65. №3. P.80-82.

54. Fluorpitches for drawings under action of an electrical current // High-tech Mater. Alert. 1989. V.6. №8. P.3.

55. Fitz, H. Ftorpolymere. //Kunststoffe. 1987. B.77. №10. S.1016-1019.

56. Сухоленцев, Э.А. Особенности процессов формирования композиционных фторопластовых покрытий из водных дисперсий. / Э.А.Сухоленцев, Т.В.Сухоленцева // Матер, семин. "Экология полноценных лакокрасочных материалов"-М., 1989. С.83-87.

57. Безуглый, В. Д. Поведение фторопластнаполненных гидрофобных полимерных покрытий в водной среде. / В.Д.Безуглый, И.Б.Воскресенская,

58. B.Ф.Петриченко // Лакокрасочные материалы и их применение. 1993. №4.1. C.31-32.

59. Пуд, А.А. Особенности превращения фторсодержащих карбоцепных полимеров на катоде. / Укр. хим. журнал. 1995. Т.61. №5-6. С.40-45.

60. Feldstein, N. Die chemischen Kompositiondeckungen //Metal Finish.-1983. B.81.№8. S.35-41.

61. Hong-qing, Z. Микроструктура и свойства композитных материалов ПТФЭ/керамика/миниволокно / Zhou Hong-qing, Liu Min, Ling Zhi-da, Yang

62. Nan-ru //Nanjing gongye daxue xuebao. Ziran kexue ban. J.Nanjing Univ.Technol.Natur.Sci.-2003. №3. P.23-27.

63. A.C. 821476, СССР, МКИ. Состав для получения покрытий. Опубл. 15.04.1981, Бюл. №14.

64. Сухоленцев,Э.А. Электрофоретическое осаждение политетрафторэтилена из водных и водно-метилпирролидоновых сред. Диссертация на соиск. уч. степ, к.т.н. Ростов н/Д. - 1982. - 166 с.

65. New developments in PTFE and fluoroplastic coating technology. Powell J."Proc 2nd Conf. Mater. Eng.-Me; London 5-7 Nov., 1985."London., 1985, 101-105 (анг.).

66. Заявка 60-104164, Япония. Заявл. 10.11.83, №58-212147, Опубл. 8.06.85. МКИ С 09 D 3/78, С 08 L 27/18.

67. Заявка 61-34032, Япония. Заявл. 25.07.84 №59-154969, Опубл. 18.02.86. МКИ С 08 J 7/04, С 09 D 3/78.

68. Заявка 61-211374, Япония. Заявл. 15.03.85, №60-52963, Опубл. 19.09.86. МКИ С 09 D 5/00,.С 09 D 5/24.

69. Заявка 0969055 ЕПВ, МКПА С 09 D 127/18/Viska М., Ausimont S.p.A.-№99112095.7; 3аявл.23.06.99; Опубл. 5.01.00.

70. Пат. 5198491 США, МКИЛ С 08 К 3/34, С 08 L 27/12. Заявл. 22.05.92, Опубл: 30.03.93. Приор. 21.7.86, №61-172350 (Яп.); НКИ 524/449

71. Oshima, A. Radiation processing for carbon fiber-reinforced polytetrafluoroethylene composite materials / A.Oshima, A.Udagawa, Y.Morita // Radiat. Phys. and Chem. 2001. Vol.60. №1-2. P.95-100.

72. Coating boosts cutting perfomance // Urethanes Technoi. 1996. Vol.13. №5. P.46.

73. Fluorkynststoff Auskleidung wiedersteht korrosiven Medien // Maschinenmarkt. 1994. B.100. №21. S.82.

74. Ebdon, P.R. Die Charakteristiken und die Gebiete der Anwendung der Kompositiondeckungen Ni-P-teflon. // Oberflachentechnik: Vortr. 4-en SURTEC -Kongr., Berlin, 1987. Berlin. 1987. S.363-368.

75. Przybylska, D. Composite chemical coverings from nickel with PTFE etc. // Powt. Ochr. 1987. V.15. №5-6. P.27-30.

76. Шушкова, H.A. Изучение защитных и термомеханических свойств комбинированных фторлоновых покрытий. / Н.А.Шушкова, Ю.А.Филаткина, ГЛ.Вяселева // Тез. докл. Всероссийской студ. науч. конф. Казань. 1988. С.95.

77. Композиционные покрытия, обладающие смазочными свойствами. Ebdou P.R. //Trans. TMF.-1987. Т.65. №3. С.80-82.

78. Сабаев, А.С.Влияние условий электрофоретического формирования политетрафторэтиленовых покрытий на их адгейзию к стали. / Сабаев A.C., Лемперт Л.Э., Мороз К.К. // Защита металлов. 1987. Т.23. №3. С.528-529.

79. Химические композиционные покрытия. Feldstein N. и др. // Metal Finish. 1983. Т.81. №8. С.35-41.

80. Tulsi, S.S. Композиционные покрытия политетрафторэтилен-никелевые с низким коэффициентом трения. // Resent Dev. Use Electrodeposit. Technol. Eng.Coatings. London. 22 Sept. 1984.85. . Schmeling, E. Износостойкие покрытия в условиях скольжения //

81. Metalloberflache. 1985. T.39. №4. С. 131-134.

82. Ebdon, P.R. Характеристики и область применения композиционных покрытий Ni-P/тефлон. // Oberflachentechnik: Vortr. 4en SURTEC-Kongr. Berlin, 1987. C.363-368.

83. Chemisch Nickel -PTFF für Multi - Kupplungen // Galvanotechnik. - 1994. -85, N6. -C.1901.

84. Получение антифрикционных фторопласт — фосфатных покрытий: Журнал.- М.: Химическая промышленность, 1999. № 9. 75 с.

85. Tannenbaum, Harvey Р. Антиадгезионные покрытия с использованием двух типов политетрафторэтилена с двумя различными вязкостями расплава для достижения их концентрационного градиента по толщине слоя. Патент №5168107, США. 1990.

86. Фторполимерные композиции для покрытий. Aharoni Shaul М., Nahata Ajay, Yardley James Т. Патент № 5118579, США. 1991.

87. Покрытия из модифицированной дисперсии ПТФЭ польского производства. Рачиньска Я. // 4 Международная научно-техническая конференция по проблеме СЭВ: Разработка мер защиты металлов от коррозии, Варна, 27-31 май, 1985. Докл. Т.2. С.58-61.

88. Luse, W. Композиционные покрытия. // Ind.-Anz. -1986. Т. 108. № 95. С.50-51,53.

89. Christie, Jan. Новые композиционные покрытия. // Mater. + Manuf.-1989. Т.6.№10. С.25.

90. Сухотин, А.М. Комбинированное покрытие ГАФЭП для защиты от коррозионного растрескивания аустенитных немагнитных сталей / А.М.Сухотин, В.В.Маслов // Тез. докл. четвертой межотрасл. науч.-техн.конф.-JL: 1989. С.86.

91. Дейнега, Ю.Ф. Электрофоретические композиционные покрытия / Дейнега Ю.Ф, Ульберг 3. Р.- М.: Химия, 1989. с.240

92. Дейнега, Ю.Ф.Электрофоретическое осаждение металлополимеров./ Дейнега Ю.Ф., Ульберг З.Р., Эстрела-Льопис В.Р. Киев: Наукова думка,1976. 225 с.

93. Сайфуллин, Р.С. Композиционные покрытия и материалы. М.: Химия,1977.-270 с.

94. Антропов, Л.И. Композиционные электрохимические покрытия и материалы / Антропов Л.И., Лебединский Ю.Н. Киев: Техника, 1986. -197 с.

95. Дейнега, Ю.Ф. Влияние катионных ПАВ на электрические свойства дисперсий эпоксидных олигомеров./ Дейнега Ю.Ф., Ульберг З.Р., Марочко Л.Г., Сенянихин Н.М. Коллоидная электрохимия. 1975. С. 959-962.

96. Pohl, Herbert A. Particle Separations by Nonuniform Electric Fieldes in liquind Dielectrics Batch Methods. J. Electrochem. Sci. 1960. 107. N 5. P.383-385.

97. Koelmans, H. Stability and Electrophoretic Deposition of Suspensions in Non- aqueons Media./ Koelmans H., Overbeek S. Disc. Farad. Soc. 1954. N18. P.52-63.

98. Дерягин, Б.В.Теория устойчивости сильно заряженных частиц в растворах электролитов. / Дерягин Б.В., Ландау Л.Д. // ЖЭТФ. 1941. 11. N9. С.802-807.

99. Усьяров, О.Г. О роли поляризационного взаимодействия в процессе электрофоретического осаждения. / Усьяров О.Г., Лавров И.С., Ефремов Т.Ф. //Коллоидный журнал. 1966. 28. N 4. С. 569-601.

100. Sowgun, М. Композиционные гальванические покрытия, содержащие фторполимеры // Shikizai Kyakaishe. Jap. Soc. Colour Mater 1983.- Vol 56, N 5.-P. 328-332.

101. Helle, J. Electroplating with fluoropolymer inclusions / Helle J., Opschoor A. // Proc 10th World Congr. Metal Finish. Kyoto. 1980.- Tokyo. P. 234-236.

102. Пат. 2313634 ФРГ. МКИ С 25 Д 15/02.

103. Электролит для получения композиционных покрытий никель тефлон / ТетеринаН.М., Халдеев Г.В.// Защита мет. - 1993. - 29. N 1. С. 160-162.

104. Гальванические никель тефлоновые покрытия / Тетерина ЕМ., Халдеев Г.В.// Защита мет. - 1992.- 28. N 3. - С. 473-475.

105. Пат. 2033482 Россия. МКИ6 С 25 Д 15/00.

106. Композиционные никель политетрафторэтиленовые покрытия / Тетерина Н.М., Халдеев Г.В.// Ж.прикл. химии. - 1994.- N 9. С. 1528-1532.

107. Munueri, M. Композиционные гальванические покрытия // Inf. Mater. Energy Teory Life. 1989. - 57. N 3. С. 197-201.

108. Пат. 667108 Швейцария, МКИ 4 С 25 Д 15/ 02

109. СССР, МКИ5 С 25 Д 15 / 00.

110. Выбор условий получения комбинированного никель поливинилфторидного покрытия / Чачина О.Н., Авербух М.Е., Скорикова С.А.// Тез. докл. к 8 Всес. совещ. "Соверш. технол. гальван. покрытий // Кир. политехн.ин-т. Киров, 1991. - С.43.

111. Исследование возможности получения композиционного покрытия никель фторопласт / Фукс СЛ., Сорокина C.F.// Тез. докл. к 8 Всес. совещ. "Соверш. технол. гальван. покрытий/ Кир. политехи, ин-т. - Киров, 1991. - С. 40.

112. Влияние поверхностно активных веществ на образование композиционных покрытий Ni - Р- политетрафторэтилен // Nishira Masayosiri, Takano Osamu // Hyomen gijutsu = J. Surface Finish. Soc. Jap.1991.- 42. N 8. C. 839-843.

113. Sowjun, M. Состояние разработок и перспективы химических композиционных покрытий. // Surface Finish. Soc. Jap. 1991. - 42. N11 .- С. 1104- 1109.

114. Riedel, W. Galvanisch und chemisch aufgebrachte Schichten zur Erschleibminderung // Jharb. Oberflachentechn., 1992. Bd. 48. Heidelberg s.a.,1992.-C. 47-58.

115. The tribological properties of electroless Ni P and Ni-P-PTFE coating / Yu Laigui, Lhang Xushou//Collect. Diss. Abstr., 1982-1990. - Lanzhou, 1991. - C.59.

116. Получение, свойства и применение композиционных покрытий с матрицей никель фосфор./ Metzger W., Huschens D // Jahrb. Oberflachentechn. 1992.-С. 115-118.

117. Zhao, Q. Graded Ni-P-PTFE coatings and their potential applications /

118. Q. Zhao, Y. Liu, H. Muller-Steinhagen, G. Liu // Surface and Coatings Technology, 2002 Vol.252. № 2-3. P.279-284.

119. Сирота, П.А. Исследование взаимодействия между полимером и металлом при формировании электрофорезо- электрохимических металлополимерных покрытий. Автореф. Дис. . канд. хим. наук. -Киев. 1980. -30 с.

120. Новый способ осаждения химических композиционных никель ПТФЭ покрытий. // Galvanotechnik. - 1994. - 85, N 11. - С. 713.

121. Абрамзон, A.A. Поверхностно-активные вещества. Свойства и применение Л.: Химия, 1979. - 376 с. <

122. Поверхностные явления и поверхностно активные вещества: Справочник под ред. Абрамзона A.A., Щукина Е.Д. - Л.: Химия, 1984. - 392с.

123. Методы и средства автоматизированного расчета химико-технологических систем./ Кузичкин Н.В., Саутин С.Н., Пунин А.Е.1. Л.: Химия, 1987. 152 с.

124. Практикум по коллоидной химии / Под ред. Лаврова И.С. М.: Высшая школа, 1983. 216 с.

125. Наканаси, К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений // Практическое руководство. М.: Мир — 1965.

126. Лурье, Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод. М.: Химия, 1984. - 448 с.

127. Лабораторный практикум по теоретической электрохимии / Левин А.И., Помосов A.B. М.: Металлургия, 1979. - 312с.

128. Контроль электролитов и покрытий / П.М. Вячеславов, Н.М. Шмелёва — Л.: Машиностроение, 1985.- 96с.

129. ГОСТ 2999-75 (CT СЭВ 470-77). Металлы и сплавы. Метод измерения» твердости по Виккерсу.

130. Карякина, М:И. Испытание лакокрасочных материалов и покрытий. — М.: Химия, 1988.- 272с.

131. Барабанов, В.П. Исследование смачиваемости фторполимеров / Барабанов В.П., Осипов О.П, Санников С.Г. // Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения. 2002.№ 6 с. 47-50.

132. Девятирикова, C.B. Получение композиционных материалов с использованием вторичных продуктов производства фторполимеров Автореф. Дис. канд. техн. наук. Москва 2008 — 18 с.

133. Соболева, Е.С. Разработка суспензий для нанесения композиционных металлофторопластовых покрытий методом электроосаждения. Дис. . канд. техн. наук. Ярославль, 2000 - 130 с.

134. Фролов, Ю.Г. Курс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы. / учебник для вузов. М.: Химия, 1988. - 464с.

135. Кнунянц, И.Л. Химическая энциклопедия т.5 М.: Большая российская энциклопедия, 1998 - 783 с.

136. Ребиндер, П!А. Поверхностные явления в дисперсных системах. Физико-химическая»механика. / М.: Наука, 1979т. с.84 85

137. Гальванотехника / Справочник под ред. Ажогина Ф.Ф. М.:Металлургия, 1987-736с.

138. Клеменкова, B.C. Получение композиционного никельфторопластового покрытия, обладающего антифрикционными свойствами / B.C. Клеменкова, Е.С. Соболева, С.Г.Кошель // Гальванотехника и обработка поверхности. -2010. т. XVIII, №1 - С. 28-31.

139. Кухтенков P.C. Электроосаждение коррозионно-стойких металлофторопластовых покрытий из водных электролитов-суспензий Афтореф. Дис. канд. техн. наук. Ярославль, 2000 - 106 с.

140. Клеменкова, B.C. Исследование функциональных свойств композиционных никелевофторопластовых покрытий / В.Б. Доброхотов, B.C. Клеменкова, С.Г. Кошель, Е.С. Соболева // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2010. - т.53, вып.5. - С. 113-114.