Физико-химические закономерности автоклавных гетерогенных процессов с участием высокодисперсных металлов платиновой группы тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, доктор наук Белоусов Олег Владиславович

• Белоусов Олег Владиславович
• доктор наук
• 2021

Оглавление диссертации доктор наук Белоусов Олег Владиславович

Список сокращений

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Применение высокодисперсных благородных металлов

1.2. Основные подходы к синтезу нанокристаллических порошков на основе благородных металлов

1.2.1. Методы получения высокодисперсных биметаллических порошков

на основе благородных металлов

1.2.2. Реакции контактного обмена (цементации)

1.3. Укрупнение высокодисперсных порошков благородных металлов

1.3.1. Укрупнение в атмосфере различных газов

1.3.2. Укрупнение в водных растворах электролитов

1.4. Диспропорционирование по степеням окисления хлорокомплексов платины(П)

1.5. Окислительно-восстановительный потенциал системы РёСЦ- /Р^ в водных растворах

1.6. Влияние размерного фактора на физико-химические характеристики гетерогенных процессов

1.7. Особенности применения автоклавных процессов в химии, анализе и технологии благородных металлов

1.8. Постановка задач исследования

Глава 2. Методики экспериментов и аппаратура

2.1. Реактивы и исходные материалы

2.2. Аппаратурное оформление

2.2.1. Автоклавы с резистивным нагревом

2.2.2. Автоклавы с использованием СВЧ нагрева

2.2.3. Установка для электрохимических измерений

2.3. Методика проведения автоклавных экспериментов

2.3.1. Эксперименты с кварцевыми реакторами

2.3.2. Эксперименты с фторопластовыми реакторами

2.4. Методика электрохимических измерений

2.5. Определение состава растворов

2.6. Исследование твердой фазы

2.6.1. Определение химического состава твердой фазы

2.6.2. Методики исследование строения твердой фазы

Глава 3. Синтез высокодисперсных металлов платиновой группы в автоклавных условиях и их поведение в солянокислых растворах при

повышенных температурах

Глава 4. Влияние дисперсности металлов на термодинамические характеристики гетерогенных реакций с их участием

4.1. Равновесие диспропорционирования платины (II) по степеням окисления в растворах 1M HCl при повышенных температурах

4.2. Окислительно-восстановительный потенциал электрода первого рода PdCl42TPd°

4.2.1. Влияние дисперсности на окислительно-восстановительный

потенциал пары PdCl2- /Pd°

4.2.2. Зависимость потенциалы пары

PdCl4/Pd° от температуры (термодинамические характеристики укрупнения высокодисперсного

палладия)

Глава 5. Реакции контактного обмена (цементации) с участием

высокодисперсных металлов платиновой группы

5.1. Взаимодействие хлорокомплексов платины и золота с

высокодисперсным палладием при повышенных температурах

5.1.1. Восстановление палладиевой чернью хлорокомплексов двух- и четырехвалентной платины

5.1.2. Восстановление хлорокомплексов трехвалентного золота палладиевой чернью

5.2. Восстановление хлорокомплексов трехвалентного золота высокодисперсной платиной

5.3. Взаимодействие хлорокомплексов платины и палладия с высокодисперсным родием

5.3.1. Восстановление хлороплатиноводородной кислоты родиевой чернью

5.3.2. Взаимодействие родиевой черни с солянокислыми растворами хлорида палладия

5.4. Типы формирующихся при цементации биметаллических структур на основе благородных металлов. 170 Глава 6. Электрохимические исследования высокодисперсных порошков на основе палладия

6.1. Оценка площади поверхности металлического палладия методом циклической вольтамперометрии

6.2. Биметаллические высокодисперсные порошки (твердые растворы

замещения)

Глава 7. Применение автоклавных технологий в аффинаже и анализе

благородных металлов

7.1. Обогащение концентратов благородных металлов в гидротермальных условиях

7.1.1. Извлечение неблагородных элементов из типовых концентратов КП-1 и КП-2 в автоклавных условиях

7.1.2. Поведение платино-палладиевого концентрата (КПП) при повышенных температурах

7.2. Переработка бедных промпродуктов аффинажного производства в автоклавных условиях

7.3. Переработка отработанных алюмоплатинорениевых катализаторов при повышенных температурах

7.4. Пробоподготовка при химическом анализе упорного природного и техногенного сырья, содержащего благородные металлы

7.4.1. Автоклавное вскрытие природного и техногенного сырья

7.4.2. Особенности автоклавного растворения металлического родия

Выводы

Литература

Приложение

Приложение

Приложение

Список сокращений

ААА - атомно-абсорбционный анализ

АЭС ИСП - атомно-эмиссионная спектрометрия с индуктивно-связанной плазмой

БМ - благородные металлы ДМ - драгоценные металлы

ДСК - дифференциальная сканирующая калориметрия

КПП - концентрат платино-палладиевый

МВИ - микроволновое излучение

МНК - метод наименьших квадратов

МПГ - металлы платиновой группы

МС ИСП - масс -спектрометрия с индуктивно-связанной плазмой ОВП - окислительно-восстановительный потенциал ПЭ - примесные элементы

ПЭМ - просвечивающая электронная микроскопия РФА - рентгенофазовый анализ

РФЭС - рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия

СВЧ - сверхвысокие частоты

СФ - спектрофотометрия

СЭМ - сканирующая электронная микроскопия

ЦМ - цветные металлы

ЦВА - циклическая вольтамперометрия

ЭДС - электродвижущая сила

ЭСП - электронный спектр поглощения

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химические закономерности автоклавных гетерогенных процессов с участием высокодисперсных металлов платиновой группы»

Введение

Актуальность работы. Благородные металлы в значительной степени определяют экономическое положение страны. Помимо своей валютной стоимости они нашли и находят все большое практическое применение в самых разных областях, благодаря набору уникальных характеристик. В современных реалиях чрезвычайно активно развиваемыми направлениями в области науки и техники являются физика, химия и технология нанокристаллических материалов. Связано это, прежде всего, с тем, что переход от микро- к нано- частицам сопровождается качественными изменениями целого ряда физико-химических свойств веществ, важных с точки зрения их практического применения. Драгоценные металлы занимают особое место в их ряду, прежде всего в силу своей химической устойчивости. Нанодисперсные материалы обладают необычным набором термодинамических, магнитных, механических, оптических и других свойств, отличных от аналогичных, по химическому составу, традиционных микрокристаллических материалов, и находят все более расширяющееся практическое использование в различных областях науки и техники. В свою очередь би- и полиметаллические композиционные материалы на основе металлов платиновой группы в ряде случаев более эффективны по сравнению с их монометаллическими аналогами.

Области их возможного применения, чрезвычайно многообразны, в частности гетерогенный катализ, водородная энергетика, магнитные материалы, электроника, электротехника, медицина и биология.

Области применения предъявляют определенные требования к структурным характеристикам высокодисперных объектов. Поэтому целенаправленное варьирование дисперсности, химического состава, морфологии, и исследование процессов, определяющих структурную химическую и фазовую устойчивость нанообъектов, являются весьма важными задачами. В связи с этим разрабатываются новые методы и

подходы получения. И их разнообразие крайне велико. Весьма интересны методы получения порошков путем восстановления комплексных соединений из растворов. В этих методах часто используется стабилизирующие добавки, однако для практики органические покрытия весьма нежелательны.

Количественные зависимости термодинамических характеристик гетерогенных процессов от структуры указанных объектов важны для разработки методов синтеза функциональных материалов. При этом влияние дисперсности на физико-химические величины может быть весьма существенным и является одной из серьёзных причин несогласованности ряда литературных данных, относящихся к процессам с участием малых частиц благородных металлов.

Продолжаются исследования влияния внешних факторов, и не только для получения ультрадисперсных материалов, но и для определения устойчивости коллоидных дисперсий. Среди имеющего многообразия можно выделить следующие виды физического воздействия: ультразвук, лазерное излучение, радиолиз, температуру, микроволновое излучение, электрический разряд.

Воздействие температуры является одним из основных внешних факторов интенсификации химических процессов. И для водных растворов можно выделить гидротермальные системы двух типов: открытые и закрытые (автоклавные). Наименее изученными являются процессы, протекающие в закрытых системах (хотя нашли широкое практическое применение), это, прежде всего, связано с методологическими трудностями. Отметим, что исследования в таких условиях крайне важно и интересно по многим соображениям. Например, более глубокое понимание геохимических процессов.

Автоклавные условия являются высокоэффективным средством

интенсификации кинетически заторможенных реакций. Использование

автоклавных технологий при получении и исследовании свойств соединений

8

благородных металлов, отличающихся своей инертностью, весьма привлекательно по ряду причин, а именно, экологической безопасности процессов, эффективного применения реагентов, относительной простоты стандартизации условий эксперимента. Несмотря на очевидные преимущества, процессы автоклавного синтеза высокодисперсных частиц, поведение соединений благородных металлов в этих условиях, еще недостаточно изучены, в литературе практически нет сведений о влиянии внешних факторов на механизмы фазообразования высокодисперсных частиц благородных металлов, на состав и структуру полученной твердой фазы, поэтому исследование таких процессов представляется весьма интересным.

Для нагрева водных растворов, в последнее время используется не только традиционный (термический), но и нагрев с помощью СВЧ-излучения. Применение микроволнового излучения особенно хорошо зарекомендовало при растворении трудновскрываемых проб, с целью количественного определения их состава.

Большинство объяснений эффектов вызванных при СВЧ воздействии связывают с быстрым и объемным нагревом, в последнее время для объяснения полученных результатов, привлекаются особенности именно СВЧ- влияния, т.е. взаимодействия электромагнитного поля (микроволнового диапазона) с исследуемой системой. Роль последнего фактора может быть значительной, особенно сильно это может сказаться в случае кинетически заторможенных реакций.

Цель работы - установление физико-химических закономерностей гетерогенных реакций с участием высокодисперсных металлов платиновой группы в автоклавных условиях.

Научная новизна

1. Установлены зависимости, позволяющие плавно изменять структуру высокодисперсных платины, палладия и родия в

автоклавных условиях, предложен электрохимический механизм, адекватно описывающий процессы, происходящие с высокодисперсными (чернями) металлами платиновой группы, находящихся в контакте с растворами их хлорокомплексов при температурах выше 373 К.

2. Обнаружено влияние хемосорбированного кислорода на процессы растворения высокодисперсных порошков платины, палладия и родия в солянокислых растворах.

3. Впервые экспериментально доказано влияние дисперсности:

3.1. платины(О) на константу равновесия диспропорционирования хлорокомплексов платины (II) по степеням окисления;

3.2. палладия (0) на квазиравновесный потенциал пары РёСЦ- /Рё°.

4. Впервые в гидротермальных, автоклавных условиях комплексно исследованы процессы контактного восстановления хлорокомплексов:

4.1. золота(Ш) платиновой и палладиевой чернями;

4.2. платины(П), (IV) и палладия(П) высокодисперсным родием;

5. Показано, что нанокристаллические родий и палладий восстанавливают до металлического состояния, хлорокомплексы платины(1У) через образование двухвалентной платины.

6. Разработана методология целенаправленного варьирования структурных характеристик, химического и фазового состава биметаллических частиц «ядро-оболочка».

7. Предложен механизм формирования твердых (Ли,Рё), (Р1:,Рё), (1г,Рё) и (РёДЬ) растворов замещения, образующихся при цементации комплексных соединений золота(Ш), платины(11), (IV) и иридия(Ш) палладием(О), а также палладия(П) родием(О).

Практическая значимость работы.

В результате проведенных исследований установлены термодинамические характеристики укрупнения палладиевой черни до компактного состояния. Полученные результаты электрохимических исследований могут быть полезны для разработки методик экспресс оценки структурных характеристик (например, дисперсности, площади поверхности, химического состава) порошкообразных материалов на основе палладия. Данные об изменении термодинамических характеристик гетерогенных процессов при переходе от компактных веществ к наноматериалам могут быть использованы для расширения и уточнения справочных данных.

На основании предложенного механизма контактного восстановления благородных металлов из растворов комплексных соединений (золота(Ш), платины(П), (IV), иридия(Ш)) высокодисперсными более электроотрицательными (палладием и родием) элементами можно предсказывать строение образующейся твердой биметаллической фазы. Полученные результаты могут быть использованы при разработке методов синтеза новых функциональных материалов на основе благородных металлов.

Явление восстановления одного благородного металла другим объясняет загрязнение, например, металлического палладия платиной, при использовании для их разделения реакций восстановления.

Показана эффективность применения автоклавного вскрытия природного и техногенного сырья (руд и концентратов драгоценных металлов, катализаторов нефтепереработки, и т.д.) с целью определения их химического и фазового состава. Установлена взаимосвязь степени растворения платины, входящей в состав катализаторов риформинга, с ее дисперсностью, предложена методика экспресс оценки изменения состояния платины в катализаторах в процессе эксплуатации.

Установлены параметры извлечения ценных элементов из отработанных дезактивированных алюмо-платино-рениевых катализаторов серии КР щелочными растворами в автоклавных условиях.

Разработаны подходы обогащения платинопалладиевых концентратов путем извлечения примесных цветных элементов, показана возможность предотвращения потерь драгоценных металлов в процессе получения более богатых селективных концентратов.

Установленные закономерности поведения в автоклавных условиях богатых концентратов, продуктов вторичной переработки, содержащих БМ, могут быть использованы для разработки новых и совершенствования действующих процессов аффинажного производства.

На защиту выносятся:

- Установленные закономерности, показывающие

- изменения размеров кристаллитов высокодисперсных палладия, платины и родия, происходящие при их контакте с солянокислыми растворами их комплексных соединений в автоклавных условиях,

- влияние дисперсности металлического палладия на квазиравновесный потенциал РёС12- /Рё°,

- влияние размеров частиц нанокристаллической платины на константу равновесия диспропорционирования платины(П) по степеням окисления,

- результаты оценки термодинамических величин (АН, ДБ, АО) процесса укрупнения палладиевой черни до компактного состояния.

- новые экспериментальные данные, полученные при исследовании реакций контактного восстановления комплексных соединений золота(Ш), платины(11), (IV), палладием, а также палладия(П) родием (0).

Апробация работы. Основные результаты работы доложены и обсуждены на XV, XVII, XVIII, XIX, ХХ, XXI Черняевских совещаниях по химии, анализу и технологии платиновых металлов (Москва 1993, Москва 2001, Москва 2006, Новосибирск 2010, Красноярск 2013, Екатеринбург 2016); Международной конференции "БРМ-94" (Донецк 1994); Семинаре СО РАН-УрО РАН Термодинамика и неорганические материалы (Новосибирск 2001); XXI международной Чугаевской конференции по координационной химии (Киев 2003); Международной конференции "Физико-химические процессы в неорганических материалах (ФХП-9)" (Кемерово 2004); Международной конференции "Золото России" (Улан-Удэ 2004); II Всероссийской конференции по наноматериалам Нано 2007 (Новосибирск 2007); 2nd International conference on surface, coatings and nanostructured materials (Alvor, Algarve, Portugal 2007); 2nd International meeting on developments in materials,

rd

processes & applications of nanotechnology, (Cambridge UK 2008); 3 International Conference on Surfaces, Coatings and Nanostructured Materials "NanoSMat" (Barcelona, Spain 2008); 7-й Международной научно-технической конференции "Современные технологии освоения минеральных ресурсов" (Красноярск 2009); Научно-технические конференции "Ультрадисперсные порошки, наноструктуры, материалы: получение, свойства, применения: V, VI, VII Ставеровские чтения" (Красноярск 2009, Бийск 2012, Красноярск 2015); Международной научно-технической конференции "Современные металлические материалы и технологии" (Санкт-Петербург 2011); III, IV, V международных конгрессах "Цветные металлы" (Красноярск 2011, 2012, 2013), VI, VII, VIII, IX, X, XI международных конгрессах "Цветные металлы и минералы" (Красноярск 2014, 2015, 2016, 2017, 2018, 2019), международной научно-практической конференции «XXI век: Инновационные технологии в металлургии. Проблемы. Перспективы».- Усть-Каменогорск, 2012, IX научной конференции «Аналитика Сибири и Дальнего Востока», Красноярск 2012, IX

Всероссийской конференции Керамика и композиционные материалы (Коми научный центр УрО РАН), Сыктывкар 2016.

Личный вклад автора. Постановка целей и задач исследования. Разработка экспериментальных методик, непосредственное проведение экспериментов. Обработка анализ и обобщение полученных результатов. Представленные в диссертации результаты исследований выполнены лично автором или под его непосредственным руководством. Личная интерпретация результатов исследования поведения нанокристаллических металлов платиновой группы в гидротермальных, автоклавных условиях.

Публикация результатов работы. По материалам диссертационной работы опубликовано 77 печатных работ, в том числе 27 статей в журналах, рекомендованных в перечне ВАК, и патент РФ.

Структура и объём работы.

Диссертация изложена на 261 стр., состоит из введения, обзора литературы (гл. 1), экспериментальной части, результатов и их обсуждений (гл. 2-7), выводов и списка цитируемой литературы (344 наименования), включает 86 рисунков и 24 таблиц.

Диссертационная работа выполнена в соответствии с планами фундаментальных исследований ИХХТ СО РАН, при частичной поддержке Красноярского краевого фонда науки 2F0067, Российского фонда фундаментальных исследований 07-03-96805-а, 16-08-00789-а, в рамках программ партнерских фундаментальных исследований СО РАН.

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Применение высокодисперсных благородных металлов

Наличие уникальных физико-химических свойств предопределило широкое практическое использование благородных металлов в различных областях человеческой деятельности. Помимо традиционного использования в виде монетарных металлов и ювелирном производстве, они незаменимы при изготовлении самых разнообразных материалов и изделий технического назначения [1, 2], например, в электротехнической и электронной промышленности, водородной энергетике, медицине, химической и нефтехимической индустрии. Сплавы металлов платиновой группы чрезвычайно важны при создании новых материалов для высокотемпературных технологий [3, 4]. Значительные достижения научно-технического прогресса ХХ века во многом стали возможны благодаря вовлечению в сферу промышленного использования редких, рассеянных и платиновых металлов [5].

Наряду с развитием традиционных сфер использования драгоценных металлов в последние время активно ведется поиск их альтернативного применения, которое связано, прежде всего, с разработкой новых функциональных наноматериалов. Заинтересованность в данной сфере чрезвычайно высока. Результаты исследований многочисленных групп исследователей широко представлены в литературе, укажем лишь некоторые обзорные работы, посвященные данной проблематике - [5-9].

В работе [7] отмечено, что пристальное внимание к нанодисперсным системам на основе благородных металлов объясняется их значительным вкладом в развитие нанотехнологий. Интерес к этой области связан, прежде всего, с разработкой различных типов катализаторов [10-11].

Гетерогенный катализ традиционно является одной из основных сфер применения металлов платиновой группы. В литературе широко

представлена информация об эффективности катализаторов на основе высокодисперсных благородных металлов в химической и нефтехимической промышленности [5], а также об успешности их применения для решения соответствующих экологических задач. Достаточно сказать, что на производство автокатализаторов приходится около 60 % от общего потребления палладия [12] и значительное (более 80 %) количество родия [2].

Тематика, посвященная монометаллическим каталитическим системам на основе благородных металлов, хорошо отражена в литературе. Здесь отметим лишь некоторые обзоры, рассматривающие применение различных благородных металлов и влияние различных факторов на каталитические закономерности: [2, 5-9, 13-16].

Катализаторы на основе биметаллических частиц благородных металлов в ряде случаев более эффективны по сравнению с монометаллическими аналогами и, по мнению многих авторов, могут стать основой для создания нового поколения катализаторов с высокодисперсным состоянием активной фазы с повышенной стабильностью и каталитической активностью [6, 8, 10, 17]. Они обладают всеми параметрами, которые необходимы для решения проблем очистки воздуха, снижения температуры выгорания автомобильных газов и т.д.

Наночастицы на основе платиновых металлов играют важную роль в разработке современных высокотехнологичных, экологически безопасных топливных элементов [18]. Чрезвычайно привлекательными в водородной энергетике являются материалы на основе палладия и его сплавов [7, 19-21].

Благородные металлы благодаря своим свойствам (устойчивость к

окислению, высокая электропроводность и т.д.) обеспечивают надежное

функционирование электроизмерительных приборов, что, как следствие,

приводит к значительному потреблению благородных металлов в

электронной и электротехнической промышленности. В частности, в работе

[15] показана возможность создания электронных выключателей

нанометровых размеров. Необычные магнитные свойства нанокомпозитов,

16

содержащих платиновые металлы, делают их перспективными для создания носителей со значительно повышенными плотностями записи информации [22, 23].

Как в зарубежной, так и в отечественной литературе широко отражено использование наночастиц благородных металлов в биохимических и биомедицинских исследованиях. Например, в обзоре [24] показано, что данные наночастицы имеют большой потенциал для применения в самых многообразных областях биомедицины, от диагностики до лечения различных заболеваний. В монографии [25] подробно изложены различные аспекты синтеза, применения и контроля наночастиц золота в биомедицине. В биохимических и биомедицинских приложениях одними из наиболее широко востребованных и изученных являются наночастицы золота. Их широко используют для диагностики, визуализации, детектирования, иммуноанализа и изучения биологически активных веществ [7, 25-29].

Особенности поведения наночастиц в значительной степени определяются дисперсностью, морфологией и поверхностным составом. Кроме того, необычность свойств может быть связана еще и с тем, что наночастицы взаимодействуют друг с другом иначе, нежели более крупные материалы [9]. В связи с этим объектом повышенного внимания различных исследовательских групп является влияние размерного фактора на характеристики гетерогенных процессов с участием высокодисперсных благородных металлов и, как результат, на различные (физические, химические и т.д.) свойства наносистем.

1.2. Основные подходы к синтезу нанокристаллических порошков на основе благородных металлов

Следует отметить, что отличительной особенностью химии благородных металлов является легкость получения их в нанокристаллическом состоянии.

Одним из ключевых направлений развития современного материаловедения является создание функциональных наноматериалов на основе благородных металлов, области применения которых (от гетерогенного катализа до микро- и нано- электроники) энергично расширяются благодаря усилиям многочисленных групп исследователей. Функциональные свойства, а следовательно, и области применения наноматериалов главным образом определяются их морфологией, дисперсностью и составом, в связи с чем разрабатываются новые методы их получения. Интерес к работам в этом направлении чрезвычайно высок, и на сегодняшний день выработано достаточно большое количество подходов к синтезу наноматериалов с требуемыми свойствами.

Основные методы получения высокодисперсных нанокристаллических материалов можно разделить на две группы - диспергационные и конденсационные [30]. Диспергационные нанотехнологии, или как их еще называют методы группы "сверху - вниз", основаны на измельчении крупных частиц или зерен [9]. При механическом воздействии на компактные материалы можно достаточно легко получать ультрадисперсные порошки различного состава. Однако при этом существует предел механического измельчения твердых тел [23], серьёзно ограничивающий возможности получения материалов с требуемыми практически важными характеристиками. Использование механохимической активации позволяет существенно расширить возможности создания объектов с заданными свойствами [31]. К диспергационной группе можно также отнести различные варианты электрического [23] и ультразвукового [30] воздействий.

Способы синтеза наночастиц "снизу - вверх" имеют еще другое

устоявшееся название - конденсационные технологии. В свою очередь они

подразделяются на физические и химические методы. К настоящему времени

накоплен огромный материал, посвященный данной проблематике, в

качестве примера приведем лишь ряд обзоров [30-34], где достаточно

подробно описаны особенности получения наноматериалов. При этом

18

превалируют работы, посвященные химическим методам синтеза. В монографии [7] С.П. Губин отмечает, что легкость восстановления большинства благородных металлов и трудность их испарения делает химические способы получения наиболее привлекательными.

К основным химическим методам относятся:

- восстановление из растворов комплексных соединений благородных металлов различными восстановителями; как разновидность этого метода -осаждение металла из раствора другим металлом (метод контактного обмена или цементации);

- термическое разложение комплексных солей;

- электрохимический метод.

В работе [35] отмечено, что наиболее широко используется химическое восстановление в жидких средах.

Структурные характеристики синтезированных металлов (высокодисперсных порошков), а следовательно, и свойства конечного продукта зависят от условий синтеза (температура, рН среды, природа восстановителя и пр.), что создает широкие возможности для управления структурой получаемых материалов. Необходимо отметить, что свойства нанообъектов, в том числе и на основе драгоценных металлов, зависят не только от размеров и морфологии частиц, но и от адсорбированных на поверхности веществ. Во многих случаях ПАВ весьма нежелательны, но проблема синтеза частиц с неорганическим адсорбционным слоем и их устойчивости только начинает решаться. В связи с этим актуальными остаются исследования, направленные на поиск эффективных унифицированных методик синтеза благородных металлов с заданными структурными характеристиками.

В водных средах наиболее изученными соединениями благородных

металлов являются их хлорокомплексы. По данным обзорных работ [36, 37]

справочные значения стандартных потенциалов окислительно-

восстановительных пар МС1П2-/М представлены в таблице 1. Согласно этим

19

значениям можно сделать вывод, что процесс восстановления благородных металлов водородом термодинамически возможен.

Таблица 1 - Стандартные потенциалы окислительно-восстановительные некоторых пар в солянокислых растворах при 298 К

Система

ЛиСЦУЛи0 1гС1б3-/1г0 Р1С142-/Р10 РёС1427Рё0 ЯМб3-/^0

Е°, мВ 1006 860 740 640 440

Впервые систематические исследования по водородному осаждению благородных металлов еще в сороковых годах прошлого столетия выполнили В.Г. Тронев и С.М. Бондин [38-40].

Соединения золота из растворов с легкостью восстанавливаются до металлического (в том числе и коллоидного) состояния, многими восстановителями. Классическим примером синтеза и изучения свойств коллоидного золота служат основополагающие работы М. Фарадея [41]. Современные методы получения, примеры практического использования и перспективы применения золотых наночастиц представлены в обзорных работах [25, 41, 42].

Методы восстановления комплексных соединений металлов платиновой группы до металлического состояния широко известны благодаря применению этих процессов в аффинажном производстве, групповом аналитическом отделении элементов, и в связи с получением функциональных материалов, в частности, катализаторов. При этом необходимо отметить, что характерной особенностью химии платиновых металлов является легкость, с которой металлы получаются в высокодисперсном состоянии в виде черней.

Из солянокислых сред комплексные соединения палладия(П) легче всего из металлов платиновой группы восстанавливаются до металлического состояния. Большинство восстановителей достаточно эффективно вытесняют

его из водных растворов его солей. Несмотря на достаточно высокую проработку материала, поиск эффективных способов получения палладиевых порошков продолжается. Так, авторы работы [43] детально исследовали процессы формирования, стабилизации и укрупнения наночастиц палладия.

Не представляет особых сложностей восстановление хлорокомплексов двухвалентной платины до металлического состояния, хотя в этом случае реакция восстановления протекает с меньшими скоростями, чем в случае с палладием [44].

Сравнивая благородные металлы, можно сделать вывод, что с наибольшими трудностями приходится сталкиваться при восстановлении из солянокислых сред хлорокомплексов родия(Ш) и особенно иридия(Ш). Даже воздействие такого сильного восстановителя как боргидрид натрия не приводит к удовлетворительным результатам осаждения этих металлов из солянокислых сред.

В работе [39] предложен оригинальный способ разделения родия и иридия, основанный на возможности осаждения трехвалентного родия до металла (родиевой черни) из раствора в автоклаве при высоком давлении (50 атм.) водорода, при этом авторы отмечают, что восстановления иридия(Ш) до металлического состояния в этих условиях не наблюдается. Проблематичность восстановления иридия неоднократно была показана разными авторами. Например, в монографии [44] отмечено, что даже длительное кипячение кислых растворов трехвалентного иридия с металлическим цинком не приводит к количественному выделению иридия(0). По сравнению с платиной, палладием и золотом, методов получения высокодисперсного иридия, представленных в литературе, сравнительно немного. Отметим интересную работу [45], где авторы для восстановления иридия применяли очень сильный восстановитель триэтилборгидрид (Superhydride) лития и при этом получали наночастицы иридия, имеющие ГЦК упаковку, с широким распределением по размерам.

Список литературы диссертационного исследования доктор наук Белоусов Олег Владиславович, 2021 год

ЛИТЕРАТУРА

1. Аналитическая химия металлов платиновой группы / Сост. и ред. Ю.А. Золотов, Г.М. Варшал, В.И. Иванов. Изд. 2-е, стереот. М.: Комкнига.-2005.- 592 с.

2. Буслаева Т.М. Платиновые металлы и их роль в современном обществе // Соросовский образовательный журн.- 1999.- № 11.- С. 45-49.

3. Weiland R., Lupton D. F., Fischer B., Merker J., Scheckenbach C. and Witte J. High temperature mechanical properties of the platinum group metals // Platinum Metals Rew.- 2006.- V. 50, Issue 4.- P. 158-170.

4. Fischer B., Behrends A., Freund D., Lupton D., Merker J. High temperature mechanical properties of the platinum group metals // Platinum Metals Rew.- 1999.- V. 43, Issue 1.- P. 18-28.

5. Дробот Д.В., Буслаева Т.М. Редкие и платиновые металлы в XX-XXI вв// Рос. хим. ж.- 2001.- № 2.- С. 46-55.

6. Chen A., Holt-Hindle P. Platinum-Based Nanostructured Materials: Synthesis, Properties, and Applications// Chem. Rev.- 2010.- V. 110, Issue 6.-P. 3767-3804.

7. Губин С.П., Юрков Г.Ю., Катаева Н.А. Наночастицы благородных металлов и материалы на их основе/ Москва.- ИОНХ РАН. -2006. -155 с.

8. Zaleska-Medynska A., Marchelek M., Diak M., Grabowska E. Noble metal-based bimetallic nanoparticles: the effect of the structure on the optical, catalytic and photocatalytic properties // Adv. Colloid. Interf. Sci.- 2016.- V. 229.-P. 80-107.

9. Ремпель А.А. Нанотехнологии, свойства и применение наноструктурированных материалов // Успехи химии.- 2007.- № 5.- С. 474500.

10. Эллерт О.Г., Цодиков М.В., Николаев С.А., Новоторцев В.М. Биметаллические наносплавы в гетерогенном катализе промышленно

важных реакций: синергизм и структурная организация активных компонентов // Успехи химии.- 2014.- № 8.- С. 718-732.

11. Elgafi S.H. Platinum metals in catalysis // Platinum Metals Rew.- 1999.-V. 43.- Issue 1.- P. 29-30.

12. Розенберг Ж.И., Берлин А.В. Перспективы рынка палладия // Рос. хим. ж.- 2006.- №4.- С. 4-6.

13. Podlovchenko B.I., Andreev V.N. Electrocatalysis on polymer-modified electrodes // Russian Chem. Rev.- 2002. Т. 71. № 10. С. 837-851.

14. Spieker W.A., Liu J, Нао X., Miller J.T., Krop A.J., Regalbuto J.R. An exafs study of the coordination chemistry of hydrogen hexachloroplatinate (IV) - 2. Speciation of complexes adsorbed onto alumina // Appl. Catal. A: General.- 2003.-V.- 243.- Issue 1.- P. 53-66.

15. Sergeev G.B Nanochemistry of metals // Russian Chemical Reviews.-2001.- V. 70.- Issue 10.- P. 809-825.

16. Бельская О.Б., Гуляева Т.И., Дуплякин В.К., Лихолобов В.А. Роль гидролизованных форм предшественника в формировании адсорбционных и каталитических свойств нанесенной платины в катализаторах Pt/Al2O3 // Катализ в промышленности.- 2013.- № 6.- С. 9-20.

17. Hosseinkhani B., Sobjerg L. S., Rotaru A-E., Emtiazi G., Skrydstrup T., Meyer R. L. Microbially supported synthesis of catalytically active bimetallic Pd-Au nanoparticles // Biotechnol Bioeng.- 2012.- V.- 109 Issue 1.- Р. 45-52.

18. Zhang S., Ji, C., Bian Z., Yu P., Zhang L., Liu D., Shi E., Shang Y., Peng H., Cheng Q., Wang D., Huang C., Cao A. Porous, Platinum Nanoparticle-Adsorbed Carbon Nanotube Yarns for Efficient Fiber Solar Cells // ACS Nano.-2012.- V. 6.- Issue 8.- P. 7191-7198.

19. Бурханов Г.С., Горина Н.Б., Кольчугина Н.Б., Рошан Н.Р. Сплавы палладия для водородной энергетики // Рос. хим. ж.- 2006.- № 4.- С. 36-40.

20. Parambhath V.P., Nagar R, Ramaprabhu S. Effect of Nitrogen Doping on Hydrogen Storage Capacity of Palladium Decorated Graphene // Langmuir.-2012.- V. 28.- Issue 20.- P. 7826-7833.

21. Губин С.П. Наночастицы палладия // Рос. хим. ж.- 2006.- № 4.-С. 46-54.

22. Zhou T., Lu M., Zhang Z., Gong H., Chin W.S., Liu B. Synthesis and Characterization of Multifunctional FePt/ZnO Core/Shell Nanoparticles // Adv.-Mater.- 2010.- V. 22.- Issue 3.- P. 403-406.

23. Губин СП., Кокшаров Ю.А., Хомутов Г.Б., Юрков Г.Ю. Магнитные наночастицы: методы получения, строение и свойства // Успехи химии. -2005.- № 6.- С. 539-574.

24. Thanh N.T.K., Green L.A.W. Functionalisation of nanoparticles for biomedical applications // Nano Today.- 2010.- V. 5.- Issue 3.- P. 213—230.

25. Дыкман Л.А., Богатырев В.А. Наночастицы золота: получение, функционализация, использование в биохимии и иммунологии // Успехи химии.- 2007.- № 2.- С. 199-213.

26. Hassanain W.A., Izake E.L., Schmidt M.S., Ayoko G.A. Gold nanomaterials for the selective capturing and SERS diagnosis of toxins in aqueous and biological fluids // Biosensors and Bioelectronics.- 2017.- V.- 91.- P. 664-672.

27. Штыков С.Н., Русанова Т.Ю.. Наноматериалы и нанотехнологии в химических и биохимических сенсорах: возможности и области применения // Рос. хим. ж.- 2008.- № 2.- С. 92-100.

28. Tansil N.C., Gao Z. Nanoparticles in biomolecular detection // Nanotoday.- 2006.- V. 1.- Issue 1.- P. 28-37.

29. Васильев А.А., Олихов И.М., Самотаев Н.Н. Технология "нано-на-микро". Улучшение характеристик газовых сенсоров // - Электроника: НТБ.-2011.- №1.- С. 36-44.

30. Сумм Б.Д., Иванова Н.И. Коллоидно - химические аспекты нанохимии - от Фарадея до Пригожина // Вестн. Моск. ун-та Сер.2. химия.-2001.- т. 42.- №5.- С. 300-305.

31. Уваров Н.Ф., Болдырев В.В. Размерные эффекты в химии гетерогенных систем // Успехи химии.- 2001.- № 4.- C. 307-329.

32. Belloni J. Nucleation, growth and properties of nanoclusters studied by radiation chemistry: Application to Catalysis // Catalysis Today.- 2006.- V. 113.-Issues 3-4.- P. 141-156.

33. Третьяков Ю.Д., Лукашин А.В., Елисеев А.А. Синтез функциональных нанокомпазитов на основе твердофазных нанореакторов//Успехи химии.- 2004.- № 9.- С. 974-998.

34. Abedini A., Bakar A.A.A., Larki F., Menon P.S., Islam M.S., Shaari S Recent Advances in Shape-Controlled Synthesis of Noble Metal Nanoparticles by Radiolysis Route // Nanoscale Research Letters.- 2016.- V.11.- Issue 1.- Article number 287.

35. Сергеев Г.Б. Нанохимия /М.- МГУ.- 2003.- 288 с.

36. Goldberg R.N., Loren G. Hepler L.G. Thermochemistry and oxidation potentials of the platinum group metals and their compounds // Chem. Rew.-1968.- V. 68.- Issue 1.- P. 229-252.

37. Николаева Н.М. Химические равновесия в водных растворах при повышенных температурах/ Новосибирск: Наука.- 1982.- 407 с.

38. Тронев В.Г., Бондин С.М. Действие водорода под давлением на смеси солей платины и иридия // Известия сектора платины.- 1940.- №17.- С. 143-152.

39. Тронев В.Г., Бондин С.М. Действие водорода под давлением на смеси солей родия и иридия // Известия сектора платины.- 1940.- №17.- С. 153-159.

40. Тронев В.Г., Бондин С.М. // Восстановление золота водородом под давлением из растворов хлоридов и цианидов// Известия сектора платины.-1948.- № 22.- С. 194-201.

41. Дыкман Л.А., Богатырев В.А., Щёголев С.Ю., Хлебцов Н.Г. Золотые наночастицы: синтез, свойства, биомедицинское применение/ Москва: Наука.- 2008.- 319 с.

42. Daniel M.C., Astruc D. Gold Nanoparticles: Assembly, Supramolecular Chemistry, Quantum-Size-Related Properties, and Applications toward Biology, Catalysis, and Nanotechnology// Chem. Rev.- 2004.- V. 104.- Issue 1.- P. 293-346.

43. Ozkar S., Finke R.G. Palladium(0) Nanoparticle Formation, Stabilization, and Mechanistic Studies: Pd(acac)2 as a Preferred Precursor, [Bu4N]2HPO4 Stabilizer, plus the Stoichiometry, Kinetics, and Minimal, Four-Step Mechanism of the Palladium Nanoparticle Formation and Subsequent Agglomeration Reactions // Langmuir.- 2016.- V. 32.- Issue 15.- P. 3699-3716.

44. Гинзбург С.И., Гладышевская К.А., Езерская Н.А. Руководство по химическому анализу платиновых металлов и золота / Москва: Наука.- 1965.312 с.

45. Yee С. K., Jordan R., Ulman A., White H., King A., Rafailovich M., Sokolov J. Novel One-Phase Synthesis of Thiol-Functionalized Gold, Palladium, and Iridium Nanoparticles Using Superhydride // Langmuir.- 1999.- V. 15.- Issue 10.- P. 3486-3491.

46. Gavia D.J., Do Y., Gu J., Shon Y.S. Mechanistic Insights into the Formation of Dodecanethiolate-Stabilized Magnetic Iridium Nanoparticles: Thiosulfate vs Thiol Ligands // J. Phys. Chem. C.- 2014.- V. 118.- Issue 26.-P. 14548-14554.

47. Коваленко Н.Л., Рогин Н.Я., Мальчиков Г.Д. Поведение растворов хлоропентаммихлорида и аквапентамминхлорида иридия (III) при температуре 170°С// Коорд. химия.- 1985.- Т. 11.- № 9.- С. 1276-1280.

48. Коваленко Н.Л., Кабаева В.А. Восстановление серебра аммиаком из водных растворов при повышенных температурах // Ж. неорг. химии.- 1993.Т .38.- №6.- С. 977-983.

49. Фесик Е.В. Гребнев В.В., Мальчиков Г.Д. Процессы автоклавного и твердофазного термолиза «рутениевой красной» [Ru3O2(NH3)14]Cl6-4H2O// Вестн. Сам.ГУ.- 2007.- Т. 59.- № 9.- С. 287-295.

50. Рогин Н.Я., Мальчиков Г.Д. Гидролиз и термическое разложение аммиакатов иридия(Ш) в щелочных растворах при повышенных температурах // Коорд. химия.- 1989.- Т. 15.- №4.- С. 561-566.

51. Harpeness R.; Gedanken А. Microwave Synthesis of Core-Shell Gold/Palladium Bimetallic Nanoparticles // Langmuir.- 2004.- V. 20.- Issue 8.-P. 3431-3434.

52. Thompson D. Catalysis by Gold/Platinum Group Metals // Platinum metals review. 2004.- V. 48.- Issue 4.- P. 169-172.

53. Thompson D. Using gold nanoparticles for catalysis // Nano Today.-2007.- V. 2.- Issue 4.- Р. 40-43.

54. Dehm N.A., Zhang X., Buriak J.M. Screening of Bimetallic Heterogeneous Nanoparticle Catalysts for Arene Hydrogenation Activity under Ambient Conditions // Inorg. Chem.- 2010.- V. 49.- Issue 6.- P. 2706-2714.

55. Yoon B., Pan H.B., Wai C.M. Relative Catalytic Activities of Carbon Nanotube-Supported Metallic Nanoparticles for Room-Temperature Hydrogenation of Benzene// J. Phys. Chem. C.- 2009.- V. 113.- Issue 4.- P. 15201525.

56. Araya P., Diaz A.V. Synergism in the reaction of CO with O2 on bimetallic Rh-Pd catalysts supported on silica // Faraday Trens.- 1997.- V. 93.-Issue 21.- P. 3887-3891.

57. Wanjala B.N., Luo J., Loukrakpam R., Fang B., Mott D., Njoki P.N., Engelhard M., Naslund H.R., Wu J.K., Wang L., Malis O., Zhong C.J. Nanoscale alloying, phase-segregation, and core-shell evolution of Gold-Platinum nanoparticles and their electrocatalytic effect on oxygen reduction reaction// Chem. Mater.- 2010.- V. 22.- Issue 14.- P. 4282-4294.

58. Coq B., Figueras F. Bimetallic palladium catalysts: influence of the co-metal on the catalyst performance // J. of Molecular Catalysis A: Chem.- 2001.- V. 173.- Issue 1-2.- P. 117-134.

59. Tao F., Grass M.E., Zhang Y., Butcher D.R., Aksoy F., Aloni S., Altoe

V., Alayoglu S., Renzas J.R., Tsung Ch.., Zhu Z., Liu Z., Salmeron M., Somorjai

228

G.A. Evolution of Structure and Chemistry of Bimetallic Nanoparticle Catalysts under Reaction Conditions// J. Am. ^em. Soc.-2010.- V. 132.- Issue 25.- P. 86978703.

60. Ferrando R., Jellinek J., Johnston R.L. Nanoalloys: from theory to applications of alloy clusters and nanoparticles // Chem. Rev.- 2008.- V. 108.-Issue 3.- P. 846-910.

61. Ferrer D., Torres-Castro A., Gao X., Sepulveda-Guzman S., Ortiz-Mendez U., Jose-Yacaman M. Three-Layer Core/Shell Structure in Au-Pd Bimetallic Nanoparticles // Nano Lett.- 2007.- V. 7.- Issue 6.- P. 1701-1705.

62. Grass M.E., Park M., Aksoy F., Zhang Y.W., Kunz M., Liu Z., Mon B.S. Effect of O2, CO, and NO on Surface Segregation in a Rh0.5Pd0.5 Bulk Crystal and Comparison to Rh0.5Pd0.5 Nanoparticles // Langmuir.- 2010.- V. 26.- Issue 21.- P. 16362-16367.

63. Коренев С.В., Венедиктов А.Б., Шубин Ю.В., Громилов С.А., Юсенко К.В. Синтез и структура двойных комплексов платиновых металлов - предшественников металлических материалов // Ж. струк. химии.- 2003.- Т. 44.- №1.- С. 58-73.

64. Плюснин П.Е., Байдина И.А., Шубин Ю.В., Коренев С.В. Синтез, кристаллическая структура и термические свойства [Pd(NH3)4][AuCl4]2 Ж. неорг. химии.- 2007.- Т. 52.- № 3.- С. 421-427.

65. Bulushev D.A., Beloshapkin S., Plyusnin P.E., Shubin Y.V., Bukhtiyarov V.I., Korenev S.V., Ross J.R.H. Vapour phase formic acid decomposition over PdAu/gamma-Al2O3 catalysts: Effect of composition of metallic particles // J. Catal.- 2013.- V. 299.- P. 171-180.

66. Asanova T.I., Asanov I.P., Kim M.-G., Gerasimov E.Yu., Zadesenets A.V., Plyusnin P.E., Korenev S.V. On formation mechanism of Pd-Ir bimetallic nanoparticles through thermal decomposition of [Pd(NH3)4][IrCl6] // J. Nanopart. Res.- 2013.- V. 15.- P. 1994.

67. Коренев С.В. Синтез, строение и физико-химические свойства двойных комплексных солей платиновых металлов с аммиаком и галогенид-ионами: Автореф. дис. докт. хим. наук.- Новосибирск.- 2003.- 31 c.

68. Villa A., Campione C., Prati L. Bimetallic gold/palladium catalysts for the selective liquid phase oxidation of glycerol // Catal. Letters.- 2007.- V. 115.-Issue 3.- Р. 133-136.

69. Devarajan S., Bera P., Sampath S. Bimetallic nanoparticles: A single step synthesis, stabilization, and characterization of Au-Ag, Au-Pd, and Au-Pt in sol-gel derived silicates // J. of Colloid and Interface Sci.- 2005.- V. 290.- Issue 1.-Р. 117-129.

70. Wu M.-L., Chen D.-H., Huang T.-Ch. Preparation of Au/Pt Bimetallic Nanoparticles in Water-in-Oil Microemulsions // J. Am. Chem. Soc.- 2001.-V. 56.- Issue 6.- P. 127-134.

71. Mandal S., Mandale A. B., Sastry M. Keggin ion-mediated synthesis of aqueous phase-pure Au-Pd and Au-Pt core-shell nanoparticles // J. Mater. Chem.-2004.- Issue 14.- P. 2468-2871.

72. Guo Sh., Wang L., Dong Sh., Wang E. J. A Novel Urchinlike Gold/Platinum Hybrid Nanocatalyst with Controlled Size // Phys. Chem С.- 2008.-V.- 112.- Issue 35.- P. 13510-13515.

73. Tsuji M., Hashimoto М., Nishizawa Y., Kubokawa M., Tsuji Т. Microwave-assisted Synthesis of Metallic Nanostructures in Solutions/ M.Tsuji, M. // Chem. Euro. J.- 2005.- V. 11.- Issue 2.- Р. 440-452.

74. Patel K., Kapoor S., Dave D.P., Mukherjee T.J. Synthesis of Pt, Pd, Pt/Ag and Pd/Ag nanoparticles by microwave-polyol method// Chem. Sci.- 2005.-V. 117.- Issue 4.- P. 311-316.

75. Turkevich J., Kim G. Palladium: preparation and catalytic properties of particles of uniform size// Science.- 1970.- V. 169.- P. 873-879.

76. Torres-Castro A., Ferrer D., Sepulveda-Guzman S., Mendez U.O., Yacaman M.J. Structural Analysis of Au-Pd Core-Shell Nanoparticles // Micros Microanal.- 2007.- V. 13.- P. 568-569.

77. Schmid G., West H., Malm J.-O., Bovin J.-O., Grenthe C. Catalytic Properties of Layered Gold-Palladium Colloids // Chem. Eur. J.- 1996.- V. 2.-Issue 9.- №2.- P. 1099-1103.

78. Schmid, G., Lehnert A., Malm J.-O., Bovin J.-O. Ligand Stabilized Bimetallic Colloids Identified by HREM and EDX/ // Angew. Chem., Int. Ed. Engl.-1991, V. 30.- Issue 7.- P. 874-876.

79. Wang Y., Toshima N. Preparation of Pd-Pt Bimetallic Colloids with Controllable Core/Shell Structures// J. Phys. Chem. B.- 1997.- V. 101.- № 27.- P. 5301-5306.

80. Kharisov B. I., Kharissova O. V., Ortiz Mendez U. Microwave hydrothermal and solvothermal processing of materials and compounds.- in book Microwave Heating, ed. Wenbin Cao// INTECH.- 2012.

81. Kunal P., Li H., Dewing B.L., Zhang L., Henkelman G., Humphrey S.M., Jarvis K. Microwave-assisted synthesis of PdxAu100-x alloy nanoparticles: a combined experimental and theoretical assessment of synthetic and compositional effects upon catalytic reactivity// ACS Catalysis.- 2016.- V. 6.- Issue 8.- P. 48824893.

82. Chen Z., Mochizuki D., Wada Y./ Precisely controlled synthesis of metal nanoparticles under microwave irradiation.- in book Microwaves in Nanoparticle Synthesis: Fundamentals and Applications.- 2013.- P. 145-183.

83. Hiskey J. B., Lee J. Kinetics of gold cementation on copper in ammoniacal thiosulfate solutions // Hydrometallurgy.- 2003.- V. 69.- Issues 1.- P. 45-56.

84. Антропов Л.И., Донченко М.И. / Контактный обмен (цементация) металлов.- в кн.: Коррозия и защита от коррозии. Т.2. М.: ВИНИТИ.- 1973.-С. 113-170.

85. Вольдман Г.М., Зеликман А.Н./ Теория гидрометаллургических процессов.- М.- Интермет Инжиниринг.- 2003.- 464 с.

86. Алканцев М.И. / Процессы цементации в цветной металлургии.- М.-Металлургия.- 1981.- 116 с.

87. Chen J., Huang K. A new technique for extraction of platinum group metals by pressure cyanidation // Hydrometallurgy.- 2006.- V. 82.- Issues 3-4.-P. 164-171.

88. Baumgartner M., Raub Ch.J. The corrosion behaviour of objects electroplated with platinum // Platinum Metals Rew.- 1985.- V. 29.- № 4.- P. 155162.

89. Ротинян А.Л., Тихонов К.И., Шошина И.А. Теоретическая электрохимия.- Л.- Химия.- 1981.- 422 с

90. Von Hahn E., Ingraham T. Kinetics of Pd II cementation on sheet copper in perchlorate solut ions. Trans. Metall. Soc.- 1966.- V.- 236.- P. 1098 - 1103.

91. Blander F., Winand R. Influence d'antimoine et du cuirve sur la cementation du cobalt par le zinc // Electrochimica Acta.- 1975.- V. 20.- P. 839852.

92. Дресвянников А. Ф., Колпаков М. Е., Лапина О. А., Пронина Е. В., Цыганова М. А. Совместное восстановление ионов Fe(III), Ni(II), Co(II) в растворах при их контакте с алюминием // Вестн. Казан. Тех. Ун-та.- 2007.-№ 3-4.- С. 18-27.

93. Санчес Ф.Э., Виноградова-Волжинская Е.Г., Карбасов Б.Г., Ротинян А.Л. Электролитическое сплавообразование в процессах контактного обмена в системах катионы никеля-цинк и катионы никеля-железо // Ж. прикл. химии.- 1988.- Т. 61.- № 10.- С. 2347-2350.

94. Карбасов Б.Г., Устиненкова Л.Е., Тихонов К.И. Образование поверхностных сплавов при контактном обмене // Электрохимия.- 1997.-Т.33.- № 5.- С. 602-604.

95. Mayne P.J. Reduction of iridium in solution // Polyhedron.- 1984.- V. 3, № 8.- P. 1013-1015.

96. Karavasteva М. Kinetics and deposit morphology of gold cemented on magnesium, aluminum, zinc, iron and copper from ammonium thiosulfate-ammonia solutions // Hydrometallurgy.- 2010.- V. 104.- Issue 1.- P. 119-122.

97. Патрушев В.В., Смирнов И.И., Шулаков П.Г. Гидрометаллургия платиновых металлов в фосфорнокислых средах /Красноярск: Гротеск.-2003.-С. 119-123.

98. Коваленко Н.Л., Кочубеева Л.И., Гризан Н.В., Чумаков В.Г., Моисеева Г.А. Взаимодействие металлического палладия с хлорокомплексами платины в водных растворах // Ж. неорг. химии.- 1988.-Т.33.- №. 9.- С. 2328-2328.

99. Коваленко Н.Л., Дорохова Л.И., Гризан Н.В., Чумаков В.Г. Восстановление палладиевой чернью платины из солянокислых растворов [Pt(NH3)4]Cl2 // Ж. неорг. химии.- 1990.- Т. 35.- № 2.- С. 344-349.

100. Мейер К. / Физико-химическая кристаллография.- М.: Металлургия, 1972.- 480 с.

101. Broeder F.J.A. Interface reaction and a special from of grain boundary diffusion in the Cr-W system// Acta Met.- 1972.- V. 20.- № 2.- P. 319-329.

102. 24. Парицкая Л.Н, Новиков В.И., Кружанов В.С. Диффузионная гомогенизация объектов из ультрадисперсных порошков меди и никеля// Порошковая металлургия.- 1982.- № 5.- С. 48-52.

103. Horvath J., Barringer R., Gleiter H., Diffusion in nanocrystalline material // Solid State Communs.- 1987.- V. 62.- Issue 5.- P. 319-322.

104. Парицкая Л.Н. Диффузионные процессы в дисперсных системах // Порошковая металлургия.- 1990.- № 11.- С. 44-58.

105. Gleiter H. Diffusion in Nanostructured Metals // Physica Status Solidi.-1992.- V. 172.- Issue 11.- P. 41-51.

106. Дивинский С.В., Захаров С.М., Шматько О.А. Зернограничная диффузия и сегрегация в спеченных нанокристаллических материалах с иерархической структурой // Успехи физ. Мет.- 2006.- Т. 7.- С. 1-39.

107. Алексеев Ю.В., Попов Ю.А. Коллективные эффекты при диффузии в сильно неравновесном кристалле (растворяющемся сплаве). Модель проводящих шнуров// Электрохимия.- 1990.- Т. 26.- № 4.- С. 395-399.

108. Карбасов Б.Г., Тихонов К.И., Устиненкова Л.Е., Исаев Н.Н. Контактный обмен в системах электроположительный металл - ионы электроотрицательного металла в растворе (образование сплавов при цементации) // Электрохимия.- 1990.- Т. 26.- № 4.- С. 649-651.

109. Коваленко Н.Л., Дорохова Л.И. Восстановление хлорокомплексов иридия палладиевой чернью в гидротермальных условиях// Ж. неорг. химии.-1991.- Т. 36.- № 10.- С. 2571-2576.

110. Binary Alloy Phase Diagrams / Massalski T. B., Okamoto H., Subramanian P. R., Kacprzak L.(ed.).- 2nd ed.- ASM International.- Materials Park.- Ohio.- 1990.- 1751 p.

111. Вол А.Е., Каган И.К./ Строение и свойства двойных металлических систем.- М.: Наука.- 1976.- Т. 3. 578 с.

112. Циммерман Р., Гютнер К./ Металлургия и металловедение: справочник.- М.: Металлургия, 1982.- 479 с.

113. Aramata A., Masuda M., Kodera T. Determination of possible mechanisms of methanol electro-oxidation in aqueons acidic solution // J. Electrochem. Soc.- 1989.- V. 136.- Issue 11.- P. 3288-3296.

114. Кузнецов В.В., Подловченко Б.И., Кавыршина К.В., Максимов Ю.М. Окисление метанола на Pt(Mo)-электродах, полученных методом гальванического вытеснения // Электрохимия.- 2010.- Т.46.- № 12.- С. 14461452.

115. Wang J., Liu Y., Okada T. Novel platinum-macrocycle composite catalysts for direct formic acid fuel cells// J. Appl. Electrochem.- 2016.- V. 46.-Issue 8.- P. 901-905.

116. Zhaia Y., Xinga D., Zhi-Gang Shao Z.-G. The stability of Pt/C catalyst in H3PO4/PBI PEMFC during high temperature life test // J. of Power Sources.-2007.- V. 164.- Issue 1.- P. 126-133.

117. 34. Kinoshita K., Routsis K., Bett J.A.S. Changes in the morphology of platinum agglomerates during sintering // Elecrochimica Acta.- 1973.- V. 18.- P. 953-961.

118. Tseung A.C.C., Dhara S.C. Loss of surface area by platinum and supported platinum black electrocatalyst // Elecrochimica Acta.- 1975.- V. 20.- P. 681-683.

119. Antolini E. Formation, microstructural characteristics and stability of carbon supported platinum catalysts for low temperature fuel cells // Journal of Materials Science.- 2003.- V. 38.- Issue 14.- P. 2995-3005.

120. Stonehart P., Zucks P.A. Sintering and recrystallization of small metal particles. Loss of surface area by platinum-black electrocatalysts // Elecrochimica Acta.- 1972.- V. 17.- P. 2333-2351.

121. Вовченко Г.Д., Плетюшкина А.И., Насонова А.И., Фадеева В.И. Исследование структуры платинированной платины // Ж. физич. химии.-1982.- Т. 56.- № 1.- С. 172-174.

122. Блохина М.Л., Блохин А.И., Смирнов И.И. Термическая обработка высокодисперсных порошков палладия // Порошковая металлургия.- 1989.-№ 11.- С. 23-26.

123. McKee D.W. Catalytic activity and sintering of platinum black. I. Kinetics of propane cracking // J. Phys. Chem.- 1963.- V. 67.- № 3-4.- P. 841-846.

124. Хассан С.А., Федоркина С.Г., Емельянова Г.И., Лебедев В.П. Влияние термической обработки на каталитическую активность платиновых катализаторов // Ж. физич. химии.- 1968.- Т. 42.- № 10.- С. 2507-2512.

125. Blurton K.F., Kunz H.R., Rutt D.R. Surface area loss of platinum supported on graphite // Electrochimica Acta.- 1978.- V. 23.- P. 183-190.

126. Гладышева Т.Д., Подловченко Б.И., Максимов Ю.М., Москалев В.А. Влияние потенциала на изменение поверхности высокодисперсной платины на углеродной подложке при нагревании в концентрированной фосфорной кислоте // Электрохимия.- 1997.- Т.33.- № 7.- С. 741-745.

127. Ivanova A.S., Slavinskaya E.M., Gulyaev R.V., Zaikovskii V.I., Stonkus О.А., Danilova I.G., Plyasova L.M., Polukhina I.A., Boronin A.I. Metal-support interactions in Pt/Al2O3 and Pd/Al2O3 catalysts for CO oxidation // Applied Catalysis B: Environmental.- 2010.- V. 97.- Issues 1-2.- P. 57-71.

128. Herricks T., Chen J., Xia Y. Polyol Synthesis of Platinum Nanoparticles: Control of Morphology with Sodium Nitrate // Nano Lett.- 2004.-

V. 4. Issues 12.- P. 2367-2371.

129. Arblaster J.W. Crystallographic properties of platinum // Platinum Metals Rew.- 1997.- V. 41.- № 1.- P. 12-21.

130. Новиков В.И., Лаповок В.Н., Федотов В.П., Гелейшвили Т.П. О механизме диффузионной активности ультрадисперсных порошков при спекании / Физическая химия и технология порошков.- Киев: Наукова думка, 1984.- С. 146-151.

131. Грязнов В.Г., Трусов Л.И., Лаповок В.Н., Новиков В.И., Князев Е.В., Гелейшвили Т.П., Квернадзе М.В. Коллективные эффекты при диффузионном взаимодействии в ансамбле малых металлических частиц // Физ. тверд. тела.- 1983.- Т.25, № 8.- С. 2290-2296.

132. Левицкий Ю.Т. Макроскопические дефекты кристаллической структуры и свойства материалов.- М.: Наука, 1988.- 169 с.

133. Чижик С.П., Гладких Н.Т., Григорьева Л.К., Куклин Р.Н. Размерная зависимость диффузии в малых частицах / Физическая химия и технология порошков.- Киев: Наукова думка.- 1984.- С. 121-124.

134. Buffat Ph., Borel J-P. Size effect on the melting temperature of gold particles //Physical Review A.- 1976.- V. 13.- Issues 6.- P. 2287-2298.

135. Самсонов В.М., Дронников В.В., Мальков О.А. Зависимость температуры плавления нанокристаллов от их размера// Ж. физич. химии.-2004.- Т. 78.- №7.- С. 1203-1207.

136. Honji A., Mori T., Tamura K., Hishinuma Y. Agglomeration of Platinum Particles Supported on Carbon in Phosphoric Acid // Electrochem. Soc.-1988.- V. 135.- Issue 2.- P. 355-359.

137. Zhou X., Degradation of Pt Catalysts in PEFCs: A New Perspective from Molecular Dynamic Modeling // Electrochemical and Solid-State Letters.-2008.- V. 11 Issues 4.- P. 59-62.

138. Bett J.A.S., Kinoshita K., Stonehart P. Crystallite growth of platinum dispersed on graphitized carbon black: II. Effect of liquid environment // Journal of Catalysis.- 1976.- V. 41.- Issue 1.- Pages 124-133.

139. Sugawara Yu., Okayasu T, Yadav A.P., Nishikata A., Tsuru T. Dissolution Mechanism of Platinum in Sulfuric Acid Solution // Journal of The Electrochemical Society.-2012.- V.- 159.- Issues 11.- P. 779 - 786.

140. Чемоданов А.Н., Колотыркин Я.М., Косматый В.Е., Дембровский М.А. Исследование процесса растворения платины в кислых электролитах при различных поляризациях с применением радиохимического метода. I. Методика эксперимента и некоторые результаты // Электрохимия.- 1970.-Т.6.- № 4.- С. 460-468.

141. Чемоданов А.Н., Колотыркин Я.М., Дембровский М.А. Исследование процесса растворения платины в кислых электролитах при различных поляризациях с применением радиохимического метода. II. Влияние галоидных ионов // Электрохимия.- 1968.- Т.4.- № 12.- С. 1466-1470.

142. Borup R., Meyers J., Pivovar B., Kim Y.S., Mukundan R., Garland N, Myers D., Wilson M., Garzon F., Wood D, Zelenay P., Karren More K., Stroh K., Zawodzinski T., Boncella J., McGrath J.M., Inaba M, Miyatake K., Hori M., Ota K., Ogumi Z., Miyata S., Nishikata A., Siroma Z., Uchimoto Y., Yasuda K., Kimijima K., Iwashita N. Scientific Aspects of Polymer Electrolyte Fuel Cell Durability and Degradation // Chem. Rev. 2007.- V. 107.- Issue 10.-P. 3904-3951.

143. Гринберг А.А., Гельфман М.И., Инькова Е.Н., Шагисултанова Г.А. О наличии обмена между облученной металлической платиной и комплексными ионами двухвалентной платины в водных растворах // Докл. АН СССР.- 1961.- Т. 137.- № 3.- С. 597-598.

144. Петрий О.А., Цирлина Г.А., Пронькин С.Н., Спиридонов Ф.М., Хрущева М.Л. Платинированная платина: зависимость размера частиц и текстуры от условий приготовления // Электрохимия.- 1999.- Т.35, № 1.- С. 12-22.

145. Коваленко Н. Л. Диспропорционирование и акватация галогенокомплексов платины в водных растворах при повышенных температурах: Автореф. дис. ... канд. хим. наук. Красноярск: Политех. ин-т.-1982.- 18 с.

146. Ginstrup O., Leden I., The equilibrium between platinum (0), platinum (II), and platinum (IV) in a chloride ion medium at 60°С // Acta Chem. Scand.-1967.- V. 21.- Issue 10.- P. 2689-2694.

147. Миронов И.В., Белеванцев В.И. О гидроксокомплексах золота (I) в водных средах // Ж. неорг. химии.- 2005.- Т.50.- №7.- С. 1210-1216.

148. Gammons С.Н., Yunmei Y., Williams-Jones A.E. The disproportionation of gold(I) chloride complexes at 25 to 200°C // Geochim. Cosmochim. Acta.- 1997.- V. 61.- Issue 10.- P. 1971-1983.

149. Ye E., Zhang S.-Y., Liu S., Han M.-Y. Disproportionation for Growing Copper Nanowires and their Controlled Self-Assembly Facilitated by Ligand Exchange // Chemistry - A European Journal.- 2011.- V.- 17.- Issue 11.- P. 30743277.

150. Плюснина Л.П., Лихойдов Г.Г. Поведение платины в гидротермальных условиях // Вестн. ДВО РАН.- 2009.- №4.- С.30-37.

151. Плюснина Л.П., Лихойдов Г.Г., Щека Ж.А. Поведение платины в гидротермальных условиях по результатам экспериментов (3 00-5000С, 1 КБАР) // Геохимия.- 2007.- №11.- С.1216-1222.

152. Gammons C.H. Experimental investigations of the hydrothermal geochemistry of platinum and palladium: V. Eguilibria between platinum metal, Pt(Q), and Pt(1V) chloride complexes at 25 to 300°C // Geochim. Cosmochim. Acta. Vol.60.- Issue 10.- Р. 1683-1694.

153. Коваленко Н.Л., Чупров В.В., Пашков Г.Г. Восстановление золота(Ш) аммиаком из водных растворов при 150°С // Ж. неорг. химии.-2004.- № 11.- С. 1876-1881.

154. Николаева Н.М., Еренбург А.М., Антипина В.А. О температурной зависимости стандартных потенциалов галогенидных комплексов золота // Изв. Сиб. отд. АН СССР.- 1972.- №9.- Сер. хим. наук. вып.4.- С. 126-128.

155. Grube G., Reinhardt H. Uber das Electrochemische verhalten des Platins in Salzsaurer Losung // Ztschr. Electrochem.- 1931.- Bd. 37.- Issue 6.-S. 307-320.

156. Гринберг А.А. К вопросу о механизме получения хлороплатинита калия из хлороплатината // Ж. прикл. химии.- 1953.- Т.26.- № 2.- С. 224-225.

157. Николаева Н.М., Еренбург Л.Д. Влияние температуры на стандартные потенциалы галогенидных комплексов Pt(II) // Изв. Сиб. Отд. АН СССР. Сер. Хим. Наук.- 1977.- № 9.- вып. 4.- С. 70-73.

158. Кидяров Б.И. Кинетика образования кристаллов из жидкой фазы.-Новосибирск: Наука.- 1979.- 136 с.

159. Yamamoto H., Tanaka S., Nagai T., Takei T. Elektrochemistry of

2- 2+

platinum group metals. 2. Reduction of PtCl6 with Sn // J. Electrochem. Soc. Japan.- 1964.- V. 32.- Issue 1.- P. 51-52.

160. Ginstrup O. The redox system platinum(0)/ platinum(4) with chloro and bromo ligands // Acta Chem. Scand.- 1972.- V. 26.- Issue 4.- P. 1527-1541.

161. Коваленко Н.Л., Мальчиков Г.Д., Кожуховская Г.А. Совместное определение констант акватации и диспропорционирования хлоридных комплексов платины в среде 1 моль/л H2SO4 при 152°C // Ж. неорган. химии.- 1985.- T. 30.- № 4.- C.1002-1007.

162. Коваленко Н.Л., Мальчиков Г.Д., Кожуховская Г.А. Совместное определение констант акватации и диспропорционирования бромидных комплексов платины в одномолярной серной кислоте при 152°C // Ж. неорган. химии.- 1987.- T. 32.- № 7.- C. 1616-1621.

163. Гинзбург С.И., Езерская Н.А., Прокофьева И.В., Прокофьева И. В., Федоренко Н.В., Шленская В.И., Бельский Н.К. Аналитическая химия платиновых металлов / М.:Наука.- 1972.- 614с.

164. Полотнянко Н.А., Ходаковский И.Л.. Термодинамические свойства хлоридных комплексов палладия и иона Pd 2+ (ag) в водных растворах // Геохимия.- 2014.- № 1.- С. 52-63.

165. Tagirov B.R., Boranova N.N., Zotov A.V., Akinfiev N.N., Polotnyanko N.A., Shikina N.D., Koroleva L.A., Shvarov Y.V., Basttrakov E.N. The speciation and transport of palladium in hydrothermal fluids: Experimental modeling and thermodynamic constraints // Geochimica et Cosmochimica Acta.- 2013.- V. 117.-Р. 348-373.

166. Templeton D. H., Watt G. W., Garner C. S. The formal electrode potentials of palladium in aqueous hydrochloric and perchloric acid solutions. Stability of chloropalladite ion // J. Am. Chem. Soc.- 1943.- V. 65.- Issue 8.- P. 1608-1612.

167. Фасман А.В., Кутюков Г.Г., Сокольский Д.В. Реакционная способность комплексных соединений Pd(II) в водных растворах//Ж. неорг. хим. -1965.- Т. 10, №6. - С.1338-1343.

168. Гринберг А.А., Киселева Н.В., Гельфман М.И. О константах нестойкости палладиевых комплексов соединений типа K2[PdX4] // ДАН СССР.- 1963.- Т. 153.- № 6.- С. 1327-1329.

169. Николаева Н.М. Цвелодуб Л.Д., Еренбург А.М Влияние температуры на стандартные потенциалы галогенидных комплексов Pd(II) // Изв. СО АН СССР. Серия хим. наук.- 1978.- № 7.- С.44-47.

170. Добош Д. Справочник для электрохимиков/М.: Мир.- 1980.- 645 с.

171. Сухотин А.М. Справочник по электрохимии/Л: Химия.- 1981.- 599 с.

172. Сысолятина Л.А., Юстратов В.П., Гельфман. М.И. Окислительно-восстановительные превращения комплексов палладия // Корд. химия.- 1991.-Т.17, №12.- С.1680-1684.

173. Леванда О.Г., Моисеев И.И., Варгафтик М.Н. Потенцио-метрическое исследование комплексообразования палладия (II) с ионами хлора // Изв. АН СССР. Сер. хим. наук.- 1978.- №10.- С.2368 - 2370.

174. Киреев В.А. Курс физической химии.- M.: Химия, 1975.- 776 с.

175. Gleiter Н. Materials with Ultrafine Grain Size III Deformation of Polycrystals: Mechanisms and Microstructures. in Proceedings of the 2nd Riso International Symposium on Metallurgy and Materials Science, Roskilde, Denmark.- 1981.- Р. 15-21.

176. Gleiter H. Nanostructured materials: basic concept and microstructure IIActa mater.-2000.- V. 48.-P. 1-29.

177. Морохов Н.Д, Чижик С.П., Гладких Н.Т., Григорьева Л.К., Степанова С.В. Размерный вакансионный эффект // ДАН СССР.- 1979.- Т. 248.- №3.- С. 603-607.

178. Лидоренко Н.С., Чижик С.П., Гладких Н.Т., Григорьева Л.К., Куклин Р.Н. О роли размерных факторов в сдвигах химического равновесия // ДАН СССР.-1981.- Т. 257.- №5.- С.Ш4-1116.

179. Русанов А.И. Нанотермодинамика: химический подход // Рос. хим. ж.- 2006.- №2.- С.145 - 151.

180. Birringer R., Rupp J. Enhanced specific-heat-capacity (Ср) measurements (150-300 K) of nanometer-sized crystalline materialsII Physical Review.- 1987.- V.36.- Issue 15.- P.7888-7890.

181. Аввакумов Е.Г. Механические методы активации химических процессов.- Новосибирск: Наука.- 1979.- 256 с.

182. Бенсон Г., Юн К. Поверхностная энергия и поверхностное натяжение кристаллических твердых тел.- В кн. Межфазовая граница газ твердое тело./ М.: Мир.- 1970.- С. 172-229.

183. Некрасов Б.В. Основы общей химии/М.: Наука.- Т. 2.- 1973.- 688 с.

184. Kirchheim R., Huang X.Y., Birringer R. R., Gleiter H. Free energy of active atoms in grain boundaries of nanocrystalline copper, nickel and palladium II Nanostructured materials.-1992.- V. 1.- P. 167-172.

185. Gärtner F., Bormann R., Birringer R., Tschöpe A. Thermodynamic stability of nanocrystalline II Scripta Materialia.- 1996.- V. 35.- Issue 7.- P.805-810.

186. Кравченко Т.А., Крысанов В.А., Столповский А.С., Филатов Г.А., Золотухина Е.В., Загородный А.А. Вклад размерного фактора в потенциал медьсодержащих электроноионообменников // Электрохимия 2006.- Т. 42.-№ 3.- с.272-278.

187. Кравченко Т.А., Соцкая Н.В., Крысанов В.А Потенциал медьсодержащего редоксита // Ж. физич. химии.- 2001.- № 1.- с. 134-138.

189. Нафталь М.Н.. Выдыш А.В.. Тимошенко Э.М.. Рылев Е.А.. Петров А.В. Особенности и тенденции развития автоклавной гидрометаллургии тяжелых цветных и драгоценных металлов на рубеже XXI столетия // Цветные металлы.- 2007.- № 7.- С. 53-60.

190. Шпаер В.М., Калашникова М.И. Автоклавное выщелачивание низкосортных цинковых концентратов // Цветные металлы.- 2010.- № 5.- С. 23-27.

191. Гудков А.С., Жучков И.А., Минеев Г.Г. Оценка автоклавного окисления сульфидных концентратов применительно к последующему сульфит-тиосульфатному выщелачиванию благородных металлов // Известия ВУЗов.- Цветная металлургия.- 2010.- № 6.- С. 30-33.

192. Лапшин Д.А., Дылько Г.Н., Литвяк М.А., Грабчак Э.Ф., Мамсик М.Ю. Использование автоклавных процессов при производстве платиновых концентратов в МЦ МЗ // Цветные металлы.- 2010.- № 6.- С. 52-55.

193. Набойченко С. С., Шнеерсон Я. М., Калашникова М. И., Чугаев Л. В. Автоклавная гидрометаллургия цветных металлов т. 1-3 / Екатеринбург: ГОУ ВПО УГТУ-УПИ. 2009.

194. King J.A., Knight D.A. Autoclave operations at Porgera // Hydrometallurgy.- 1992.- V. 29. Issues 1-3.- P. 493-511.

195. Lunt D., Briggs N. Refractory sulfide ores - case studies // Developments in Mineral Processing.- 2005.- V. 15.- P. 920-936.

196. Geldart J., Williamson R., Maltby P. Aqueous pressure oxidation as a waste treatment process—stabilizing roaster wastes // Hydrometallurgy.- 1992.- V. 30.- Issues 1-3. P. 29-44.

197. Пат. 2215801 РФ. Способ получения селективных концентратов благородных металлов/Грейвер Т.Н., Волков Л.В., Шнеерсон Я.М. Гочаров П.А., Глазунова Г.В, Позднякова Н.Н, Климентенок М.А. 2001135731/02; заявл. 25.12.2001; опубл. 10.11.2003. Бюл № 31.

198. Тер-Оганесянц А. К., Анисимова Н. Н., Шестакова Р. Д., Дылько Г. Н., Лучицкий С. Л. Гидрометаллургическая технология переработки электролитных шламов с получением высокоселективных концентратов платиновых металлов// Цветные металлы.- 2005.- № 10.- С. 69-72.

199. Филиппов Ю.А., Анисимова Н.Н., Котухова Г.П., Тер-Оганесянц А. К., Тихов И.В. Реконструкция шламового производства //Цветные металлы.- 2000.- № 6.- С. 61-63.

200. Сиротина А.В. Селина Е.А., Белоусов О.В., Калякин С.Н., Дорохова Л.И. Применение низкотемпературных плавов и автоклавных процессов для разложения руд и концентратов благородных металлов // Химия в интересах устойчивого развития.- 2010.- № 3.- С. 389-393.

201. Бок Р. Методы разделения в аналитической химии/ М.: Химия.-1984.- 428 с.

202. Белоусов О. В., Дорохова Л.И., Чмышкова Т.И., Жижаев А.М. Автоклавное окислительное вскрытие геологических проб золотосодержащих руд// Цветные металлы.- 2005.- № 3.- С. 13-15.

203. Карпов Ю.А., Орлова В.А. Современные методы автоклавной пробоподготовки в химическом анализе веществ и материалов // Зав. Лаб. Диагностика материалов.- 2007.- № 1. С. 4-11.

204. Кубракова И.В. Микроволновое излучение в аналитической химии: возможности и перспективы использования //Успехи химии.- 2002.Т. 71.- № 4.- С. 327-340.

205. Тронев В.Г., Бондин С.М. О действии соляной кислоты на благородные металлы под высоким давлением воздуха.// Известия сектора платины.- 1938.- № 15.- С. 113-123.

206. Wichers E., Schlecht W., Gordon C. L. Attack of refractory platiniferous materials by acid mixtures at elevated temperatures// Research paper.-RP1614 Natl. Bur. Stand., Gaithersburg, MD.- 1944.- Р. 363-381.

207. Шнейдер Б.В., Малютина Т.М., Алексеева Т.Ю., Карпов Ю.А. Сравнительная оценка высокотемпературного сплавления и автоклавного растворения технологических концентратов при гравиметрическом определении палладия//Зав. Лаб. Диагностика материалов.- 2013.- № 3.- С. 711.

208. Беляев В. Н., Владимирская И. Н., Колонина Л. Н., Ковалев Г.Г., Кузнецов Л.Б., Ширяева О.А. Вскрытие платиносодержащих материалов хлорированием в замкнутых системах // Ж. аналит. химии.- 1985.- Т. 40.- № 1.- С. 135-140.

209. Гильберт Э.Н., Шабанова Л.Н., Коваленко Н.Л. Бухбиндер Г.Н., Солдатенко Г.Г., Кабаева В.А. Унифицированный химико-атомно-эмиссионный метод определелия благородных и цветных металлов в промышленных материалах // Ж. аналит. химии.- 1991.- № 7- С. 1391-1402.

210. Кубракова И.В., Мясоедова Г.В., Еремин С.А., Плетнев И.В., Моходоева О.Б., Морозова В.А., Хачатрян К.С. Подготовка проб в условиях микроволнового нагрева // Методы и объекты химического анализа.- 2006.-Т. 1, № 1.-С. 27-34.

211. Кингстон Г.М., Джесси Л.Б. Пробоподготовка в микроволновых печах/ М.: Мир.-1991.- 336 с.

212. Chemat F., Poux M., Galema S. A. Esterification of stearic acid by isomeric forms of butanol in a microwave oven under homogeneous and heterogeneous conditions// J. Chem. Soc. Perkin Trans.2.- 1997.- Issues 11.- Р. 2371-2374.

213. Ланская С.Ю., Башилов А.В., Золотов Ю.А. Исследование кинетики комплексообразования рутения (IV) с нитрозо-Р-солью в микроволновом поле. Сравнение с термическим нагревом // Вестн. Моск. унта Сер.2. химия.-2006.- Т. 47.- № 3.- С. 182-186.

214. Jacob J., Chia L. H. L., Boey F. Y. C. Thermal and non-thermal interaction of microwave radiation with materials// J. of materials science.-1995.-Issues 30.- P. 5321-5327.

215. Рахманкулов Д. Л., Бикбулатова И. Х., Шулаев Н. С., Шавшукова С. Ю. Микроволновое излучение и интенсификация химических процессов/М.: Химия.- 2003.- 186 с.

216. Синтез комплексных соединений металлов платиновой группы/ М.: Наука.- 1964.- 339 с.

217. Шиврин Г.Н., Блохина М.Л., Блохин А.И., Смирнов И.И./ О восстановлении гидрооксида палладия (II) формиатом натрия.//Изв. ВУЗов, Цв.мет., 1988, №2, с. 38- 44 Известия ВУЗов.- Цветная металлургия.- 1988.-№ 2.- С. 38-44.

218. Карякин Ю. В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества/М.: Химия.- 1974.- 408 с.

219. Arblaster J.W. Crystallographic properties of rhodinum // Platinum Metals Rew.- 1997.- V. 41.- N. 4.- P. 184-189.

220. Arblaster J.W. Crystallographic properties of palladium // Platinum Metals Rew.- 2012.- V. 56.- N. 3.- P. 181-189.

221. Электроаналитические методы: Теория и практика / Под ред. Ф.Шольца. -М.: БИНОМ. Лаборатория знаний.- 2006.- 326 с.

222. Бимиш Ф. Аналитическая химия благородных металлов / -М.: Мир, 1969.- 400 с.

223. Barefoot R.R. Van Loon J.C. Recent advances in the determination of the platinum group elements and gold // Talanta.- 1999.- V. 49.- Issue 1.- P. 1-14.

224. Balcerzak M Methods for the Determination of Platinum Group Elements in Environmental and Biological Materials: A Review // Critical Reviews in Analytical Chemistry.- 2011.-V.- 41.- Issue 3.- P. 214-235.

225. Коваленко Н.Л., Вершков А.В., Кожуховская Г.А., Мальчиков Г.Д. Кулонометрическое определение платины(П) и (IV) при совместном присутствии // Ж. аналитич. химии.- 1980.- № 6.- С. 1161-1164.

226. Справочник химика. т.3. - М.-Л. : Химия, 1964.- 319 с.

227. Лукс Г. Экспериментальные методы в неорганической химии.- М.: Мир.- 1965.- С. 64

228. Jorgensen C.K., Brinen J.S. Far ultra-violet absorption band of osmium(IV), iridium(IV), platinum(IV) hexahalides // Molec. Phys.- 1962.- V. 5.-Issue 5.- P. 535-536.

229. Vorlicek J., Dolezal J. Spectrofotometry of the platinum in the ultraviolet region. 1. Behaviour of the chlorocomplexes of the platinum, palladium, rhodium, iridium // Z. analit. ^em.- 1970.- V. 260,.- Issue 5.- S. 369-370.

230. Бусько Е.А., Бурков К.А., Калинин С.К. Комплексообразование родия(Ш) в растворах содержащих ионы хлора // Ж. аналитич. химии.- 1970.-Т.25, вып. 5.- С. 958-977.

231. Алимарин И.П., Шленская В.И., Ефрименко О.А. Электронные спектры поглощения гексааква- и гексагалагенидных комплексов родия(Ш) в водных растворах // Ж. неорган. химии.- 1970.- Т.15, № 4.- С.1040-1045.

232. Blasius E., Preetz W., Schmitt R. Untersuchung des Verhaltens der Cholorokomplexe der Platinelemente in L^ung und an Anionenastauschern // Y. inorg. and nucl. ^em.- 1961.- V. 19, № 1-2.- P. 115-132.

233. Kristjanson A.M., Lederer M. The solution chemistry of rhodium(III) in 6 n HCl.- J. Less-Common Metals.- 1959.- V. 1.- Issue 4.- P. 245-254.

234. Беляев А.В., Венедиктов А.Б. Равновесные комплексные хлороаквосоединения родия (III) и их реакционная способность // Коорд. химия.- 1982.- Т.8.- № 6.- С. 828-835.

235. Усманов И.Б., Казбанов В.И., Рыбаченко Г.М., Коваленко Н.Л., Селютин Г.Е., Решетников О.Л. Твердые растворы аммонийных солей хлорокомплексов платины(^) родия(Ш, IV) // Коорд. химия.- 1991.- № 11.-С. 1547-1553.

236. Баррет Ч.С., Массальский Т.Б. Структура металлов / М.: Металлургия.- 1984.- т. 1.- 352 с.

237. Rietveld H.M. A profile refinement method for nuclear and magnetic structures // J. Appl. Cryst.-1969.- V. 2,- Issue 2.- P. 65-71.

238. Solovyov L.A. Full-profile refinement by derivative difference minimization // J. Appl. Cryst.- 2004. V.- 37.- Issue 5.-P. 743-749.

239. Thompson P., Cox D.E., Hustings J.B. Rietveld refinement of Debye-Scherrer synchrotron X-ray data from Al2O3 /J. Appl. Cryst.-1987.- V. 20, Issue 2.- P. 79-83.

240. Solovyov L. A. A correction for anisotropic line broadening due to structural defects in powder diffraction structure analysis // J. Appl. Cryst.- 2000.-V. 33.- Issue 2.- P. 338-343.

241. Пат. 1643624 РФ. Способ восстановления платиновых металлов из щелочных растворов / Коваленко Н.Л., Долгих И.В., Белоусов О.В.- заявл. 11.05.1989, опубл. 20.12.1993

242. Коваленко Н.Л., Шеина И.В., Белоусов О.В. Гидролиз и редокспревращения [Rh(NH3)5Cl]Cl2 в щелочных растворах при повышенной температуре и под действием микроволнового излучения // Ж. прикл. химии.-1995, Т.68, №3, С.377-380.

243. Коваленко Н.Л., Белоусов О.В., Дорохова Л.И., Жарков С.М. Исследование укрупнения Pd- и Rh- черней и механизма образования твердых растворов в реакциях цементации // Ж. неорган. химии.- 1995.- Т. 40.- № 4.- С. 678-682.

244. Белоусов О.В., Коваленко Н.Л., Дорохова Л.И., Соловьев Л.А., Жарков С.М. Поведение палладиевой черни в растворах одноименных хлорокомплексов при повышенных температурах // Вестн. КрасГУ.- 2006.- № 2.- С. 75-79.

245. Белоусов О.В., Дорохова Л.И., Соловьев Л.А., Жарков С.М. Изменение размеров частиц высокодисперсной палладиевой черни в солянокислых растворах при повышенных температурах// Ж. физич. химии.-2007.- № 8.- С. 1479-1482.

246. Belousova N.V., Belousov O.V. Obtaining nanocrystal powders of noble metals in autoclaves /// 2 nd International meeting on developments in materials, processes & applications of nanotechnology.- 2008.- Cambridge University - UK. - Р. 46.

247. Belousov O. V., Sirotina, A. V., Belousova N. V., Fesik E. V., Borisov R. V., Malchikov G. D. Formation of Nanomaterials Based on Non-Ferrous and Noble Metals in Autoclaves // J. Sib. Fed. Univ. Series: Eng. and Technol.- 2014.-№ 2 Р. 138-145.

248. Long N.J., Marzke R.F., McKelvy M.J., Glaunsinger W.S. Characterization of Pt microcrystals using high resolution electron microscopy // Ultramicroscopy.- 1986.- V. 20.- Issue 1-2.- P. 15-20.

249. Фролов Ю.Г. Курс коллоидной химии (Поверхностные явления и дисперсные системы)/ М.: Химия.- 1982.- 400 с.

250. Хаин В.С., Волков А.А., Мальцева Н.Н. Борогидриды металлов/ т. 3. - Ухта: УГТУ.- 2005. - 200 с.

251. Jensen E.H. A study of sodium borohydride/ Copenhagen.- 1954.- 219 p.

252. Krehula S., Music S. Hydrothermal Synthesis of Platinum Group Metal Nanoparticles // Croatica Chemica Acta.- 2011.- V. 84.- Issue 4.- P. 465-468.

253. Defay R., Prigogine I., Bellemans A., Everett D. H. Surface Tension and Adsorption/ London: Longman.- 1966.- 432 p.

254. Вашкялис А. О термодинамических аспектах стабильности растворов химического осаждения металлов // Электрохимия.- 1978.- Т. 14.-№ 11.- С. 1770-1773.

255. Tang L., Han B., Persson K., Friesen G., He T., Sieradzki K., Ceder G. Electrochemical Stability of Nanometer-Scale Pt Particles in Acidic Environments// J. Am. Chem. Soc.- 2010.- V. 132.- P. 596-600.

256. Лукьянова З.В., Шехобалова В.И., Боронин В.С. Определение поверхности платины в адсорбционных катализаторах по количеству «растворимой» формы платины // Ж. физич. химии.- 1979.- №2.- С. 410-413.

257. Буянова HE., Карнаухов А.П. Определение поверхности и дисперсности нанесенных металлов восьмой группы хемосорбционными методами / Адсорбция и пористость.- М.: Наука.- 1976.- С. 131-137.

258. Корсунский В.И., Кабаева В.А., Коваленко Н.Л. Строение аморфных продуктов щелочного гидролиза при повышенных температурах хлорида хлоропентааминродия (III)// Коорд. химия.- 1991.- T.17.- № 1.- С. 9194.

259. Коровин Н.В. Гидразин / М.: Химия.- 1980.- 272 c.

260. Jorgensen C.K Complexes of the 4d- and 5d- Groups I. Cristal Field Spectra of Rodium(III) and Iridium(III)// Asta Chemica Scand.- 1956.- V. 10.- № 4 P. 500-517.

261. Джеймс Б. Гомогенное гидрирование/ М.: Мир.- 1976.- 570 c.

262. Фельц А. Аморфные и стеклообразующие неорганические твердые тела/ М.: Мир.- 1986.- 556 с.

263. Айлер Р. Химия кремнезема/ М.: Мир.- 1982.- Ч1.- 416 с.

264. Кузьмин Н.М., Дементьев А.В., Кубракова И.В., Мясоедова Г.В. СВЧ-излучение как фактор интенсификации концентрирования. Сорбция платины (IV) и родия (III) на сорбенте полиоргс ХШ-H// Ж. аналитич. химии.- 1990.- T. 45.- № 1.- С. 46-50.

265. Методы исследования быстрых реакций/ Под ред. Г.Хеммис.- М.: Мир.- 1977.- 718 с.

266. Onsager L., Provencher S.W. Relaxation effects in associating electrolytes //J. Am. Chem. Soc.- 1968.- V. 90.- № 12.- P. 3134-3140.

267. Сидорин Ю.Ю. Высокодисперсные частицы металлов: получение и характеристики.- Деп. в ВИHИTИ. 1990.- В90. -70 с.

2268. Белоусов О.В., Коваленко Н.Л. Равновесие в системе Pt(0)-[PtCl4] -

2-

-[PtCl6] - в одномолярной соляной кислоте// Деп. в ВИHИTИ. 2000.- № 22-В00.- 12 с.

269. Белоусов О.В., Коваленко Н.Л., Дорохова Л.И. Исследование

зависимости равновесия диспропорционирования платины по степеням

окисления от дискретности Pt-черни/// Тез.докл. XVII междунар. Черняев. совещ. по химии, аналитики и технологии платин. мет.- 2001.- Москва.- с. 62

270. Белоусов О.В., Коваленко Н.Л., Дорохова Л.И., Чумаков В.Г. Влияние состояния металлической платины на равновесие диспропорционирования PtCl4 -// Ж. неорган. химии.- 2001.- T. 46.- № 4.- С. 684-688.

271. Максимова И.Н., Правдин Н.Н., Разуваев В.Е., Сергеев С.В., Федотов Н.В. Растворы электролитов в высоко- и низкотемпературном режимах: Физико- химическое исследование/ Л.: Изд-во Ленингр. ун-та. -1980.- 127 с.

272. Коваленко Н.Л., Кожуховская Г.А., Мальчиков Г.Д., Греловская Н.А. Поведение хлоридных комплексов платины при повышенных температурах // Ж. неорган. химии.- 1981.- T. 26.- № 8.- C. 2172-2177.

273. Elding L.I. Stabilities of platinum(II) chloro and bromo complexes and anation of the tetraaquaplatinum(II) ion by halides and thiocyanate // Inorg. Chim. Acta.- 1978.- V.28.- № 2.- P. 255-262.

274. Кравцов В.И., Смирнова Л.Я. Потенциометрическое определение

2- 2-

ступенчатых констант устойчивости комплексов [PtCl4] - и [PtCl6] - в водных растворах серной кислоты// Электрохимия.- 1970.- Т.6.- № 12.- С. 1813-1817.

275. Overbury S.H., Bertrand P.A., Somorjai G.A. The surface composition of binary systems. Prediction of surface phase diagrams of solid solutions // Chem. Revs.- 1975.- V. 75.- N 5.- P. 547-560.

276. Б.Д. Сумм, Н.И. Иванова Объекты и методы коллоидной химии в нанохимии// Успехи химии.- 2000.- № 11.- С. 995-1008.

277. 107. Iosif D., Niac G. The influence of the size dependence of the surface tension on the critical size of crystallization nuclei // Z. Physical Chemistry.- 1987.- N 1.- P. 172-174.

278. Коваленко Н.Л., Белоусов О.В., Гризан В.Б. Восстановление хлороплатиноводородной кислоты родиевой чернью при 180°C // Ж. неорган. химии.- 1997.- Т. 42.- № 7.- С. 1134-1136.

279. Иванова В.С., Шанявский А.А Количественная фрактография. Усталостное разрушение/ Челябинск: Металлургия.- 1988.- 400 с.

280. Коваленко Н.Л., Мальчиков Г.Д. Об измерении констант комплексообразования и диспропорционирования при повышенных температурах // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук.- 1979.- Вып.3.- С.97-101.

281. Кляйн С.Э., Набойченко С.С., Шумайлова Л.Н. О равновесии 2Cu+

2+

= Cu0 + Cu в сернокислой среде в интервале 100-200°С // Изв. ВУЗов. Цветн. Металлургия.- 1974.- № 3.- С. 27-32.

282. Белоусов О.В., Дорохова Л.И., Салтыков Ю.В. Окислительно-восстановительный потенциал системы PdCl4 TPd° в зависимости от дисперсности металлического палладия// Вестн. КрасГУ.- 2005.- № 2.- С. 18-21.

283. Belousov O.V., Belousova N.V., Borisov R.V. Effect of dispersity of

metal palladium on the redox potential of PdCl4- /Pd° system /// 2 nd International conference on surface, coatings and nanostructured materials.- 2007.- Alvor.-Algarve.- Portugal.- 2007.- P. 182

284. Белоусов О.В., Салтыков Ю.В., Дорохова Л.И., Соловьев Л.А., Жарков С.М. Зависимость потенциала электрода PdCl4 TPd° от дисперсности металлического палладия // Ж. физич. химии.- 2008.- № 4.- С. 749-753.

285. Буслаева Т.М., Симанова С.А. Состояние платиновых металлов в солянокислых и хлоридных водных растворах. Палладий, платина, родий, иридий// Корд. химия.- 1999.- Т.25.- №3.- С.165-176.

286. Белоусов О. В., Салтыков Ю. В., Борисов Р. В., Дорохова Л. И. Термодинамика процессов укрупнения высокодисперсного палладия /// XVIII Черняевское совещ. по химии, анализу и технологии платиновых металлов.-Москва, 2006.- С.173-174.

287. Белоусов О.В., Борисов Р.В., Жарков С.М., Самойло А.С. Термодинамические характеристики укрупнения высокодисперсного палладия // Ж. физич. химии, 2011, № 1 с. 41-46.

288. Суздалев И.П., Суздалев П.И. Нанокластеры и нананокластерные системы. Организация, взаимодействие, свойства //Успехи химии.- 2001.-№ 4.- С. 203-240.

289. Birringer R. Nanocrystalline materials //Mater. Sci. Eng. A.- 1989.- V. A117.- № 1-2.- P. 33-43.

290. Sassani D.C., Shock E.L. Solubility and transport of platinum-group elements in supercritical fluids: summary and estimates of thermodynamic properties for ruthenium, rhodium, palladium, and platinum solids, aqueous ions, and complexes to 1000°C and 5 kbar// Geochimica et Cosmochimica Acta.- 1998.-Vol.62.- Issue 15.- P.2643-2671.

291. Коваленко Н.Л., Дорохова Л.И., Белоусов О.В. Взаимодействие палладиевой и родиевой черней с хлорокомплексами Pt, Ir, Pd в солянокислых растворах при повышенных температурах/XV Черняев. совещ. по химии, анализу и технологии платин. мет.- Москва.- 1993.- С. 276.

292. Коваленко Н.Л., Белоусов О.В., Дорохова Л.И. Изучение механизма образования твердых растворов при контактном восстановлении благородных металлов из растворов благородными металлами / Междунар. конф. "Благородные и редкие металлы" (БРМ-94).-Донецк, 1994.- С. 19-20.

293. Коваленко Н.Л., Белоусов О.В., Дорохова Л.И. Восстановление палладиевой чернью хлорокомплексов платины при температуре 130°С // Ж. неорган. химии.- 2002.- Т.47, вып. 7.- С.1074-1077.

294. Belousov O.V., Belousova N.V., Dorokhova L.I. Investigation of phase formation process on interaction of nanocrystal palladium with chlorocomplexes of Au(III) at 130°C /// 2 nd International meeting on developments in materials, processes & applications of nanotechnology.- 2008, Cambridge University - UK, p. 47

295. Belousov O.V., Belousova N.V., Burlo A.V. Reduction of Gold(III) from Solutions by Nanocrystal Palladium under the Action of Microwave Radiation /// 3rd International Conference on Surfaces, Coatings and Nanostructured Materials (NanoSMat).- 2008, Barcelona, Spain p. 50

296. Belousov O.V., Belousova N.V. and Burlo A.V. Formation of Bimetal Powders on Reaction of Nanocrystal Palladium with Chlorocomplexes of Gold (III) in Hydrothermal Conditions // Smart Nanocomposites, 2010 Vol. 1. Issue 1.-p.91-97.

297. Белоусова Н.В., Сиротина А. В., Белоусов О.В. Исследование особенностей взаимодействия высокодисперсной платины с хлорокомплексами золота (III) в СВЧ-поле/// XIX Черняев. конфер. по химии, анализу и технологии платин. мет.- Новосибирск, 4-8 октября 2010, ч.1. с. 37

298. Belousov O.V., Belousova N.V., Sirotina A.V., Solovyov L.A., Zhyzhaev A.M., Zharkov S. M., Mikhlin Y.L. Formation of Bimetallic Au-Pd and Au-Pt Nanoparticles under Hydrothermal Conditions and Microwave Irradiation // Langmuir.- 2011.- V. 27/- Issue 18.- p. 11697-11703.

299. Белоусова Н.В., Сиротина А.В., Белоусов О.В., Парфенов В.А. Взаимодействие высокодисперсных порошков палладия и платины с хлорокомлексами золота (III) в гидротермальных условиях // Ж. неорган. химии.- 2012.- Т.57, вып. 1.- с. 18-23

300. Белоусов О.В., Белоусова Н. В. Взаимодействие родия с хлорокомплексами палладия при повышенных температурах // Ж. СФУ. Серия: «техника и технологии».- 2015.- № 4.- c. 507-513

301. Уманский Я.С., Скаков Ю.А., Иванов А.Н., Расторгуев Л.Н. /Кристаллография, рентгенография и электронная микроскопия. М.: Металлургия.- 1982.- 632 С.

302. Hsu C., Huang C., Hao Y., Liu F. Au/Pd core-shell nanoparticles with varied hollow Au cores for enhanced formic acid oxidation // Nanoscale Res Lett.-2013.- vol. 8 Issue 1.- 113

303. Gao F., Goodman D.W. Pd-Au bimetallic catalysts: understanding alloy effects from planar models and (supported) nanoparticles. // Chem Soc Rev.-2012.- vol. 41.- p. 8009- 8020.

304. Миронов И.В., Цвелодуб Л.Д. Хлорогидроксокомплексы золота (III) в водных щелочных растворах// Журн. неорган. химии. 2000. Т.45. №4. С. 706-711.

305. Белоусов О.В., Борисов Р. В., Парфёнов В.А., Салтыков Ю. В. Оценка удельной поверхности порошков палладия методом циклической вольтамперометрии // Ж. СФУ Серия: «химия».- 2008.- № 2.- с. 206-211.

306. Gosser D.K. Cyclic voltammetry: simulation and analysis of reaction mechanisms / New York: VCH.- 1993.- 154p.

307. Юодказис К., Щебека Б., Лукинскас А. Исследование анодного растворения палладия в серной кислоте методом электрохимической кварцевой микрогравиметрии // Электрохимия.- 2003.- №9.- С.1067-1073.

308. Максимов Ю.М., Смолин А.В., Подловченко Б.И. О соотношении процессов формирования слоя адсорбированного кислорода и растворения поверхностного слоя палладия при линейной анодной развертке потенциала// Электрохимия.- 2007.- №13.- С.1493-1498.

309. Белоусов О.В., Борисов Р.В., Жарков С.М., Парфенов В.А., Дорохова Л.И. Окислительно-востановительные потенциалы золото-палладиевых порошков в водных растворах H2PdCl4 // Ж. физич. химии. -2012.- № 2.- c. 557-562.

310. Борисов Р. В. Вклад размерного фактора в электрохимические характеристики процессов с участием металлического палладия/ дис. ... канд. хим. наук: 02.00.04.- Красноярск.- 2012.- 106 с.

311. Сидоренко Ю.А. Опыт совершенствования технологии переработки палладийсодержащего сырья в открытом акционерном обществе «Красноярский завод цветных металлов имени В.Н. Гулидова» // Рос. хим. ж.- 2006.- № 4.- С. 6-12.

312. Ефимов В.Н. Использование пирометаллургического обогащения в производстве благородных металлов//Цветные металлы.- 2003.- № 6.- С. 27-30.

313. Давыдов А.А., Сергеев В.Л., Мальцев Э.В., Москалев А.В., Ефимов В.Н. Обеднение шлаков аффинажного производства электроплавкой в ОАО «КРАСЦВЕТМЕТ»// Цветные металлы.- 2010.- № 12.- С. 41 - 45

314. Белоусов О.В., Белоусова Н. В. Рюмин А. И., Борисов Р. В. Поведение концентратов платиновых металлов в автоклавных условиях// Ж. прикл. химии.- 2015.- Т.88.- № 1.- С. 35-39.

315. Физер Л., Физер М. Органическая химия/ М.: Химия. 1970.- 799 с.

316. Кукушкин Ю.Н. Химия координационных соединений/ М.: Высш. шк.- 1985.- 455 с.

317. Белоусов О.В., Рюмин А.И., Белоусова Н.В., Борисов Р.В. Обогащение концентратов благородных металлов в гидротермальных условиях /// XX Черняев. конфер. по химии, анализу и технологии платин/ мет.- Красноярск.- 7-12 октября 2013.- c. 134

318. Белоусов О.В., Белоусова Н. В. Рюмин А. И., Борисов Р. В. Обогащение платино-палладиевого концентрата в гидротермальных условиях // Ж. прикл. химии.- 2015.- Т.88.- № 6.- С. 984-987.

319. Белоусов О.В., Белоусова Н.В., Борисов Р.В., Гризан Н.В., Рюмин А.И. Автоклавная переработка концентратов, содержащих устойчивую форму оксида палладия // Ж. прикл. химии.- 2018.- Т. 91.- № 4.- C. 479-483.

320. Сидоренко Ю.А., Ефимов В.Н. Основные направления совершенствования и развития пирометаллургического обогащения в АО «Красцветмет»// Цветные металлы.- 1996.- №5.- С. 73-77.

321. Kravchuk L. S., Valieva S. V., Zaretskii M. V. The 2 states of palladium oxido in Pd alumina catalyst // React. Kinet. Catal. Lett.- 1981.- V. 18.-№ 1-2.- P. 95- 98.

322. Борисов Р.В., Belousov О. V., Иртюго Л.А Термостимулированные превращения высокодисперсных порошков металлов платиновой группы в атмосфере аргона// Ж. физ. химии 2014, № 10, с. 1544-1550.

323. Пат. РФ 2180008 Способ переработки концентрата благородных металлов/ Ефимов В.Н., Короленко В.В., Шамов В.М., Шульгин Д.Р., Москалев А.В., Ельцин С.И., Шпагин А.М.- 2002

324. Набойченко С. С. Перспективность применения автоклавных процессов в производстве меди и цинка на урале// Цветные металлы.- 2015.-№. 11.- С. 20-24.

325. Тимошенко Э.М., Корсунский В.И., Кубасов В.Л. Автоклавные методы в цветной металлургии и их возможности// Цветные металлы.- 1996.-№4.- С.16-18.

326. Solovyov, L. A., Belousov, O. V., Dinnebier, R. E., Shmakov, A. N., Kirik, S. D. X-ray diffraction structure analysis of MCM-48 mesoporous silica// J of Phys. Chem. B.- 2005.- V. 109.- N 8.- P. 3233.

327. Рюмин А.И., Соломатов В.В., Миронкина Н.В. Рациональная технология отмывки гидроксидов нитрования растворов платиновых металлов // Ж. СФУ. Серия: «техника и технологии».- 2012.- №5.- С. 454-456.

328. Вязовой О. Н., Михнев А. Д., Рюмин А. И. Изучение процесса соосаждения родия и рутения в гидроксидные осадки при нитровании хлоридных растворов // Вестн. СибГАУ.- 2007.- № 2.- С. 77-80.

329. Белоусов О.В., Дорохова Л.И., Мамонов С.Н. Автоклавная переработка алюмо-платино-рениевых катализаторов // Ж. прикл. химии.-2010.- Т.83.- № 6.- С. 1032-1034.

330. Ситтиг М. Извлечение материалов и неорганических соединений из отходов/ М.: Металлургия.- 1985.- 408 с.

331. Касиков А.Г., Петрова А.М. Переработка дезактивированных платино-рениевых катализаторов // Химическая технология. 2008. Т. 9. № 8. С. 376-385.

332. Лосев В.Н., Буйко Е.В., Елсуфьев Е.В., Белоусов О.В., Трофимчук А.К. Определение платины и рения в катализаторах на основе оксида алюминия с использованием кремнезема, химически модифицированного N-

аллил-М-пропилтиомочевиной // Зав. Лаб. Диагностика материалов.- 2005.-№2.- т.71.- С. 16-18.

333. Лайнер А.И., Еремин Н.И., Певзнер И.З. Производство глинозема/ М.: Металлургия.- 1978.- 344с.

334. Белоусов О.В., Калякин С.Н., Твердохлебов В.П., Исакова В.Г., Гризан Н.В. Применение методов автоклавного растворения при исследовании катализаторов нефтепереработки// Катализ в промышленности.- 2017.- Т. 17.- № 1.- С.46-50.

334. Sverjensky D. A., Shock E. L., Helgeson H. C. Prediction of the thermodynamic properties of aqueous metal complexes to 1000 C and 5 kb //Geochimica et Cosmochimica Acta.- 1997.- V. 61.- N. 7.- P. 1359-1412.

335. Кузнецов П.Н., Казбанова А.В., Кузнецова Л.И. Тарасова Л.С., Твердохлебов В.П. Исследование физико-химических свойств частично обработанного платинорениевого катализатора риформинга // Ж. СФУ Серия: «техника и технологии».- 2014.- № 8.- С. 919-928.

336. Кузнецов П.Н., Твердохлебов В.П., Кузнецова Л.И. Казбанова А.П., Зеер Г.М., Кинзуль А.П. Физико-химические свойства отработанного платино- рениевого катализатора риформинга на Ачинском НПЗ// Нефтехимия.- 2013.- №6.- С. 436-441.

337. Шитова Н.Б., Петруня Л.А., Смоликов М.Д., Цырульников П.Г. Экспресс-методика определения дисперсности палладия в алюмопалладиевых катализаторах химическим методом// Зав. Лаб. Диагностика материалов.- 2006.- № 8.- С. 33-36.

338. Белоусова Н.В., Белоусов О.В., Борисов Р.В., Гризан Н.В. Особенности растворения металлического родия в кислых окислительных средах в гидротермальных условиях // Ж. прикл. химии.- 2019. Т. 92. № 8. C.1010-1014.

339. Park J. C. Purification and recovery of rhodium metal by the formation of intermetallic compounds//Bulletin of the Korean Chemical Society.- 2008.- V. 29.- N. 9.- P. 1787-1789.

340. Upadhyay A., Lee J.-C., Kim E.-J., Kim M.-S., Kim B.-S., Kumar V. Leaching of platinum group metals (PGMs) from spent automotive catalyst using electro-generated chlorine in HCl solution // J Chem Technol Biotechnol.- 2013.-V. 88.- P. 1991-1999.

341. Воинов В. Н., Коник К. П., Кузас Е. А., Лобко С. В. Показатели технологии электрохлорирования порошка родия // Цветные металлы.- 2016.-№ 9.- С. 57-62.

342. Лобко С. В., Кузас Е. А., Набойченко С. С., Воинов В. Н. Электрохлорирование вторичного сырья, содержащего благородные металлы, с использованием объёмного токоподвода// Цветные металлы.-2017.- № 3.- С. 45-49.

343. Harjanto S., Cao Y., Shibayama A., Naitoh I., Nanami T., Kasahara K., Okumura Y., Liu K., Fujita T. Leaching of Pt, Pd and Rh from automotive catalyst residue in various chloride based solutions//Materials Transactions. 2006. V.47. N1. P.129-135.

344. Адамсон А. Физическая химия поверхностей / Пер. с англ. под ред. З.М. Зорина. М.: Мир, 1979. 568 с. (Adamson A. W. Physical Chemistry of Surfaces. New York: John Wiley & Sons, Inc.)

РОССИЙСКАЯ ФЕДЕРАЦИЯ

КОМИТЕТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ ПО ПАТЕНТАМ И ТОВАРНЫМ ЗНАКАМ

( РОСПАТЕНТ)

ПАТЕНТ

N .1643624.......

на ИЗОБРЕТЕНИЕ:

"Способ восстановления платиновых металлов из щелочных растворов" Пaтeн,тooблaдaíeль(ли): Институт химик и химико-металлургических

процессов сибирского отделения РАН

Страна: Российская Федерация

Автор (авторы): Коваленко Николай Леонидович Долгих Ирина Васильевна Белоусов Слег Владиславович

Приоритет изобретения

Дата поступления заявки в Роспатент

Заявка N468969^

Зарегистрировано в Государственном реестре изобретений

II мая 1989г. II мая 1989г.

20 декабря 1993г. Действует с 20 декабря 1993г.

председатель роспатента

Получе» УП СО I "

, № ел №

ех,

1Г7'

Открытое акционерное общество «Екатеринбургскиб завод но обработке цветных металлов» (ОАО «ЕЗ ОЦМ»)

Ij(>ccitm. 620014. Екатеринбург, пр. Ленина 8 Адрес для корреспонденции: Россия. 624041. Свсрлловскэя обл., г. Верхняя Пьгшма, ул. Ленина, 131 Тел. [phone]-16-03 Факс. -7(343)31 ]-46-01

Joint-stock company «Ekaterinburg Non-Ferrous Meluls Processing Plant» (JSC «ENFMPP») 8 Lenin aw. Ekaterinburg, 620014, Russia Address Гиг service: i 3 | I A'ir.'i;i st. Vt-rriv.'.|;i Pyshma city.

Sverdlovsk region. 624097 Russia Phone [phone] Fax [phone]

E-mail; maiiе/яктги

»

20 'f1 r.

•.И.Богданов

алыюго директора -

АКТ

ОБ ИСПОЛЬЗОВАНИИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИССЛЕДОВАНИЙ

Мы. нижеподписавшиеся:

1. Начальник производственно-технического отдела, к.т.п. Гроховский СЗ.

2. Главный химик, к.т.н. Барабошкин В.П.