Физикохимия композиционных материалов на основе модифицированного корунда и алюмоборфосфатного связующего тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Филатова, Наталья Владимировна

• Филатова, Наталья Владимировна
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Филатова, Наталья Владимировна

Введение.

ГЛАВА 1. Литературный обзор.

1.1. Глиноземистые материалы. Общая характеристика.

1.2. Модифицирование корундовых материалов.

1.2.1. Введение спекающих добавок.

1.2.2. Механическая активаг^я корунда.

1.3. Кинетика спекания корундовых материалов.

1.4. Фосфатные связующие в технологии композиционных материалов.

1.4.1. Общая характеристика применяемых связок.

1.4.2. Модифицированные алюмофосфатные связки.

1.5. Корундовые огнеупоры на фосфатных связующих.

1.6. Выводы по литературному обзору.

ГЛАВА 2. Экспериментальная часть.

2.1. Реактивы и материалы.

2.2. Методы исследований и приборы.

2.3. Приготовление образцов и их испытание.

2.4. Математическая обработка экспериментальных данных.

ГЛАВА 3. Обсуждение результатов.

3.1. Физико-химическое исследование алюмоборфосфатного связующего.

3.1.1. Петрографическое исследование АБФС.

3.1.2. Рентгенофазовое исследование АБФС.

3.1.3. Инфракрасные спектры АБФС и их интерпретация.

3.1.4. Термический анализ АБФС.

3.2. Активирование корунда с помощью легкоразлагающихся добавок.

3.2.1. Выбор и обоснование видов спекающихся добавок.

3.2.2. Поведение добавок при нагревании.

3.2.3. Механоактивированное разложение нитрата алюминия.

3.2.4. Влияние добавок на свойства корундовых материалов

3.3. Кинетика активированного спекания корунда.

3.3.1. Кинетика спекания (уплотнения) корундового порошка

3.3.2. Влияние добавок на скорость спекания корунда.

3.3.3. Кинетика спекания (упрочнения) корундового порошка

3.3.4. Влияние добавок на скорость процесса упрочнения.

3.4. Корундовые огнеупоры на АБФС.

3.5. Разработка условий получения и свойства плотных корундовых огнеупоров на АБФС, спекающихся при пониженных температурах.

3.5.1. Влияние способа и вида вводимого АБФС.

3.5.2. Влияние вида и количества спекающихся добавок.

3.5.3. Свойства плотных корундовых материалов, получаемых в оптимальных условиях.

3.6. Разработка условий получения и свойства пористых корундовых огнеупоров.

3.6.1. Влияние гранулометрического состава на свойства пористых материалов.

3.6.2. Влияние алюминатных добавок на свойства пористых материалов.

3.6.3. Влияние механоактивации на свойства пористых корундовых огнеупоров.

3.6.4. Свойства пористых корундовых материалов, получаемых в оптимальных условиях.

3.7. Получение и свойства корундовых материалов, содержащих бой высокоглиноземистых огнеупоров.

3.7.1. Разработка оптимальных условий получения корундовых материалов с боем.

3.7.2. Свойства корундовых материалов, содержащих бой высокоглиноземистых изделий.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ И ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физикохимия композиционных материалов на основе модифицированного корунда и алюмоборфосфатного связующего»

Научно-технический прогресс неразрывно связан с получением и использованием новых материалов, среди которых важную роль занимают композиты на основе оксида алюминия, в частности корундовые.

На основе корунда разработаны различные керамические и огнеупорные материалы, которые способны работать при высоких температурах и в агрессивных средах. Они обладают высокой твердостью, хорошими тепло- и электрофизическими характеристиками. Исследованием и их разработкой занимались многие отечественные и зарубежные ученые: П.П. Будников, Н.М. Павлушкин, Д.Н. Полубояринов, И.С. Кайнарский, И.В. Орлова, К.К. Стре-лов, Е.С. Лукин, Э.В. Дегтярева, У.Д. Кингери, P.JI. Кобло, А.Г. Эванс и многие другие. Основными недостатками технологии изготовления таких корундовых композитов в современных условиях является их высокая температура спекания (до 1750 °С), что ведет к существенному затруднению и ограничению производства этих материалов. Поэтому важнейшим направлением является разработка новых видов изделий, которые имеют высокий и стабильный уровень свойств, но более низкую температуру спекания. Получение высокоглиноземистой керамики с высоким уровнем свойств и при температуре спекания 1300 — 1400 °С позволило бы создать конкурентоспособную технологию керамических материалов (из-за снижения стоимости тепловых агрегатов, применяемых при обжиге изделий, а также за счет экономии теплоносителя и увеличения срока службы оснастки для обжига изделий).

Существующие методы снижения температуры обжига корунда связаны с введением различных модифицирующих добавок и с использованием механической активации.

Широкое применение в качестве спекающих добавок нашли оксиды ТЮ2, MgO, СоО, СаО, т.е. такие добавки, введение которых приводит к образованию твердых растворов или жидкой фазы. При этом происходит изменение химического состава изделий, которое может приводить к ухудшению технических свойств, таких как огнеупорность, химическая стойкость и другие. В связи с этим проблема получения качественных корундовых композитов при использовании модифицирующих добавок, приводящих к понижению температуры спекания, остается открытой по сей день.

Интенсивное развитие механохимических процессов и их применение для получения неорганических веществ и материалов на их основе связано с тем, что данный метод позволяет не только синтезировать вещество определенного химического состава, но также направленно формировать его структуру. К числу преимуществ механохимических методов можно отнести экологическую чистоту, простоту, возможность химической и структурной модификации продуктов. Особенно целесообразно использование механоакти-вации для активирования веществ с устойчивой кристаллической решеткой и высокой твердостью, поэтому выбор данного технологического приема по отношению к а-А120з представляется обоснованным.

Несколько десятилетий ведутся поиски новых путей решения снижения температуры спекания корундовых материалов. При этом практически отсутствуют исследовательские работы по изучению совместного влияния добавок и механохимической обработки. Установление закономерностей физико-химических процессов в процессе спекания является актуальной проблемой, решение которой открывает возможность существенного понижения температуры обжига с одновременным улучшением технических характеристик материалов на основе а-А120з.

Цель работы. На основании изучения физико-химических процессов, протекающих при трибохимическом активировании корундового порошка с одновременным введением небольшого количества добавок алюминатного состава, разработать новые композиционные корундовые материалы с пониженной температурой спекания.

Достижение этой цели требует решения следующих конкретных задач:

1. Исследовать термические превращения алюмоборфосфатного связующего в широком интервале температур, в том числе установить фазовый состав материала, а также границы существования аморфной и кристаллических фаз.

2. Выявить роль низкотемпературных спекающих веществ алюминат-ного состава в ходе трибохимической обработки при получении композиционных материалов; оценить влияние механоактивации на процессы разложения модифицирующих добавок.

3. Изучить кинетику процесса спекания корунда при проведении механоактивации и введении низкотемпературных спекающих добавок.

4. На основании проведенных физико-химических исследований разработать оптимальные условия получения плотных и пористых огнеупоров, выбранных в качестве композиционных материалов на основе корунда, которые отвечали бы действующим стандартам.

Научная новизна. 1. На основе физико-химических исследований алюмоборфосфатного связующего в температурном интервале 20-1600°С установлено существенное изменение температурных границ существования аморфной фазы по сравнению с традиционными алюмофосфатными связками. Наблюдается пониженная температура поликонденсации фосфатов, высокая устойчивость циклометафосфатов, низкая устойчивость гидрофосфатов. В конечном продукте присутствуют ортофосфат алюминия, оксид алюминия и ортофосфат бора.

2. Отмечено, что в результате механоактивации кристаллогидратов солей алюминия наблюдается не только снижение температуры разложения, но и нарушается последовательный порядок протекающих реакций. Так, денитрация A1(N03)3-9H20 начинается до окончания процесса дегидратации. Механическое воздействие на систему «AI2O3 - алюминатная добавка» позволяет активировать поверхность инертного в обычных условиях корунда.

3. Предложена математическая модель для расчета кинетики процесса спекания, позволяющая учитывать химический фактор в образовании спеченной структуры композиционного материала. Использование алюминат-ных добавок в совокупности с механоактивацией позволяет снизить эффективную энергию активации с 410 до 260-290 кДж/моль и уменьшить температуру спекания с 1700 °С до 1300 °С.

Практическая ценность. На основании полученных результатов были получены плотные и пористые композиционные корундовые материалы с температурой спекания около 1300 °С, что на 400 °С ниже применяемой в промышленности для корунда. Предложены способы утилизации боя высокоглиноземистых огнеупоров в составе плотных и пористых материалов.

Апробация работы и публикации. По результатам исследований опубликовано работ 15, включая 7 статей. Основные положения, результаты и выводы докладывались и обсуждались на II Всероссийской конференции "Химия и химическая технология на рубеже тысячелетий" (Томск, 2002); на XVII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Казань, 2003); на IV Всероссийской научно-практической конференции "Химия и химическая технология в XXI веке" (Томск, 2003); на Всероссийской научной конференции "Молодые женщины в науке" (Иваново, 2004); на X Международной научно-технической конференции "Наукоемкие химические технологии - 2004" (Волгоград, 2004); на Международной научной конференции "Энерго - ресурсосберегающие технологии и оборудование, экологически безопасные производства" (Иваново, 2004); на III Международной научной конференции "Кинетика и механизмы кристаллизации" (Иваново, 2004).

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов, списка цитируемой литературы (154 источника) и приложения. Диссертация содержит 42 таблиц, 44 рисунка. По теме диссертации опубликовано 15 работ, в том числе 7 статей и 8 тезисов.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Филатова, Наталья Владимировна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ И ВЫВОДЫ

1. Физико-химическими методами (рентгенофазовый анализ, термический анализ, ИК-спектроскопия) исследованы термические превращения алюмоборфосфатного связующего в интервале температур 180 — 1600 °С.

2. Установлены температурные границы существования аморфной и кристаллической фаз. Отмечены пониженная температура поликонденсации фосфатов, высокая устойчивость циклометафосфатов в интервале температур (180-1100 °С), меньшая устойчивость гидрофосфатов по сравнению с традиционной алюмофосфатной связкой. В конечном продукте находятся ортофосфат алюминия, оксид алюминия и ортофосфат бора.

3. Обосновано введение модифицирующих добавок алюминатного состава в совокупности с трибохимической обработкой для получения корундовых материалов.

4. Исследовано влияние химической активации на процесс разложения добавок алюминатного состава (нитрат алюминия, формиат алюминия, борат алюминия, гидроксид алюминия, боксит). Конечным продуктом их разложения является активный оксид алюминия.

5. На примере кристаллогидрата нитрата алюминия установлено, что в. результате механоактивации наблюдается снижение температуры всех стадий разложения: дегидратации, перехода нитрат —> нитрит, денитрации, причем процесс денитрации начинается до окончания процесса дегидратации.

6. Механохимические процессы, протекающие в системе AI2O3 — алю-минатная добавка, позволяют активировать поверхность инертного в обычных условиях корунда. Сделано предположение о частичной поверхностной гидратации корунда кристаллогидратной водой нитрата алюминия.

7. Получены данные по кинетике активированного спекания корунда с низкотемпературными спекающими добавками в присутствии АБФС двумя независимыми методами: по уплотнению и упрочнению спеченного материала.

8. Установлено, что в ходе механоактивации в присутствии алюми-натных добавок наблюдается увеличение константы скорости спекания с одновременным понижением эффективной энергии активации с 490 кДж/моль до 260-290 кДж/моль. Максимальный прирост степени уплотнения наблюдается при механоактивации в течение 5-10 минут и температуре обжига 1300 - 1450 °С.

9. Предложена математическая модель для расчета кинетики процесса спекания корунда с АБФС по упрочнению, позволяющая учитывать влияние добавок на формирование спеченной структуры материала.

10. Найдено, что при низких температурах (900 - 1000 °С) основной вклад в упрочнение материала вносит химический фактор. В интервале средних температур (1300 - 1400 °С) влияние химического и физического факторов сопоставимо. При высоких температурах (1600 °С и выше) определяющим является физический фактор спекания.

11. Сопоставление расчетных и экспериментальных данных по кинетике активированного спекания корундового порошка с АБФС показало адекватность предложенной кинетической модели.

12. Использование алюминатных добавок в совокупности с механоак-тивацией за счет снижения эффективной энергии активации позволяет снизить температуру спекания до 1300 °С.

13. Разработаны плотные и пористые корундовые материалы, модифицированные низкотемпературными спекающими добавками в ходе трибохими-ческой обработки с температурой спекания 1300 °С, отвечающие требованиям действующих стандартов. Обоснован качественный и количественный состав шихты для различных материалов.

14. Предложен способ утилизации высокоглиноземистых отходов огнеупорного производства в составе плотных и пористых корундовых материалов с использованием низкотемпературных спекающих добавок и АБФС. Содержание боя в плотных материалах может достигать 20-35 %, а в пористых —

50 %. Полученные материалы отвечают действующим нормативным требованиям на данные виды изделий.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Филатова, Наталья Владимировна, 2004 год

1. И.Д. Кащеева n др.: Справочное издание: В 2 т.-М.: Интермет инжиниринг.-T.l: Производство огнеупоров.-2000.-663с.

2. Стрелов К.К. Теоретические основы технологии огнеупорных материа-лов.-М.: Металлургия, 1985.-480с.

3. Стрелов К.К., Кащеев И.Д. Теоретические основы технологии огнеупорных материалов. Пособие для втузов. 2-е изд. перераб. и доп. — М.: Металлургия, 1996.-608с.

4. Огнеупоры и их применение./ Под ред. Я. Инамуры, перевод с японского.- М.: Металлургия,-1984.-448с.

5. Кайнарский И.С., Дегтярева Э.В., Орлова И.Г. Корундовые огнеупоры и керамика. -М.: Металлургия, 1981.-168с.

6. Тресвятский С.Г., Черепанов A.M. Высокоогнеупорные материалы и изделия из окислов. М.: Металлургия, 1957.-246с.

7. Химическая технология керамики . Учебное пособие для вузов/Под ред. И.Я. Гузмана.- М.: ООО РИФ «Стройматериалы», 2003.-496с.

8. Кащеев И.Д. Оксидноуглеродистые огнеупоры.- М.: Интермет инжиниринг, 2000.-265с.

9. Kendall Т. Calcined tabular alumina // Industrial Minerals.-1995.- April.- P. 21-45.

10. Кононов В А. Стурман B.K. Современные виды импортных высокоглиноземистых исходных материалов для производства огнеупоров // Огнеупоры и техническая керамика.-1997. -№1.- С.25-28.

11. Кузнецов С.И. Производство глинозема. Свердловск: Металлургиздат, 1956.-116с.

12. Павлушкин Н.М. Спеченный корунд,- М.: Госстройиздат, 1961.-209с.

13. Лайнер А.И., Еремин Н.И., Лайнер Ю.А. Производство глинозема.- М.: Металлургия, 1978.-344с.

14. Карякин Л.И. Петрография огнеупоров. — Харьков: Изд. по черной и цветной металлургии, 1962.-315с.

15. Стрелов К.К., Мамыкин П.С. Технология огнеупоров. М.: Металлургия, 1978.-376с.

16. Балкевич В.Л. Техническая керамика. Учебное пособие для втузов. 2-е изд. перераб. и доп. -М.: Стройиздат, 1984.-256с.

17. Мамыкин П.С. Огнеупорные изделия.- Свердловск: Металлургиздат, 1955.-488с.

18. Стрелов К.К., Кащеев И.Д., Мамыкин П.С. Технология огнеупоров. -М.: Металлургия, 1988.-528с.

19. Черепанов A.M., Тресвятский С.Г. Высокоогнеупорные материалы и изделия из окислов. М.: Металлургия, 1984.-400с.

20. ГОСТ 30558-98. Глинозем металлургический. Технические условия.

21. ГОСТ 30559-98. Глинозем неметаллургический. Технические условия.

22. Федерация Европейских абразивов РЕРА-24Д 1984R 1993.

23. ТУ 3988-064-0.022 4450-94. Электрокорунд белый.

24. Матвеев М.А., Рябухин А.И. Применение алюмофосфатных композиций в качестве жаростойкой связки для склеивания конструкционных материалов // Огнеупоры. 1961.-№6.- С.281-285.

25. Самуйлова В.Н., Юркевич Т.Н. Влияние оксидов двухвалентных термостойких материалов системы АЬОз-БЮг-ТЮг // Стекло, ситаллы и силикаты.-Минск. -1984.- №13.-С.92-96.

26. Okamura Н., Barringer Е., Bowen Н. Preparation and sintering of monosized Al203-Ti02 composite powder//J. Amer. Ceram. Soc.- 1986.-V.69.- №2.-P.22-24.

27. Тимченко В.М., Акимов Г.Я., Лабинская Н.Г. Фазовые превращения в порошках оксидных твердых растворов, инициируемое механическим натяжением // ЖТФ.-1999. Т.69.- Вып.2. -С.27-31.

28. Лукин Е.С., Аяди М.Б., Попова Н.А. и др. Прочная корундовая керамика с пониженной температурой спекания // Огнеупоры и техническая керамика.-1996 .-№10.- С.2-5.

29. Лукин Е.С., Попова Н.А., Здвижкова Н.И. Прочная керамика на основе оксида алюминия и диоксида циркония // Стекло и керамика.- 1993.- №9-10.-С.25-30.

30. Макаров Н.А., Лукин Е.С., Попова Н.А. и др. Прочная керамика на основе оксида алюминия и диоксида циркония // Наука и технология силикатных материалов настоящее и будущее: Материалы Межд. науч.- практ. конф. -Москва. - 2003. - С.57-63.

31. Волосевич Г.Н., Полубояринов Д.Н. К вопросу о путях регулирования микроструктуры корундовой керамики // ДАН СССР.- 1957. Т. 113.- № 1.- С. 152-155:

32. Макаров Н.А., Лукин Е.С., Попова Н.А и др. Новые виды корундовой керамики с добавками эвтектических составов // Конструкции из композиционных материалов.-2001 .-№3 .-С.28-3 8.

33. Макаров Н.А., Лукин Е.С., Попова Н.А. Новые виды керамических материалов на основе оксида алюминия. // Наука и технология силикатных материалов настоящее и будущее: Материалы Межд. науч.- практ. конф. - Москва. -2003. - С.198-204.

34. Болдырев В.В., Аввакумов Е.Г. Механохимия твердых неорганических веществ // Успехи химии.- 1971.-Т.40.-№ 10.-С. 1835-1856.

35. Бутягин ПЛО. Разупрочнение структуры и механохимические реакции в твердых телах // Успехи химии .-1994.- Т.53.-№11.- С.1769-1789.

36. Хайнике Г. Трибохимия. М.: Мир, 1987.-5 82с.

37. Болдырев В.В. Механохимия и механическая активация твердых веществ // Изв. АН СССР.-1990.-№10.- С.2228-2248.

38. Болдырев В.В. Механические методы активации неорганических веществ //Журнал ВХО им Д.И. Менделеева.-1988.- Т.ЗЗ.- №4.- С. 14-23.

39. Аввакумов Е.Г. Механохимические методы активации химических процессов. Новосибирск: Наука, 1983. - 306с.

40. Бутягин П.Ю. Проблемы и перспективы развития механохимии // Успехи химии .-1994.- Т.63.-№ 12.- С. 1031 -1043.

41. Болдырев В.В. Экспериментальные методы в механохимии твердых неорганических веществ. Новосибирск: Наука, 1983. - 256с.

42. Хеегн X. Изменение свойств твердых тел при механической активации и тонком измельчении // Изв. Сиб. отделения академии наук СССР.- 1988.- №2.-вып.1 С.3-9.

43. Ходаков Г.С. Технологические проблемы механохимической активации порошков // Изв. СО АН СССР.- 1983.- вып.5.-С.8-24.

44. Сулименко J1.M. Механоактивация сырьевых шихт и вяжущих композиций // Труды 2 Межд. совещания по химии и технологии цемента.- Москва. -2000.- С.9.

45. Бобков С.П. Некоторые теоретические аспекты механической активации физико-химических процессов // Изв. Вуз. Химия и химическая технология.-1992.-Т.35.- №3.-C.3-14.

46. Розенталь A.M. Развитие стохастической модели механоактивации сложных оксидно-керамических материалов // 11 Всес. симп. по механоэмиссии и механохимии твердых тел. Тез. докл. Чернигов. - 1990.-Т.2.- С.83-85.

47. Heegn H. Cornering Some Fundamentals of Fine Grinding: Preprints 1 // World Congress Particle Technology.- Nurnberg.-1986.- Part 2.- S.63

48. Мацера Е.В., Пугин B.C., Добровольский А.Г. и др. Измельчение порошков в планетарной центробежной мельнице // Порошковая металлургия. — 1973.-№6. -С. 11-19.

49. Болдырев В.В., Аввакумов Е.Г., Логвиненко А.Т. Эффективность из-мельчительных аппаратов для механического активирования твердых тел // В кн.: Обогащение полезных ископаемых. Новосибирск: Наука, 1977, с.3-10.

50. Карагедов Г.Р., Ляхов Н.З. Влияние механической активации на спекание оксида алюминия // Неорганические материалы. 1997. -Т.ЗЗ- №7. - С.817-821.

51. Зырянов В.В. Механохимическая керамическая технология // Механо-химический синтез в неорганической химии.- Новосибирск.: Наука.- 1991.-С.102.

52. Болдырев Е.В. Обратная связь при химических рекациях в твердых те-лах//Сибирский химический журнал. 1991. - №1. - С. 41-50.

53. Попович А., Василенко В. Механохимический синтез в неорганической химии // В сб СО АН СССР.- Новосибирск: Наука 1991. - С. 168-176.

54. Кулебакин В.Г., Коптелов В.Н., Бочаров Л.Д. и др. О влиянии механической активации основных огнеупорных материалов и смесей на процесс их спекания// Огнеупоры. 1993. - №3. - С. 14-17.

55. Reijnen P., Kim Н. Der Einflub von Na20 auf das Sinter und Hiedurch Hanen von Aluminiumoxid - dofiet mit MgO und Ti02. // CFI/Ber. DKG.-1986.- v. 63.- № 6.- S.272-279.

56. Johnson D. Lynn. Sintering-mechanistic implications // Mater, and Process Microelection. S. Dumy 1st Int. Ceram. Sec. Technol Cogr. Anahein.- 1988.- P.71-90.

57. Бакунов B.C., Беляков A.B. Особенности твердофазового спекания простых оксидов на примере корунда // Стекло и керамика.- 1993.- №9.- 10.-С.30-32.

58. Гегузин Я.Е. Физика спекания. 2-е изд., перераб и доп. -М.: Наука, 1984.-312 с.

59. Галахов А.В., Шевченко В.Я., Жаворонков Н.М. Распределение пор по размерам и формальный анализ кинетики спекания // Докл. АН СССР.- 1991.-№6.- С.316.

60. Yeh Tsung Shou, Sacks Michael D. Effect of particle size distribution on the sintering of alumina // J. Amer. Ceram Soc. - 1988. -71. - №12. - Р/ 484 - 487. Цит. по РЖХ.- 1991.- 5M123.

61. Hodge J.D.The effect of particle size distribution on liquid phase sintering in alumina // Sinter Adv. Ceram: Proc. Int. Symp., Ohio. 1988 P. 415 - 435. Цит no РЖХ.- 1991.-M105

62. Айзенкольб Ф. Успехи порошковой металлургии. М.: Металлургия, 1969.- 259с

63. Балкевич В.Л., Гандурина B.C., Михайлова А.В. и др. Силикаты. М.: Труды МХТИ им Д.И. Менделеева.- 1971.- Вып. 68.- С. 112-115

64. Балкевич B.JI., Меркин А.П., Гандурина B.C. и др. Об особенностях спекания окисных огнеупоров зернистого строения // Огнеупоры. — 1971.-№12.- С.31-34

65. Гропянов В.М., Абакумов В.Г. Методика исследования высокотемпературной кинетики спекания // Порошковая металлургия. 1968. - №8. — С. 66 — 71.

66. Абакумов В.Г. Расчет нагрева и охлаждения изделий в высокотемпературной туннельной печи // Огнеупоры. 1968. - №2. - С. 16-23.

67. Гропянов В.М., Абакумов В.Г. О спекании материала в неизотермических условиях // Огнеупоры. 1970. - № 10. - С. 48-51.

68. Lucke R., Hennicke Н. Microstructure / property relations during unitial sintering stage of A1203. // CFI Ber DKG.-1993.- V.70.- №3.-P. 75-79

69. Безлепкин B.A., Попильский Р.Я., Гордеев С.Я. Кинетика спекания корунда на связке из оксихлорида алюминия. Вопросы кинетики и катализа. Межвузовский сборник науч. тр. Иваново. 1982, С. 70-73.

70. Кривовязов E.JI. Неорганические полимерные фосфаты.-М.: «Знание», 1978. 64с.

71. Голынко-Вольфсон С.Л., Сычев М.М., Судакас Л.Г., Скобло Л.И. Химические основы технологии и применения фосфатных связок и покрытий. — Л.: «Химия».-1968.-192с.

72. Кинжери У.Д. Введение в керамику.- М.: Строиздат, 1964, с. 15-30.

73. Везер Ван. Фосфор и его соединения. М.: Издат. иностранной литературы, 1962.-687с.

74. D'Yvoire F.B., Etude des phosphates aluminium et de fer trivalent. Les or-thophosphate monometalliques // Bull. Soc. Chim. France. 1961. - № 12. - P. 22772290.

75. Рашкован И.Л., Кузьминская А.Н., Копейкин В.А. К вопросу о термических превращениях алюмофосфатного связующего. // Неорганические материалы 1966. - Т. 2. - №3. - С. 541 -549.

76. Boulle A., D'Yvoire F.B. Evolution thermique de phosphates d'aluminium du groupe P205/A1203=3 // Сотр. Rend. 1957.- v.245. - P.531-534.

77. Дудеров Г.Н. Применение алюмофосфатных связок для получения безобжиговых огнеупоров // Огнеупоры — 1964. №10. - С.460-465.

78. D'Yvoire F.B. Etude des phosphates d'aluminium et de fer trivalent. Les di-et triphosphates. Pouvoir d'echange cationique des triphosphates acides Н2(А1Р30ю)-2-3H20 et H2(FeP3Oio)-2H20 // Bull. Soc. Chim. France. 1962.- №6 - P. 1224-1243.

79. Чистякова A.A., Сивкина B.A., Садков В.И., Хашновская А.П. Влияние корунда на фазовый состав продуктов нагревания в системе А120з-Р205-Н20 // Неорганические материалы. 1969. - №10. - С. 1738-1785.

80. Реми Г. Курс неорганической химии Т.1.- М.: Мир, 1972.-824с.

81. Печковский В.В., Ещенко Л.С., Гребенько Н.В. Физико- химическое исследование фосфатов. Тез. докл. VI Всес. конф. Минск. 1976.- 392с./

82. Бобров Б.С., Жигун И.Г., Киселева Л.В. и др. Изучение фазового состава вяжущего на основе АФС и его изменений при нагревании // ЖПХ. 1986.-Т.59. - №12.-С.2653-2657.

83. Будников П.П, Хорошавин Л.Б. Огнеупорные бетоны на фосфатных связках.- М.: Металлургия, 1971.-192с.

84. Абызов А.Н., Кирьянова Л.А. Способ приготовления жидкой алюмо-фосфатной связки. А.с. 924002, СССР. Заявл.09.07.79, №2792720/29-33, опубл. в Б.И. 1982, №16, МКИ С 04 В29/02.

85. Кузьменков М.И., Печковский В.П., Гондар Г.Е. и др. Способ получения фосфатного связующего. А.с. 2627363 СССР, С 04В 29/00 № 715541, опубл. 18.02.80.

86. Копейкин В.А., Петрова А.П., Рашкован И.Л. Материалы на основе ме-таллофосфатов.- М.: Химия, 1976.-199с.

87. Филимонова Н.И., Кадырбеков Р.Н. Алюмохромфосфатное связующее на основе шламовой ортофосфорной кислоты // Всес. сем. «Производство и применение в строительстве фосфатных материалов». Москва. - 1983.- С. 124128.

88. Филимонова И.И., Кадырбеков Р.Н. Алюмохромфосфатное связующее на основе шламовой ортофосфорной кислоты //Производство и применение фосфатных материалов в строительстве. Сб. науч. труд.-М.: 1983.-С. 141

89. Климентьева B.C. Фосфатные связующие и материалы на базе промышленных отходов // Всес. сем. «Производство и применение в строительстве фосфатных материалов». Москва. - 1983.- С.65-68

90. Новак В.П., Гуревич А.Е., Розе Н.В. и др. Вяжущее. А.с. СССР № 773019, опубл. 23.10.80.

91. Лукевич Н.А., Охотникова Н.А., Зевалкина Г.В. и др. Сырьевая смесь для изготовления фосфатного связующего. А.с. СССР № 2655838, опубл. 18.02.80.

92. Бромберг А.В., Касаткина А.Г., Копейкин В.А. и др. Алюмохромфосфатное связующее // Неорганические материалы. — 1969. №4. - С. 1566-1572.

93. Сычев М.М. Неорганические клеи. 2-е издание, прераб. и доп. М.: Химия,1986.-С.152.

94. Чистякова А.А., Сивкина В.А., Садков В.И., Хашновская А.П. Исследование некоторых ортофосфатов алюминия // Неорганические материалы. — 1969.- Т.5 №3. - С. 536-543.

95. Тананаев И.В., Гундарина З.И., Яркина В.В. Влияние степени восстановления хрома в алюмохромфосфатном связующем на его термические превращения // Изв. АН СССР Неорганические материалы. 1975 - Т. 11. - № 11.— С. 2100-2105.

96. Рашкован И.Л., Копейкин В.А., Кузьминская JI.H. К вопросу о термических превращениях алюмофосфатного связующего // Неорганические материалы. 1966.- Т.З - №2. - С.541-549.

97. Чистякова А.Д., Сивкина В.А., Садков В.И., Хашновская А.П. Исследование алюмофосфатного связующего // Неорганические материалы. 1969. -Т.5- №9. - С. 1573-1580

98. Рашкован И.Л., Копейкин В.А., Кузьминская Л.Н. и др. Образование аморфной фазы при цементации материалов на основе алюмосфатного связующего // Неорганические материалы. 1967. - Т.З.- №4. - С.737-739

99. Медведовская Э.И., Рашкован И.Л. Физико-химические исследования алюмохромфосфатного связующего на техническом сырье // В кн.: Технология и свойства фосфатных материалов. -М.: Стройиздат, 1974. — С. 17-26

100. Коган Е.С., Анастасьева Е.И., Середа Б.П., и др. Термодинамический анализ поведения алюмохромфосфатных связок при повышенных температурах. //. Тез. докл VI Всес. конф. «Физико-химическое исследование фосфатов» -Минск. 1976.-С.136-137.

101. Рашкован И.Л., Копейкин В.А., Медведовская Э.И. Исследование превращений при нагревании фосфатных связующих, содержащих А1 и Сг, в зависимости от состава // Тез. докл VI Всес. конф. «Физико-химическое исследование фосфатов» Минск. - 1976- С.244-245.

102. Григорьева В.М., Гундарина З.И., Копейкин В.А. и др. Термические превращения алюмохромфосфатного связующего // Неорганические материалы. 1972. -Т.8.- №7. - С.1343-1346.

103. Копейкин В.А., Красный Л.Б., Козлов Б.И. и др. Связующее. А.с. СССР № 126672, опубл. 15.10.1986.

104. Тикавый В.Ф., Корпусь В.А., Чивенков А.Н. и др. Влияние В203 на термические превращения алюмофосфатного связующего // Неорганические материалы.- 1973.-Т.9.-№9.- С.1608-1610.

105. Тикавый В.Ф., Лапко К.Н., Захаров И.А. и др. К вопросу о природе алюмофосфатных растворов // Неорганические материалы. — 1971. Т.7.-С.1629-1630.

106. Немилов С.В. Вязкость и структура стеклообразных систем на основе метафосфата алюминия //ЖПХ.- 1969.- Т.42.- С. 1740-1747

107. Герасимова Т.В., Болотова В.Н., Артемов В.М. и др. О составе алюмо-фосфатного связующего для цветных покрытий // Огнеупоры. 1985.- №12. - С. 24

108. Rymon-Hipinski Т, Hennike H.W. Lingenberg W. Die Reaction von A1203 mit B203 bei hohen Temperaturen // Keram. Z.- 1984.-V.36.- №11. -S.601-606.

109. Лепилина Р.Г., Смирнова H.M. Термограммы неорганических фосфатных соединений. Справочник.- Л.: Наука, 1984.

110. Иващенко С.И., Черняховский В.А. Корундовые огнеупоры на фосфатном связующем // Сб. тр. Технология и свойства фосфатных материалов. — М.: Стройиздат, 1974.-С.224.

111. Дегтярева Э.В., Кабанова И.И., Боярина И.Л. и др. Корундовые огнеупоры и материалы на фосфатной связке // Тез. докл. VI Всес. конф. «Физико-химическое исследование фосфатов» Минск. - 1976. - С.90-91.

112. Байрашев P.P., Абзгильдин Ф.Ю. Влияние добавок А1Р04-ЗН20 и А1(ОН)з на прочность, пористость и усадку материалов системы А12Оз-АХФС // Тез. докл. «Фосфатные и силикатные стройматериалы из отходов промышленности» Уфа.- 1978.-С.34-35.

113. Байрашев P.P., Абзгильдин Ф.Ю. Температурная зависимость физико-механических свойств системы А120з-АХФС // Тез. докл. «Фосфатные и силикатные стройматериалы из отходов промышленности» Уфа.- 1978.-C.33-34.

114. Ghosh B.N., Rao В., Swaminathan K.S. Development of phosphate bonded high alumina monolithic // Trans. Indian Ceram. Soc. 1973. - 33. - №6. - P. 25 — 31. Цит по РЖХ 1975, 23M59.

115. Наркевич И.А., Гуревич А.Е., Розе К.В. и др. Высокоглиноземистые огнеупоры на фосфатном связующем // Стекло и керамика. 1984.- №11.- С. 1011.

116. Андреев А.В., Долотов Г.П., Кондаков Е.А. и др. Шихта для изготовления огнеупоров. А.с. СССР № 963976, опубл в. Б.И. 1982, № 37, МКИ С 04 В 35/10.

117. Брон В.А., Краев И.С., Шилова С.Б. и др. Шихта для изготовления огнеупоров. А.с. СССР № 857077, опубл в Б.И. 1981, №31, МКИ С 04 В 35/10, С 04 В 35/18.

118. М. Соитро. Высокоглиноземистые огнеупоры. Япон. пат. № 55-43424 Кл. С 04 В 35/10, опубл. 6.11.80.

119. Рабинович М.А., Карасева М.Д., Кригман Л.И. и др. Разработка технологии производства и исследования некоторых свойств огнеупора из электрокорунда и фосфатного связующего // Огнеупоры. 1974.- №10.-С. 10-13.

120. Черняховский В.А., Константинов В.Ф., Карасева М.Д. и др. Корундовые огнеупоры на фосфатной связке с добавкой циркона // Огнеупоры. 1988.-№9.- С.20-24.

121. Воробьев В.К., Черняховский В.А. Шихта для изготовления огнеупоров. А.с. СССР № 1020400, опубл. в Б.И. 1983, №20, МКИ С 04 В 33/22.

122. Кузнецова Н.М., Непомнящий З.Х., Обыденкова Г.Л. и др. Шихта для изготовления огнеприпаса. А.с. СССР № 985008, опубл. в Б.И. 1982, № 48, МКИ С 04 В 35/18.

123. Черняховский В.А., Сачков Ю.Ф. Шихта для изготовления огнеупоров. А.с. СССР № 945142. опубл. в Б.И. 1982, №27, МКИ С 04 В 35/10.

124. Черняховский В.А., Константинов В.Ф., Сачков Ю.Ф. Шихта для изготовления огнеупоров. А.с. СССР № 1081148. опубл. в Б.И. 1984, №11, МКИ С 04 В 35/10.

125. Черняховский В.А., Константинов В.Ф., Карасева М.Д. Сырьевая смесь для изготовления огнеупорных изделий А.с. СССР № 1025694. опубл. в Б.И. 1983, №24, МКИ С 04 В 29/02.

126. Веренкова Э.М., Трофимов М.Г., Фролов А.С. и др. О применении электроизоляционной термостойкой фосфатной керамики на основе корунда для изготовления высокотемпературных тензодатчиков // Огнеупоры.-1971.-№5. -С.59-61

127. Roze К.V., Gurevich А.Е. Phosphate Bonded refractories and insulating materials //11 Int. Conf. Phosphorus Chem., Tallin.- 1989.- P.579.

128. Дудеров Ю.Г. Пористые материалы на основе корунда и алюмофос-фатной связки // Огнеупоры. 1972. -№5.-С.46-50.

129. Мельников A.M. Легкий материал на пористых фосфатных заполнителях и алюмохромфосфатном связующем для тепловых установок: Автореф. дис. на соискании уч. степени к.т.н. М., 1977.-34с.

130. Дудеров Ю.Г., Фехретдинов Ф.А., Иванова В.В. и др. Высокотемпературный легковесный теплоизоляционный материал на основе корундовых микросфер и фосфатного связующего // Тез. докл. «Физико-химические исследования фосфатов» Ленинград 1981.- С. 125-126.

131. Теплоизоляционные материалы с фосфатными вяжущими // Тез. докл. «Фосфатные и силикатные строительные материалы из отходов промышленности» Уфа, 1978.-С.14.

132. Dycrek J., Kerschner R. Badania mozliwoci storzymach termoizolacyjnych // S. Ceram. 1985. V. 36. - P. 99 - 103.

133. Дудеров Ю.Г., Данилова Т.А., Котрелев Г.В. Сырьевая смесь для изготовления теплоизоляционных изделий. А.с. СССР 948955. опубл. в Б.И. 1982, № 29, МКИ С 04 В 29/02.

134. Дудеров Ю.Г., Мельников A.M. Огнеупорная композиция. А.с. СССР 722877. опубл. 28.03.80.

135. Штарх Г.С., Дудеров Ю.Г., Розе Н.В. и др. Сырьевая смесь для изготовления теплоизоляционных изделий. А.с. 863559, опубл. в Б.И. 1981, № 34 МКИ С 04 В 33/22.

136. Дудеров Ю.Г., Данилова Т.А., Гаспарян J1.A. Сырьевая смесь для изготовления высокоогнеуиорного теплоизоляционного материала. А.с. СССР 534442, опубл. 16.02.77.

137. Гуревич А.Е., Розе К.В., Дудеров Ю.Г. и др. Сырьевая смесь для получения легкого огнеупорного заполнителя. А.с. СССР 948955, опубл. в Б.И. 1982, № 29 МКИ С 04 В 29/02.

138. Ванихара Магатана, Кряша Томикадзу. Приготовление пористого глиноземистого изделия. А.с. № 59-24348, опубл. 04.09.85.

139. Турновек И., Вейхода М. Пористый огнеупорный материал и способ его изготовления. А.с. ЧСССР 153129, опубл. 15.05.74.

140. Гуревич А.Е., Розе К.В., Дудеров Ю.Г. и др. Масса для получения легкого заполнителя. А.с. СССР 787391, опубл. 15.12.80.

141. Комлев В.Г., Куркина И.Д. Корундкарборундовые фосфатные материалы. // Сб. докл. «Наука и технология силикатных материалов в современных условиях рыночной экономики»- Москва. 1995.- С. 102.

142. Powder Diffraction File. Data Cards. Inorganic Section. Sets 1 34. JCPDS. Swarthmore, USA, 1948-1984.

143. Красный JI.Б. Огнеупорные и строительные материалы на основе фосфатных связующих. Автореф. Дисс.докт. техн. наук. М. 2003 - С.32.

144. Печковский В.В., Чудинова Н.Н. и др. Атлас инфракрасных спектров фосфатов. Двойные моно- и дифосфаты. М.: Наука, 1980.-244с.

145. Печковский В.В., Мельникова Р.Я. и др. Атлас инфракрасных спектров фосфатов. Ортофосфаты. — М.: Наука, 1981.-248с.

146. Печковский В.В., Дзюба Е.Д. Атлас инфракрасных спектров фосфатов. Конденсированные фосфаты. -М.: Наука, 1985.-240с.

147. Лазарев А.Н. Колебательные спектры и строение силикатов. Л.: Наука, 1968. - 347 с.

148. Ключаров Я.В., Скобло Л.И. О составе продуктов твердения алюмо-фосфатной связки в огнеупорных корундовых массах //ЖПХ 1965. - Т. 38. -№1. - С. 520-526.

149. Копейкин В.А., Клементьева B.C., Красный Б.Л. Огнеупорные растворы на фосфатных связующих. М.: Металлургия, 1986. 102с.

150. Riberro C.R., Messing G.L. Ceramica, 1984. V. 30. № 174. P. 131-138.