Физико-химические основы процесса пиролиза торфа в присутствии природных и искусственных алюмосиликатных материалов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат технических наук Алферов, Вячеслав Валерьевич

• Алферов, Вячеслав Валерьевич
• кандидат технических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат технических наук Алферов, Вячеслав Валерьевич

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Конверсия химических соединений органического вещества торфа

1.2 Способы термической переработки торфа 17 1.2.1 Полукоксование твердых топлив

1.2.2. Коксование твердых топлив

1.2.3. Газификация в кипящем слое

1.2.4 Термическое разложение в токе перегретого пара

1.2.5 Термический распад в органических средах

1.2.6 Пиролиз

1.3 Катализ в процессах термической переработки торфа

1.3.1 Обоснование использования каталитических систем в процессах термической переработки торфа

1.3.2 Превращение углеводородов на оксидных катализаторах

1.3.3 Превращения углеводородов на кислотных катализаторах

1.3.4 Превращение углеводородов на цеолитсодержащих катализаторах

1.4 Требования к физико-химическим свойствам получаемого топлива

1.4.1 Характеристика теплотворной способности и технологичности компонентов горючих газовых смесей

1.4.2 Экологические требования к составу получаемых газовых смесей

1.4.3. Некоторые аспекты снижения содержания диоксида углерода в ^ получаемых газовых смесях

2. МЕТОДЫ И МЕТОДИКИ ПРОВЕДЕНИЯ ЭКСПЕРИМЕНТОВ И

АНАЛИЗОВ

2.1 Сырье и вспомогательные материалы

2.1.1 Характеристика и общетехнические свойства торфа

2.1.2 Природные алюмосиликатные материалы

2.1.2.1 Бентонитовая глина

2.1.2.2 Каолин

2.1.2.3 Кембрийская глина

2.1.2.4 Глинистый мергель

2.2 Методика проведения пиролиза

2.3 Анализ газообразных продуктов

2.3.1 Хроматографический анализатор концентраций газообразных углеводородов в газовых средах

2.3.2 Анализатор низшей объемной удельной теплоты сгорания газовых сред

2.3.3. Анализатор объемной концентрации водорода в газовых ^ средах

2.3.4. Анализ объемной концентрации воздуха, окиси углерода и метана

2.3.5 Анализ объемной концентрации двуокиси углерода

2.4. Методики обработки результатов анализа газообразных продуктов

2.5 Определение массовых валовых содержаний химических элементов

2.6 Определение площади поверхности образцов алюмосиликатов

2.7 Седиментационный анализ размеров частиц алюмосиликатов

2.8 Определение кислотных центров природных и искусственных алюмосиликатных материалов

3. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТОВ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1 Исследование строения алюмосиликатных материалов

3.2 Седиментационный анализ размеров частиц алюмосиликатов

3.3 Изучение кислотных центров природных и искусственных алюмосиликатных материалов

3.4 Кинетические исследования процесса термодеструкции

3.4.1 Влияние вида алюмосиликатных материалов на процесс ^ пиролиза торфа

3.4.2 Влияние концентрации бентонитовой глины на процесс ^ пиролиза торфа

3.4.3 Влияние температуры на процесс пиролиза торфа в ^ присутствии бентонитовой глины

3.4.4 Влияние влажности на процесс пиролиза торфа

3.4.5 Влияние теплопроводностй алюмосиликатных материалов на ^ ^ процесс пиролиза торфа

3.5 Обсуждение результатов

4. КИНЕТИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ ПРОЦЕССА ПИРОЛИЗА 117 4.1 Определение порядка и кинетических параметров реакции пиролиза

4.2 Определение кажущейся энергии активации

5. РАЗРАБОТКА СРЕДСТВ ТЕХНИЧЕСКОЙ РЕАЛИЗАЦИИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИССЛЕДОВАНИЙ

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химические основы процесса пиролиза торфа в присутствии природных и искусственных алюмосиликатных материалов»

Актуальность проблемы и общая характеристика работы.

В настоящее время все большее значение приобретают научные работы в области физико-химических исследований процессов переработки органического сырья с целью получения жидкого и газообразного топлива. Актуальность исследований по освоению нетрадиционных источников энергоснабжения связана с решением одной из крупных проблем современной экономики, науки и техники - обоснованием возможности переработки и использования для получения энергии доступных природных органических материалов каким является торф. В связи с благоприятной конъюнктурой природного газа и нефти на мировом рынке, т.е. с целесообразностью их продажи возникает угроза энергетической безопасности для регионов Р.Ф. Однако многие регионы России имеют запасы собственных энергоносителей, среди которых торф является перспективным сырьем для получения энергии. Пламенное сжигание топлива происходит при довольно высоких температурах горения (приблизительно 1300°С) с выделением в окружающую среду различных вредных веществ, загрязняющих атмосферу и прилегающие территории. Высокая температура горения налагает соответствующие требования к конструкции теплогенераторов и котлов. Актуальным является поиск новых принципов получения тепловой энергии, которые повысят эффективность использования местных ресурсов и, вместе с этим, могут привести к улучшению экологической обстановки. Одним из решений данной проблемы может быть низкотемпературная (до 700°С) термодеструкция органических соединений. Такой подход возможен при низкотемпературном пиролизе топливного сырья, что может быть достигнуто в присутствии алюмосиликатных материалов. В результате процесса низкотемпературного пиролиза в присутствии алюмосиликатов возможно значительно повысить эффективность процесса термической переработки органики (торф и другие материалы) по сравнению с другими способами за счет увеличения выхода горючих газов с большой теплотой сгорания и снижения температуры процесса. Применение физико-химических методов для исследования процесса пиролиза торфа в присутствии алюмосиликатных природных и искусственных материалов позволяет определить оптимальные параметры (температура, концентрация алюмосиликата) проведения данного процесса термической переработки сырья, а также изучить и выбрать эффективный алюмосиликатный материал. Физико-химические методы исследования позволяют определить такие важные параметры процесса пиролиза, как состав и концентрация компонентов получаемой газовой смеси, исследовать теплотворную способность получаемых пиролизных газов, что дает возможность оценить эффективность проведения пиролиза торфа, а также определить элементный состав и площадь поверхности алюмосиликатных материалов.

Цель работы заключается в исследовании физико-химических закономерностей процесса термодеструкции торфа с получением смеси горючих газов.

Для достижения поставленной цели в диссертационном исследовании решались следующие задачи:

• Изучение возможности использования процесса термодеструкции торфа для получения смеси горючих газов, установление оптимальных условий проведения процесса;

• Разработка методики анализа состава пиролизного газа и его теплотворной способности;

• Изучение зависимости теплоты сгорания получаемой горючей смеси от температуры процесса, природы и содержания алюмосиликатов;

• Физико-химическое исследование алюмо силикатных материалов с помощью методов РФА, низкотемпературной адсорбции азота, метода седиментации, метода DRIFTS;

• Исследование влияния температуры, природы и концентрации алюмосиликатов на качественный состав получаемой горючей газовой смеси, получаемой в процессе термодеструкции;

• Построение кинетической модели процесса термодеструкции.

Научная новизна работы и практическая ценность.

Впервые проведено физико-химическое исследование термодеструкции органогенного сырья в присутствии природных и искусственных ал юм о силикатных материалов. Разработан комплекс лабораторных средств для аналитического обеспечения исследований процесса. Изучено влияние температуры, вида и содержания алюмосиликатов на изменение концентрации углеводородных компонентов в газовой смеси, на теплоту сгорания получаемого пиролизного газа. Проведен поиск оптимальных условий проведения данного процесса. Полученные экспериментальные данные были использованы для определения физико-химических параметров процесса низкотемпературного пиролиза торфа, таких как порядок реакции, константы скорости, кажущейся энергии активации. Проведено кинетическое моделирование процесса пиролиза торфа. Представленные исследования проводились в рамках реализации проекта "Энергосберегающие технологии каталитического пиролиза твердых бытовых отходов и сырья биогенного происхождения" Федеральной целевой научно-технической программы "Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития науки и техники", а также проекта "Разработка технологии и реакторного блока для проведения пиролиза органических биогенных материалов, подготовка рекомендаций по аналитическому сопровождению процесса пиролиза" по заказу ОАО "Рыбинский завод приборостроения".

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Алферов, Вячеслав Валерьевич

ВЫВОДЫ

По результатам настоящей диссертационной работы можно сделать следующие выводы:

• Разработана методика анализа состава пиролизного газа и его теплотворной способности;

• Проведены исследования образцов алюмосиликатов с помощью методов РФА, седиментации, низкотемпературной адсорбции азота. Установлено, что природные алюмосиликатные материалы представляют собой слоистые силикаты с мезопористой структурой, содержащие железо в концентрации 0,4 - 4,34% и обладающие л площадью удельной поверхности от 9-59 м /г в зависимости от вида алюмосиликата. В воде изучаемые слоистые силикаты образуют коллоидные растворы с размером частиц 6-10"8-65-10"8м.

• Показано при помощи метода DRIFTS наличие кислотных центров Льюиса и Бренстеда в структуре искусственных алюмосиликатов и кислотных центров Льюиса у природных алюмосиликатов.

• Исследован качественный состав получаемой горючей газовой смеси. Установлено, что основными компонентами газовой смеси являются низшие углеводородные газы (метан, этан, этилен и пропан), монооксид и диоксид углерода.

• Определено влияние температуры, влажности, природы и содержания алюмосиликатов на состав газовой смеси и ее теплотворной способности. Проведенные эксперименты показали, что с наибольшей эффективностью процесс термодеструкции протекает при температуре 460°С. Содержание бентонитовой глины в торфе в концентрации 30% от массы субстрата позволяет увеличить теплоту сгорания газовой смеси более чем в 2,8 раза.

Показано, что увеличение количества теплоценных углеводородов в получаемой при пиролизе торфа газовой смеси в присутствии бентонитовой глины происходит за счет каталитических центров, присутствующих в этом алюмосиликатом материале. Математическая обработка экспериментальных данных позволила определить основные кинетические параметры процесса каталитической термодеструкции торфа. Предложена кинетическая модель процессов термодеструкции как в присутствии алюмосиликатов так и без них.

Даны рекомендации по промышленному внедрению технологии пиролиза торфа в присутствии алюмосиликатных материалов. Получено 3 патента на полезную модель и 2 патента на изобретение.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Алферов, Вячеслав Валерьевич, 2008 год

1. Булынко, М.Г. Технология торфобрикетного производства / М. Г. Булынко, Е. Е. Петровский.- М.: Недра, 1968 312 с.

2. Веселовский B.C. Химическая природа горючих ископаемых / B.C. Веселовский.-М.: Изд-во АН СССР, 1955.

3. Раковский В.Е. Общая химическая технология торфа / В.Е. Раковский.- М.: Л., 1949.-363 с.

4. Раковский В.Е. Химия пирогенных процессов / В.Е. Раковский, Ф.А. Филимонов, Е.А. Новичкова.- Мн.: АН БССР, 1959. 208 с.

5. Смольянинов С.И. Термобрикетирование торфа / С.И. Смольянинов, С.Г. Мае лов.-Томск, 1975. 108 с.

6. Аронов С.Г. Химия твердых горючих ископаемых / С.Г. Аронов, Л.Л. Нестеренко.- Харьков: ХГУ, 1960.

7. Справочник по торфу / Под ред. Лазарева A.B., Корчунова С.С.- М.: Недра, 1982. 760 с.

8. Лиштван И.И. Физика и химия торфа / И.И. Лиштван, Е.Т. Базин, Н.И. Гамаюнов, A.A. Терентьев,- М.: Недра, 1989. 304 с.

9. Лиштван И.И. Физико-химические основы технологии торфяного производства / И.И. Лиштван, A.A. Терентьев, Е.Т. Базин, A.A. Головач.- Мн.: Наука и техника, 1983. 232 с.

10. Орлов H.A. Очерки по химии угля / H.A. Орлов.- М.: Изд-во АН СССР, 1962.

11. Белькевич П.И. О термическом распаде гуминовых кислот / П.И. Белькевич, К.А. Гайдук.- Труды Института торфа АН БССР, УП, 1959.

12. Белькевич П.И. О термическом разложении гуминовых кислот / П.И. Белькевич, К.А. Гайдук.- Труды Института торфа АН БССР, IX, 1960.

13. Белькевич П.И. О выделении газообразных веществ при термическом разложении гуминовых кислот: сб. науч. тр. / П.И. Белькевич, К.А. Гайдук.- Мы.: Изд-во АН БССР, 1962.

14. Иванов Б.И. Термическое разложение торфа и его составных частей / Б.И. Иванов // ХТТ, Т. V., вып. 9-10, 1934.

15. Журавлева М.М. Изучение коксования отдельных компонентов торфа/ М.М. Журавлева // ХТТ, Т. VH, вып. 4, 1936.

16. Козлов В.Н. Пиролиз древесины / В.Н. Козлов.- М.: Изд-во АН СССР, 1952.

17. Филимонов Ф.А. Термогравиметрическое изучение процессов термического разложения торфа / Ф.А. Филимонов, В.Е. Раковский.-Мн.: Изд-во АН БССР, 1962.

18. Никитин Н.И. Химия древесины и целлюлозы / Н.И. Никитин.- М., Л.: Изд-во АН СССР, 1962.

19. Ken-ichi Kuroda. Thermal Behavior of -1 Submits in Lignin: Pyrolysis of l,2-Diarylpropane-l,3-diol-type Lignin Model Compounds / Ken-ichi Kuroda, Tatsuya Ashitani, Koki Fujita, and Takefiimi Hattori.- J. Agrie. Food Chem, 2007, 55 (8).-p. 2770 -2778

20. Крым B.C. Химия твердого топлива / B.C. Крым.- ГОНТИ Украины, Харьков, Киев, 1936.

21. Стадников Г.Л. Происхождение углей и нефти / Г.Л. Стадников,- М.: Изд-во АН СССР, 1937.

22. Гоникберг М.Г. Химическое равновесие и скорость реакций при высоких давлениях / М.Г. Гоникберг, М.: Изд-во АН СССР, 1960.

23. Школлер М.Б. Полукоксование каменных и бурых углей / М.Б. Школлер.- Новокузнецк, 2001, 237с.

24. Печуро Н. С. Химия и технология синтетического жидкого топлива и газа / Н. С. Печуро, В. Д. Капкин, О. Ю. Песин.- М.: Химия, 1986.

25. Tampier M. Identifying environmentally preferable uses for biomass resources: Identification of Feedstock-to-Product Threads / M. Tampier, D. Smith, E. Bibeau, P. A. Beauchemin.- Envirochem Services Inc., 2004.

26. Газификация фрезерного торфа / ред. Н.Н. Богданова.- M.-JI.: Госэнергоиздат, 1959.- 120 с.

27. Гинзбург Д.Б. Газификация твердого топлива / Д.Б. Гинзбург.- М.: Госстройиздат, 1958.-111 с.

28. Bridgwater A.V. Fast pyrolysis processes for biomass / A. V. Bridgwater, G. V. C. Peacocke // Renewable and Sustainable Energy Reviews: abstract, Bio-Energy Research Group., Aston University, Birmingham, 1999.

29. Maniatis K. The Egemin ash pyrolysis process: commissioning and results. / K. Maniatis, J. Baeyens, H. Peeters, G. Roggeman // Advances in Thermochemical Biomass Conversion.-Blackie, 1993.-p. 1257 1264.

30. Виолетт К. Термические разложения древесины перегретым паром / Виолетт К. -Изд. ЦНИЛХИ, 1935.

31. Wislicenus Н. Zeitschrift fur angewandte Chemie.- 1928.- Vol.79.- p. 177235.

32. Бобров П.А. Опыт теоретического обоснования термического разложения древесины перегретым паром / П.А. Бобров,- M.-JL: Лесохимическая промышленность, 1935.- №3.

33. Koichi Matsuoka. Steam Reforming of Woody Biomass in a Fluidized Bed of Iron Oxide-Impregnated Porous Alumina / Koichi Matsuoka,* Takaaki Shimbori, Koji Kuramoto, Hiroyuki Hatano, and Yoshizo Suzuki // Energy Fuels, 20 (6), 2006,- p. 2727 -2731.

34. Дьякова M.K. Растворение углей / A.B. Лозовой, Т.Г. Степанова, С.А. Сенявин,- ДАН СССР, 1938,- Т.20.- №9.

35. Underwood G. Commercialisation of fast pyrolysis products / G. Underwood, E. Hogan, J. Robert, G. Grassi, A.V. Bridgwater // Biomass Thermal Processing.- CPL Scienti®c Press, 1992.- p. 226-8.

36. Basak Burcu Uzun. Rapid Pyrolysis of Olive Residue. 1. Effect of Heat and Mass Transfer Limitations on Product Yields and Bio-oil Compositions / Basak Burcu Uzun, Ayse Eren Putiin, and Ersan Piitun // Energy Fuels, 21 (3), 2007.-p. 1768 -1776.

37. Zhongyang Luo. Mechanism Study of Cellulose Rapid Pyrolysis / Zhongyang Luo, Shurong Wang, Yanfen Liao, and Kefa Cen // Ind. Eng. Chem. Res., 43 (18), 2004.- p. 5605 -5610.

38. Haiping Yang. Mechanism of Palm Oil Waste Pyrolysis in a Packed Bed / Haiping Yang, Rong Yan, Hanping Chen, Dong Ho Lee, David Tee Liang, and Chuguang Zheng // Energy Fuels, 20 (3), 2006.- p. 1321 -1328.

39. Dinesh Mohan. Pyrolysis of Wood/Biomass for Bio-oil: A Critical Review // Dinesh Mohan, Charles U. Pittman, Jr., and Philip H. Steele // Energy Fuels, 20 (3), 2006.- p. 848 -889.

40. Dong S. Investigating the Fate of Injectant Coal in Blast Furnaces by Size-Exclusion Chromatography / S. Dong, L. Wu, N. Paterson,* A. A. Herod, D. R. Dugwell, and R. Kandiyoti // Energy Fuels, 21 (2), 2007,- p. 1062 -1070.

41. Lu Nan, Integrated energy systems in China / Best Gustavo, C. Coelho de Carvalho Neto // The cold Northeastern region experience. FAO UN, Rome, 1994.

42. R.B. Williams, B.M. Jenkins, D. Nguyen. Solid Waste Conversion: A review and database of current and emerging technologies (Final Report), 2003.

43. Czernik S. Overview of Applications of Biomass Fast Pyrolysis Oil / S. Czernik, A. V. Bridgwater // Energy Fuels, 18 (2), 2004.- p. 590-598.

44. Kyung-Hae Lee. Influence of Reaction Temperature, Pretreatment, and a Char Removal System on the Production of Bio-oil from Rice Straw by Fast Pyrolysis, Using a Fluidized Bed / Kyung-Hae Lee, Bo-Seung Kang,

45. Young-Kwon Park, and Joo-Sik Kim // Energy Fuels, 19 (5), 2005.- p. 2179-2184.

46. Pengmei Lu. A Kinetic Study on Biomass Fast Catalytic Pyrolysis / Pengmei Lu, Jie Chang, Tiejun Wang, Chuangzhi Wu // Energy Fuels, 18 (6), 2004.-p. 1865 -1869.

47. Bridgwater A.V. Fast pyrolysis processes for Biomass / R.B. Williams, B.M. Jenkins, D. Nguyen // Renewable and Sustainable Energy Reviews.- 4 (2000).-p. 1 -73.

48. Tang L. Plasma Pyrolysis of Biomass for Production of Syngas and Carbon Adsorbent / L. Tang, H. Huang // Energy Fuels, 19 (3), 2005.- p. 11741178.

49. Sascha R. A. Biomass Pyrolysis in a Fluidized Bed Reactor. Part 1: Literature Review and Model Simulations / Sascha R. A. Kersten, Xiaoquan Wang, Wolter Prins, Wim P. M. van Swaaij // Ind. Eng. Chem. Res., 44 (23), 2005.- p. 8773-8785.

50. Alaitz Atutxa. Kinetic Description of the Catalytic Pyrolysis of Biomass in a Conical Spouted Bed Reactor / Alaitz Atutxa,* Roberto Aguado, Ana G. Gayubo, Martin Olazar, and Javier Bilbao // Energy Fuels, 19 (3), 2005.- p. 765 -774.

51. Jianli Hu. Conversion of Biomass Syngas to DME Using a MicroChannel Reactor / Jianli Hu,* Yong Wang, Chunshe Cao, Douglas C. Elliott, Don J. Stevens, and James F. White // Ind. Eng. Chem. Res., 44 (6), 2005.- p. 1722 -1727.

52. Van de Kamp W.L. Evaluation of the combustion characteristics of pyrolytic oils de rived from biomass / W.L. Van de Kamp, J.P. Smart //

53. Proceedings of Energy from Biomass Contractors Meeting, CEC DG XII Biomass unit (F/4), 1991.- p. 317 319.

54. Wehlte S. Wood waste management using ash pyrolysis in a uidised bed / S. Wehlte, D. Meier // Faix In: Proc. Frontiers of Pyrolysis Workshop, Breckenridge, CO, USA, June. NREL, 1995.

55. Sandvig E. The Prospects for Integrating Fast Pyrolysis into Biomass Power Systems / E. Sandvig, G. Walling, D. Daugaard, R. Pletka, D. Radlien, W. Johnson, R.C. Brown // International Journal of Power and Energy Systems, 24(3), 2004.- p. 228 238.

56. Brown D.B. Continuous ablative regenerator system / D.B. Brown // Workshop on Biomass Pyrolysis, Proc. 2nd EU±Canada, CPL Press, 1995.

57. Calabria R. Combustion fundamentals of pyrolysis oil based fuels / R. Calabria, F. Chiariello, P. Massoli // article Experimental Thermal and Fluid Science, Volume 31, Issue 5, April 2007, p. 413-420.

58. Maniatis K. The Egemin ash pyrolysis process: commissioning and results / Maniatis K., Baeyens J., Peeters H., Roggeman G. // Advances in Thermochemical Biomass Conversion, Blackie, 1993.-p. 1257 1264.

59. Maniatis K. Flash pyrolysis of biomass in an entrained bed reactor / Baeyens J., Roggeman G., Peeters H. // Final report of EEC Contract JOUB 0025, 1993.

60. Graham R. G. Fast pyrolysis of biomass / R. G. Graham, M. A. Bergougnou, Overend R. P. // review article, journal of Analytical and Applied Pyrolysis, Volume 6, Issue 2, June 1984,- p. 95-135.

61. Fundamentals of Thermochemical Biomass Conversion. New York: Elsevier Applied Science, 1985.- p. 397.

62. Graham R.G. Commercial aspects of rapid thermal processing (RTP2) / R.G. Graham, D.R. Husman // Power Production form Biomass II Conference, Espoo, Finland, April, 1995.

63. Freel B. Applied bio-oil combustion / B. Freel, D.R. Human // Proceedings Biomass Pyrolysis Oil Properties and Combustion Meeting. NREL, 1994.-p. 309.

64. Scott D.S. The ash pyrolysis of aspen-poplar wood / D.S. Scott, J. Piskorz.-Can J Chem Eng, 1982. -p.60-66.

65. Scott D.S. The continuous ash pyrolysis of biomass / Scott D.S., Piskorz J.-Can J Chem Eng, 1984.-p.62.

66. Scott D.S. Liquid products from the continuous ash pyrolysis of biomass / D.S. Scott, J. Piskorz, D. Radlein.- Ind Eng Chem Process Des Dev, 1985.-p.24.

67. Scott D.S. The role of temperature in the fast pyrolysis of cellulose and wood / D.S. Scott, J. Piskorz, M. Bergougnou, R.G. Graham, R.P. Overend. -Ind Eng Chem Process Des Dev, 1988.-p. 27.

68. Scott D.S. The composition of oils obtained by the fast pyrolysis of different woods / D.S. Scott, J. Piskorz // In: ACS Symposium on Production, Analysis and Upgrading of Pyrolysis Oils from Biomass, Denver, Colorado, April, 1987.- p. 215.

69. Константинов B.M. Экологические основы природопользования / B.M. Константинов, Ю.Б. Челидзе .-М.: Академия, 2003 г.

70. Abu El-Rub Z. Review of Catalysts for Tar Elimination in Biomass Gasification Processes / Z. Abu El-Rub, E. A. Bramer, G. Brem // Ind. Eng. Chem. Res., 43 (22), 2004,- p. 6911 -6919.

71. George W Huber. Synthesis of Transportation Fuels from Biomass: Chemistry, Catalysts, and Engineering / George W. Huber, Sara Iborra, and Avelino Corma// Chem. Rev., 106 (9), 2006,- p. 4044 -4098.

72. Бухаркина Т. В. Химия природных энергоносителей и углеродных материалов / Т. В. Бухаркина, Н. Г. Дигуров // Учебное пособие.-М.: РХТУ им. Д.И.Менделеева, 1998.

73. Qi Zhang. Upgrading Bio-oil over Different Solid Catalysts / Qi Zhang, Jie Chang, TieJun Wang, Ying Xu // Energy Fuels, 20 (6), 2006,- p. 2717 -2720.

74. Бохан Н.И. Технические средства для получения тепловой и электрической энергии на основе возобновляемых и местных видов топлива / Н.И. Бохан, Н.И. Фалюшин, В.Б. Ловкие, В.В. Носко // hltp://sznii.boom.ru/bibl/kon/bohan/bohan.html

75. Belloum M., Travers Ch., Bournoville J.P. // Rev.Inst.Fr.Pet.- 1991.-Vol.6.- p.89.

76. Yujie Xiong. Thennally Stable Hematite Hollow Nanowires / Yujie Xiong, Zhengquan Li, Xiaoxu Li, Biao Hu, and Yi Xie // Inorg. Chem., 43 (21), 2004.- p. 6540 -6542.

77. Башкиров A.H., С.М.Локтев. // Изв. АН СССР. Отд-ние техн.наук,-1954.- С.147.

78. Marty Е. Production of fuel gas by pyrolysis or gasification of organic material / E. Marty, F. Giroudiere.- Fr. Demande, 2004.- p.22.

79. Боресков Г.К. Гетерогенный катализ / Г.К.Боресков. -М.: Наука, 1988.

80. Van Bekkum Н, Flanigen Е.М., Jansen J. // Stud. Surf. Sci. Catal.- 1986.-Vol. 58.-p.455.

81. Martens J.A., Jacobs P.A., Weitkamp J. // Appl.Catal.- 1986.- Vol.20.-p.239.

82. Кузнецов Б.Н. Новые подходы в переработке твердого органического сырья / Б.Н. Кузнецов, М.Л. Щипко, С.А. Кузнецова, В.Е. Тарабанько.-Красноярск: изд. ИХПОС СО РАН, 1991,- с. 371.

83. Кузнецов Б.Н. Химия древесины / Б.Н. Кузнецов, А.А. Ефремов, Г.А. Слащинин, 1990, т. 5,- с. 51-56.

84. Efremov A.A., Kuznetsov B.N., Konstantinov А.Р. е. а. // Book of Proc.8Ul Int. Symp. on Wood and Pulping Chemistry, Helsinki, Finland, 1995, v.l.-p.689-696.

85. Engelen C.W.R., Wolthuizen J.P., Van Hoff J.H.C. // Appl. Catal.- 1985.-Vol.19.- p.153.

86. Maggiore R. Hydrogenolysis reactions during propane aromatization over • Pt/ZSM-5 / R. Maggiore, S. Scire, S. Galvagno, C. Crisafulli and G.

87. Toscano // Reaction Kinetics and Catalysis Letters, Akademiai Kiado, co-pubhshed with Springer Science+Business Media B.V., Formerly Kluwer Academic PubUshers B.V., Volume 46, Number 2, March, 1992.

88. Якобе П.А. Карбонийионная активность цеолитов / П.А. Якобе. М.: Химия, 1983,- с. 142.

89. Ионе Г.К. Полифункциональный катализ на цеолитах / Г.К. Ионе. -Новосибирск: Наука, 1982.- с.269.

90. Rao V.U.S., Gormley R.J. // Catal. Today.- 1990,- Vol.6.- p.207.

91. Valyon J., Mihalyfi J., Jacobs J.A. // Proceedings of the Workshop of the Adsorption, Abstracts of Reports.- Berlin, 1979.- p. 15.

92. Stensel J.M., Rao V.U.S., Diehl J.R., etc. // J. Catal, 1983.- p.109.

93. Chang C.D., Lang W.H., Silvestri A.J. // J. Catal. 1979.- p.268.

94. Миначев X.M. Химия твердого топлива / X.M. Миначев, A.JI. Лапидус, А.Ю. Крылова.- 1988.- Т.6.- с.86.

95. Nugranad N. Catalytic coprocessing of biomass-derived pyrolysis vapors and methanol / N. Nugranad, P.Williams // Dep. Fuel and Energy, Univ. Leeds, UK. Journal of Analytical and Applied Pyrolysis (1995), 34(l).-p. 87-108.

96. Белосельский Б.С. Низкосортные энергетические топлива: особенности подготовки и сжигания / Белосельский Б.С., Барышев В.И.- М.: Энергоатомиздат, 1989.

97. Riedel Т., Claeys М., Schulz Н., Schaub G., Sang-Sung Nam, Ki-Won Jun, Myoung-Jae Choi, Gurram Kishan, Kyu-Wan Lee // Applied catalysis. 1999, №2.-p. 201.

98. Van Thuijl E., Ross С J., Beurskens L.W. // An overview of biofuel technologies, markets and policies in Europe. Netherlands: ECN, 2003,-p.64.

99. Кривоногов Б.М. Повышение эффективности сжигания газа и охрана окружающей среды / Б.М. Кривоногое. Л.: Недра, 1986.

100. Williams P., Chishti Н. // Journal of Analytical and Applied Pyrolysis. Vol. 60, August, 2001.-p. 187.

101. Vasile C., Pakdel H. // Journal of Analytical and Applied Pyrolysis. Vol. 57, February, 2001,- p. 287.

102. Shie, Je-Lueng, Lin, Jyh-Ping, Chang, Ching-Yuan, Shih, Shin-Min, Lee, Duu-Jong, Wu, Chao-Hsiung // Journal of Analytical and Applied Pyrolysis. Vol. 71, June, 2004.- p. 695.

103. Справочник химика-энергетика // Под ред. С.М.Гурвича. Изд.2.-М.:Энергия, 1972.-В 3-х т.-т.З.

104. Крылов О.В. Гетерогенно-каталитические реакции диоксида углерода / О.В. Крылов, А.Х. Мамедов // Успехи химии, 1995,- Т.64.- с.935-959.

105. Highfield J.G., Prairie М., Renken А. // Catal. Today.- 1992,- Vol.9.- p.39.

106. Крылов О.В., Морозова О.С., Хоменко Т.И. // Кинетика и катализ, 1985.- Т. 26 (2).-с. 263.

107. Kaspar J., Graziani М., Rahman A.N. et al // Appl.Catal.- 1994.- Vol. A117.- p.125.

108. Розовский А.Я. Теоретические основы синтеза метанола / Розовский А.Я., Лин Г.И. М.: Химия, 1990.

109. Duboix J.L., SayamaK., Arakawa Н. // Chem. Lett.- 1992.-P. 1115.

110. Раковский B.E. Химия и генезис торфа / В.Е. Раковский, Л.В. Пигулевская.-М.: Недра, 1978.

111. Базин Е.Т. Физика торфа / Е.Т. Базин.-Калинин, изд. КГУ, 1985.

112. Тарасевич Ю.И. Природные сорбенты в процессах очистки воды / Ю. И. Тарасевич Киев: Наукова думка, 1981.- с. 208.

113. Тарасевич Ю.И. Строение и химия поверхности слоистых силикатов / Ю. И. Тарасевич.- Киев: Наукова думка, 1988.- с. 249.

114. Bakandritsos A. Aqueous and Gaseous Adsorption from Montmorillonite-Carbon Composites and from Derived Carbons / A. Bakandritsos, E. Kouvelos, Th. Steriotis, D. Petridis // Langmuir, 21 (6), 2005,- p. 2349 -2355.

115. Stevens J. Hot gas conditioning: Recent progress with larger-scale biomass gasification systems / J Stevens // Washington: Pacific Northwest National Laboratory, 2001,- p. 102.

116. Marcilla A., Gomes A., Reyes-Labarta J.A., Giner, A., Hernández F .// Journal of Analytical and Applied Pyrolysis. Vol. 68-69, August, 2003.-p. 467.

117. Kyung-Hae Lee. Influence of Reaction Temperature, Pretreatment, and a Char Removal System on the Production of Bio-oil from Rice Straw by

118. Fast Pyrolysis, Using a Fluidized Bed / Kyimg-Hae Lee, Bo-Seung Kang, Young-Kwon Park, and Joo-Sik Kim // Energy Fuels, 19 (5), 2005.- p. 2179 -2184.

119. Alan A. Herod. Characterization of Heavy Hydrocarbons by Chromatographic and Mass Spectrometric Methods: An Overview / Alan A. Herod, Keith D. Bartle, Rafael Kandiyoti // Energy Fuels, 21 (4), 2007,-p. 2176-2203.

120. Michael E. Sigman. Covariance Mapping in the Analysis of Ignitable Liquids by Gas Chromatography / Michael E. Sigman, Mary R. Williams // Anal. Chem., 78 (5), 2006,- p. 1713-1718.

121. Фарзинс H. Г. Автоматические детекторы газов / H. Г. Фарзинс, JI. В. Илясов.-М.: Энергия, 1972.- с. 68 75.

122. Кочергина Е. Н. Современное состояние и тенденции развития калориметрии сжигания / Е. Н. Кочергина.- Измерительная техника, 1998, №11,- с. 49-54.

123. Царев Н. И. Практическая газовая хроматография / Н. И. Царев, В. И. Царев, И. Б. Катраков.- Барнаул, изд. АТУ, 2000.- с. 156.

124. Автоматизация и средства контроля производственных процессов. Справочник. Т. 4.Под ред. В. В. Карибского.- М.: Недра., 1979.-е. 24.

125. Хеммингер В. Калориметрия / В. Хеммингер, Г. Хене // Теория и практика,- М.: Химия, 1989,- с.183.

126. Гхоржевский В. П. Автоматический синтез химического состава газов / В. П. Г хоржевский.- М.: Химия, 1969.-е. 40 42.

127. Илясов JI. В. Автоматический диффузионный анализ веществ / JI. В. Илясов.- М.: НИИТЭХИМ, 1978.- с. 16-18.

128. Sushil Adhikari. Hydrogen Membrane Separation Techniques / Sushil Adhikari, Sandun Fernando // Ind. Eng. Chem. Res., 45 (3), 2006.- p. 875881.

129. Шнигмер М. Газовая хроматография в практике / М. Шнигмер.- М.: Химия, 1964.-е. 114-122.

130. Шай Г. Теоретические основы хроматографии газов / Г. Шай. -М.: Изд-во иностранной литературы, 1963.- с. 321 325.

131. Фарзане Н.Г. Автоматические детекторы газов и жидкостей / Н.Г. Фарзане, Л.В. Илясов, А.Ю. Азим-Заде.- Москва: Энергоатомиздат, 1983 г.-с. 96.

132. Hanna Harelind Ingelsten. Mechanistic Aspects of HC-SCR over HZSM-5: Hydrocarbon Activation and Role of Carbon-Nitrogen Intermediates / Hanna Harelind Ingelsten, Anders Palmqvist, Magnus Skoglundli // J. Phys. Chem. B, 110 (37), 2006.- p. 18392-18400.

133. Ferenc Lonyi. Hexane Isomerization and Cracking Activity and Intrinsic Acidity of H-Zeolites and Sulfated Zirconia-Titania / Ferenc Lonyi, Anita Kovacs, and Jozsef Valyon//Phys. Chem., 110 (4), 2006.- p. 1711 -1721.

134. Nicolas Jardillier. Probing Cu:-Exchanged Zeolite with CO: DFT Modeling and Experiment / Nicolas Jardillier, Enrique Ayala Villagomez, Gerard Delahay, Bernard Coq, Dorothee Berthomieu // J. Phys. Chem. B, 110 (33), 2006,-p. 16413 -16421.

135. Pawelec B. P. Removal of PAH Compounds from Liquid Fuels by Pd Catalysts / B. P. Pawelec, J. M. Campos-Martin, E. Cano-Serrano, R. M. Navarro, S. Thomas, J. L. G. Fierro // Environ. Sci. Technol., 39 (9), 2005. -p. 3374-3381.

136. Миначев X.M. Окислительно-восстановительный катализ на цеолитах /Х.М. Миначев, В.В. Харламов.-М.: Наука, 1990 г.-с. 149.

137. Kye Sang Yoo. Enhancement of n-Hexane Cracking Activity over Modified ZSM-12 Zeolites / Kye Sang Yoo, Srikant Gopal, and Panagiotis G. Smirniotis // Ind. Eng. Chem. Res., 44 (13), 2005.-p. 4562 -4568.

138. Huber G. W. Synthesis of Transportation Fuels from Biomass: Chemistry, Catalysts, and Engineering / George W. Huber, Sara Iborra, Avelino Corma // Chem. Rev., 106 (9), 2006,- p. 4044 -4098.

139. González J. F. Pyrolysis of Almond Shells. Energy Applications of Fractions / Juan F. González, Antonio Ramiro, Carmen M. González-García, José Gañán, José M. Encinar, Eduardo Sabio, Jesús Rubiales // Ind. Eng. Chem. Res., 44 (9), 2005.-p. 3003-3012.

140. Gómez C. J. Further Applications of a Revisited Summative Model for Kinetics of Biomass Pyrolysis / Claudia J. Gómez, Joan J. Manyà, Enrique Velo, and Luis Puigjaner // Ind. Eng. Chem. Res., 43 (4), 2004.- p. 901 -906.

141. Wooten J. B. Observation and Characterization of Cellulose Pyrolysis Intermediates by 13C CPMAS NMR. A New Mechanistic Model / Jan B. Wooten, Jeffrey I. Seeman, and Mohammad R. Hajaligol // Energy Fuels, 18(1), 2004.-p. 1 -15.

142. Способ переработки торфа / В.А. Котельников, А.И. Подзоров Патент на изобретение № 2259385 Заявка № 2004107101 Приоритет изобретения 11 марта 2004. Зарегистрировано 27 августа 2005.

143. Способ получения газа из торфа / А.Е. Афанасьев, Е.М. Сульман, А.Е. Усанов, О.С. Мисников. Патент на изобретение № 2185418 Заявка № 2000130184 Приоритет изобретения 5 декабря 2000. Зарегистрировано 20 июля 2002.