Флуоресцентные исследования связывания мультивалентных катионов с гелями тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.07, кандидат физико-математических наук Сухадольский, Георгий Александрович

• Сухадольский, Георгий Александрович
• кандидат физико-математических наук
• 1999

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Сухадольский, Георгий Александрович

СОДЕРЖАНИЕ.

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

Часть 1.1. Ион-содержащие макромолекулы.

§1.1.1. Полиэлектролитный и иономерный режимы.

§1.1.2. Основные физические факторы, влияющие на состояние ион-содержащих полимерных систем. а) Полиэлектролитный режим. б) Иономерный режим.

§1.1.3. Коллапс полиэлектролитных гелей.

§1.1.4. Теория набухания и коллапса полимерных гелей.

§1.1.5. Влияние образования ионных пар на коллапс геля.

§ 1.1.6. Взаимодействие гелей с мулътивалентными катионами.

Часть 1.2. Спектроскопические свойства ионов Еи(Ш) и Тв(Ш).

§1.2.1. Электронная конфигурация.

§1.2.2. Правша отбора и интенсивности.

§ 1.2.2. Люминесцентные свойства ионов Ей и ТЬ'+.

Часть 1.3. Европий (III) и тербий (III) как люминесцентные зонды.

§1.3.1. Люминесцентное титрование: Ей, ТЪ.

§1.3.2. Особенности перехода Еи(5Ио~?Ео).

§1.3.3. Определение количества молекул воды в первой координационной сфере.

§ 1.3.4. Перенос энергии.

§ 1.3.5. Использование флуоресценции РЗИ для изучения синтетических линейных полимеров.

ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

Часть 11.1. Объекты исследования.

Часть П.2. Методы исследования.

ГЛАВА III. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ.

Часть III. 1. Ионная агрегация в метаноле.

§111.1.1. Макроскопическое поведение гелей в метаноле.

§111.1.2. Стационарная люминесценция.

§111.1.3. Кинетическая люминесценция.

§111.1.4. Перенос энергии.

§111.1.5. Размер мулътиплетое.

§ III. 1.7. Заключение.

Часть III.2. Ионная агрегация в воде.

§111.2.1. Макроскопическое поведение гидрогелей.

§111.2.2. Стационарная люминесценция.

§1112.3. Кинетические измерения.

§ III.2.6. Квантовый выход люминесценции Еи3+.

§ III. 2.1. Распределение РЗИ внутри геля.

§111.2.8. Заключение.

РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Флуоресцентные исследования связывания мультивалентных катионов с гелями»

Актуальность работы. Отрицательно заряженные полиэлектролитные гели являются эффективными абсорбентами мультивалентных катионов из растворов, что может быть важным для различных промышленных применений, таких, как, например, удаление токсичных или радиоактивных ионов, концентрация ионов металлов перед проведением специфических анализов и другие.

Расширение области практического применения гелей может быть связано с их активацией трехвалентными ионами редкоземельных элементов, которые широко используются как рабочие частицы для активной среды твердотельных лазеров. Полимерные гели, используемые как матрицы для внедрения ионов редкоземельных элементов, могут служить в качестве нового типа люминофора, отличающегося по своим свойствам от твердотельного и жидкого. Одной из особенностей люминофоров, основанных на полимерных гелях с инкорпорированными ионами редкоземельных элементов, является возможность широкой вариации их механического состояния (от сильно набухшего до сколлапсированного) в ответ на малые изменения внешних параметров (рН, температуры, электрического поля и др.). В связи с этим представляется особенно актуальным детальное исследование процессов связывания мультивалентных катионов с гелями.

Кроме того, исследование связывания имеет фундаментальное значение для исследования механизма взаимодействия полиэлектролитных гелей с мультивалентными катионами на молекулярном уровне. Для этой цели можно использовать как соотношение интенсивностей запрещенных и разрешенных в электро6 дипольном приближении переходов, так и эффективность процессов безызлучательного переноса энергии.

Цель работы. В настоящей работе представлены результаты исследования ионной агрегации в гелях полиакриловой и полиметакриловой кислот в иономерном режиме методом редкоземельного флуоресцентного зонда в средах различной полярности (в воде и в метаноле).

Научная новизна. Представленная работа является одной из первых, в которых изучена ионная агрегация в гелях в иономерном режиме на молекулярном уровне. Было обнаружено существование ионных мультиплетов в полимерных гелях и определен их размер в средах разной полярности. При этом:

Впервые для изучения взаимодействия мультивалентных катионов с гелями использован метод редкоземельного флуоресцентного зонда. Предложен общий метод расчета среднего количества ионов в мультиплете по кривым затухания люминесценции, включающий в себя известные ранее методы как частные случаи.

Практическое значение. Яркая люминесценция гелей, легированных ионами редкоземельных элементов, делает эти гели многообещающими в качестве новых люминесцентных материалов, что может быть использовано для решения ряда промышленных задач. Яркое свечение РЗИ в гелях может быть использовано и в научных целях для наблюдения расположения ионных мультиплетов в геле методом флуоресцентной спектроскопии. Кроме того, исследованные комплексы являются подходящей средой для создания нового типа лазеров, чьи свойства могут легко варьироваться при небольшом изменении внешних параметров. 7

Заключение диссертации по теме «Физика конденсированного состояния», Сухадольский, Георгий Александрович

РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Впервые для изучения взаимодействия мультивалентных катионов с полимерными гелями использован метод редкоземельного флуоресцентного зонда.

2. Методами стационарной и кинетической люминесценции обнаружено и систематически изучено связывание мультивалентных катионов (европия, тербия, неодима) с полианионными гелями в средах различной полярности (в воде и метаноле).

2.1 .Обнаружено значительное усиление относительной интенсивности запрещенных в электро-дипольном приближении полос в спектрах люминесценции ионов редкоземельных элементов в гелях, что свидетельствует о сильном связывании с асимметрично расположенными противоположно заряженными звеньями сетки. 2.2.Показано, что связывание с полимерными лигандами приводит к вытеснению части молекул растворителя из сольватной оболочки мультивалентного иона.

3. Впервые в полимерных гелях обнаружены мультиплетные структуры. Показано, что при тех же условиях в растворах низкомолекулярных солей редкоземельных элементов мультиплеты не образуются. Это объясняется тем, что образование иономерных структур в геле не приводит к значительным потерям энтропии, поскольку анионные группы иммобилизованы на цепях сетки.

4. Предложен общий метод расчета среднего количества ионов в мультиплете по кривым затухания люминесценции. Расчеты показали, что в метаноле мультиплеты состоят из 4-5, а в воде - из 7 ионов редкоземельных элементов (вместе с соответствующими противоложно заряженными группами сетки).

95

В заключение мне хочется выразить глубокую признательность моим научным руководителям профессору Хохлову Алексею Ремовичу и доценту Филипповой Ольге Евгеньевне за предложенное интересное направление исследования, постоянную помощь и внимание.

Особую благодарность хочу выразить Смирнову Валерию Алексеевичу, чье внимательное участие в течение всего выполнения работы сделало возможным ее написание.

Выражаю благодарность Захаровой Галине Валентиновне за помощь при проведении измерений.

Мне хочется также поблагодарить сотрудников лаборатории за теплое душевное отношение, во многом способствовавшее как проведению исследований в целом, так и выполнению данной работы в частности.

Мне хотелось бы также поблагодарить всех моих коллег и друзей, без которых написание этой работы было бы невозможно.

96

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Сухадольский, Георгий Александрович, 1999 год

1. Хохлов А.Р., Дормидонтова Е.Е. "Самоорганизация в ион-содержащих полимерных системах". Успехи физических наук, 1997, т. 167, N2, с.114-128.

2. Г. Моравец. Макромолекулы в растворе. Изд. Мир, Москва, 1967, 266 с.

3. Ionomers: Characterization, Theory and Applications (Ed. S.Schlick). New York: CRC Press, 1996.

4. Khokhlov A.R., Philippova O.E. "Self-assemblies in ion-containong polymers". In Solvents and self-organization of polymers (edited by S.E.Webber et al.), series E: Applied sciences 1996, v.327, p.197-225.

5. Grosberg A.Yu., Khokhlov A. R. Statistical physics of macromolecules AIP Press, New York, 1994.

6. Стародубцев С. Г., Хохлов А. Р., Василевская В. В., Павлова Н. Р. "Коллапс полимерных сеток, содержащих заряженные макромолекулы". Высокомолек. соед., 1985, т. 276, N7, с.500-502.

7. Василевская В.В., Хохлов А.Р. "О влиянии низкомолекулярной соли на коллапс заряженных полимерных сеток". Высокомолек. соед. А, 1986, т. 28, N2, 316-320.

8. Shibayama М., Tanaka Т. "Volume phase transition and related phenomena of polymer gels". Adv. Polym. Sci., 1993, vol.109, pp.1-62.

9. Fixman M., Skolnick J. "Polyelectrolytes excluded volume paradox". 1978, Macromolecules, v.ll, p.863-867.97

10. Odjik Т. "Polyelectrolytes near the rod limit". J. Polym. Sci., Part B: Polymer Physics, 1977, v. 15, p.477-483.

11. Khohlov A.R., Starodoubtzev S.G., Vasilevskaya V.V. "Conformational transition in polymer gels: theory and experiment". Adv. in Polym. Sci., 1993, v.109, p. 123-171.

12. Eisenberg A. "Clustering of ions in organic polymers. A theoretical approach". Macromolecules, 1970, v.3, p.123-171.

13. Стародубцев С.Г., Хохлов A.P., Василевская B.B. "Коллапс полиакриламидных гелей: влияние механической деформации образца и типа растворителя". Докл. АН СССР, 1985, v.282, № 2, рр.392-395.

14. Eisenberg A., Hird В., Moore М. "A new multiplet-cluster model for the morphology of random ionomers". Macromolecules, 1990, v.23, p.4098-4107.

15. Khokhlov A. R., Kramarenko E. Yu. "Polyelectrolyte/ionomer behavior in polymer gel collapse". Makromol. Chem., Theory Simul., 1994, v.3, p.45-49.

16. Dusek K. and Patterson D. "Transition in swollen polymer networks induced by intermolecular condensation". J. Polym. Sci., Part A-2, 1968, v.6, p.1209-1216.

17. Tanaka T. "Collapse of gels and critical end point". Phys. Rev. Lett., 1978, v.40, N12, p.820-823.

18. Khokhlov A. R. "Swelling and collapse of polymer networks". Polymer, 1980, v.21, N4, p. 376-380.

19. Tanaka Т., Fillimore D. J., Sun S.-T., Nishio J., Swislow G., Shah A. "Phase transition in ionic gels". Phys. Rev. Lett., 1980, v.45, N20, p.1636-1639.98

20. Hirokava Y., Tanaka T. "Volume phase transition in a nonionic gels". J. Chem. Phys., 1984, v.81, N12, Pt. II, p. 6379-6380.

21. Ilavsky M. "Phase transition in swollen gels: 2. Effect of charge concentration on the collapse and mechanical behavior of polyacrylamide networks". Macromolecules, 1982, v. 15, N7, p.782-788.

22. Stejskal J., Gordon M., Torkington J. A. "Collapse of poly(acrylamide) gels". Polym. Bull., 1980, v.3, p.621-625.

23. Стародубцев С. Г., Хохлов А. Р., Василевская В. В., Павлова Н. Р. "Коллапс полимерных сеток, содержащих заряженные макромолекулы". Высокомолек. соед. Б, 1985, т. 27, N7, с.500-502.

24. Hirokava Y., Tanaka Т. "Volume phase transition in a nonionic gels". 1984, J. Chem. Phys., v. 81 N12, Pt. II, p. 6379-6380.

25. Starodoubtsev S.G., Khokhlov A.R., Sokolov E.L., Chu B. "Evidence for polyelectrolyte/ionomer behavior in the collapse of polycationic gels" Macromolecules, 1995, v.28, N11, p.3930-3936.

26. Рябина В. P., Стародубцев С. Г., Хохлов А. Р. "Взаимодействие полиэлектролитных сеток с противоположно заряженными мицеллообразующими поверхностно-активными веществами". Высокомолек. соед. А, 1990, т. 32, N5, с. 969-974.

27. Khokhlov A. R., Kramarenko Е. Yu., Makhaeva Е. Е., Starodubtzev S. G. "Collapse of poly electrolyte networks induced by their interaction with oppositely charged surfactants". Macromolecules, 1992, v.25, N18, p.4779-4783.

28. Филиппова О. E., Махаева E. E., Стародубцев С. Г. Взаимодействие слабосшитого геля диаллилдиметиламмонийбромида с додецилсульфатом натрия. Высокомолек. соед. А., 1992, т.34, № 7, с.82-90.99

29. Бисенбаев А. К., Махаева Е. Е., Салецкий А. М., Стародубцев С. Г. "Исследование комплексов сеток полиакрилата натрия с цетилптриметиламмонийбромидом методом флуоресцентного зонда". Высокомолек. соед. А, 1992, т.34, N12, с. 92-97.

30. Philippova О. Е., Starodubtzev S.G. "Interaction of slightly cross-linked gels of poly(diallyldimethylammonium bromide) with sodium dodecyl sulfate. Diffusion of surfactant ions in gel". J. Polym. Sci., part B: Polym. Phys, 1993, v.31, p.1471-1476.

31. Jle Тхи Минь Тхань, Махаева Е.Е., Стародубцев С.Г. "Взаимодействие додецилсульфата натрия и солей органических кислот от Си до С.7 с гелем полидиаллилдиметиламмоний бромида". Высокомолек. соед. Сер. А, 1993, т.35, № 4, с. 408-411.

32. Стародубцев С.Г., Филиппова О. Е. "Взаимодействие сеток полиметакриловой кислоты с полиэтиленгликолем". Высокомолек. соед. А, 1992, том (А) 33, N7, с. 72-79.

33. Карибьянц Н. С., Стародубцев С.Г., Филиппова О. Е. "Взаимодействие слабосшитого геля полиметакриловой кислоты с полиэтиленгликолем и цетилпиридиний хлоридом". Высокомолек. соед. А, 1993, т.35, N4, с. 471-475.

34. Flory P.J. Principles of Polymer Chemistry. Cornell University Press: Ithaca, NY, 1953.

35. Птицын О.Б., Эйзнер Ю.Е. "Теория перехода клубок-глобула в макромолекулах". Биофизика, 1965, N10, с. 3-9.36. de Glinnes P. G. "Collapse of a polymer chain in poor solvents". J. Phys. Lett. France, 1975, v.36, p.55-57.100

36. Lifshitz I. M., Grosberg A. Yu., Khokhlov A. R. "Structure of polymer globule formed by saturated bonds". Sov. Phys., JETP, 1976, v.71, p. 1634-1643.

37. Lifshitz I. M., Grosberg A. Yu., Khokhlov A. R. "Some problems of the statistical physics of polymer chains with volume interactions". Rev. Mod. Phys., 1978, v.50, p.683-713.

38. Lifshitz I. M., Grosberg A. Yu., Khokhlov A. R. "Volume interactions in the statistical physics of a polymer macromolecule". Usp. Fiz. Nauk, 1979, v.127, p.353-389.

39. Ландау JI.Д., Лифшиц Е.М. 1976. Статистическая физика, изд. Наука. Москва, т. 5.

40. Khokhlov A.R., Kramarenko E.Yu. "Weakly charged polyelectrolytes: collapse induced by extra ionization". Macromolecules, 1996, v.29, p.681-685.

41. Klooster N.Th.M., van der Touw F., Mandel M. "Solvent effects in polyelectrolyte solutions. 1. Potentiometric and viscosimetric titration of poly(acrilic acid) in methanol and counterion specificity". Macromolecules, 1984, v. 17, p.2070-2078.

42. Morawetz H., Wang Y. "Titration of poly(acrylic acid) and poly(methacrylic acid) in methanol". Macromolecules, 1987, v.20, p.194-195.

43. Ricka J., Tanaka T. "Swelling of ionic gels: quantative perfomance of the Donnan theory". Macromolecules, 1984, v. 17, p.2916-2921.

44. Ricka J., Tanaka T. "Phase transition in ionic gels induced by copper complexation". Macromolecules, 1985, v.18, p.83-85.

45. Ohmine I., Tanaka T. "Salt effect on the phase transitions of ionic gels". J. Chem. Phys., 1982, v.77, N11, p.5725-5729.101

46. Flory P.J. Principles of Polymer Chemistry (Cornell University, Ithaca, 1953), p. 541-593.

47. Rifi E.H., Leroy M.J.F., Brunette J.P., Schloesser-Becker C. "Extraction of copper, cadmium and related metals with poly(sodium acrylate -acrilic acid) hydrogels". Solvent Extraction and Ion Exchange, 1994, v.12,p.1103-1119.

48. Marinsky J.A., Anspach W.M. "Complexation of copper(II) by a polymethacrylic acid gel". J. Phys. Chem., 1975, v.79, p.439-444

49. Marinsky J.A. "Complexation of copper(II) by a poly(methacrilic) gel". J. Phys. Chem., 1982, v.86, p.3318-3321.

50. Rex G.C., Schlick S. "Binding of Cu2+ in polyacrylamide gels. An electron spinresonans study". J. Phys. Chem., 1985, v.89, p.3598-3601.

51. Rifi E.H., Rastegar F., Brunette J.P. "Uptake of cesium, strontium and europium by a poly(sodium acrylate -acrylic acid) hydrogel". Talanta, 1995, v.42, N 6, p.811-816.

52. Caro P. "Structure electronique des elements de transition", PUF, Paris 1976.

53. Reisfeld R., Jorgensen C.K. "Lasers and Excited States of Rare Earths", Springer Verlag, Berlin 1977.

54. Hufner S. "Optical Spectra of Transparent Rare Earth Compounds", Academic Press, N.Y. 1978.

55. Lantanide probes in life, chemical and earth science. Theory and practice. (Eds. J.-C. Bunzli, G.R. Choppin). Elsevier, Amsterdam, 1989.

56. Carnall W.T. in "Handbook on the Physics and Chemistry of Rare Earths", op. cit., Vol. 3, Ch. 24 (1979).

57. Morrison C.A., Leavitt R.P. in "Handbook on the Physics and Chemistry of Rare Earths", op. cit. Vol. 5, Ch. 46(1981).102

58. Rotenberg M., Bivins R., Metropolis N. and Wooten J.K. "The 3-j and 6-j Symbols", MIT Press, Cambridge, Massachusetts 1959.

59. Morrison C.A., Leavitt R.P. in "Handbook on the Physics and Chemistry of Rare Earths", K.A. Gschneidner Jr. and L. Eyring (Eds.), North Holland, Amsterdam 1982, Vol. 9, Ch. 46.

60. Weber M.J. in "Topics in Applied Physics", W.M. Yen and P.M. Selzer (Eds.), Springer Verlag, Berlin 1981, Vol. 49, Ch. 6.

61. Horrocks W. DeW., Jr. and Sudnick D.R. "Lanthanide ion luminescence probes of the structure of biological macromolecules". Acc. Chem. Res., 1981, v.14, p.384-392.

62. Horrocks W. DeW. Jr. "Lanthanide ion probes of biomolecular structure". Adv. Inorg. Biochem., 1982, v.4, p.201-61.

63. Meares C.F., Wensel T.G. "Metal chelates as probes of biological systems". Acc. Chem. Res., 1984, v. 17, p.202-209.

64. Bunzli J.-C. G. "The europium(III) ion as spectroscopic probe in bioinorganic chemistry". Inorg. Chim. Acta, 1987, v.139, p.219-222.

65. Dieke G.H. Spectra and energy levels of rare earth ions in crystals; Intersci. Publ.: New York, 1968.

66. Horrocks W.DeW., Albin M. In "Progress in inorganic chemistry", 1984, v.31. (Ed.St.J.Lippard). Willey, New York.

67. Аметов H.C. Общая и неорганическая химия: Учебник для вузов -М., Высшая школа, 1981, 679 с.

68. Nielson C.W., Koster G.F. "Spectroscopic Coefficients for pN, dN, and f Configurations", MIT Press, Cambridge, Massachusetts 1963.

69. Judd B.R. "Operator Techniques in Atomic Spectroscopy", McGraw-Hill, N.Y. 1963.103

70. Prather J.L. "Atomic Energy Levels in Crystals", National Bureau of Standards Monograph 19, Washington D.C. 1961.

71. Гайдук М.И., Золин В.Ф., Гайгерова Jl.C. "Спектры люминесценции европия". М., Наука, 1974.

72. Porcher Р., Саго P. "Influence of J-mixing on the phenomenological interpretation of the Eu3+ ion spectroscopic properties". J.Luminesc. 1980, v.21, p.207-216.

73. Sinha S.P. Europium; Springer-Verlag: New-York, 1967, 126 p.

74. Bunzli J.-C. G. and Vuckovic M.M. "Spectroscopic properties of anhydrous and aqueous solutions of terbium perchlorate and nitrate: coordination numbers of the Tb(III) ion". Inorg. Chim. Acta, 1983, v.73, p.53-61.

75. Bunzli J.-C. G. and Yersin J.-R. "Fluorescence spectra and lifetime measurements of aqueous solutions of europium nitrate and perchlorate". Inorg. Chem., 1979, v.18, N 3, p.605-607.

76. Bunzli J.-C. G.and Yersin J.-R. "Spectroscopic investigation of anhydrous solutions of europium perchlorate and europium nitrate in AA,A/-dimethylformamide". Helv. Chim. Acta, 1982, v.65, p.2498-2506.

77. Bunzli J.-C. G.and Yersin J.-R. "Spectroscopic investigation of europium(III) nitrato complexes in anhydrous and aqueous acetonitrile". Inorg. Chim. Acta, 1984, v.94, p.301-308.104

78. Stein G. and Wurzberg E. "Energy gap in the solvent isotope effect on radiationless transitions of rare earth ions". J.Chem.Phys., 1975, v.62, N 1, p.208-211.

79. Banks E., Okamoto Y., Ueba Y. "Synthesis and characterization of rare earth metal-containing polymers. I. Fluorescent properties of ionomers containing Dy3+, Er3+, Eu3+, and Sm3+". J. Appl. Polym. Science, 1980, v.25, pp.359-368.

80. Crescenzi V., Brittain H.G., Yoshino N., Okamoto Y. "Investigation of ion binding in ionic polysaccharire solution using Tb(III) as a luminescent probe". J.Polym. Sci., Polym.Phys. Ed., 1985, v.23, pp.437443.

81. Huiyong Chen, Ronald D.Archer. "Synthesis and characterization of linear luminescent Schiff-base polyelectrolytes with europium(III) in the backbone". Macromolecules, 1996, v.29, pp. 1957-1964.

82. Martin R.B., Richardson F.S. "Lanthanides as probes for calcium in biological systems". Q.Rev.Biophys., 1979, v. 12, p. 181-209.

83. Eisinger J., Lamola A.A. "Europium ions as probes for excited molecules in aqueous solution". Biochim.Biophys.Acta, 1971, v.240, p.299-312.

84. Bunzli J.-C. G. and Giorgetti A. "Complexes of lanthaniod salts with macrocyclic ligands. Part 25. Lanthanoid trifluoroacetate complexes with 12-crown-4, 15-crown-5 and 18-crown-6 ethers". Inorg. Chim. Acta, 1985, v.110, p.225-235.

85. Harrison D., Giorgetti A., and Bunzli J.-C. G. "Complexes of lanthanoid salts with macrocyclic ligands. Part 17. Synthesis and crystal and molecular structure of a hydroxide-bridged praseodymium trifluoroacetate complex with 15-crown-5 ether,105

86. Рг2(СРзСО2)з(ОН)(С10Н20О5)2. Pr2(CF3C02)8]". J.Chem.Soc.Dalton Trans., 1985, p.885-990.

87. Kropp J.L., Windsor M.W. "Enhancement of fluorescence yield of rare-earth ions by heavy water". J.Chem.Phys., 1963, v.39, p.2769-2770.

88. Kropp J.L., Windsor M.W. "Luminescence and energy transfer in solutions of rare-earth complexes. I. Enhancement of fluorescence by deuterium substitution". J.Chem.Phys., 1965, v.42, p. 1599-1608.

89. Gallagner P.K. "Fluorescence of trivalent europium in D20-H20 mixtures". J.Chem.Phys, 1965, v.43, N 5, p.1742-1744.

90. Heller A. "Formation of OH bonds in the radiationless relaxations of excited rare earth ions in aqueous solutions". J.Am.Chem.Soc, 1966, v.88, p.2058-2059.

91. Horrocks W.D, Sudnick D.R. "Lanthanide ion probes of structure in biology .Laser-induced luminescence decay constants provide a direct measure of the number of metal-coordinated water molecules". J. Amer. Chem. Soc, 1979, v.101, p.334-340.

92. Ermolaev V.L. and Gruzdev V.P. "Novel spectral-kinetic methods for investigation of ligand exchange in labile metal complexes in solutions". Inorg. Chim. Acta, 1984, v.95, p.179-185.

93. Физическая энциклопедия под ред. А.М.Прохорова. М, "Советская энциклопедия", 1990 г.

94. Левшин JI.B, Салецкий A.M. Люминесценция и ее измерение. М.: Изд-во МГУ, 1989, 272 с.106

95. Эмануэль Н.М.,Кузьмин М.Г. Экспериментальные методы химической кинетики. М.: Изд-во МГУ, 1959.

96. Okamoto Y., Ueba Y., Nagata I. and Banks E. "Rare earth metal containing polymers. 4 Energy transfer from uranyl to europium ions in ionomers". Macromolecules, 1981, v. 14, pp.807-809.

97. Ермолаев B.JI., Бодунов E.H., Свешникова Е.Б., Шахвердов Т.А. Безызлучательный перенос энергии электронного возбуждения. Л.: Наука, 1977.

98. Forster Th. 10 spiers memorial lecture.Transfer mechanism of electronic excitation. Discuss. Far. Soc., 1959, v.27, p.7-17.

99. Forster Th. in "Modern Quantum Chemistry", 0. Sinagoglu (Ed.), Academic Press, N.Y.I965.

100. Галанин М.Д. "Резонансный перенос энергии возбуждения в люминесцирующих растворах". Труды ФИАН. 1969, т. 12, с.З.

101. Dexter D.L. "Cooperative optical absorption in solids". Phys. Rev., 1962, v.126, N 6, p. 1962-1967.

102. Heber J. and Murmann H. "Heat-pulse induced energy transfer in ruby". Z. Physik. B, 1977, v.26, p.145-150.

103. I.Nagata, Y.Okamoto. "Investigation of Ion Binding Properties in Synthetic Polyelectrolyte Solutions Using rare earth metal fluorescent probes". Macromolecules, 1983, v.16, p.749-753.

104. Strauss U.J., Leung Y.P. "Volume changes as a criterion for site binding of counterions by polyelectrolytes". J.Am.Chem.Soc., 1965, v.87, p.1476-1480.

105. Shirai M., Nagatsuka Т., Tanaka M. "Interaction between dyes and polyelectrolytes, 2. Structural effect of polyanions on the methylene blue binding". Makromol. Chem, 1977, v. 178, p.37-47.

106. Kenneth C.Dowling, J.K.Thomas. "Characterization of the solution properties of a 1.7% sulfonated polystyrene ionomer by fluorescence probing". Macromolecules, 1991, v.24, p.4123-4130.

107. Левшин JI.В. Салецкий A.M. Люминесценция и ее измерение. М.,МГУ, 1989, 274 с.

108. Лакович Дж. Основы флуоресцентной спектроскопии. М.,МИР, 1986

109. Banks Е., Okamoto Y., Ueba Y. "Synthesis and characterization of rare earth metal-containing polymers. 1. Fluorescent properties of ionomers containing Dy3+, Er3+, Eu3+, and Sm3+". J. Appl. Polym. Sci. 1980, v.25, pp.359-368.

110. Turro N.J., Yekta A. "Luminescent probes for detergent solutions. A simple procedure for determination of the mean aggregation number of micelles". J. Amer. Chem. Soc. 1978, v. 100, № 18, pp.5951-5952.

111. Malliaris A. "Fluorescence probing in aqueous micellar systems: an overview". Intern. Reviews Phys. Chem. 1988, v.7, № 2, pp.95-121.108

112. Dowling K.C., Thomas J.K. "Characterization of the solution properties of a 1.7% sulfonated polystyrene ionomer by fluorescence probing". Macromolecules 1991, v.24, № 14, pp.4123-4130.

113. Thomas J.K. "Radiation-induced reactions in organized assemblies". Chem. Rev. 1980, v.80, № 4, pp.283-299.

114. Moroi Y. "Photochemistry in micellar systems". In Micelles. Theoretical and applied aspects. New York: Plenum Press. 1992, pp.211-231

115. Воронько Ю.К., Осико B.B., Прохоров A.M., Щербаков И.А. Спектроскопия лазерных кристаллов с ионной структурой. Труды ФИАН, М.: Наука. 1972. Т.60. С.3-30.

116. Manning G.S. "Counterion binding in polyelectrolyte theory". Acc. Chem. Res. 1979, v. 12, pp.443-449.

117. Агранович B.M., Галанин М.Д. "Перенос энергии электронного возбуждения в конденсированных средах". Москва: Наука, 1978.

118. Forster Th. "Experimentelle und theoretische Untersuchung des zwischenmolekularen Übergangs von Elektronenanregungsenergie". Z. Naturforschung 1949, v.4a, № 5, pp.321-327.

119. Бондар И.А., Крутиков A.B., Мезенцева JI.П., Перепечко С.Н., Смирнов В.А., Щербаков И.А. "Исследование процессов переноса энергии в кристаллах редкоземельных пентафосфатов". Физика твердого тела 1983, т.25, № 7, с. 1983-1988.

120. Хандурина Ю.В., Рогачева В.Б., Зезин А.Б., Кабанов В.А. "Взаимодействие сетчатых полиэлектролитов с противоположно заряженными поверхностно-активными веществами". Высокомолек. соед. 1994, т.36, № 2, с.229-234.