Теория эффектов, связанных с ионной ассоциацией в полиэлектролитных системах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, доктор физико-математических наук Крамаренко, Елена Юльевна

• Крамаренко, Елена Юльевна
• доктор физико-математических наук
• 2008

Оглавление диссертации доктор физико-математических наук Крамаренко, Елена Юльевна

Введение,

1 Обзор литературы

1 1.1 Основные понятия

1.2 Фазовое поведение полиэлектролитных растворов

1.2.1 Бессолевой раствор.

1.2.2 Влияние низкомолекулярной соли.

1.2.3 Противоионы различной химической природы

1.2.4 Двухвалентные коионы соли.

1.2.5 Микрофазное расслоение полиэлектролитных растворов.

1.3 Набухание и коллапс полиэлектролитных гелей

1.3.1 Коллапс гелей в бессолевых средах.

1.3.2 Влияние низкомолекулярной соли на коллапс полиэлектролитных гелей.

1.3.3 Взаимодействие полиэлектролитных гелей с противоположно заряженными поверхностно-активными веществами.

1.4 Интерполимерные полиэлектролитные комплексы

1.4.1 Блок-иономерные комплексы.

1.4.2 Теоретическое описание полиэлектролитных комплексов.

1.4.3 Комплексы гелей и линейных макромолекул

2 Полиэлектролит-иономерное поведение ион-содержащих полимерных гелей и разбавленных растворов микрогелей разной молекулярной массы

2.1 Влияние ионной ассоциации на набухание и коллапс полимерных гелей

2.1.1 Модель полиэлектролитного геля и основные уравнения

2.1.2 Новое суперсколлапсированное состояние геля

2.1.3 Коллапс геля, вызванный его ионизацией

2.1.4 Выводы

2.2 Влияние ионной ассоциации на конформационное поведение одиночных макромолекул и микрогелей разной молекулярной массы в разбавленных растворах

2.2.1 Модель разбавленного раствора микрогелей

2.2.2 Набухание и коллапс одиночных цепей в разбавленных растворах

2.2.3 Набухание и коллапс микрогелей.

2.2.4 Выводы

2.3 Конформационное поведение полиамфолитных цепей

2.3.1 Модель полиамфолитной цепи с ионными парами.

2.3.2 Набухание и коллапс электронейтральной цепи полиамфолита.

2.3.3 Набухание и коллапс заряженной полиамфолитной цепи.

2.3.4 Выводы

3 Влияние ионной ассоциации на фазовое поведение полиэлектролитных растворов

3.1 Модель полуразбавленного полиэлектролитного раствора с учетом ионной ассоциации

3.2 Фазовые диаграммы бессолевого полиэлектролитного раствора при фиксированном значении диэлектрической проницаемости среды.

3.2.1 Влияние образования ионных пар на фазовое поведение полиэлектролитных растворов

3.2.2 Влияние образования мультиплетов на фазовое поведение полиэлектролитных растворов

3.3 Зависимость диэлектрической проницаемости раствора от объемной доли полимера.

3.4 Влияние образования ионных пар и мультиплетов на спинодальную устойчивость солевого полиэлектролитного раствора.

3.4.1 Свободная энергия солевого полиэлектролитного раствора.

3.4.2 Условия спинодальной устойчивости солевого полиэлектролитного раствора

3.4.3 Образование ионных пар.

3.4.4 Образование ионных пар и мультиплетов

3.4.5 Зависимость константы ассоциации от температуры

3.5 Выводы.

4 Структура и свойства интерполимерных комплексов

4.1 Термодинамика комплексо- и мицеллообразования противоположно заряженных полиионов.

4.1.1 Модель комплексо- и мицеллообразования противоположно заряженных полиионов

4.1.2 Поведение системы в зависимости от композиции смеси

4.2 Полиэлектролит/иономерное поведение стехиомет-ричных блок-иономерных комплексов.

4.2.1 Модель и основные уравнения.

4.2.2 Свойства ПЭК и блок-иономерных мицелл в случае бессолевого раствора.

4.2.3 Влияние низкомолекулярной соли на свойства ПЭК и блок-иономерных мицелл.

4.3 Внутримолекулярный стехиометрический полиэлектролитный комплекс как гребнеобразный полимер.

4.3.1 Модель стехиометрического блок-иономерного комплекса и метод моделирования.

4.3.2 Конформационное поведение гребнеобразного полимера с притягивающимися мономерными звеньями основной цепи

4.3.3 Конформационное поведение гребнеобразного полимера с ассоциирующими группами в боковых цепях.

4.3.4 Выводы

4.4 Коллапс полимерных сеток при комплексообразо-вании с линейным полимером.

4.4.1 Свободная энергия геля.

4.4.2 Коллапс геля при комплексообразовании

4.4.3 Выводы

4.5 Конформационное поведение комплекса одиночной макромолекулы с короткими цепями.

4.5.1 Модель.

4.5.2 Результаты и обсуждение.

4.5.3 Выводы

5 Теория коллапса полиэлектролитных гелей в растворах ионогенных мицеллообразующих поверхностно-активных веществ

5.1 Набухание полиэлектролитных гелей в растворах противоположно заряженных ПАВ.

5.1.1 Модель и свободная энергия системы.

5.1.2 Критическая концентрация мицеллообразо-вания.

5.1.3 Режимы набухания геля в растворе ионогенных ПАВ

5.1.4 Выводы

5.2 Набухание полиэлектролитного геля в растворе неионных и ионогенных ПАВ

5.2.1 Свободная энергия системы.

5.2.2 Критическая концентрация мицеллообразо-вания в смеси ионогенных и неионных ПАВ

5.2.3 Режимы набухания.

5.2.4 Выводы

5.3 Взаимодействие двух полиэлектролитных гелей в растворе противоположно заряженного ПАВ.

5.3.1 Свободная энергия системы двух сеток в растворителе, содержащем противоположно заряженное ПАВ.

5.3.2 Режимы поведения системы двух сеток в растворителе, содержащем противоположно заряженное ПАВ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Теория эффектов, связанных с ионной ассоциацией в полиэлектролитных системах»

Диссертационная работа посвящена теоретическому изучению явлений, обусловленных ассоциацией противоположно заряженных ионов в полиэлектролитных системах. К полиэлектролитам относятся как целый ряд синтетических полимеров, широко применяемых в промышленности, так и такие важные биологически активные макромолекулы, как ДНК и белки, что делает исследование полиэлектролитных систем чрезвычайно актуальным.

Полиэлектролитами называются макромолекулы, содержащие (в растворе) заряженные звенья. Заряды на полимерных цепях появляются в результате диссоциации ионогенных групп с освобождением в раствор низкомолекулярных противоионов. Про-тивоионы обладают энтропией независимого трансляционного движения, что играет важную роль в поведении полиэлектролитных систем. В частности, именно осмотическое давление подвижных противоионов приводит к тому, что степень набухания полиэлектролитных гелей оказывается на несколько порядков выше степени набухания аналогичных незаряженных сеток, благодаря чему полиэлектролитные гели широко применяются как суперабсорбенты воды. Наличие противоионов в полиэлектролитных системах приводит к тому, что заряженные полимеры гораздо лучше растворяются в воде, чем незаряженные, а введение небольшой доли зарядов в полимерные цепи приводит к улучшению совместимости полимерных смесей.

Как правило, диссоциация ионогенных групп с освобождением противоионов происходит при растворении макромолекул в сильно полярных растворителях, важнейшим из которых является вода. В малополярных растворителях преобладают силы электростатического притяжения между ионами, и противоионы конденсируются на противоположно заряженных звеньях полимерной цепи с образованием ионных пар. Такой режим поведения ион-содержащих полимеров называется иономерным, а макромолекула с редко расположенными вдоль цепи ионными парами — иономером. В иономерном режиме ионные пары могут объединяться в мультиплеты благодаря диполь-дипольному притяжению.

Несмотря на интенсивное экспериментальное и теоретическое исследование как полиэлектролитных, так и иономерных систем, многие фундаментальные вопросы, связанные с влиянием электростатических взаимодействий на их свойства, остаются пока открытыми. Кроме того, наряду с чисто полиэлектролитным и иономерным режимами поведения, при определенных условиях ион-содержащие полимеры демонстрируют смешанное полиэлектролит-иономерное поведение, когда часть противоио-нов находится в свободном состоянии, а часть — в связанном. При изменении внешних условий, в частности, температуры и полярности растворителя, система может переключаться из одного режима в другой. Исследование такого рода переходов начато только недавно, однако полученные экспериментальные данные свидетельствуют о чрезвычайной важности процессов ассоциации ионов в полиэлектролитных системах. В частности, образование ионных пар уменьшает количество подвижных про-тивоионов и создаваемое ими осмотическое давление, что существенно влияет на степень набухания ион-содержащих гелей. Кроме того, мультиплеты могут играть роль физических сшивок, и их появление может приводить к гелеобразованию. Эти эффекты практически не исследованы и впервые рассматриваются в настоящей работе.

Процессы ионной ассоциации играют также важную роль в стабилизации так называемых полиэлектролитных комплексов

ПЭК), которые образуются при смешении растворов противоположно заряженных полимеров. Противоположно заряженные полиэлектролитные цепи ассоциируют благодаря электростатическим взаимодействиям. Интерес к ПЭК не ослабевает со времени их открытия в середине прошлого столетия благодаря их фундаментальной важности и широким возможностям практического применения. В частности, растворимые ПЭК перспективны для различных применений, например, в области биомедицины, включая доставку лекарств и направленный транспорт ДНК.

Недавно было обнаружено, что предотвратить выпадение ПЭК в осадок можно, если пришить к одному из полиионов гидрофильный неионный блок. Наличие этого блока приводит к тому, что в растворе образуются мицеллярные агрегаты со структурой ядро-оболочка: ядро образовано комплексом, а оболочка — гидрофильными блоками. Такие комплексы сохраняют свойства обычных ПЭК, в частности, их стабильность зависит от кислотности среды и концентрации соли. Кроме того, они могут принимать участие в реакциях полиионного обмена. Растворимость этих комплексов является одним из основных их преимуществ по сравнению с другими катионными системами, используемыми для направленного транспорта ДНК, которые обычно имеют тенденцию выпадать в осадок.

Наряду с комплексами противоположно заряженных полиэлектролитов широко исследуются комплексы полиэлектролитов с противоположно заряженными поверхностно-активными веществами (ПАВ). Такого рода комплексы дополнительно стабилизируются за счет гидрофобных взаимодействий между углеводородными «хвостами» поверхностно-активного вещества. Было показано, что комплексообразование сетчатых полиэлектролитов с ПАВ приводит к коллапсу гелей. Было предложено использовать такого рода комплексы для очистки воды от вредных органических примесей, которые эффективно сорбируются гидрофобными агрегатами ПАВ в геле.

Таким образом, теоретическое изучение эффектов, связанных с ассоциацией ионов в полиэлектролитных системах, представляется актуальным как в плане создания новых функциональных полимерных систем, так и дальнейшего развития фундаментальной науки о полимерах.

Целью настоящей работы является теоретическое изучение эффектов, связанных с процессами ионной ассоциации в различных полиэлектролитных системах, таких как полиэлектролитные гели, разбавленные и полуразбавленные полиэлектролитные растворы, полиэлектролитные комплексы и комплексы полиэлектролитов с противоположно заряженными поверхностно-активными веществами.

В диссертационной работе рассмотрены следующие основные задачи:

1. Изучение особенностей полиэлектролит-иономерного поведения ион-содержащих полимерных гелей и микрогелей различной молекулярной массы.

2. Изучение влияния ионной ассоциации на фазовое поведение полуразбавленных солевых и бессолевых полиэлектролитных растворов.

3. Изучение процессов комплексо- и мицеллообразования в разбавленных растворах блок-иономеров и противоположно заряженных гомополимеров.

4. Изучение явления коллапса гелей при комплексообразова-нии с линейными полимерами и поверхностно-активными веществами.

5. Изучение явления фазового расслоения в полиэлектролитных гелях и комплексах гель-ПАВ.

Автором впервые получены и выносятся на защиту следующие основные теоретические результаты, большинство из которых уже нашли экспериментальное подтверждение:

1. Возможность существования суперсколлапсированного состояния полиэлектролитных гелей с иономерной муль-типлетной структурой. Было впервые показано, что его возникновение является проявлением лавинообразной ассоциации ионов, вызванной уменьшением диэлектрической проницаемости внутри коллапсирующего геля. Суперскол-лапсированное состояние стабилизируется дополнительным энергетическим выигрышем от объединения ионных пар в мультиплеты.

2. Впервые обнаружено явление коллапса геля, вызванного увеличением его степени ионизации. Показано, что коллапс геля связан с энергетическим выигрышем от ионной ассоциации и переходом сетки в суперсколлапсированное состояние с иономерной мультиплетной структурой.

3. Предсказана возможность двухступенчатого коллапса гелей при ухудшении качества растворителя, обусловленая наличием трех возможных состояний геля: набухшего, сколлап-сированного и суперсколлапсированного.

4. Немонотонная зависимость степени набухания микрогелей от их степени полимеризации, связанная с ростом количества связанных противоионов.

5. Изменение характера фазового поведения полиэлектролитных растворов за счет ионной ассоциации. Ионные мультиплеты играют роль физических сшивок между полимерными цепями, и их появление вызывает гелеобразование в растворе. Притяжение между ионными парами с формированием мультиплетной структуры приводит к возникновению эффективного притяжения между мономерными звеньями.

В результате фазовое расслоение может происходить и в хорошем растворителе.

6. Изменение морфологии фазовых диаграмм полиэлектролитных растворов за счет ионной ассоциации. Выявлены возможность существования тройной точки на фазовых диаграммах полиэлектролитных растворов и возможность фазового расслоения в условиях хорошего растворителя при высоких концентрациях полимера. Это явление обусловлено усилением тенденции к ионной ассоциации с ростом концентрации малополярного полимерного компонента.

7. Впервые рассчитаны спинодальные кривые солевого полиэлектролитного раствора с учетом возможности образования ионных пар и мультиплетов ионами на полимерных цепях и противоположно заряженными одновалентными ионами соли. С увеличением концентрации соли усиливается тенденция к образованию ионных пар и иономерное состояние становится термодинамически более выгодным, чем полиэлектролитное. Ионная ассоциация приводит к увеличению области спинодальной неустойчивости однородного состояния полиэлектролитного раствора.

8. Впервые разработана теория комплексо- и мицеллообразо-вания в разбавленном растворе макромолекул двух типов: диблок-сополимера, содержащего полиэлектролитный и неионный гидрофильный блоки, и противоположно заряженного гомополимера. Полиэлектролитный комплекс противоположно заряженных полиионов образует ядро мицелл, а корона состоит из гидрофильных блоков. Определены критическая концентрация мицеллообразования, агрегационное число и заряд мицелл как функции концентрации полимерных компонентов. Предсказано явление диспропорционирования в растворе, когда мицеллы, образованные практически полностью нейтрализованными цепями блок-сополимера, сосуществуют с одиночными молекулами блок-сополимер а с небольшой степенью нейтрализации. Впервые обнаружена возможность существования нового типа ожерельеподобных конформаций таких комплексов, образованных длинной полиэлектролитной цепью и блок-сополимером с короткими блоками.

9. Разработана модель стехиометрического полиэлектролитного комплекса с частичной ассоциацией ионов, позволяющая учесть влияние как электростатического притяжения корреляционного происхождения, так и эффекта образования ионных пар на стабильность и свойства полиэлектролитных комплексов, и проанализировано поведение комплексов в средах различной полярности.

10. Впервые получена зависимость поверхностного натяжения полиэлектролитного комплекса от концентрации низкомолекулярной соли в растворе. На ее основе вычислено среднее агрегационное число мицелл блок-сополимеров и показано, что мицеллы разрушаются при увеличении концентрации соли.

11. Впервые построена теория взаимодействия полиэлектролитных сеток с противоположно заряженными мицеллообразу-ющими ПАВ: дано объяснение эффективной сорбции ПАВ гелем и его коллапса; впервые показано, что критическая концентрация агрегации внутри сетки значительно меньше, чем критическая концентрация мицеллообразования во внешнем растворителе.

12. Предсказано явление диспропорционирования при набухании двух одноименно заряженных гелей в растворе противоположно заряженного ПАВ, обусловленное недостатком ПАВ для образования эквимолярного комплекса сразу с двумя гелями.

13. Впервые теоретически изучены условия фазового расслоения полиэлектролитного геля. Показано, что в двухкомпо-нентной системе гель-растворитель расслоение геля на две фазы, различающиеся степенью набухания, возможно при недостатоке растворителя в системе для обеспечения свободного набухания сетки; в случае набухания полиэлектролитного геля в растворе ПАВ двухфазная структура внутри геля образуется при недостатке ПАВ в системе для образования эквимолярного комплекса во всем объеме геля.

14. Впервые теоретически изучено явление коллапса гелей при комплексообразовании с линейным полимером. Показано, что комплекс гель-линейный полимер может набухать в .растворе полимера.

Практическая значимость работы обусловлена прежде всего тем, что ее результаты уже применяются и имеют перспективу дальнейшего использования при интерпретации и систематизации данных по коллапсу полиэлектролитных гелей, определению условий комплексо- и мицеллообразования в растворах блок-иономеров и противоположно заряженных полиионов, фазовому поведению полиэлектролитных растворов. Проведенные теоретические исследования позволили не только объяснить большую совокупность экспериментальных данных, но и предсказать ряд новых эффектов, большинство из которых уже получили экспериментальные подтверждения.

Результаты работы перспективны и с точки зрения непосредственного практического использования при создании новых функциональных и композиционных полимерных материалов. Возможность существования суперсколлапсированного состояния геля, которая была предсказана в работе теоретически и впоследствии подтвердилась экспериментально, важна для создания новых «интеллектуальных» материалов, высокочувствительных к внешним воздействиям. Разработанная теория комплексо- и мицеллообразования в разбавленных растворах блок-иономеров и противоположно заряженных гомополи-меров указывает на принципиальную возможность создания систем для направленного транспорта ДНК и других биологически активных макромолекул. Комплексы гель-ПАВ перспективны для создания сенсоров и многофункциональных фильтров для очистки воды от ПАВ и гидрофобных загрязнений.

Материал диссертации излагается в следующей последовательности. В первой главе представлен обзор литературы, в котором изложены теоретические подходы для исследования полиэлектролитных систем и основные экспериментальные данные по набуханию и коллапсу полиэлектролитных гелей и структуре и свойствам полиэлектролитных комплексов. Во второй главе исследуется полиэлектролит-иономерное поведение одиночных ион-содержащих макромолекул в растворителе, включая полиэлектролитные гели. В третьей главе исслезуется влияние ионной ассоциации на фазовое поведение бессолевых и солевых полуразбавленных полиэлектролитных растворов. В четвертой главе изложены теоретические подходы и результаты исследований разных аспектов комплексообразования между противоположно заряженными цепями. Глава содержит изложение термодинамического подхода для описания процессов комплексо- и мицеллообразования в растворах блок-иономеров и противоположно заряженных цепей, а также теоретической модели комплекса с частичной ионной ассоциацией и найденными на ее основе зависимостями параметров мицелл от степени заряженности полиионов, качества и полярности растворителя. В этой же главе изложена теория коллапса полимерных гелей при комплексовбра-зовании с линейными макромолекулами. Пятая глава посвящена изучению комплексов полиэлектролитов с противоположно-заряженными поверхностно-активными веществами. В заключение кратко формулируются основные выводы диссертации.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Крамаренко, Елена Юльевна

Выводы

Таким образом, показано, что если в растворе недостаточно ПАВ для выигрыша энергии при мицеллообразовании во всем объеме геля, то оказывается более выгодным ионам ПАВ сконцентрироваться в части геля, образую там практически экви-молярный комплекс, в то время как другая часть геля остается набухшей. С увеличением концентрации ПАВ в растворе доля сколлапсированной фазы растет до тех пор, пока набухшая фаза не исчезает, и гель становится однородно сколлапсированным.

Мы показали, что двухфазная структура геля термодинамически стабильна, что может быть объяснено следующим образом.

Свободная энергия геля в растворе ПАВ имеет два минимума. Первый минимум соответствует набухшему состоянию геля, в котором концентрация ПАВ в геле мала, и они не агрегируют. Второй минимум, появляющийся при больших концентрациях ПАВ в растворе, отвечает сколлапсированному состоянию геля с большой долей ПАВ в мицеллах, нейтрализующих заряд сетки. Это сколлапсированное состояние стабилизировано энергетическим выигрышем от мицеллообразования. Если в системе есть недостаток ПАВ, то есть по концентрации ПАВ система находится в состоянии между минимумами, то для того чтобы уменьшить свободную энергию, оказывается выгодным расслоение геля на две фазы. В первой набухшей ионы ПАВ не агрегируют и выигрывают энергию трансляционного движения, в то время как во второй сколлапсированной фазе достигается максимальный выигрыш от мицеллообразования.

Показано, что область фазового расслоения расширяется с увеличением степени заряженности геля и уменьшением относительного размера растворителя.

Результаты настоящего теоретического рассмотрения находятся в согласии с экспериментальными наблюдениями, описанными в первой главе диссертации.

Заключение

В заключение еще раз сформулируем основные результаты работы:

1. Впервые была развита теория конформационного поведения полиэлектролитных гелей, микрогелей и одиночных полиэлектролитных и полиамфолитных цепей с учетом ассоциации ионов на полимерных цепях и противоионов. В рамках этой теории был впервые предсказан ряд новых эффектов:

• Возможность существования суперсколлапсированного состояния полиэлектролитов с иономерной мультиплетной структурой. Было показано, что его возникновение является проявлением лавинообразной ассоциации ионов, вызванной уменьшением диэлектрической проницаемости внутри коллапсирующего полимера и образованием иономерной мультиплетной структуры.

• Немонотонное поведение степени набухания гелей и полиэлектролитных цепей при увеличением их степени ионизации: начальное набухание связано с ростом осмотического давления- подвижных противоионов в геле (полиэлектролитный режим), а последующий коллапс — с энергетическим выигрышем от ионной ассоциации и переходом сетки в суперсколлапсированное состояние (иономерный режим).

• Двухступенчатый коллапс полиэлектролитов при ухудшении качества растворителя, возможность которого обусловлена наличием трех состояний геля: набухшего, сколлапсированного и суперсколлапсированного.

• Немонотонная зависимость степени набухания микрогелей от их степени полимеризации, связанная с ростом количества связанных противоионов.

2. Впервые была развита теория фазового поведения полу разбавленных бессолевых и солевых полиэлектролитных растворов. В рамках этой теории был предсказан ряд новых эффектов:

• Изменение морфологии фазовых диаграмм полиэлектролитных растворов за счет ионной ассоциации. Мультиплеты играют роль физических сшивок между полимерными цепями, и их появление вызывает гелеобразование в растворе. Притяжение между ионными парами с формированием мульти-плетной структуры приводит к возникновению эффективного притяжения между мономерными звеньями. В результате фазовое расслоение может происходить в хорошем растворителе.

• Впервые выявлена возможность существования тройной точки на фазовых диаграммах полиэлектролитных растворов и возможность фазового расслоения в условиях хорошего растворителя при высоких концентрациях полимера. Это обусловлено увеличением числа ионных пар и мультиплетов с ростом концентрации малополярного полимерного компонента.

• Впервые показано, что с увеличением концентрации соли усиливается тенденция к образованию ионных пар, и ионо-мерное состояние становится более термодинамически выгодным, чем полиэлектролитное.

3. Теоретически изучены явления комплексо- и мицеллообразования в разбавленном растворе диблок-сополимера с полиэлектролитным и неионным гидрофильным блоками и противоположно заряженного гомополимера. Цепи гомополимера образуют ПЭК с полиэлектролитным блоком блок-сополимера, вследствие чего могут агрегировать с образованием мицелл. Ядро мицелл формируется полиэлектролитным комплексом, а корона состоит из гидрофильных блоков. Рассчитаны критическая концентрация мицеллообразования, агрегационное число и заряд мицелл как функции концентрации полимерных компонентов. Предсказано явление диспропорционирования в растворе, когда мицеллы, образованные практически полностью нейтрализованными цепями блок-сополимера сосуществуют с одиночными молекулами блок-сополимера с небольшой степенью нейтрализации. Найдены зависимости агрегационного числа мицелл от степени заряженности полиионов, качества и полярности растворителя. Показано, что мицеллы могут разрушаться при увеличении концентрации низкомолекулярной соли.

4. Впервые построена теория взаимодействия полиэлектролитных сеток с противоположно заряженными мицеллообразу-ющими ПАВ. В рамках этой теории был предсказан ряд новых эффектов:

• дано объяснение эффективной сорбции ПАВ гелем и его коллапса;

• показано, что критическая концентрация агрегации внутри сетки значительно меньше, чем ККМ во внешнем растворителе;

• эффективность сорбции ПАВ и амплитуда коллапса увеличиваются с ростом заряженности цепей сетки, а также увеличивается критическое значение концентрации ПАВ, при которой происходит коллапс;

• в случае набухания сеток в смешанном растворе нейтральных и заряженных ПАВ коллапс сетки может быть вызван увеличением концентрации неионных ПАВ.

5. Впервые предсказано явление диспропорционирования при набухании двух одинаково заряженных гелей в растворе ПАВ, обусловленное недостатком ПАВ для образования эквимолярно-го комплекса сразу с двумя гелями.

6. Впервые теоретически изучены условия фазового расслоения полиэлектролитного геля. Показано, что в двухкомпонент-ной системе гель-растворитель расслоение геля на две фазы, различающиеся степенью набухания, возможно при недостатке растворителя в системе для обеспечения свободного набухания сетки. В случае набухания полиэлектролитного геля в растворе ПАВ двухфазная структура внутри геля образуется при недостатке ПАВ в системе для образования эквимолярного комплекса во всем объеме геля.

В заключение мне хочется выразить глубокую признательность моему Учителю — Алексею Ремовичу Хохлову, который руководил моими первыми шагами в науке о полимерах, всегда проявлял интерес к моей работе, за постоянную поддержку, ценные советы и созданную им атмосферу сотрудничества и взаимопонимания, которая во многом способствует активному научному творчеству.

Мне посчастливилось работать в тесном сотрудничестве с сотрудниками экспериментальных лабораторий под руководством С.Г. Стародубцева, О.Е. Филипповой и Е.Е. Махаевой, которым я благодарна за помощь и плодотворное обсуждение полученных результатов. Я признательна своим соавторам И.Я. Ерухимови-чу, П.Г. Халатуру, В.В. Василевской, И.И. Потемкину за интересную совместную работу, а также аспирантам и студентам, совместно с которыми получены многие результаты этой диссертации. Хотелось бы поблагодарить весь коллектив кафедры физики полимеров и кристаллов физического факультета МГУ, а также сотрудников лаборатории физической химии полимеров ИНЭОС РАН за поддержку и доброе отношение.

Список литературы диссертационного исследования доктор физико-математических наук Крамаренко, Елена Юльевна, 2008 год

1. De Gennes P.G. Scaling Concepts in Polymer Physics; Cornell University, 1.haca, 1979.

2. Гросберг А.Ю., Хохлов A.P. Статистическая физика макромолекул. М.: Наука, 1989. English translation: AIP Press, NY, 1994.

3. Tanford C. Physical Chemistry of Macromolecules, Wiley, New York, 1961.

4. Oosawa F. Poly electrolytes, Marcel Dekker, New York, 1971.

5. Barrat J.L., Joanny J.F. Theory of polyelectrolyte solutions. // Advances in Chemical Physics. 1996, v. 94, p. 1.

6. De Gennes P.-G., Pincus P., Velasco R.M., Brochard E. Remarks on polyelectrolyte conformation. // J. de Phys. France, 1976, v. 37, n. 12, pp. 1461-1473.

7. Pfeuty P. Conformation des poly electrolytes ordre dans les solutions de polyelectrolyte. // J. Phys., Colloq. 1978, pp. 149160.

8. Khokhlov A.R. On the collapse of weakly charged poly electrolytes. // J. Phys. A: Math. Gen. 1980, v. 13, pp. 979987.

9. Dobrynin A.V., Rubinstein M., Obukhov S.P. Cascade of transitions of poly electrolytes in poor solvents. // Macromolecules, v. 29, n. 8, pp. 2974-2979.

10. Stevens M.J., Кгешег К. The nature of flexible linear polyelectrolytes in salt free solution: a molecular dynamics study. // J. Chem. Phys. 1995, v. 103, n. 4, pp. 1669-1689.

11. Odijk P. Polyelectrolytes near the rod limit. // J. Polym. Sci., 1977, v. 15, № 4, pp. 477-483.

12. Skolnick J., Fixman M. Electrostatic persistence length of a wormlike polyelectrolyte. // Macromolecules, 1977, v. 10, № 5, p. 944-948.

13. Khokhlov A.R., Khachaturian, K.A. On the theory of weakly charged polyelectrolytes. // Polymer, 1982, v. 23, pp. 1742-1750.

14. Barrat J.-L., Joanny J.-F. Persistence length of polyelectrolyte chains. // Europhys. Lett., 1993, v. 24, n. 5, pp. 333-338.

15. Borue V.Yu., Erukhimovich I.Ya. A statistical theory of weakly charged polyelectrolytes: fluctuations, equation of state, and microphase separation. // Macromolecules, 1988, v. 21, № 11, pp. 3240-3249.

16. Василевская В.В., Стародубцев С.Г., Хохлов А.Р. Улучшение совместимости в полимерных системах посредством заряжения одного из компонентов. // Высокомолек. соед. Б, 1987, т. 29, № 12, с. 930-933.

17. Warren Р.В. Simplified mean field theory for polyelectrolyte phase behaviour. // J. Phys. II France, 1997, v. 7, pp. 343-361.

18. Flory P.J. "Principles of Polymer Chemistry", Cornell University Press, Ithaca NY, 1953.

19. Wittmer J., Johner A., Joanny J.F. Precipitation of polyelectrolytes in the presence of multivalent salts// J. Phys. II France. 1995. v. 5. n. 4, pp. 635-654.

20. Хохлов A.P., Дормидонтова E.E. Самоорганизация в ион-содержащих полимерных системах. // Усп. физ. наук 1997, т. 167, №2, с.113-128.

21. Ерухимович И .Я., Хохлов А.Р. Микрофазное расслоение в полимерных системах: новые подходы и новые объекты. // Высокомолек. соедин. 1993, т. 35, №11, с. 1808-1818.

22. Leibler L. Theory of microphase separation in block copolymers. // Macromolecules 1980, v. 13, n. 6, pp. 1602-1617.

23. Ерухимович И.Я. Флуктуация и образование микродоменной структуры в гетерополимерах. // Высокомолек. соед. А, 1982, т. 24, № 9, с. 1942-1949.

24. Семенов А.Н. К теории микрофазного расслоения в расплавах блок-сополимеров. // ЖЭТФ, 1985, т. 88, с. 1242-1256.

25. Борю В.Ю., Ерухимович И.Я. Структурные фазовые переходы в растворах слабозаряженных полиэлектролитов. // ДАН СССР 1986, т. 286, с. 1373-1381.

26. Joanny J.F., Leibler L. Weakly charged polyelectrolytes in a poor solvent. // J. Phys. France 1990, v. 51, № 6, pp. 545-557.

27. Khokhlov A.R., Nyrkova I.A. Compatibility enhancement and microdomain structuring in weakly charged polyelectrolyte mixtures. // Macromolecules 1992, v. 25, № 5, pp. 1493-1502.

28. Ныркова И.А., Хохлов A.P., Крамаренко Е.Ю. О возможности микрофазного расслоения в полиэлектролитных системах. // Высокомолек. соед., Сер.А 1990, т. 32, № 5, с. 918-926.

29. Kudlay A.N., Erukhimovich I.Ya., Khokhlov A.R. Microphase separation in weakly charged annealed gels and associatingpolyelectrolyte solutions. // Macromolecules. 2000, v. 33, № 15, pp. 5644-5654.

30. Добрынин A.B., Ерухимович И.Я. Слабая кристаллизация и структурные фазовые переходы в слабозаряженных полиэлектролитных системах. // ЖЭТФ 1991, т. 99, вып. 4, с. 1344-1359.

31. Nyrkova I.A., Khokhlov A.R., Doi М. Microdomain structures in polyelectrolyte systems: calculation of the phase diagrams by direct minimization of the free energy.// Macromolecules, 1994, v. 27, № 15, pp. 4220-4230.

32. Dormidontova E.E., Erukhimovich I.Ya., Khokhlov A.R. Microphase separation in poor-solvent polyelectrolyte solutions: phase diagram. // Macromol. Theory Simul. 1994, v. 3, № 4, pp. 661-675.

33. Zeldovich K.B., Dormidontova E.E., Khokhlov A.R., Vilgis T.A. Microphase separation transition for polyelectrolyte gels in poor solvents. // J. Phys. II France 1997, v. 7, № 4, pp. 627-635.

34. Dusek K., Patterson D. Transitions in swollen polymer networks induced by intramolecular condensation. // J. Polym. Sci., Part A-2. 1968, v. 6, № 7, pp. 1209-1216.

35. Dusek K., Prins W. Structure and elasticity of non-crystalline polymer networks. // Adv. Polym. Sci. 1969, v. 6, № 1, pp. 1102.

36. Flory P.J., Rehner J. Statistical mechanics of cross-linked polymer network II. // J. Chem. Phys., 1943, v. 11, № 11, pp. 521-526.

37. Flory P.J. Statistical mechanics of swelling of network structure. // J. Chem. Phys., 1950, v. 18, № 1, pp. 108-111.

38. Tanaka Т. Collapse of gels at critical endpoint. // Phys. Rev. Lett. 1978, v. 40, № 12, pp. 820-823.

39. Tanaka T. Phase transitions in gels and a single polymer. // Polymer, 1979, v. 20, pp. 1404-1412.

40. Tanaka Т., Fillmore D., Sun S.-T., Nishio I., Swislow G., Shah A. Phase transitions in ionic gels. // Phys. Rev. Lett. 1980, v. 45, № 20, pp. 1636-1639.

41. Ilavsky M. Effects of electrostatic interactions in phase transition in swollen polymeric networks. // Polymer, 1981, v. 22, № 3, pp. 1687-1691.

42. Khokhlov A.R., Starodubtzev S.G., Vasilevskaya V.V. Conformational transitions in polymer gels: theory and experiment. // Adv. Polym. Sci. 1993, v. 109, pp. 123-171.

43. Khokhlov A.R. Swelling and collapse of polymer networks. // Polymer, 1980, v. 21, pp. 376-380.

44. Василевская В.В.,Хохлов А.Р. К теории заряженных полимерных сеток. В кн.: Математические методы для исследования полимеров. Пущино. НЦБИ АН СССР, 1982, с. 45-52.

45. Бирштейн Т.М., Прямицин В.А. Теория перехода клубок-глобула. // Высокомолек. соед. А. 1987. т. 29, № 9. с. 18581864.

46. Лифшиц И.М., Гросберг А.Ю., Хохлов А.Р. Объемные взаимодействия в статистической физике полимерной макромолекулы // УФН, 1979, т. 127, вып. 3, с. 353-389.

47. Hirokawa Y., Tanaka Т., Sato Е. Phase transitions of positively ionized gels. // Macromolecules. 1985, v. 18, № 12, pp. 27822784.

48. Ilavsky M. Phase transition in swollen gels. 2. Effect of charge concentration on the collapse and mechanical behavior ofpolyacrylamide networks. // Macromolecules, 1982, v. 15, № 3, pp. 782-788.

49. Ohmine I., Tanaka T. Salt effects on the phase transition of ionic gels. // J. Chem. Phys. 1982, v. 77, № 11, pp. 5725-5729.

50. Tanaka Т., Nishio I., Sun S.-T., Ueno-Nishio S. Collapse of gels in an electric field. // Science. 1982, v. 218, № 4571, pp. 467469.

51. Ilavsky M., Hrouz J. Phase transition in swollen gels. 5. Effect of the amount of diluent at network formation on the collapse and mechanical behavior of polyacrylamide networks. // Polym. Bull. 1983, v. 9, pp. 159-166.

52. Katayama S., Hirokawa Y., Tanaka T. Reentrant phase transition in acrylamide-derivative copolymer gels. // Macromolecules. 1984, v. 17, № 12, pp. 2641-2643.

53. Hirotsu S., Hirokawa Y., Tanaka T. Volume-phase transitions of ionized N-isopropylacrylamide gels. // J. Chem. Phys. 1987, v. 87, № 2, pp. 1392-1395.

54. Amiya Т., Hirokawa Y., Hirose Y., Li Y., Tanaka T. Reentrant phase transition of N-isopropylacrylamide gels in mixed solvents. // J. Chem. Phys. 1987, v. 86, № 4, pp. 2375-2379.

55. Shibayama M., Tanaka Т., Han C.C. Small-angle neutron scattering study on weakly charged temperature sensitive polymer gels. // J. Chem. Phys. 1992, v. 97, № 9, pp. 68426854.

56. Wada N., Yagi Y., Inomata H., Saito S. Swelling behavior of N-isopropylacrylamide-based amphoteric gels. // J. Polym. Sci., Polym. Chem. 1993, v. 31, № 10, pp. 2647-2651.

57. Shibayama M., Ikkai F., Inamoto S., Nomura S., Han C. pH and salt concentration dependence of the microstructure of poly(Nisopropylacrylamide-co-acrylic acid) gel. // J. Chem. Phys. 1996, v. 105, № 10, pp. 4358-4366.

58. Philippova O.E., Hourdet D., Audebert R., Khokhlov A.R. pH-Responsive gels of hydrophobically modified poly (acrylic acid). // Macromolecules, 1997, v. 30, № 26, pp. 8278-8285.

59. Katayama S., Ohata A. Phase transition in a cationic gel. // Macromolecules, 1985, v. 18, № 12, pp. 2781-2782.

60. Siegel R.A., Firestone B.A. pH-Dependent equilibrium swelling properties of hydrophobic polyelectrolyte copolymer gels. // Macromolecules, 1988, v. 21, № 11, pp. 3254-3259.

61. Kudo S., Kosaka N., Konno M., Saito S. Volume-phase transitions of cationic polyelectrolyte gels. // Polymer, 1992, v. 33, № 23, pp. 5040-5043.

62. Siegel R.A. Hydrophobic weak polyelectrolyte gels: studies of swelling equilibrium and kinetics. // Adv. Polym. Sci. 1993, v. 109, pp. 233-267.

63. Khokhlov A.R., Makhaeva E.E., Philippova O.E., Starodubtzev S.G. Supramolecular structures and conformational transitions in polyelectrolyte gels. // Makromol. Chem., Macromol. Symp.1994, v. 87, pp. 69-91.

64. Khokhlov A.R., Philippova O.E., Sitnikova N.L., Starodubtsev S.G. Supramolecular structures in polyelectrolyte gels. // Faraday Disc. 1995, v. 101, pp. 125-131.

65. Zaroslov Yu.D., Philippova O.E., Khokhlov A.R. // Change of elastic modulus of strongly charged hydrogels at the collapse transition. Macromolecules, 1999, v. 32, № 5, pp. 1508-1513.

66. Annaka M., Tanaka T. Multiple phases of polymer gels. // Nature, 1992, v. 355, № 6359, pp. 430-432.

67. Стародубцев С.Г., Рябина В.Р. Набухание и коллапс полиам-фолитных сеток сополимеров акриламида с метакриловой кислотой и 1,2-диметил-5-винилпиридинийметилсульфатом. // Высокомолек. соед. А. 1987, Т. 29, № 11, с. 2281-2285.

68. Katayama S., Myoga A., Akahori Y. Swelling behavior of amphoteric gel and the volume phase transition. // J. Phys. Chem. 1992, v. 96, № 11, pp. 4698-4701.

69. Le Thi Minh Thanh, Makhaeva E.E., Khokhlov A.R. Polyampholyte gels: swelling, collapse and interaction with ionic surfactants. // Polymer Gels and Networks, 1997, v. 5, № 4, pp. 357-367.

70. Kawasaki H., Nakamura Т., Miyamoto K., Tokita M., Komai T. Multiple volume phase transition of nonionoc thermosensitive gel. // J. Chem. Phys. 1995, v. 103, № 14, pp. 6241-6247.

71. Ilavsky M., Hrouz J., Ulbrich K. Phase transition in swollen gels. 3. The temperature collapse and mechanical behavior of poly(N,N-diethylacrylamide) networks in water. // Polym. Bull. 1982, v. 7, № 2-3, pp. 107-113.

72. Hirokawa Y., Tanaka T. Volume phase transition in a nonionic gel. // J. Chem. Phys. 1984, v. 81, № 12, pp. 6379-6380.

73. Hirotsu S. Critical points of the volume phase transition in N-isopropylacrylamide gels. // J. Chem. Phys. 1988, v. 88, № 1, pp. 427-431.

74. Suzuki A., Tanaka T. Phase transition in polymer gels induced by visible light. // Nature, 1990, v. 346, № 6282, pp. 345-347.

75. Otake K., Inomata H., Konno M., Saito S. Thermal analysis of the volume phase transition with N-isopropylacrylamide gels. // Macromolecules, 1990, v. 23, № 1, pp. 283-289.

76. Hirasa O., Ito S., Yamauchi A., Fujishige S., Ichijo H. // Polymer Gels. Fundamentals and Biomedical Applications / Ed. by DeRossi D., Kajiwara K., Osada Y., Yamauchi A. New York; London: Plenum Press, 1991. P. 247.

77. Saito S., Konno M., Inomata H. Volume phase transition of N-alkylacrylamide gels. // Adv. Polym. Sci. 1993, v. 109, pp. 207232.

78. Irie M. Stimuli-responsive poly (N-isopropylacrylamide). Photo-and chemical-induced phase transitions. // Adv. Polym. Sci. 1993, v. 110, pp. 49-65.

79. Hirotsu S. Coexistence of phases and the nature of first-order transition in poly-N-isopropylacrylamide gels. // Adv. Polym. Sci. 1993, v. 110, pp. 1-26.

80. Mukae K., Sakurai M., Sawamura S., Makino K., Kim S.W., Ueda I., Shirahama K. Swelling of poly (N-isopropylacrylamide) gels in water-alcohol (C1-C4) mixed solvents. // J. Phys. Chem. 1993, v. 97, №3, pp. 737-741.

81. Ishidao Т., Hashimoto Y., Iwai Y., Arai Y. Solvent concentrations of dimethylsulfoxide-water and 1-propanol-water solutionsinside and outside poly(N-isopropylacrylamide) gels. // Colloid Polym. Sci. 1994, v. 272, № 10, pp. 1313-1316.

82. Ichijo HM Kishi R., Hirasa O., Takiguchi Y. Separation of organic substances with thermoresponsive polymer hydrogel. // Polymer Gels and Networks. 1994, v. 2, № 3-4, pp. 315-322.

83. Shibayama M., Tanaka T. Volume phase transition and related phenomena of polymer gels. // Adv. Polym. Sci. 1993, v. 109, pp. 1-62.

84. Tanaka T. // Polyelectrolyte gels. Properties, Preparation, and Applications / Ed. by Harland R.S., Prud'homme R.K. ACS Symp. Ser. 480. Washington: American Chemical Society, 1992, P. 1.

85. Amiya Т., Tanaka T. Phase transitions in cross-linked gels of natural polymers. // Macromolecules, 1987, v. 20, № 5, pp. 1162-1164.

86. Стародубцев С.Г., Хохлов А.Р., Василевская В.В. Коллапс по-лиакриламидных сеток: влияние механической деформации образца и типа растворителя. // ДАН, 1985, т. 282, № 2, с. 392-395.

87. Стародубцев С.Г. Синтез и физико-химические свойства гелей гидрофильных полимеров. // Дис. к.х.н., Москва, 1986.

88. Siegel R.A., Falamarzian М., Firestone В.A., Moxley B.C. рН-Controlled release from hydrophobic/polyelectrolyte copolymer hydrogels. // J. Control. Release. 1988, v. 8, № 2, pp. 179-182.

89. Zeldovich K.B., Khokhlov A.R. Osmotically active and passive counterions in inhomogeneous polymer gels// Macromolecules, 1999, v. 32, № 10, pp. 3488-3494.

90. Zeldovich K.B., Philippova O.E., Khokhlov A.R. // The Wiley Polymer Networks Group Review Series / Ed. by Stokke B.T., Elgsaeter A. Chichester: Wiley, 1999, v. 2, Ch. 13, p. 159.

91. Василевская В.В., Хохлов А.Р. О влиянии низкомолекулярной соли на коллапс заряженных полимерных сеток. // Вы-сокомолек. соед. А. 1986, т. 28, № 2, с. 316-320.

92. Jeon С.Н., Makhaeva Е.Е., Khokhlov A.R. Swelling behavior of polyelectrolyte gels in the presence of salts. // Macromol.Chem. Phys. 1998, v. 199, № 12, pp. 2665-2670.

93. Ricka J., Tanaka T. Swelling of ionic gels: quantitative performance of the Donnan theory. // Macromolecules. 1984, v. 17, № 12, pp. 2916-2921.

94. Kudo S., Konno M., Saito S. Phase transition behavior of polyelectrolyte gels in aqueous solution of СаС12. // Makromol. Chem., Rapid Commun. 1992, v. 13, № 12, pp. 545-547.

95. Smirnov V.A., Philippova O.E., Sukhadolski G.A., Khokhlov A.R. Multiplets in polymer gels. Rare earth metal ions luminescence study. // Macromolecules. 1998, v. 31, № 4, pp. 1162-1167.

96. Смирнов В.А., Сухадольский Г.А., Филиппова O.E., Хохлов А.Р. Перенос энергии в гелях на основе полиметакрилатов редкоземельных металлов. // Журн. физ. химии. 1998, т. 72, № 4, С. 710-713.

97. Smirnov V.A., Sukhadolski G.A., Philippova О.Е., Khokhlov A.R. Use of luminescence of europium ions for the study of the interaction of polyelectrolyte hydrogels with multivalent cations. // J. Phys. Chem. B. 1999, v. 103, № 36, pp. 7621-7626.

98. Philippova O.E., Khokhlov A.R. Ion aggregation in polymer gels. // Macromol. Symp. 1999, v. 146, pp. 207-213.

99. Liu L., Li P., Asher S.A. Entropic trapping of macromolecules by mesoscopic periodic voids in a polymer hydrogel. //Nature. 1999, v. 397, № 6715, pp. 141-144.

100. Vasilevskaya V.V., Khokhlov A.R. Swelling and collapse of swiss-cheese polyelectrolyte gels,in salt solutions. // Macromol. Theory Simul. 2002, v. 11, № 6, pp. 623-629.

101. Vasilevskaya V.V., Aerov A.A., Khokhlov A.R. "Swiss-cheese" polyelectrolyte gels as media with extremely inhomogeneous distribution of charged species // J. Chem. Phys. 2004, v. 120, № 19, pp. 9321-9329.

102. Рябина B.P., Стародубцев С.Г., Хохлов А.Р. // Взаимодействие полиэлектролитных сеток с противоположно заряженными мицеллообразующими ПАВ Высокомолек. соед. А.1990, Т. 32, № 5, С. 969-974.

103. Стародубцев С.Г. Влияние топологического строения полиэлектролитных сеток на их взаимодействие с противоположно заряженными мицеллообразующими поверхностно-активными веществами // Высокомолек. соед. Б. 1990, Т. 32, № 12, С. 925-930.

104. Khokhlov A.R., Kramarenko E.Yu., Starodubtzev S.G., Vasilevskaya V.V. Swelling and Collapse of Polyelectrolyte Networks in the Solvents Containing Linear Polymers and Surfactants. // Polymer Preprints, 1993, v. 34, № 1, p. 1052-1053.

105. Василевская В.В., Крамаренко Е.Ю., Хохлов А.Р. Теория коллапса полиэлектролитных сеток в растворах ионогенных поверхностно-активных веществ. // Высокомолек. соед. А.1991, Т. 33, № 5, С. 1062-1069.

106. Khokhlov A.R., Kramarenko E.Yu., Makhaeva E.E., Starodubtzev S.G. Collapse of polyelectrolyte networks inducedby their interaction with oppositely charged surfactants. Theory. // Makromol. Chem. Theory Simul. 1992, v. 1, № 3, pp. 105-118.

107. Khokhlov A.R., Kramarenko E.Yu., Makhaeva E.E., Starodubtzev S.G. Collapse of polyelectrolyte networks induced by their interaction with oppositely charged surfactants. // Macromolecules. 1992, v. 25, № 18, pp. 4779-4789.

108. Тарарышкин Д.В., Крамаренко Е.Ю., Хохлов A.P. Взаимодействие двух полиэлектролитных гелей в растворе противоположно заряженного поверхностно-активного вещества. // Высокомолек. соед. А., 2007, т. 49, № 10, с. 1129-1136.

109. E.Yu. Kramarenko, A.R. Khokhlov. Intranetwork Phase Separation .for Polyelectrolyte Gels. // Polymer Gels and Networks. 1998, v. 6, pp. 45-56.

110. D. Tararyshkin, E. Kramarenko, A. Khokhlov. Two-phase structure of polyelectrolyte gel/surfactant complexes. // J. Chem. Phys., 2007, v. 127, p. 164905 (6 pages).

111. Хандурина Ю.В., Рогачева В.Б., Зезин А.Б., Кабанов В.А. Взаимодействие сетчатых полиэлектролитов с противоположно заряженными поверхностно-активными веществами. // Высокомолек. соед. 1994, Т. 36, № 2, С. 229-234.

112. Бисенбаев А.К., Махаева Е.Е., Салецкий A.M., Стародубцев С.Г. Исследование комплексов сеток полиакрилата натрия с цетилтриметиламмоний бромидом методом флуоресцентного зонда. // Высокомолек. соед. А. 1992, Т. 34, № 12, С. 92-97.

113. Ле Тхи Минь Тхань, Махаева Е.Е., Стародубцев С.Г. Взаимодействие додецилсульфата натрия и солей органических кислот от С11 до С17 с гелем полидиаллилдиметиламмоний бромида. // Высокомолек. соед. А. 1993, Т. 35, № 4, С. 408412.

114. Makhaeva E.E., Starodubtzev S.G. Swelling of a polyelectrolyte network of sodium methacrylate/acrylamide copolymer in water-2-propanol mixtures in the presence of cetylpyridinium bromide. // Makromol. Chem. Rapid Commun. 1993, v. 14, № 2, pp. 105-107.

115. Machaeva E.E., Starodubtzev S.G. Reentrant conformational transition of polyelectrolyte network in water alcohol mixtures in the presence of oppositely charged surfactant. // Polym. Bull. 1993, v. 30, № 3, pp. 327-331.

116. Хандурина Ю.В., Рогачева В.В., Зезин А.Б., Кабанов В.А. Стабильность поликомплексов сетчатый полиэлектролит -поверхностно-активное вещество в водно-солевых и водно-органических средах. // Высокомолек. соед. 1994, Т. 36, № 2, С. 241-246.

117. Okuzaki Н., Osada Y. Effects of hydrophobic interaction on the cooperative binding of a surfactant to a polymer network. // Macromolecules. 1994, v. 27, № 2, pp. 502-506.

118. Okuzaki H., Osada Y. Ordered-aggregate formation by surfactant-charged gel interaction. // Macromolecules. 1995, v. 28, № 1, pp. 380-382.

119. Sasaki S., Fujimoto D., Maeda H. Effects of salt concentration and degree of ionization on the hydrophobic counterion binding to ionic gel and the contraction of the gel volume. // Polymer Gels and Networks. 1995, v. 3, № 2, pp. 145-158.

120. Chu В., Yeh F., Sokolov E.L., Starodoubtsev S.G., Khokhlov A.R. Interaction of slightly cross-linked gels of poly(diallyldimethylammonium chloride) with surfactant. // Macromolecules. 1995, v. 28, № 24, pp. 8447-8449.

121. Yeh F., Sokolov E.L., Khokhlov A.R., Chu B. Nanoscale supramolecular structures in the gels of poly(diallyldimethylammonium chloride) interacting with sodium dodecyl sulfate. // J. Amer. Chem. Soc. 1996, v. 118, № 28, pp. 6615-6618.

122. Sokolov E.L., Yeh F., Khokhlov A.R., Chu B. Nanoscale supramolecular ordering in gel-surfactant complexes: sodium alkyl sulfates in poly(diallyldimethylammonium chloride). // Langmuir, 1996, v. 12, № 26, pp. 6229-6234.

123. Mironov A.V., Starodoubtsev S.G., Khokhlov A.R., Dembo A.T., Yakunin A.N. Ordered nonstoichiometric polymer gel surfactant complexes in aqueous medium with high ionic strength. // Macromolecules, 1998, v. 31, № 22, pp. 7698-7705.

124. Филиппова O.E., Махаева E.E., Стародубцев С.Г. Взаимодействие слабосшитого геля диаллилдиметиламмонийбромида с додецилсульфатом натрия. // Высокомолек. соед. А, 1992, Т. 34, № 7, С. 82-90.

125. Philippova O.E., Hourdet D., Audebert R., Khokhlov A. Interaction of hydrophobically modified poly (acrylic acid) hydrogels with ionic surfactants. // Macromolecules, 1996, v. 29, № 8, pp. 2822-2830.

126. Осада Й., Окудзаки Г., Гонг Дж. П., Нитта Т. Электро-управляемая подвижность полимерного геля на основе кооперативной агрегации молекулярных ансамблей (обзор). // Высокомолек. соед. А. 1994, Т. 36, № 2, С. 340-351.

127. Kabanov A.V., Kabanov V.A. DNA complexes with poly cations for the delivery of genetic material into cells. // Bioconjug. Chem. 1995, v. 6, pp. 7-20.

128. Зезин А.Б., Кабанов В.А. Новый класс комплекстых водорастворимых полиэлектролитов. // Успехи химии. 1982, Т. LI, № 9, С. 1447-1483.

129. Kabanov V. Fundamentals of polyelectrolyte complexes in solution and the bulk. In: Multilayer thin films. Eds. G. Decher, J.B. Schlenoff. Wiley-VCH Verlag. Weinheim, 2003, pp. 47-86.

130. Decher G. Fuzzy nanoassemblies: toward layered polymeric multicomposites. // Science, 1997, v. 277, pp. 1232-1237.

131. Decher G. Polyelectrolyte multilayers, an overview. Multilayer thin films. Eds. G. Decher, J.B. Schlenoff. Wiley-VCH Verlag. 2002, pp. 1-46.

132. Joanny J.-F., Castelnovo M. Polyelectrolyte adsorption and multilayer formation. In: Multilayer thin films. Eds. G. Decher, J.B. Schlenoff. Wiley-VCH Verlag. 2002, pp. 87-97.

133. Sukhishvili S.A., Kharlampieva E., Izumrudov V. Where polyelectrolyte multilayers and polyelectrolyte complexes meet. // Macromolecules, 2006, v. 39, n. 26, pp. 8873-8881.

134. Kabanov A.V., Bronich Т.К., Kabanov V.A., Yu K., Eisenberg A. Soluble stoichiometric complexes from poly(N-ethyl-4-vinylpyridinium) cations and poly (ethylene oxide)-block-poly methacrylate anions. // Macromolecules, 1996, v. 29, pp. 6797-6802.

135. Harada A., Kataoka K. Formation of polyion complex micelles in an aqueous milieu from a pair of oppositely-charged block copolymers with poly(ethylene glycol) segments. // Macromolecules, 1995, v. 28, pp. 5294-5299.

136. Harada A., Kataoka K. Chain length recognition: core-shell supramolecular assembly from oppositely charged block copolymers. // Science, 1999, v. 283, pp. 65-67.

137. Gohy J.-F., Varshney S.K., Jerome R. Water-soluble complexes formed by poly(2-vinylpyridinium)-block-poly(ethylene oxide) and poly (sodium methacrylate)-bloc-poly (ethylene oxide) copolymers. // Macromolecules, 2001, v. 34, №10, p. 33613366.

138. Andersson Т., Aseyev V., Tenhu H. Complexation of DNA with poly(methacryl oxiethyl trimethylammonium chloride) and its poly(ethylene oxide) grafted analogue. // Biomacromolecules, 2004, v. 5, № 5, pp. 1853-1861.

139. Bronich Т.К., Kabanov A.V., Kabanov V.A., Yu K., Eisenberg A. Soluble complexes from poly (ethylene oxide)-block-polymethacrylate anions and N-alkylpyridinium cations. // Macromolecules 1997, v. 30, pp. 3519-3525.

140. Kabanov A.V., Bronich Т.К., Kabanov V.A., Yu K, Eisenberg A. Spontaneous formation of vesicles from complexes of block ionomers and surfactants. // J. Am. Chem. Soc. 1998, v. 120, pp. 9941-9942.

141. Bronich Т.К., Popov A.M., Eisenberg A., Kabanov V.A., Kabanov A.V. Effects of block length and structure of surfactanton self-assembly and solution behavior of block ionomer complexes // Langmuir, 2000, v. 16, pp. 481-489.

142. Bronich Т.К., Nehls A., Eisenberg A., Kabanov V.A., Kabanov A.V. Novel drug delivery systems based on the complexes of block ionomers and surfactants of opposite charge. // Colloids Surf. B, 1999, v. 16, pp. 243-251.

143. Dautzeberg H., Zintchenko A., Konak C., Reschel Т., Subr V., Ulbrich K. Polycationic graft copolymers as carriers for olygonucleotide delivery. Complexes of oligonucleotides with cationic graft copolymers. // Langmuir, 2001, v. 17, pp. 30963102.

144. Bronich Т.К., Cherry Т., Vinogradov S. V., Eisenberg A., Kabanov V.A., Kabanov A.V. Self-assembly in mixtures of poly (ethylene oxide)-graft-poly (ethyleneimine) and alkyl sulfates. // Langmuir, 1998, v. 14, pp. 6101-6106.

145. Harada A., Kataoka K. Effect of charged segment length of physicochemical properties of core-shell type polyion complex micelles from block ionomers. // Macromolecules, 2003, v. 36, № 13, pp. 4995-5001.

146. Liu S., Armes S.P. Polymeric surfactant for the new millenium a pH-responsive, zwitterionic schizophrenic diblock copolymer. // Angew. Chem. Int. Ed. 2002, v. 41, № 8, pp. 1413-1416.

147. Cai Y., Armes, S.P. A Zwitterionic ABC Triblock Copolymer That Forms a "Trinity" of Micellar Aggregates in Aqueous Solution. // Macromolecules, 2004, v. 37, № 19, pp. 7116-7122.

148. Dufresne M.-H., Leroux J.-C. Study of the micellization behavior of different order amino block copolymers with heparin. // Pharmaceutical Research, 2004, v. 21, № 1, pp. 160169.

149. Gohy J.-F., Varshney S.K., Antoun S., Jerome R. Water-soluble complexes formed by sodium poly(4-styrenesulfonate) and a poly (2-vinylpyridinium)-block-poly (ethyleneoxide) copolymer. // Macromolecules, 2000, v. 33, № 25, p. 9298-9305.

150. Gohy J.-F., Creutz S., Garcia M., Mahltig В., Stamm M., Jerome R. Aggregates formed by amphoteric diblock copolymers in water // Macromolecules, 2000, v. 33, № 33, pp. 6378-6387.

151. Kabanov A.V., Vinogradov S.V., Suzdaltseva Y.G., Alakhov V.Y. Water-soluble block- polycations as carriers for oligonucleotide delivery. // Bioconjug. Chem. 1995, v. 6, pp. 639-643.

152. Wolfert M.A., Schacht E.H., Toncheva V., Ulbrich K., Nazarova O., Seymour L.W. Characterization of vectors for gene therapy formed by self-assembly of DNA with synthetic block co-polymers. // Hum Gene Ther, 1996, v. 7, pp. 2123-2133.

153. Nguyen H.K., Lemieux P., Vinogradov S.V., Gebhart C.L., Guerin N., Paradis G., Bronich Т.К., Alakhov V.Y., Kabanov A.V. Evaluation of polyether-polyethyleneimine graft copolymers as gene transfer agents. // Gene Ther. 2000, v. 7, pp. 126-138.

154. Bronich Т.К., Kabanov A.V., Marky L.A. A thermodynamic characterization of the interaction of a cationic copolymer with DNA. // J. Phys. Chem. B, 2001, v. 105, № 25, pp. 6042-6050.

155. Harada A., Kataoka K. On-off control of enzymatic activity synchronizing, with reversible formation of supramolecular assembly from enzyme and charged block copolymers. // J. Am. Chem. Soc. 1999, v. 121, pp. 9241-9242.

156. Harada A., Kataoka K. Novel polyion complex micelles entrapping enzyme molecules in the core. 2. Characterization of the micelles prepared at nonstoichiometric mixing ratios. // Langmuir, 1999, v. 15, pp. 4208-4212.

157. Kabanov A.V., Bronich Т.К., Eisenberg A., Kabanov V.A. Novel nanocomposite materials based on block ionomer complexes. // Proc. Am. Chem. Div. Polym. Mater. Sci. Eng. 2000, v. 82, pp. 303-304.

158. Bronich Т.К., Ouyang M., Kabanov V.A., Eisenberg A., Szoka F.C., Kabanov A.V. Synthesis of vesicles on polymer template // J. Am. Chem. Soc. 2002, v. 124, pp. 11872-11873.

159. Bronich Т., Vinogradov S., Kabanov A.V. Interaction of nanosized copolymer networks with oppositely charged amphiphilic molecules. // Nano Letters 2001, v. 1, pp. 535-540.

160. Zintchenko A., Dautzeberg H., Tauer K., Khrenov V. Polyelectrolyte complex formation with double hydrophilic block polyelectrolytes: effect of the amount and length of the neutral block. // Langmuir, 2002, v. 18, pp. 1386-1393.

161. Solomatin S.V., Bronich Т.К., Kabanov V.A., Eisenberg A., Kabanov A.V. Environmentally responsive nanoparticles from block ionomer complexes: effect of pH and ionic strength. // Langmuir, 2003, v. 19, pp. 8069-8076.

162. Harada A., Kataoka K. Switching by pulse electric field of the elevated enzymatic reaction in the core of polyion complex micelles. // J. Am. Chem. Soc. 2003, v. 125, pp. 15306-15307.

163. Pispas S. Complexes of polyelectrolyte-neutral double hydrophilic block copolymers with oppositely charged surfactant and polyelectrolyte. // J. Phys. Chem. B, 2007, v. Ill, n. 29, pp. 8351-8359.

164. Bronich Т.К., Nguyen H.-K., Eisenberg A., Kabanov A.V. Recognition of DNA topology in reactions between plasmid DNA and cationic copolymers. // J. Am. Chem. Soc. 2000, v. 122, pp. 8339-8343.

165. Pergushov D.V., Remizova E.V., Feldthusen J., Zezin A.B., Muller A.H.E., Kabanov V.A. Novel water-soluble micellar interpolyelectrolyte complexes. // J. Phys. Chem. B. 2003, v. 107, n. 32, pp. 8093-8096.

166. Schindler Т., Nordmeier E. The stability of polyelectrolyte complexes of calf-thymus DNA and synthetic polycations. Theoretical and experimental investigations. // Macromol. Chem. Phys. 1997, v. 198, pp. 1943-1972.

167. Nordmeier E.f Beyer P. Nonstoichiometric polyelectrolyte complexes: a mathematical model and some experimental results. // J. Polym. Sci.: Part B: Polymer Phys. 1999, v. 37, pp. 335-348.

168. Zhang R., Shklovskii B.I. Phase diagram of solution of oppositely charged polyelectrolytes. // Physica A, 2005, v. 352, p. 216.

169. Grosberg A.Yu., Nguyen T.T., Shklovskii B.I. Colloquium: the physics of charge inversion in chemical and biological systems. // Rev. Mod. Phys. 2002, v. 74, pp. 329-349.

170. Borue V.Y., Erukhimovich I.Y. A statistical theory of globular polyelectrolyte complexes. // Macromolecules 1990, v. 23, № 15, pp. 3625-3632.

171. Kudlay A., Olvera de la Cruz M. Precipitation of oppositely charged poly electrolytes in salt solutions. // J. Chem. Phys. 2004, v. 120, № 1, pp. 404-412.

172. Castelnovo M., Joanny J.F. Complexation between oppositely charged poly electrolytes: Beyond the Random Phase Approximation. // Eur. Phys. J. E, 2001, v. 6, pp. 377-386.

173. Castelnovo M., Joanny J.F. Phase diagram of diblock polyampholyte solutions. // Macromolecules. 2002, v. 35, № 11, pp. 4531-4538.

174. Shusharina N.P., Dobrynin A.V., Zhulina E.B., Rubinstein M. Scaling theory of diblock polyampholyte solutions. // Macromolecules, 2005, v. 38, № 21, pp. 8870-8881.

175. Castelnovo M., Thermodynamics of micellization of oppositely charged polymers.// Europhys. Lett., 2003, v. 62, № 6, pp. 841877.

176. Potemkin I.I. Overcharging of complexes formed by oppositely charged, interpenetrable macroions. // Europhys. Lett., 2004, v. 68, № 4, pp. 487-493.

177. Oskolkov N.N., Potemkin I.I. Spontaneous charge inversion of a microgel particle by complexation with oppositely charged poly electrolytes. // Macromolecules, 2006, v. 39, № 10, pp. 3648-3654.

178. Oskolkov N.N., Potemkin I.I. Complexation in asymmetric solutions of oppositely charged polyelectrolytes: phase diagram. // Macromolecules, 2007, v. 40, № 23, pp. 8423-8429.

179. Srivastava D., Muthukumar M. Interpenetration of interacting polyelectrolytes. // Macromolecules, 1994, v. 27, № 6, pp. 14611465.

180. Winkler R.G., Steinhauser M.O., Reineker P. Complex formation in systems of oppositely charged polyelectrolytes: a molecular dynamics simulation study. // Phys. Rev. E, 2002, v. 66, p. 021802 (7 pages).

181. Winkler R.G. Universal properites of complexes formed by two oppositely charged flexible polyelectrolytes. // New Journal of Physics, 2004, v. 6, pp. 11-19.

182. Wang Z., Rubinstein M. Regimes of conformational transitions of a diblock polyampholyte. // Macromolecules. 2006, v. 39, №17, pp. 5897-5912.

183. Feng J., Ruckenstein E. Self-recognition and aggregation between diblock (charged/neutral) polyelectrolytes by Monte Carlo simulations. // J. Chem. Phys. 2006, v. 124. p. 124913.

184. De Vries R., Cohen Stuart M. Theory and simulations of macroion complexation. // Current Opinion in Colloid and Interface Science, 2006, v. 11, pp. 295-301.

185. Кабанов B.A., Зезин А.Б., Рогачева В.Б., Литманович Е.А. Взаимодействие противоположно заряженных сетчатых и линейных полиэлектролитов. // Докл. АН СССР, 1986, т. 288, № 6, с. 1408.

186. Рогачева В.Б., Превыш В.А., Зезин А.Б., Кабанов В.А. Интерполимерные реакции между сетчатыми и линейными полиэлектролитами. // Высокомолек. соед. А, 1988, т. 30, № 10, с. 2120.

187. Кабанов В.А., Зезин А.В., Рогачева В.В., Превыш В.А. Активный транспорт линейных полиионов в противоположно заряженных набухших полиэлектролитных сетках. // Докл. АН СССР, 1988, т. 303, № 2, с. 399.

188. Osada Y. Conversion of chemical into mechanical energy by synthetic polymers (chemomechanical systems). // Polymer Physics. Berlin, 1987, P. 1.

189. Стародубцев С.Г. Коллапс слабозаряженных сеток полиме-такриловой кислоты в присутствии полиэтиленгликоля. // Высокомолек. соед. Б, 1991, т. 33, № 1, с. 5.

190. Philippova О.Е., Karibyants N.S., Starodubtzev S.G. Conformational changes of hydrogels of poly(methacrylie acid) induced by interaction with poly (ethylene glycol). // Macromolecules 1994, v. 27, № 9, pp. 2398-2401.

191. Стародубцев С.Г., Филиппова О.Е. Взаимодействие сеток полиметакриловой кислоты с полиэтиленгликолем. // Высокомолек. соед., Сер.Б 1992, т. 34, № 7, с. 72-79.

192. Карибьянц Н.С., Филиппова О.Е., Стародубцев С.Г. Кон-формационные переходы в интерполимерных комплексах гель полиметакриловой кислоты полиэтиленгликоль. // Высокомолек. соед., Сер. Б, 1995, т. 37, № 8, с. 1386-1391.

193. Philippova О.Е., Starodubtzev S.G. Intermacromolecular complexation between poly (methacrylie acid) hydrogels and poly (ethylene glycol). // J. Macromol. Sci.- Chemistry 1995, v. A32, № 11, pp. 1893-1902.

194. Brochard F. Swelling of networks in polymer solutions. // J. Physique, 1981, v. 42, p. 505.

195. Adachi K., Nakamoto Т., Kataka T. Swelling equilibrium of solution cross-linked polybutadiene networks in polyisoprene solutions. // Macromolecules, 1989, v. 22, № 7, p. 3106.

196. Momii J., Nose T. Concentration-dependent collapse of polymer gels in solution of incompartible polymers. // Macromolecules, 1989, v. 22, № 3, p. 1384.

197. Миронченко Ю.Б., Шилов B.B., Хохлов A.P., Липатов Ю.С. Фазовое равновесие в системе гель-раствор гомополимера. // Высокомолек. соед. А, 1988, т. 30, № 2, с. 307.

198. Vasilevskaya V.V., Khokhlov A.R. Swelling and collapse of polymer gel in polymer solution and melts. // Macromolecules, 1992, v. 25, n. 1, p. 384-390.

199. Василевская В.В., Хохлов А.Р. Набухание и коллапс полимерных сеток в растворе полимера. // Высокомолек. соед. А, 1991, т. 33, № 4, с. 885.

200. Khokhlov A.R., Kramarenko E.Yu. Collapse of a Polymer Gel Induced by Complex Formation with Linear Polymers. // Makromol. Chem. Theory Simul., 1993, v. 2, №2, pp. 169-177.

201. Earnest T.R.,Jr., Higgins J.S., Handlin D.L., Macknight W.J. Small-angle neutron scattering from sulfonate ionomers. // Macromolecules, 1981, v. 14, n. 1, pp. 192-196.

202. Eisenberg A., Kim J.-S. Introduction to Ionomers. New York, Chichester, Weinheim, Brisbane, Singapore, Toronto: John Wiley & Sons, 1998, 327 p.

203. Ionomers. Characterization, theory and applications. Ed. S. Schlick, CRC press, Boca Raton, 1996.

204. Eisenberg A. Clustering of ions in organic polymers. A theoretical approach. // Macromolecules, 1970, v. 3, pp. 147154.

205. Eisenberg A., Hird В., Moore R.B. A new multiplet-cluster model for the morphology of random ionomers. // Macromolecules, 1990, v. 23, n. 18, pp. 4098-4107.

206. Joanny J.F. Gel formation in ionomers. // Polymer, 1980, v. 21, № 1, pp. 71-76.

207. Ballard M.Y., Buscall R., Waite F.A. The theory of shear-thickening polymer solutions. // Polymer, 1988, v. 29, pp. 12871293.

208. Dreyfus B. Model for the clustering of multiplets in ionomers. // Macromolecules, 1985, v. 18, № 2, pp. 284-292.

209. Mauritz K.A. Review and critical analyses of theories of aggregation in ionomers. J. Macromol. Sci.// Rev. Macromol. Chem. Phys. 1988, v. C-28, № 1, pp. 65-98.

210. Nyrkova I.A., Khokhlov A.R., Doi M. Microdomains in block copolymers and multiplets in ionomers: parallels in behavior. // Macromolecules. 1993, v. 26, № 14, pp. 3601-3610.

211. Khokhlov A.R., Kramarenko E.Yu. Polyelectrolyte/Ionomer Behavior in Polymer Gel Collapse. // Makromol. Theory Simul., 1994, v. 3, № 1, pp. 45-59.

212. Khokhlov A.R., Kramarenko E.Yu. Weakly Charged Poly electrolytes: Collapse Induced by Extra Ionization. // Macromolecules, 1996, v. 29, № 2, pp. 681-685.

213. Starodoubtsev S.G., Khokhlov A.R., Sokolov E.L., Chu B. Evidence for polyelectrolyte/ionomer behavior in the collapseof polycationic gels. // Macromolecules, 1995, v. 28, № 11, pp. 3930-3936.

214. Kudo S., Kosaka N., Konno M., Saito S. Volume-phase transitions of cationic polyelectrolyte gels. // Polymer, 1992, v. 33, № 23, pp. 5040-5043.

215. Horrocks W.D.W., Sudnick D.R. Lanthanide ion probes of structure in biology. Laser-induced luminescence decay constants provide a direct measure of the number of metal-coordinated water molecules. // J. Amer. Chem. Soc. 1979, v. 101, № 2, pp. 334-340.

216. Philippova O.E., Sitnikova N.L., Demidovich G.B., Khokhlov A.R. Mixed polyelectrolyte/ionomer behavior of poly(methacrylic acid) gel upon titration. // Macromolecules 1996, v. 29, № 13, pp. 4642-4645.

217. Sitnikova N.L., Philippova O.E., Malyshkina I.A., Gavrilova N.D., Khokhlov A.R. Dielectric spectroscopy study of poly(methacrylic) acid gels. // Macromol. Symp. 2001, v. 170, pp. 91-98.

218. Klooster N.T.M., van der Touw F., Mandel M. Solvent effects in polyelectrolyte solutions. 1. Potentiometric and viscosimetric titration of poly (acrylic acid) in methanol and counterion specificity. // Macromolecules, 1984, v. 17, № 10, pp. 20702078.

219. Winkler R.G., Gold M., Reineker P. Collapse of polyelectrolyte macromolecules by counterion condensation and ion pair formation. // Phys. Rev. Lett., 1998, v. 80, № 17, pp. 3731-3734.

220. Волков E.B., Филиппова O.E., Хохлов А.Р. Смешанное полиэлектролитно-иономерное поведение полиакриловой кислоты в метаноле. 1. Бессолевые растворы.// Коллоидный журнал, 2004, т. 66, № 6, с. 739-745.

221. Волков Е.В., Филиппова О.Е., Хохлов А.Р. Смешанное полиэлектролитно-иономерное поведение полиакриловой кислоты в метаноле. 1. Солевые растворы.// Коллоидный журнал, 2004, т. 66, № 6, с. 746-749.

222. Shibayama М., Uesaka М., Inamoto S., Mihara Н., Nomura S. Analogy between swelling of gels and intrinsic viscosity of polymer solutions for ion-complexed poly (vinyl alcohol) in aqueous medium. // Macromolecules 1996, v. 29, № 3, pp. 885891.

223. Antonietti M., Basten R., Lohmann S. Polymerization in microemulsions a new approach to ultrafine, highly functionalized polymer dispersions. // Macromol. Chem. Phys. 1995, v. 196, № 2, pp. 441-466.

224. Graham N.B., Cameron A. Nanogels and microgels: the new polymeric materials playground. // Pure and Appl. Chem., 1998, v. 70, № 6, pp. 1271-1275.

225. Zhang J., Xu S., Kumacheva E. Polymer microgels: reactors for semiconductor, metal and magnetic nanoparticles. // J. Amer. Chem. Soc. 2004, v. 126, № 25, pp. 7908-7914.

226. Goh S.L., Murthy N., Xu M., Frechet J.M.J. Cross-linked microparticles as carriers for the delivery of plasmid DNA for vaccine development. // Bioconjugate Chem. 2004, v. 15, № 3, pp. 467-474.

227. Kramarenko E.Yu., Khokhlov A.R., Yoshikawa K. Collapse of Polyelectrolyte Macromolecules Revisited. // Macromolecules, 1997, v. 30, № 11, pp. 3383-3388.

228. Kramarenko E.Yu., Khokhlov A.R., Yoshikawa K. Three State Model for Counterions in the Dilute Solution of Weakly Charged Polyelectrolytes, // Macromolecular Theory and Simulations, 2000, v. 9, № 5, pp. 249-256.

229. Khokhlov A.R., Zeldovich K.B., Kramarenko E.Yu. Counterions in Polyelectrolytes, In: Electrostatic Effects in Soft Matter and Biophysics, Eds. C. Holm et al, Kluwer Academic Publishers, 2001, pp. 283-316.

230. Higgs P.G., Joanny J.-F., Theory of polyampholyte solutions. // J. Chem. Phys. 1991, v. 94, № 2, pp. 1543-1550.

231. Kantor Y., Kardar M., Li H. Statistical mechanics of poly ampholytes. // Phys. Rev. E, 1994, v. 49, № 2, pp. 13831392.

232. Dobrynin A., Rubinstein M. Flory theory of a polyampholyte chain. // J. Phys. II France 1995, v. 5, № 5, pp. 677-696.

233. Everaers R., Johner A., Joanny J.-F. Polyampholytes: from single chains to solutions. // Macromolecules, 1997, v. 30, n. 26, pp. 8478-8498.

234. Gutin A., Shakhnovich E. Effect of a net charge on the conformation of polyampholytes. // Phys. Rev. E, 1994, v. 50, № 5, pp. R3322-R3325.

235. Kipper A.I., Dmitrenko L.V., Ptitsyn O.B., Sogomonyanz Zh.S. Mol. Biol. 1970, v. 4, p. 175.

236. Moldakarimov S.B., Kramarenko E.Yu., Khokhlov A. R., Kudaibergenov S. E. Formation of Salt Bonds in Poly ampholyte Chains. // Macromolecular Theory and Simulations, 2001, v. 10, №8, pp. 780-788.

237. Levin Y., Barbosa M.C. Conformational phase transition of a polyampholyte in a low dielectric solvent. // Europhys. Lett., 1995, v. 31, № 9, pp. 513-518.

238. Ландау Л.Д., Лифшиц E.M. Статистическая физика. Наука, М., 1976.

239. Kramarenko E.Yu., Erukhimovich I.Ya., Khokhlov A.R. The Influence of Ion Pair Formation on the Phase Behavior of Polyelectrolyte Solutions. // Macromol. Theory Simul., 2002, v. 11, № 5, pp. 462-471.

240. Крамаренко E. Ю., Ерухимович И. Я., Хохлов А. Р. Влияние образования ионных пар и мультиплетов на спинодальную устойчивость солевого полиэлектролитного раствора. // Высокомолек. Соед. А, 2004, т. 46, №9, с. 1570-1582.

241. Mayer J.E., Mayer M.G., Statistical Mechanics, Wiley-Interscience, New York, 1977.

242. Borisov O.V., Halperin A. Polysoaps within the p-Cluster Model: Solutions and Brushes. // Macromolecules, 1999, v. 32, № 15, pp. 5097-5105.

243. Кудлай A.H., Ерухимович И.Я. Влияние многоцепной агрегации в полимерных растворах на их термодинамику и устойчивость относительно фазового расслоения. // Высокомолек. соедин. Серия А., 2001, т. 43, № 2, с. 1-16.

244. Лифшиц И.М., Гросберг А.Ю., Хохлов А.Р. Структура полимерной глобулы, сформированной насыщающимися связями. // ЖЭТФ, 1976, т. 71, вып. 4(10), с. 1634-1643.

245. Semenov А. N. Rubinstein М. Thermoreversible Gelation in Solutions of Associative Polymers. 1. Statics. // Macromolecules, 1998, v. 31, № 4, pp. 1373-1385.

246. Ermoshkin A.V., Erukhimovich I.Ya. Sol-Gel Transition and Phase Equilibrium in Solutions of Linear Polymer Chains with Thermoreversible Chemical Bonds. // Polym. Sci. Ser. A, 2000, v. 42, № 1, pp. 84-91.

247. Kudlay A.N., Erukhimovich I.Ya. Phase Behavior of Solutions of Polymers with Multiply Aggregating Groups. // Macromol. Theory Simul., 2001, v. 10, № 5, pp. 542-552.

248. Birshtein T.M., Zhulina E.B. Scaling theory of supermolecular structures in block copolymer solvent systems: 1. Model of micellar structures. // Polymer, 1989, v. 30, № 1, pp. 170-177.

249. Marko J.F., Rabin Y. Microphase separation of charged diblock copolymers: melts and solutions. // Macromolecules, 1992, v. 25, № 5, pp. 1503-1509.

250. Dan N.,> Tirrell M. Self-assembly of block copolymers with a strongly charged and a hydrophobic block in a selective, polar solvent. Micelles and adsorbed layers. // Macromolecules, 1993, v. 26, № 16, pp. 4310-4315.

251. Huang С., Olvera de la Cruz M., Delsanti M., Guenoun P. Charged micelles in salt-free dilute solutions. // Macromolecules, 1997, v. 30, № 25, pp. 8019-8026.

252. Shusharina N.P., Nyrkova I.A., Khokhlov A.R. Diblock copolymers with a charged block in a selective solvent: micellar structure. // Macromolecules, 1996, v. 29, № 9, pp. 3167-3174.

253. Shusharina N.P., Linse P., Khokhlov A.R. Micelles of diblock copolymers with charged and neutral blocks: scaling and mean-field lattice approaches. // Macromolecules, 2000, v. 33, № 10, pp. 3892-3901.

254. Shusharina N.P., Saphonov M.V., Nyrkova I.A., Khalatur P.G., Khokhlov A.R. The critical micelle concentration for the solution of poly electrolyte/neutral block-copolymers. // Ber. Bunsenges. Phys. Chem., 1996, v. 100, pp. 857-862.

255. Shusharina N.P., Linse P., Khokhlov A.R. Lattice mean-field modeling of charged polymeric micelles. // Macromolecules, 2000, v. 33, № 22, pp. 8488-8496.

256. Zhulina E.B., Borisov O.V. Self-assembly in solution of block copolymers with annealing polyelectrolyte blocks. // Macromolecules. 2002, v. 35, № 24, pp. 9191-9203.

257. Zhulina E.B., Borisov O.V. Morphology of Micelles Formed by Diblock Copolymer with a Polyelectrolyte Block. // Macromolecules. 2003, v. 36, № 26, pp. 10029-10036.

258. Islaelachvili J.N. Intermolecular and surface forces. Academic Press, London, 1991.

259. Borovinskii A.L., Khokhlov A.R. Micelle Formation in the Dilute Solution Mixtures of Block-Copolymers. // Macromolecules, 1998, v. 31, № 22, pp. 7636-7640.

260. Kramarenko E.Yu., Khokhlov A.R., Reineker P. Micelle Formation in a Dilute Solution of Block-Copolymers with a Polyelectrolyte Block Complexed with Oppositely Charged Linear Chains. // J. Chem. Phys., 2003, v. 119, №9, pp.49454952.

261. Kramarenko E., Khokhlov A.R., Reineker P. Stoichiometric Polyelectrolyte Complexes of Ionic Block Copolymers and Oppositely Charged Polyions. // J. Chem. Phys., 2006, v. 125, p. 194902 (8 pages).

262. Крамаренко Е.Ю., Хохлов А.Р. Влияние образования ионных пар на устойчивость стехиометричных блок-иономерных комплексов. // Высокомолек. соедин. А, 2007, т. 49, №9, с. 1712-1724.

263. Kramarenko Е., Pevnaya О., Khokhlov A. Stoichiometric Polyelectrolyte Complexes as Comb Copolymers. //J. Chem. Phys. 2005, v. 122, p. 084902 (10 pages).

264. Певная О.С., Крамаренко Е.Ю., Хохлов А.Р. Гребнеобразные макромолекулы с притягивающимися функциональными группами в боковых цепях. // Высокомолек. соедин. А, 2007, т. 49, №11, с. 1988-1998.

265. Лифшиц И.М. Некоторые вопросы статистической теории биополимеров. // ЖЭТФ. 1968, т. 55, вып. 6(12), с. 2408-2422.

266. Бирштейн Т.М., Борисов О.В., Жулина Е.Б., Хохлов А.Р., Юрасова Т.А. Конформации гребнеобразных макромолекул. // Высокомолек. соед. А, 1987, т. 29, № 6, с. 1169-1174.

267. Saariaho М., Ikkala О., Szleifer I., Erukhimovich I., ten Brinke G. On lyotropic behavior of molecular bottle-brushes: a Monte Carlo computer simulation study. // J. Chem. Phys., 1997, v. 107, № 8, pp. 3267-3276.

268. Vasilevskaya V.V., Klochkov A.A., Khalatur P.G., Khokhlov A.R., ten Brinke G. Microphase separation within a comb copolymer with attractive side chains: a computer simulation study. // Macromol. Theory Simul. 2001, v. 10, № 4, pp. 389394.

269. Rouault Y. From comb polymers to polysoaps: a Monte Carlo . attempt. // Macromol. Theory Simul., 1998, v. 7, pp. 359-365.

270. Rouault Y., Borisov O.V. Comb-branched polymers: Monte Carlo simulation and scaling. // Macromolecules, 1996, v. 29, № 7, pp. 2605-2611.

271. De Jong J., Ten Brinke G. Conformational aspects and intramolecular phase separation of alternating copolymacromonomers: a computer simulation study. // Macromol. Theory Simul. 2004, v. 13, pp. 318-327.

272. Stepanyan R., Subbotin A., Ten Brinke G. Comb copolymer brush with chemically different side chains. // Macromolecules, 2002, v. 35, № 14, pp. 5640-5648.

273. Kikuchi A., Nose T. Unimolecular micelle formation of poly (methyl methacrylate)-graft-polystyrene in mixed selective solvents of acetonitrile/acetoacetic acid ethyl ether. // Macromolecules, 1996, v. 29, № 21, pp. 6770-6777.

274. Kikuchi A., Nose T. Unimolecular-micelle formation of poly (methyl methacrylate-graft-polystyrene in iso-amyl acetate. // Polymer, 1996, v. 37, № 26, pp.5889-5896.

275. Vasilevskaya V.V., Khalatur P.G., Khokhlov A.R. Conformational Polymorphism of Amphiphilic Polymers in a Poor Solvent // Macromolecules, 2003, v. 36, pp. 1010310111.

276. Vasilevskaya V.V., Klochkov A.A., Lazutin A.A., Khalatur P.G., Khokhlov A.R. HA (Hydrophobic/Amphiphilic) Copolymer

277. Model: Coil-Globule Transition versus Aggregation. // Macromolecules, 2004, v. 37, pp. 5444-5460.

278. Carmesin I., Kremer K. The bond fluctuation method: a new effective algorithm for the dynamics of polymers in all spatial dimensions. // Macromolecules, 1988, v. 21, № 9, pp. 2819-2823.

279. Deutsch H.P., Binder K. Interdiffusion and self-diffusion in polymer mixtures: A Monte Carlo study. // J. Chem. Phys. 1991, v. 94, № 3, pp. 2294-2304.

280. Paul W., Binder K., Heermann D.W., Kremer K. Crossover scaling in semidilute polymer solutions: a Monte Carlo test. // J. Phys. II, 1991, v. 1, № 1, pp. 37-60.

281. Borisov O.V., Zhulina E.B. Amphiphilic graft copolymer in a selective solvent: intramolecular structures and conformational transitions. // Macromolecules, 2005, v. 38, № 6, pp. 2506-2514.

282. Gallyamov M.O., Starodubtsev S.G., Khokhlov A.R. Synthesis and SFM study of comb-like poly(4-vinylpyridinum) salts and their complexes with surfactants. // Macromol. Rapid Commun. 2006, v. 27, pp. 1048-1053.

283. Бирштейн T.M., Ельяшевич A.M., Меленевский A.T. Моделирование конформационных переходов в макромолекулах под действием низкомолекулярного связывающего агента. // Биофизика. 1973, т. 18, № 5, с. 797-801.

284. Dormidontova Е.Е., Grosberg A.Yu., Khokhlov A.R. Intramolecular phase separation of a polymer chain with mobile primary structure.// Makromolec. Chem. Theory Simul., 1992, v. 1, p. 375-381.

285. Khokhlov A.R., Khalatur P.G. Protein-like copolymers: computer simulation.// Physica A, 1998, v. 249, №1-4, p. 253261.

286. Dubin P.L., Rigsbee D.R., Gan L.M., Fallon M.A. Equilibrium binding of mixed micelles to oppositely charged polyelectrolytes. // Macromolecules, 1988, v. 21, № 8, pp. 2555-2559.

287. Dubin P.L., Curran M.E., Hua J. Critical linear charge density for binding of a week polycation to an anionic/nonionic mixed micelle. // Langmuir, 1990, v. 6, p. 707.

288. Moerkerke, R., Koningsveld, R., Berghmans, H., Dusek, K. & Sole, K. Phase transitions in swollen networks. // Macromolecules, 1995, v. 28, pp. 1103-1107.

289. Певная О.С., Крамаренко Е.Ю., Хохлов А.Р. Конформаци-онное поведение одиночной цепи АВ блок-сополимера с подвижными В-блоками. // Вестник Московского университета. Серия 3. Физика. Астрономия. 2008, № 4, с. 53-55.