Физико-химическое исследование процесса термодеструкции резино-технических отходов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Кислица, Ольга Витальевна

• Кислица, Ольга Витальевна
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Кислица, Ольга Витальевна

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Общая характеристика способов переработки резино- 10 технических изделий

1.1.1 Способы переработки твердых бытовых отходов

1.1.2 Пиролитические способы 12 * 1.1.3 Каталитический пиролиз

1.1.4 Газификация твердых бытовых отходов

1.2 Общие сведения о каучуках

1.2.1 Структура каучуков

1.2.2 Окисление каучуков. Действие нагревания

1.3 Термическая деструкция каучукообразных полимеров 26 1.3.1 Энергия разрыва связей в органическом веществе

1.4 Реакции синтеза в газовой фазе в процессе термической 36 деструкции

1.4.1 Синтез Фишера-Тропша.

1.5 Катализ процессов термической деструкции каучукообразных 46 полимеров

2. МЕТОДЫ И МЕТОДИКИ ЭКСПЕРИМЕНТОВ И АНАЛИЗОВ

2.1 Сырье и вспомогательные материалы

2.2 Методика проведения термодеструкции

2.3 Анализ газообразных и жидких продуктов 58 2.3.1 Анализатор низшей объемной удельной теплоты сгорания 62 газовых сред

2.3.2. Анализатор объемной концентрации водорода в газовых 66 средах

2.3.3 Хроматографический анализатор концентраций газообразных углеводородов в газовых средах ^ 2.3.4 ИК-спектроскопия жидких полупродуктов термодеструкции

2.4 Физико-химические методы исследования образцов субстрата

2.4.1 Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия (РФЭС) 75 образцов субстрата.

2.4.2 Определение массовых валовых содержаний химических 75 элементов методом рентгенофлуоресцентного анализа (РФА)

2.4.3 Определение площади поверхности твердых образцов 76 ф 2.5 Методики обработки результатов анализа

2.5.1. Определение концентрации водорода

2.5.2 Определение объемных концентраций углеводородов

3. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТОВ И ОБСУЖДЕНИЕ

3.1 Кинетические исследования процесса термодеструкции

3.1.1 Влияние дисперсного состава субстрата на эффективность 79 процесса

3.1.2 Влияние температуры на процесс терм о деструкции

3.1.3 Исследование влияния катализа на эффективность процесса 87 термодеструкции

3.1.4 Результаты экспериментов по термодеструкции вторичных 91 каучуков при варьировании концентрации катализатора

3.2 Исследование влияния температуры и катализа на теплоту 95 сгорания продуктов термодеструкции

3.2.1 Зависимость теплоты сгорания продуктов термодеструкции 95 от температуры процесса

3.2.2 Зависимость теплоты сгорания от природы и концентрации 96 катализатора

4. РЕЗУЛЬТАТЫ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ ИССЛЕДОВАНИЙ 98 4.1 ИК - спектроскопия полупродуктов термической 98 деструкции

4.2 Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия (РФЭС)

4.3 Определение массовых валовых содержаний химических 106 элементов методом рентгенофлуоресцентного анализа (РФА)

4.4 Определение площади поверхности твердых образцов 108 5. КИНЕТИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ ПРОЦЕССА 109 ТЕРМОДЕСТРУКЦИИ

5.1 Определение порядка и констант скоростей реакции термодеструкции

5.2 Определение кажущейся энергии активации 117 Ф ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химическое исследование процесса термодеструкции резино-технических отходов»

Актуальность проблемы и общая характеристика работы. Химическая кинетика играет важную роль при изучении сложных явлений, так как позволяет рассматривать с единой точки зрения процессы разного происхождения, и, как следствие, не только установить закономерности их протекания, но и открывает возможность сознательного управления этими процессами. Решение проблемы переработки твердых промышленных и бытовых отходов приобретает в последние годы первостепенное значение. Многие страны сталкиваются с массовым накоплением отслуживших рабочий ресурс резино-технических изделий. Кроме того, в связи с грядущим постепенным истощением природных источников сырья для химическои и энергетической промышленности, для всех отраслей народного хозяйства приобретает особую значимость полное использование всех видов промышленных отходов с получением энергии из дешевого сырья. В настоящее время важной задачей является обеспечение максимально возможной безвредности технологических процессов и полное использование всех отходов производства, то есть приближение к созданию безотходных технологий.

Сложность решения всех этих проблем утилизации твердых промышленных и бытовых отходов объясняется отсутствием их четкой научно-обоснованной классификации, необходимостью применения сложного капиталоемкого оборудования и отсутствием экономической обоснованности каждого конкретного решения. Одним из путей решения проблемы утилизации твердых бытовых отходов с одновременным получением смеси горючих газов является процесс термической деструкции с применением катализаторов. В подобных процессах в качестве исходного субстрата для получения горючих компонентов служат биомасса, древесина, твердые бытовые отходы, в том числе и вторичные резино-технические изделия, содержащие значительное количество более 70%) каучукообразных полимеров. В результате процесса каталитической термодеструкции вторичных резино-технических изделий возможно значительно повысить эффективность процесса термической утилизации твердых бытовых отходов по сравнению с некаталитическим за счет увеличения количества образующихся горючих газов с большой теплотой сгорания и снижения температуры процесса.

Цель работы заключается в исследовании кинетических закономерностей процесса каталитической термодеструкции каучукообразных полимеров, а также в изучении возможности проводить процесс утилизации твердых бытовых отходов, в том числе вторичных резино-технических изделий, путем высокотемпературного каталитического разложения, с одновременным получением смеси горючих газов, которые могут быть использованы в качестве источника энергии.

Для достижения поставленной цели в диссертационном исследовании решались следующие задачи:

- изучение кинетики процесса каталитической термодеструкции резино-технических изделий;

- исследование субстрата с помощью методов РФЭС, РФА, определения площади поверхности, а также ИК-спектроскопического исследования полупродуктов термодеструкции резино-технических изделий;

- исследование качественного состава получаемой горючей газовой смеси;

- исследование влияния дисперсности субстрата, температуры, природы и количества катализатора на эффективность термодеструкции;

- изучение зависимости теплоты сгорания получаемой горючей газовой смеси от температуры процесса, природы и количества катализатора;

- изучение возможности использования процесса каталитической термодеструкции для утилизации резино-технических изделий с получением смеси горючих газов, установление оптимальных условий проведения процесса;

- построение кинетической модели процесса термодеструкции.

Научная новизна и практическая значимость работы.

Проведено систематическое изучение кинетики процесса термодеструкции каучукообразных полимерных отходов. Впервые разработан комплекс лабораторных средств для аналитического обеспечения исследований процесса, который включает следующие устройства: анализатор низшей объемной удельной теплоты сгорания газовых сред, анализатор объемной концентрации водорода в газовых средах, хроматографический анализатор концентраций газообразных углеводородов в газовых средах.

Экспериментально изучено влияния дисперсности, температуры, природы и концентрации катализатора на накопление компонентов горючей газовой смеси; температуры, природы и количества катализатора на теплоту сгорания горючей газовой смеси. Полученные данные были использованы для определения наиболее эффективного катализатора и установления оптимальных условий проведения процесса.

На основании экспериментальных данных определены физико-химические параметры процесса термодеструкции материала резинотехнических изделий (порядок реакции, константы скорости, кажущиеся энергии активации). Проведено кинетическое моделирование процесса термодеструкции резино-технических изделий.

Представленные исследования проводились в рамках реализации межвузовских научных и научно-технических программ и проектов Министерства образования РФ: "Разработка экологически чистых технологий утилизации органических отходов для автономных энергоисточников с использованием на объектах образовательной среды и промышленных предприятиях" (программа "Федерально-региональная политика в науке и образовании", подпрограмма ."Научно-методическое обеспечение региональной научно-технической, инновационной и образовательной политики Минобразования России"), "Разработка гаммы автономных источников тепла для отопления и горячего водоснабжения аудиторий и объектов образовательной среды" (программа "Научное, научно-методическое, материально-техническое и информационное обеспечение системы образования", подпрограмма "Научные основы федерально-региональной политики в области образования")

Апробация работы. Основные положения диссертационной работы докладывались на следующих конференциях: Третья Всероссийская научная конференция «Перспективы развития волжского региона» (Тверь, 2001), Международная научно-техническая конференция «Проблемы энергосбережения» (Тверь, 2001), Всероссийская конференция «Современная образовательная среда» (Москва, 2001), IX региональные каргинские чтения, областная научно-техническая конференция молодых учёных «Химия и химическая технология», (Тверь 2002), Международная конференция молодых ученых «Химия и биотехнология биологически активных веществ, пищевых продуктов и добавок, экологически безопасные технологии», (Тверь, 2002), XVI Международная научно-техническая конференция «Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии РЕАКТИВ-2003», (Уфа, 2003), Всероссийская заочная конференция «Катализ и сорбция в биотехнологии, химии, химических технологиях и экологии», (Тверь, 2003), Конференция молодых ученых «От фундаментальной науки -к новым технологиям. Химия и биотехнология биологически активных веществ, пищевых продуктов и добавок. Экологически безопасные технологии.» (Тверь, 2003), XVI всероссийская конференция по химическим реакторам «ХИМРЕАКТОР-16», (Казань, 2003), 1-я международная конференция по эффективности энергетики (Алжир, 2003), XI Региональные Каргинские чтения, областная научно-техническая конференция молодых ученых "Химия, технология и экология" (Тверь, 2004), 3-й Русско-китайский семинар по катализу (Новосибирск, 2004), Катализ и сорбция в биотехнологии, химии, химических технологиях и экологии (Тверь, 2004).

По результатам опубликовано 2 статьи в центральной печати и получено 3 патента на полезную модель.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Кислица, Ольга Витальевна

ВЫВОДЫ

По результатам настоящей диссертационной работы можно сделать следующие выводы:

1. Была изучена кинетика процесса каталитической термодеструкции резино-технических изделий.

2. Определено влияние дисперсности субстрата, температуры, природы и количества катализатора на эффективность термодеструкции, установлены оптимальных условий проведения процесса; установлено, что наиболее эффективно процесс каталитической термодеструкции протекает при 420°С, в присутствии в качестве катализатора NiCb в количестве 1% от массы субстрата, при этом размер частиц субстрата не превышает 0.5 мм.

3. Исследован качественный состав получаемой горючей газовой смеси, основными ее компонентами являются низшие углеводородные газы (метан, этан, этилен и пропан) и водород.

4. Изучена зависимость теплоты сгорания получаемой горючей газовой смеси от температуры процесса, природы и количества катализатора; Проведенные эксперименты показали, что с наибольшей эффективностью процесс термодеструкции протекает при температуре 420°С. Применение 1% Ni катализатора позволяет увеличить теплоту сгорания газовой смеси в 2 раза.

5. Проведены исследования субстрата с помощью методов РФЭС, РФА, определены площади поверхности образцов, а также проведены ИК-спектроскопические исследования полупродуктов термодеструкции резино-технических изделий. Определено, что катализ осуществляется атомами никеля в нулевой степени окисления, проведена корреляция между величиной площади поверхности субстрата и эффективности протекания процесса.

6. Математическая обработка экспериментальных данных позволила определить основные кинетические параметры процесса каталитической термодеструкции. Предложена кинетическая модель каталитического и некаталитического процессов термодеструкции.

7. Изучена возможность использования процесса каталитической термодеструкции для утилизации резино-технических изделий с получением смеси горючих газов.

8. По результатам опубликовано 2 статьи в центральной печати и получено 3 патента на полезную модель.

124

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Кислица, Ольга Витальевна, 2004 год

1. Овсяницкий Н. Г. Экологические аспекты похоронной деятельности // Информационный сборник. Экология городов. М.: 1996. С. 72 75.

2. Тугов И. И. Проблема использования изношенных шин. М.: Ростехимиздат. 1962. 123 с.3. http://www.baikalwave.eu.org/trans4.html4. http://courier.com.ru/energy/enO 102demina.htm5. http://www.rubber.com

3. Boon J. J. Analytical pyrolysis mass spectrometry: new vistas opened by temperature-resolved in-source PyMS // Int. J. Mass Spectrom., 1997. -Vol. 118-119.-P. 755-787.

4. Chakravarty Т., Khan M.R., Meuzelaar H.L.C. Modeling and predicting the composition of fossil fuel-derived pyrolysis liquids using low-voltage mass spectrometry and canonical correlation analysis // Ind. Eng. Chem. Res., 1990. - Vol. 29.- P.2173-2180.

5. Faix O., Bottcher J.H. Determination of phenolic hydroxyl group contents in milled wood lignins by FTIR spectroscopy applying partial least-squares (PLS) and principal components regression (PCR) // Holzforschung, 1991. Vol. 47(1).- P.45 -49.

6. Пармон B.H., Исмагилов 3.P., Кириллов B.A., Симонов А.Д. Каталитические и теплофикационные устройства для решения экологических и энергетических проблем // Катализ в промышленности. 2002. - №4. - С. 28 - 33.

7. Черных С.П., Мухина Т.Н., Бабаш С.Е., Амеличкина Г.Е., Адельсон С.В., Жагфаров Ф.Г. Каталитический пиролиз углеводородного сырья // Катализ в промышленности. 2001. №2. - С. 13 - 18.

8. Ramesh К. Sharma, ЛапИ Yang, John W. Zondlo, Dady В. Dadyburior. Effect of process conditions on co-liquefaction kinetics of waste tyre and coal // Catalysis today. 1998. - Vol. 40. - P. 307 - 320.

9. Paul Т. Williams, Alexander J. Brindle. Catalytic pyrolisys of tyres: influence of catalyst temperature // Fuel. 2002. - Vol. 81. - P. 2425 -2434.

10. Matsunamy S. Yoshida, O. Yokota, M. Mezuka, M. Tsuji, Y. Tamaura. Gasification of waste tyre and plastic (PET) by solar thermochemical process for solar energy utilization // Solar energy. 1999. - Vol. 1. - P. 21-23.

11. Торфяная отрасль России на рубеже XXI века: проблемы и перспективы / Инишева Л.И., Маслов С.Г., Архипов B.C. и др. // Материалы науч.-практ. конф. ученых и производственников торфяной отрасли с международным участием. Тверь. 1999. - Ч.1.-С.39-45.

12. Thermal processing of wastes using gasification / L. Bebar, L. Havlen, P.tVi

13. Кузнецов Б.Н. // Соросовский образовательный журнал .-1996.-N 11, С. 50-59.

14. Milne Т.A.; Abatzoglou N., Evans, R.J. Biomass Gasifier Tars: Their Nature, Formation, and Conversion // National Renewable Energy Laboratory. 1998.

15. Baker E.G., et al. Engineering analysis of biomass gasifier product gas cleaning technology. Washington: Pacific Northwest National Laboratory. - 1986. - 86 p.

16. Caballero M.A., Aznar M.P., Corella, J. et al. // 4th Biomass Conference of the Americas. 1999.

17. Simell P. Catalytic hot gas cleaning of gasification gas. VTT Publications 330. Technical research centre of Finland, Espoo. 1997.

18. Don J. Stevens. Hot gas conditioning: Recent progress with larger-scale biomass gasification systems. Washington: Pacific Northwest National Laboratory. - 2001.- 102 p.

19. Белозеров H. В. Технология резины. M.: Химия, 1979. - 472 е., с ил.

20. Догадкин Б. А. Химия и физика каучука. M.JL, Госхимиздат, 1947. - 421 с.

21. Dreuth Н., Heiden С. Thermoplastic structuring of thin polymer films // Sensors and actuators. 1999. - № 2. - P. 198-204.

22. A.M. Kucherskii. Effect of chemical and physical crosslinks on cold-resistance of rubbers // Polymer testing. 2000. -№ 4. - P. 445-457.

23. Mishra J.K., Raychowdhury S., Das C.K. Effect of interchain crosslinking on the shrinkability of the blends consisting of grafted low-density polyethylene and carboxylated nitrile rubber // Materials Letters. 2000. -№6.-P. 212-218.

24. Rao P.V.M., Sanjay G. Dhande. A flexible surface tooling for sheet-forming processes: conceptual studies and numerical simulation // Journal of materials processing technology. 2002. - Vol. 1. — P. 133-143.

25. Chowdhury R., Mishra J.K., Das C.K. Structure, shrinkability and thermal property correlations of ethylene vinyl acetate (EVA)/carboxylated nitrile rubber (XNBR) polymer blends // Polymer degradation and stability. -2000.-Vol. 2.-P. 199-204.

26. Das N.C., Chaki Т.К., Khastgir D. Effect of processing parameters, applied pressure and temperature on the electrical resistivity of rubber-based conductive composites // Carbon. 2002. - Vol. 6. - P. 807-816.

27. Киреев В. В. Высокомолекулярные соединения. М.: Высшая школа, 1992.-512 с.

28. Белосельский Б. С., Барышев В. И. низкосортные энергетические топлива: особенности подготовки и сжигания. М.: Энергоатомиздат, 1989. - 136 с.

29. ВаЬа М., Lacoste J., Gardette J.-L. Crosslinking on ageing of elastomers III. A new method for evaluation of crosslinking based on density measurements // Polymer degradation and stability. 1999. - Vol. 3. - P. 421-424.

30. Ghosh S., Khastgir D., Bhowmick A. K., Mukunda P.G. Thermal degradation and ageing of segmented polyamides // Polymer degradation and stability. 2000. -Vol. 67. - P. 427-436.

31. Кузьминский А. С. и др. Окисление каучуков и резин. -М.: Госхимиздат, 1957.- 319 с.

32. Azeddine El Hamdaoui, Daniele Reyx, Irene Campistron, Souad Fkih Tetouani, Effet d'extremite de chaine dans l'oxydation du caoutchouc naturel acceleree par la phenylhydrazine // European polymer journal. -1999.-Vol. 12.-P. 2165-2183.

33. Furtado C.R.G., Leblanc J.L., Nunes R.C.R. Fatigue resistance of mica-carbon black-styrene butadiene rubber (SBR) compounds // European polymer journal. 1999. -Vol. 7.-P. 1319-1325.

34. Вовинкель К. Исследование в области свойств и методов переработки полибутадиенового каучука.- М.: Химия, 1965. 47с.

35. Anil А.К., Bhowmick К., Heslop J., White J.R. Effect of stabilizers in photodegradation of thermoplastic elastomeric rubber-polyethylene blends — a preliminary study // Polymer degradation and stability. — 2001. -Vol.3.-P. 513-521.

36. Махлис Ф.А., Федюкин Д.Л. Терминологический справочник по резине. М.: Химия, 1989. - 400 с.

37. Rajeev R.S., De S.K., Anil К. Bhomick. Studies on thermal degradation of short melamine fibre reinforced EPDM, maleated EPDM and nitrile rubber composites // Polymer degradation and stability. — 2003. — Vol. 3. -P. 449-463.

38. Sridhar S., Siva Prasad N., Seetharamu K.N. Estimation of temperature in rubber-like materials using non-linear finite element analysis on strainhistory // Finite elements in analysis and design. 1999. Vol. 4. - P. 281294.

39. Руководство к практическим работам по химии полимеров: Учеб. пособие / Под ред. В. С. Иванова. Изд - во Ленингр. ун - та, 1982. -176 с.

40. Практикум по высокомолекулярным соединениям. М.: Химия, 1985.-224 с.

41. Ghosh S., Khastgir D., Anil К. Bhowmick, Mukunda P.G. Thermal degradation and ageing of segmented polyamides // Polymer degradation and stability. 2000, Vol. 3. - P. 427-436.

42. Jha A., Bhowmick A. K. Thermal degradation and ageing behaviour of novel thermoplastic elastomeric nylon-6/acrylate rubber reactive blends // Polymer degradation and stability. 1998. - Vol. 3. P. 575-586.

43. Грасси H., Скотт Дж. Деструкция и стабилизация полимеров. М.: Мир, 1988.-446 с.

44. Кауш Г. Разрушение полимеров. М.: Мир, 1981. -440 с.

45. Semko L. S., Dzyubenko L. S., Ogenko V. M., Revo S. L. Melting and thermodestruction processes in the poly(ethylene)-nanocrystalline nickel system // Journal of thermal analysis and calorimetry. 2002. Vol. 2. —P. 621-631.

46. Semko L. S., Dzyubenko L. S., Kocherov V. L. Study of Thermodestruction Processes in Polypropylene/exfoliated Graphite Composites // Journal of thermal analysis and calorimetry. 2000. -Vol. 2.-P. 485-490.

47. Non-isothermal kinetics by decomposition of some catalyst precursors / DECHEMA. Gesellschaft fur Chemische Technik und Biotechnologie // Chemical Engineering and Biotechnology Abstracts.

48. Simon S.C., George C., Christopher C.J., Boreham J., Sandra S.A., Minifie A., Stan S.C., Teerman C. The effect of minor to moderatebiodegradation on C5 to Cg hydrocarbons in crude oils // Organic geochemistry.-2002. Vol. 12.-P. 1293-1317.

49. Тенфорд Ч. Физическая химия полимеров. М.: Химия, 1965. - 772 с,54.http://users.omskred.ru

50. Wang J., Edward E.J., Anthony J. A study of thermal-cracking behavior of asphaltenes // Chemical engineering science. 2003. Vol. 1. -P. 157-162.

51. Chao'en Li, Brown T.C. Carbon oxidation kinetics from evolved carbon oxide analysis during temperature-programmed oxidation // Carbon. -2001.-Vol. 5.-P. 725-732.

52. Schabron J.F., Pauli A.T., Rovani J.F. Residua coke formation predictability maps // Fuel. 2002. - Vol. 81. P. 2227-2240.

53. Sanaie N., Watkinson A.P., Bowen B.D., Smith K.J. Effect of minerals on coke precursor formation // Fuel. 2001. - Vol. 8. - P. 1111-1119.

54. Das Sh., Sharma S., Choudhury R. Non-coking coal to coke: use of biomass based blending material // Energy. 2002. Vol. 4. - P. 405-414.

55. Т. В. Бухаркииа, H. Г. Дигуров. Химия природных энергоносителей и углеродных материалов / Учебное пособие. М.: РХТУ им. Д.И. Менделеева. - 1998.

56. Li J., Xiong G., Feng Z., Liu Z., Xin Q., Li C. Coke formation during the methanol conversion to olefins in zeolites studied by UV Raman spectroscopy // Microporous and mesoporous materials. 2000. — Vol. 1. -P. 275-280.

57. Cai H., Krzywicki A., Oballa M.C. Coke formation in steam crackers for ethylene production // Chemical engineering and processing. 2002. -Vol.3.-P. 199-214.

58. Li X., Asami K., Luo M., Michiki K., Tsubaki N., Fujimoto K. Direct synthesis of middle wo-paraffins from synthesis gas // Catalysis today. — 2003.-Vol. l.-P. 59-65.

59. Garcia-Perez M., Chaala A., Roy Ch. Vacuum pyrolysis of sugarcane bagasse // Journal of analytical and applied pyrolysis. 2002. Vol. 2. - p. 111-136.

60. Tapia O., Brana P. Chemical bond breaking/forming as a Franck-Condon electronic process // Journal of molecular structure. — 2002. — Vol. 4. — P. 9-25.

61. Butuzova L., Isaeva L., Turchanina O., Krzton A. Thermodestruction of brown coals of different genetic types // Fuel processing technology. -2002. Vol. 7.-P. 145-150.

62. Chen D., Rebo H.P., Gmnvold A., Moljord K., Holmen A. Methanol conversion to light olefins over SAPO-34: kinetic modeling of coke formation // Microporous and mesoporous materials. 2000. - Vol. 5. -P.-121-135.68.http://www.muctr.edu.ru

63. Monteiro J.L.F., Bentes A.M.Jr., Henriques C.A., Magnoux P., Guisnet M. Characterization of the coke formed from o-xylene over mordenites at different pressures under N2 and H2 // Applied catalysis. -1998. -Vol. 2. -P. 301-309.

64. Cerqueira H.S., Magnoux P., Martin D., Guisnet M. Coke formation and coke profiles during the transformation of various reactants at 450°C over a USHY zeolite // Applied catalysis. 2001. - Vol. 2. - P. 359-367.

65. Sharelle M. Campbell, Xuan-Zhen Jiang, Russell F. Howe. Methanol to hydrocarbons: spectroscopic studies and the significance of extra-framework aluminium // Microporous and mesoporous materials. 1999. -Vol. 9.-P. 91-108.

66. John F. Schabron, Adam T. Pauli, Joseph F. Rovani, Francis P. Miknis. Predicting coke formation tendencies // Fuel. 2001. - Vol. 10. - P. 1435-1446.

67. Guisnet M., Magnoux P. Organic chemistry of coke formation // Applied catalysis. 2001. - Vol. 2. - P. 83-96.

68. Reyniers M.-F., Tang Y., Marin G.B. Influence of coke formation on the conversion of hydrocarbons: II. i-Butene on HY-zeolites // Appliedcatalysis. 2000. - Vol. 7. - P. 65-80.

69. Paweewan В., Barrie P.J., Gladden L.F. Coking during ethene conversion on ultrastable zeolite Y // Applied catalysis. 1998. - Vol. 8. -P. 353-362.

70. Liu Z., Xin Q. Gas conversion using synthesis gas-produced hydrogen for catalyst rejuvenation and hydrocarbon conversion // Fuel and energy abstracts.-2001.-Vol. l.-P. 18.

71. T 77.Davis B.H. Fischer-Tropsch synthesis: current mechanism and futuristicneeds // Fuel processing technology. 2001. - Vol. 7. - P. 157-166.

72. Chen D., Rebo H.P., Granvold A., Moljord K., Holmen A. Methanol conversion to light olefins over SAPO-34: kinetic modeling of coke formation // Microporous and mesoporous materials. 2000. - Vol. 5. — P. - 121-135.

73. Ranzi E., Faravelli Т., Goldaniga A., Ferrari F., Lattuada M. Pyrolysisand oxidation of unsaturated C2 and C3 species // Experimental thermal and fluid science. 2000. - Vol. 9. - P. 71-78.

74. Gimouhopoulos К., Doulia D., Vlyssides A., Georgiou D. Waste plastics-lignite coliquefaction innovations // Resources, conservation and recycling. 1999. - Vol. 11. - P. 43-52.

75. Hamada Т., Suzuki K., Kohno Т., Sugiura T. Structure of coke powder heat-treated with boron // Carbon. 2002. Vol. 8. - P. 1203-1210.

76. Li J., Xiong G., Feng Z., Liu Z., Xin Q., Li C. Coke formation during the methanol conversion to olefins in zeolites studied by UV Raman spectroscopy // Microporous and mesoporous materials. 2000. — Vol. 1. -P. 275-280.

77. Wang Y.-N., Ma W.-P., Lu Y.-J., Yang J., Xu Y.-Y., Xiang H.-W., Li Y.-W., Zhao Y.-L., Zhang B.i-J. Kinetics modelling of Fischer-Tropsch synthesis over an industrial Fe-Cu-K catalyst // Fuel. 2003. - Vol. 2. -P. 195-213.

78. Boerrigter H., den Uil H. and Calis H.P. // Pyrolysis and Gasification of Biomass and Waste, Expert Meeting. Strasbourg, France. 2002.

79. International Energy Agency. Autmotive fuels survey 1. Raw materials and conversion.- Innas, Breda. 1996.92.van Thuijl E., Ross C.J., Beurskens L.W.M. An overview of biofuel technologies, markets and policies in Europe.- Netherlands: ECN. 2003.

80. Якобе П.А. Карбонийионная активность цеолитов.- М.: Химия, 1983.- 142 с.

81. Valyon J., Mihalyfi J., Jacobs J.A. // Proceedings of the Workshop of the Adsorption / Abstracts of Reports.- Berlin, 1979.- P.15.

82. Wanker R., Raupenstrauch H., Staudinger G. A fully distributed model for the simulation of a catalytic combustor // Chemical engineering science. 2000, Vol. 20. - P. 4709-4718.

83. Forzatti P., Groppi G. Catalytic combustion for the production of energy // Catalysis today. 1999. Vol. 54. P 165-180.

84. Marcilla A., Gomes A., Reyes-Labarta J.A., Giner, A., Hernandez, F .// Journal of Analytical and Applied Pyrolysis. 2003. -Vol. 68-69. -P. 467.

85. Schrimer J., Kim J.S., Klemm E. // Journal of Analytical and Applied Pyrolysis. 2001. - Vol. 60. - P. 205.

86. Antonio M., Amparo G., Garcia A.N.? Olaya M., // Journal of Analytical and Applied Pyrolysis. 2002. - Vol. 64. - P. 85.

87. Antonio M., Amparo G., Menargues S., Garcia-Martinez J., Cazorla-Amoros D. // Journal of Analytical and Applied Pyrolysis. -2003. Vol. 68-69. - P. 495.

88. Serrano D.P., Aguado J., Escola J.M., Rodriguez J.M., Morselli L., Orsi R. // Journal of Analytical and Applied Pyrolysis. 2003. - Vol. 68-69.-P. 481.

89. Klaas N.G.J., van Bergen P.F. // Journal of Analytical and Applied Pyrolysis. 2002. - Vol. 63. - P. 197.

90. Hwang E.-Y., Kim J.-R., Choi J.-K., Woo H.-Ch, Park D.-W. // Journal of Analytical and Applied Pyrolysis. 2002. - Vol. 62. - P. 351.

91. Garcia L., Salvador M.L., Arauzo J., Bilbao R. // Journal of Analytical and Applied Pyrolysis. 2001. - Vol. 58-59. - P. 491.

92. Williams P. Т., Reed A.R. // Journal of Analytical and Applied Pyrolysis. 2004. - Vol. 71. - P. 971.

93. Simonov A.D., Yazykov N.A., Vedyakin P.I., Parmon V.N. // 3-d Russia-China Seminar on Catalysis. Novosibirsk, Boreskov Institute of Catalysis SB RAS, Novosibirsk, Russia. 2003. - P.35.

94. Jong H. Ch, Sang M. J, Jun H. K, Sang K. P., Won-Ho L. // 13th international congress on catalysis. Palais des Congres, Paris, France. -2004.-Vol.2.-P.217.

95. Monnier J., Tourigny G. Le van Mao R. // 13th international congress on catalysis . Palais des Congres, Paris, France. -2004. Vol.2. -P.216.

96. Коллмен Дж., Хигедас JI., Нортон Дж., Финке Р. Металлорганическая химия переходных металлов. Основы и применение: В 2-х частях: Пер. с англ. М., Мир, 1989.-Ч. 2-396 с.

97. Ayabe S., Omoto Н., Utaka Т., Kikuchi R., Sasaki К., Teraoka Y., Eguchi К. Catalytic autothermal reforming of methane and propane over supported metal catalysts // Applied catalysis. 2003. - Vol. 1-2. - P. 261-269.

98. Ranzi E., Faravelli Т., Goldaniga A., Ferrari F., Lattuada M. Pyrolysis and oxidation of unsaturated C2 and C3 species // Experimental thermal and fluid science. 2000. - Vol. 9. - P. 71-78.

99. Колесников И. M. RimeTHKa и катализ в гомогенных и гетерогенных углеводород содержащих системах: Учеб. пособие. -М.:МИНГ, 1990- 198 с.

100. Дж. Андерсон. Структура металлических катализаторов. -М.: Мир, 1978.-476 с.

101. К Мастере. Гомогенный катализ переходными металлами. -М.: Мир, 1983.-254 с.

102. Краткий справочник физико-химических величин. Под ред. А. А. Равделя и А. М. Пономаревой. 8-е изд. перераб. - Ленинград: Химия, Ленинградское отделение, 1983. - 132 с.

103. Физический энциклопедический словарь. М.: Советская энциклопедия, 1984. — 832 с.

104. Вонсовский С.В. Магнетизм. М.: Наука, 1984. - 182 с.121. ГОСТ 4754-80

105. Белов В.П. Автомобильные шины. М.: Воениздат, 1961.-227 с.

106. Мурзанов В. В. Основы теории и практики сжигания газа в паровых котлах. М. - Л.: Энергия, 1964. - 265 с.

107. Автоматизация и средства контроля производственных процессов. Справочник. Т. 4.Под ред. В. В. Карибского. М.: Недра, 1979.-288 с.

108. Измерения в промышленности. Справочник. Под ред. П. Профоса. М.: Металлургия, 1980. - 651 с.

109. Кочергина Е. Н. Современное состояние и тенденции развития калориметрии сжигания // Измерительная техника. 1998. - № 11. с. 49 - 54.

110. Хеммингер В., Хене. Г. Калориметрия. Теория и практика. -М.: Химия, 1989.- 183 е.

111. Фарзинс Н. Г., Илясов Л. В. Автоматические детекторы газов. -М.: Энергия, 1972.- 192 с.

112. Гхоржевский В. П. Автоматический синтез химического состава газов. М.: Химия, 1969. -140 с.

113. Илясов Л. В. Автоматический диффузионный анализ веществ. -М.: НИИТЭХИМ, Вып. 17,1978. 56 с.

114. Шнигмер М. Газовая хроматография в практике. М.: Химия, 1964. - 342 с.

115. Шай Г. Теоретические основы хроматографии газов. М.: Изд-во иностранной литературы, 1963. - 456 с.

116. К. Наканиси. Инфракрасные спектры органических соединений. Пер. с англ. Под ред. А.А. Мальцева.- М.: Мир, 1965.216 с.