Вклад размерного фактора в электрохимические характеристики процессов с участием высокодисперсного палладия тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Борисов, Роман Владимирович

• Борисов, Роман Владимирович
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Борисов, Роман Владимирович

Содержание

Введение

Глава 1. Современное состояние вопроса

1.1. Размерные эффекты в химии гетерогенных систем

1.1.1. Развитие концепции наноматериалов

1.1.2. Основные причины проявления размерных эффектов

1.1.3. Влияние дисперсности на физико-химические свойства

1.2. Физико-химическое поведение высокодисперсного палладия

1.2.1. Методы получения высокодисперсного палладия

1.2.2. Поведение палладия в солянокислых растворах

1.2.2.1. Укрупнение высокодисперсного палладия

1.2.2.2. Растворение высокодисперсного палладия

1.3. Электрохимические характеристики процессов с участием металлического палладия 27 1.3.1.Окислительно-восстановительный потенциал системы РёСЦ-ЛМ0 27 1.3.2. Вольтамперометрические характеристики процессов с участием высокодисперсных порошков палладия

1.4. Биметаллические частицы на основе палладия: особенности строения и электрохимического поведения

1.5. Постановка задач исследования 40 Глава 2. Экспериментальная часть

2.1. Исходные вещества

2.2. Аппаратурное оформление

2.2.1. Схема установки для электрохимических измерений

2.2.2. Схема установки для отжига высокодисперсных металлов

2.3. Методика получения порошков металлов

2.4. Методика электрохимических измерений

2.5. Исследование структурных характеристик металлических порошков

2.6. Определение состава жидкой фазы 48 Глава 3. Термодинамика укрупнения высокодисперсного палладия

Глава 4. Определение удельной поверхности порошков палладия методом

циклической вольтамперометрии 70 Глава 5. Окислительно-восстановительный потенциал биметаллических

порошков на основе палладия в солянокислых растворах Н2Рс1С14

5.1. Система палладий-золото

5.2. Система палладий-иридий

5.3. Система палладий-родий 91 Выводы 95 Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Вклад размерного фактора в электрохимические характеристики процессов с участием высокодисперсного палладия»

ВВЕДЕНИЕ

Неослабевающий интерес специалистов в области физики, химии и материаловедения к изучению высокодисперсных порошков металлов платиновой группы обусловлен наличием у них особых свойств, отличающих их от аналогичных макрообъектов. Основной причиной проявления размерных эффектов является увеличение поверхности раздела с уменьшением размеров частиц. Проблемам синтеза нанодисперсных систем благородных металлов с заданной структурой, исследованию их строения и физико-химических свойств посвящено большое количество работ, например [1-5]. В ряду наиболее используемых и изучаемых высокодисперсных металлов в нашей стране особое место занимает металлический палладий, так как Россия является основным его производителем [6]. Доступность палладия создает благоприятные условия для создания новых материалов на его основе. Высокодисперсный палладий в ряде случаев проявляет уникальные свойства и успешно применяется для получения катализаторов [7-8], для создания эффективных накопителей водорода в развивающейся водородной энергетике [9], в медицинских и биологических исследованиях [10].

К настоящему времени накоплена обширная информация о свойствах наноматериалов, однако не всегда экспериментальные данные сопровождаются подробными структурными характеристиками, что не дает возможности в полной мере оценить вклад размерного фактора в процессы с участием металлических порошков в высокодисперсном состоянии. Достаточно разрозненной и немногочисленной является информация о влиянии дисперсности на термодинамические характеристики материалов. В литературе крайне редко встречаются количественные сведения об изменении энергии Гиббса, энтальпии, энтропии при переходе к нанообъектам. В то же время, знания о термодинамических величинах металлов в дисперсном состоянии важны для понимания условий их

получения с заданными свойствами и определения границ возможного существования [11]. Современные физико-химические методы исследования позволяют получать комплексную информацию о структурных характеристиках, но в ряде случаев необходимы легкодоступные и информативные экспресс методы анализа для качественной оценки состава и структуры получаемых частиц. Применение электрохимических методов к исследованию поверхностно-размерных свойств нанопорошков представляется весьма привлекательным в аспекте создания и развития эффективных и доступных методов их контроля и тестирования.

Цель настоящей работы состояла в установлении влияния дисперсности моно- и биметаллических порошков на основе палладия на их электрохимические характеристики.

Научная новизна. Предложен подход для оценки дисперсности моно-и биметаллических порошков благородных металлов на основе палладия с помощью измерения квазиравновесного окислительно-восстановительного потенциала электрода первого рода в солянокислых растворах H2PdCl4-Показано влияние дисперсности металлического палладия на квазиравновесныи потенциал пары PdCl^/Pd0. Определены термодинамические характеристики процесса укрупнения

высокодисперсного палладия до компактного состояния. Установлено влияние дисперсности порошков металлического палладия на форму получаемых циклических вольтамперометрических кривых. Произведена оценка удельных поверхностей порошков палладия на основании электрохимических измерений. Исследован окислительно-

восстановительный потенциал высокодисперсных и компактных биметаллических порошков на основе палладия в солянокислых растворах H2PdCl4, на основании которого сделаны предположения о строении и составе биметаллических частиц.

Практическая значимость. Представленные в работе результаты могут быть использованы при разработке электрохимических методик

экспресс-тестирования структурных характеристик, таких как дисперсность и удельная поверхность высокодисперсных моно- и биметаллических порошковых материалов. Данные об изменении термодинамических параметров при переходе от объемных материалов к нанообъектам могут быть применены для расширения и уточнения справочных данных.

Работа выполнялась в соответствии с планами НИР Института химии и химической технологии СО РАН по программе V.38.1.5 «Исследования физико-химических закономерностей поверхностных явлений и гетерофазных химических превращений, создание процессов и комбинированных методов нового технологического уровня для комплексной переработки поликомпонентного сырья».

На защиту выносятся:

1. Экспериментальные данные о влиянии дисперсности металлического палладия и биметаллических порошков на его основе (в диапазоне размеров от 10 нм) на окислительно-восстановительный потенциал в солянокислых растворах H2PdCl4.

2. Результаты оценки термодинамических характеристик укрупнения высокодисперсного палладия.

3. Применение результатов циклических вольтамперометрических исследований для оценки удельных поверхностей порошков палладия.

4. Результаты исследований окислительно-восстановительных потенциалов высокодисперсных и компактных биметаллических порошков на основе палладия в солянокислых растворах H2PdCl4.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались и обсуждались на Международной Черняевской конференции по химии, аналитике и технологии платиновых металлов, Москва, 2006, Новосибирск, 2010; Второй Всероссийской конференции по наноматериалам «НАНО 2007», Новосибирск, 2007; 2nd International Conference on Surfaces, Coating and Nanostructured Materials «NanoSMat-2007», Alvor (Portugal), 2007; XV Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых

ученых «Ломоносов-2008», Москва, 2008; 3rd International Conference on Surfaces, Coatings and Nanostructured Materials «NanoSMat-2008», Barcelona, (Spain), 2008; Всероссийской научно-практической конференции аспирантов и студентов «Химия и химическая технология в XXI веке», Томск, 2007, 2008, 2011; Научно-технической конференции с международным участием «V Ставеровские чтения», Красноярск, 2009; конференции молодых ученых ИХХТ СО РАН, Красноярск, 2009, 2010, 2011; Международной научно-технической конференции «Современные металлические материалы и технологии», Санкт-Петербург, 2011; Третьем международном конгрессе «Цветные металлы-2011», Красноярск, 2011.

Публикации. По теме диссертации опубликованы 15 печатных работ, из них 2 статьи в рецензируемых научных журналах.

Личный вклад. Результаты, представленные в диссертации, получены лично автором либо при непосредственном его участии.

Объем и структура диссертации. Диссертация состоит из введения, 5 глав и выводов. Изложена на 106 страницах, включает в себя 47 рисунков, 8 таблиц и библиографический список из 117 наименований.

Благодарности. Автор выражает свою благодарность за помощь в проведении инструментальных исследований A.M. Жижаеву, В.А. Парфенову и С.М. Жаркову.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Борисов, Роман Владимирович

выводы

1. Установлено, что окислительно-восстановительный потенциал высокодисперсного палладия и биметаллических порошков на его основе (в диапазоне размеров от 10 нм) в солянокислых растворах Н2Рс1С14 обратно пропорционален радиусу частиц.

2. Изучена температурная зависимость гетерогенной реакции: РёСЦ " + 2ё = Рс1 + 4СГ в солянокислых растворах Н2Рс1С14- Рассчитаны термодинамические характеристики процесса укрупнения высокодисперсного палладия до компактного состояния. Полученные результаты удовлетворительно согласуются с данными прямых измерений методом ДСК.

3. На ЦВА-кривых в широком диапазоне размеров порошков палладия присутствуют выраженные катодные пики, площадь которых пропорциональна массе и дисперсности частиц в рабочем электроде. Методом ЦВА определены удельные поверхности порошков палладия; полученные результаты хорошо согласуются с данными газовой адсорбции.

4. Установлено, что значения окислительно-восстановительных потенциалов компактных твердых растворов палладий-золото и палладий-родий в растворах хлорокомплексов палладия (II) увеличиваются с уменьшением мольной доли палладия, что хорошо согласуется с уравнением Нернста.

5. Установлено, что окислительно-восстановительные потенциалы биметаллических высокодисперсных порошков палладий-золото, палладий-иридий, палладий-родий, измеренные в солянокислых растворах НгРсЮЦ, зависят от условий получения образцов, определяющих их структуру и дисперсность. На основании электрохимических измерений сделаны предположения о строении биметаллических частиц, которые подтверждаются методами рентгенофазового анализа и рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Борисов, Роман Владимирович, 2012 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Губин С.П. Наночастицы палладия// Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева).-2006.-Т. L, № 4.-С. 46-54.

2. Thompson D. Catalysis by Gold/Platinum Group Metals// Platinum metals rev.-2004.-Vol. 48, №4.-P. 169-172.

3. Ferrando R., Jellinek J., Johnston R. Nanoalloys: From theory to applications of alloy clusters and nanoparticles // Chemical Reviews.-2008,-Vol.108, №3.-P. 845-910.

4. Campbell F.W., Compton R.G. The use of nanoparticles in electroanalysis: an updated review. // Analytical and Bioanalytical Chemistry.-2010. Vol. 396, №1, P. 241-259.

5. Sau Т.К., Rogach A.L., Jackel F. et al. Properties and applications of colloidal nonspherical noble metal nanoparticles // Advancer materials.-2010.-Vol.22, №16.-P. 1805-1825.

6. Додин Д.А., Додина Т.С.,Золоев K.K., Коротеев В.А. Платина России: состояние и перспективы.// Литосфера.- 2010.-№1. С. 3-36.

7. Berezin М. Y., Wan К., Friedman R., Orth R.G. Thiol protected platinum black and palladium black catalysts in oxidation catalysis// Journal of Molecular Catalysis.-2000.- Vol.l58.-P.567-576.

8. Столяров И.Н., Варгафтик М.И., Моисеев И.И. Новые нанокластеры палладия: синтез, строение и каталитические свойства // Известия академии наук, Серия химическая.-2004.-№6.-С. 1147-1152.

9. Бурханов Г.С., Горина Н.Б. Сплавы палладия для водородной энергетики // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева).-2006.-Т. 1, №4.-С.36-40.

Ю.Лебеденко И.Ю., Тыкочинский Д.С. Палладий в стоматологии // Рос. хим. Ж.-2006.-Т.1, №4.-С.41-45.

П.Суздалев И.П., Суздалев П.И. Нанокластеры и нананокластерные системы. Организация, взаимодействие, свойства //Успехи химии.-2001.- Т.70, № 4.-С. 203-240.

12.Gleiter H.//Deformation of Polycrystals: Mechanisms and Microstructures. 2nd Riso Int. Symposium on Metallurgy and Materials Science; Roskilde; Denmark; 14-18 Sept., 1981,- P. 15.

13.Gleiter H. Nanostructured materials: basic concept and microstructure //Acta mater.--2000,- Vol. 48.-P. 1-29.

14.Лидоренко H.C.,Чижик С.П., Гладких Н.Т. и др. Об энергии малых металлических частиц //ДАН СССР. Физика.-1981,- № 5.- С.1114-1116.

15.Морохов И.Д., Чижик С.П., Гладких Н.Т и др. Размерный вакансионный эффект //ДАН СССР. Физика.-1979.-Т. 248, № 3.-С.603-607.

16. Петров Ю.И. Кластеры и малые частицы / М.: Наука, 1986.- 368 с.

17.Андриевский Р.А. Наноматериалы: концепции и современные проблемы //Рос. хим. ж.-2002.-Т.ХЬУ1, №5.-С.50-56.

18.Сергеев Г.Б. Размерные эффекты в нанохимии // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева).- 2002, т. XLVI, № 5,- С.22-29.

19.Суздалев И.П., Буравцев В.Н., Максимов В.К. и др. Размерные эффекты и межкластерные взаимодействия в наносистемах // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева).- 2001, т. XLV, № 3,- С.66-73.

20.Уваров Н.Ф., Болдырев В.В. Размерные эффекты в химии гетерогенных систем // Успехи химии.-2001.-Т. 70, №4,- С.307 - 329.

21.QiW.H., Wang М.P. Size dependence of vacancy formation energy of metallic nanoparticles // Physica B.-2003.-Vol. 334.-P.332-335.

22.Siegel R.W. What do we really know about the atomic scale structures of nanophase materials? // J.Phys.Chem.Solids.-1994,-Vol. 10,- P. 1097-1106

23.Андриевский P.А., Глезер A.M. Прочность наноструктур // Успехи физических наук.-2009.-Т.179, №4,- С.337-358.

24.Петрий О.А., Цирлина Г.А. Размерные эффекты в электрохимии// Успехи химии.- 2001, Т.70, № 4,- С. 330-344.

25.СуммБ.Д., Иванова Н.И. Объекты и методы коллоидной химии в нанохимии// Успехи химии.-2000.-Т.69, №11.- С.995-1008.

26.Ремпель А.А. Нанотехнологии, свойства и применение наноструктурированных материалов // Успехи химии.-2007.-Т.76, №5.-С. 474-500.

27.Фролов Ю.В. Курс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы/ М.: Химия, 1988,- 464с.

28.Самсонов В.М., Дронников В.В., Мальков О.А. Зависимость температуры плавления нанокристаллов от их размера// Журнал физической химии.-2004.-Т.78, №7,- С. 1203-1207

29.Buffat Ph., Borel J-P. Size effect on the melting temperature of gold particles //Physical Review A .-1976.-Vol.13, №6.-P.2287-2298.

30.Thompson D. Using gold nanoparticles for catalysis //Nano Today.-2007.-Vol.2, №4.-P.40-43.

31.Lai S.L., Guo J.Y., Petrova V. et al. Size-Dependent Melting Properties of Small Tin Particles: Nanocalorimetric Measurements//Physical Review Letters.-1996.-Vol.77, №1.-P.99-102.

32.Birringer R., Rupp J. Enhanced specific-heat-capacity (Cp) measurements (150-300 K) of nanometer-sized crystalline materials// Physical Review.-1987,- Vol.36, №15.-P.7888-7890.

33.Gunther В.; Kumpmann A., Kunze H.-D. Secondary recrystallization effects in nanostructured elemental metals // Scripta metallurgica et materialia.-1992,- Vol. 27, №7.-P.833-838.

34.Tschope A., Birringer R. Thermodynamics of nanocrystalline platinum// Acta Metallurgica et Materialia.-1993.-Vol.41, №9.-P.2791-2796.

35.Авакумов Е.Г. Механохимические методы активациихимических процессов / М.: Наука, 1979.-256с.

36.Русанов А.И. Нанотермодинамика // Журнал физической химии.-2003.-Т.77, №10.-С.1736-1741.

37.Русанов А.И. Нанотермодинамика: химический подход // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева).-2006.- Т. L, №2.-С. 145-151.

38.Булер П. Нанотермодинамика/ СПб.: Янус, 2004.- 173 с.

39.Wagner М. Structure and thermodynamic properties of nanocrystalline metals// Physical Review.- 1992.- Vol.45, № 2,- P.635-640.

40.Lisovskii A.F. On the use of thermodynamics to study nanoparticles // Journal of Superhard Materials.- 2007,- Vol. 29, №. 5.-P. 31-37.

41.Lisovskii A.F. Thermodynamics of the particle consolidation in a three-phase system // Journal of Superhard Materials.- 2007,- Vol. 29, №.4.-P. 224-227.

42.Белоусов О.В., Коваленко H.JI., Дорохова Л.И., Чумаков В.Г. Влияние состояния металлической платины на равновесие диспропорционирования PtCU 7/ Журнал неорганической химии.-2001,- Т. 46, № 4,- С. 684-688.

43.Вашкялис А. О термодинамических аспектах стабильности растворов химического осаждения металлов // Электрохимия.-1978.-Т. 14, №11.-С.1770-1773.

44.Пармон В.Н. Вывод классической формулы Кельвина (Томсона) о равновесном давлении насыщенного пара над капелькой жидрости // Журнал физической химии.-1999.-Т.73, №1.-С. 13-17.

45.Кравченко Т.А., Крысанов В.А., Столповский А.С. и др. Вклад размерного фактора в потенциал медьсодержащих электроноионообменников // Электрохимия.-2006,- Т.42, №3,- С.272-278.

46.Кравченко Т.А., Соцкая В.А., Крысанов В.А., Потенциал медьсодержащего редоксита // Журнал физической химии.- 2001.-Т.75, №1.-С.134-138.

47.Кравченко Т.А., Золотухина Е.В., Крысанов В.А., Любарец JT.B.. Вклад ионообменного фактора в потенциал медьсодержащего электроноионообменника // Журнал физической химии.-2006,- Т.80, №4,-С.716-722.

48.Kirchheim R., Huang X.Y., Birringer R. R., Gleiter H. Free energy of active atoms in grain boundaries of nanocrystalline copper, nickel and palladium // Nanostructured materials. -1992.-Vol. 1 .-P. 167-172.

49.Gärtner F., Bormann R., Birringer R., Tschöpe A. Thermodynamic stability of nanocrystalline // Scripta Materialia.-1996.-Vol.35, №7.-P.805-810.

50.Henglein A., Mulvaney P., Linnert T. Chemistry of Ag, aggregates in aqueous solution:Non-metallic oligomeric clusters and metallic particles// Faraday Discuss.-1991.-Vol. 92.-P.31-44.

51.Henglein A Remarks on the Electrochemical Potential of Small Silver Clusters in Aqueous Solution// Berichte der Bunsengesellschaft fur physikalische Chemie.-1990.-V.94, №5,- P.600-603.

52.Сергеев F.Б. Нанохимия/ ,-М.:Изд-во МГУ, 2003.-288с.

53.Zamborini F.P., Gross S.M. Synthesis, characterization, reactivity, and electrochemistry of palladium monolayer protected clusters // Langmuir.-2001.-Vol. 17,- P.481-488.

54.Henglein A. Colloidal Palladium Nanoparticles: Reduction of Pd(II) by H2; PdcoreAusheiiAgsheii Particles //J. Phys. Chem. B.-2000.-Vol.l04, №29.-P. 6683-6685.

55.Kim S-W.,Park J., Jang Y. et al. Synthesis of Monodisperse Palladium Nanoparticles//Nano Letters.- 2003.-V.3, №9..p. 1289-1291.

56.Bonet F., Delmas V., Grugeon S., Herrera Urbina R., Silvert P-Y., Tekaia-Elhsissen K. Synthesis of monodisperse Au, Pr, Pd, Ru and Ir nanoparticles in ethylene glycol // NanoStructured Materials.-1999.- Vol.11, №.8.- P. 1277-1284.

57.Белоусов O.B., Сиротина A.B., Белоусова H.B. и др. Формирование наноматериалов на основе цветных и благородных металлов в

автоклавных условиях.// Сборник докладов III международного конгресса "Цветные металлы-2011". Красноярск.-2011.-С.440-445.

58.Tseung А.С.С., Dhara S.C. Loss of surface area by platinum and supported platinum black electrocatalyst // Electrochimica Acta. - 1975. - Vol. 20. - P. 681-683.

59.Kinoshita K., Bett J.K. Changes in the morphology of platinum agglomerates during sintering// Electrochimica Acta. - 1973. - Vol. 18. - P. 953-961

60.Блохина М.Л., Блохин А.И., Смирнов И.И. Термическая обработка высокодисперсных порошков палладия // Порошковая металлургия. -1989. -№11.-С.23-26.

61.Коваленко Н.Л., Белоусов О.В., Дорохова JI.И., Жарков С.М Исследование укрупнения Pd- и Rh-черней и механизма образования твердых растворов в реакции цементации// Журнал неорганической химии,-1995.-Т.40, №4.-С. 678-682.

62.Белоусов О.В., Коваленко Н.Л., Дорохова Л.И., Соловьев Л.А., Жарков С.М. Поведение палладиевой черни в растворах одноименных хлорокомплексов при повышенных температурах// Вестник Красноярского Государственного Университета. Естественные науки.-2006, № 2.-С. 75-79.

63.Ginstrup О., Leden I The equilibrium between platinum (0), platinum (II), and platinum (IV) in a chloride ion medium at 60°C//Acta Chem. Scand. -1967. -Vol.21, №10.-P.2689-2694.

64.Бимиш Ф. Аналитическая химия благородных металлов / М.:Мир, 1969.-400с.

65.Белоусов О.В. Дорохова Л.И., Соловьев Л.А., Жарков С.М. Изменение размеров частиц высокодисперсной палладиевой черни в солянокислых растворах при повышенных температурах// Журнал физической химии.-2007.-Т.81, №8.-С. 1479-1482.

66.Гинзбург С.И., Езерская H.A., Прокофьева И.В. и др. Аналитическая химия платиновых металлов / М.:Наука, 1972.-614с.

67.3олотов Ю.А. Аналитическая химия металлов платиновой группы: Сборник обзорных статей. /М.: КомКнига, 2005. - 592 с.

68.Буслаева Т.М., Симанова С.А. Состояние платиновых металлов в солянокислых и хлоридных водных растворах. Палладий, платина, родий, иридий//Координационная химия.-1999.-Т.25, №3.-С. 165-176.

69.Кравцов В.И. Зелинский М.И. Исследование механизма анодного растворения и электроосаждения палладия в хлоридных электролитах // Электрохимия.-1966.-Т.2, №10.- С.1138-1143.

70.Леванда О.Г., Моисеев И.И., Варгафтик М.Н. Потенциометрическое исследование комплексообразо-вания палладия (II) с ионами хлора // Изв. АН СССР. Сер. хим. наук,- 1978.-№10,- С.2368 - 2370.

71.Фасман A.B., Кутюков Г.Г., Сокольский Д.В. Реакционная способность комплексных соединений Pd(II) в водных растворах//Журн. неорг. хим. -1965,- Т. 10, №6. - С.1338-1343.

72.Николаева Н.М. Цвелодуб Л.Д., Еренбург А.М Влияние температуры на стандартные потенциалы галогенидных комплексов Pd(II) // Изв. СО АН СССР. Серия хим. наук,- 1978,- № 7,- С.44-47.

73.Сухотин А.М Справочник по электрохимии./Л: Химия, 1981.- 599 с.

74.Добош Д. Справочник для электрохимиков./М.: Мир, 1980,- 645с.

75.Сысолятина Л.А., Юстратов В.П., Гельфман. М.И. Окислительно-восстановительные превращения комплексов палладия // Координационная химия,- 1991.- Т. 17, №12,- С. 1680-1684.

76.Николаева Н.М., Погодина Л.П. Влияние температуры на стандартный потенциал системы

Pd PdK в водных растворах// Изв. Сиб. Отд. АН СССР. Сер №2 Химия.-1980.-вып.1.-С.130-134.

77.Белоусов О.В., Салтыков Ю.В., Дорохова Л.И. и др. Зависимость потенциала электрода PdCl^/Pd0 от дисперсности металлического палладия // Журнал физической химии.-2008.-Т.82, №4.-С.749-753.

78.Шольц Ф. Электроаналитические методы /М.: БИНОМ, 2006.-326с.

79.Gosser D.K. Cyclic voltammetry: simulation and analysis of reaction mechanisms / New York: VCH, 1993.-154p.

80.Юодказис К., Щебека Б., Лукинскас А. Исследование анодного растворения палладия в серной кислоте методом электрохимической кварцевой микрогравиметрии // Электрохимия.-2003.-Т.39, №9.-С. 10671073.

81. Максимов Ю.М., Смолин А.В., Подловченко Б.И. О соотношении процессов формирования слоя адсорбированного кислорода и растворения поверхностного слоя палладия при линейной анодной развертке потенциала// Электрохимия.-2007.-Т.43, №13.-С. 1493-1498.

82.Domenech-Carbo A., Coronado Е., Diaz P., Ribera A. Solid-state electrochemical method for determing core and shell size in Pd@PdO nanoparticles //Electroanalysis.-2010.-Vol.22, №3,- P.293-302.

83.Grden' M., Jerkiewicz G., Czerwin'ski A. Electrochemical behaviour of palladium electrode: Oxidation, electrodissolution and ionic adsorption// Electrochimica Acta.-2008, № 53.-P. 7583-7598.

84.Ding K., Yang G., Wei S. et. al. Cyclic voltammetric preparation of palladium nanoparticles for ethanol oxidation reaction / Ind. Eng. Chem. Res.- 2010.-Vol.49, №22.-P.l 1415-11420.

85.Tao F., Grass M.E., Zhang Ya. et.al. Evolution of Structure and Chemistry of Bimetallic Nanoparticle Catalysts under Reaction Conditions // J.Am. Chem. Soc.-2010.-Vol. 132, №25.-P. 8697-8703.

86.Kim M., Kim Y., Lee Y.W. et al. Synthesis and Electrocatalytic Activity of Au-Pd Alloy Nanodendrites for Ethanol Oxidation//J. Phys. Chem. C.-2010, Vol.114.-P. 7689-7693.

87.CoqaB., Figueras F. Bimetallic palladium catalysts: influence of the co-metal on the catalyst performance// Journal of Molecular Catalysis A: Chemical.-2001.-Vol. 173, № l.-P. 117-134.

88.HaradaM., AsakuraK., ToshimaN. Catalytic activity and structural analysis of polymer-protected Au/Pd bimetallic clusters prepared by the successive reduction of HAuC14 and PdCl2// J. Phys. Chem.-1993, №97.-P. 5103-5114.

89.Lee Y-W, Kim N-H, Lee K-Y et al. Synthesis and characterization of flower-shaped porous Au-Pd alloy nanoparticles// J. Phys. Chem. С 2008. Vol. 112.- P.6717-6722.

90.WuM-L., Chen D-W., Huang T-C. Synthesis of Au/Pd bimetallic nanoparticles in reverse micelles // Langmuir.- 2001,- V.17.-P. 3877-3883.

91.Коваленко Н.Л., Дорохова Л.И. Восстановление хлорокомплексов иридия палладиевой чернью в гидротермальных условиях // Журнал неорганической химии,- 1991.-Т.36, № 10.-С. 2571-2576

92.0kamoto Н., Massalski Т.В. Binary Alloy Phase Diagrams 2nd Ed. Vol.3./ ASM, 1990.-3589p.

93.Belousov O.V., Belousova N.V., Sirotina A.V. et.al. Formation of Bimetallic Au-Pd and Au-Pt Nanoparticles in Hydrothermal Conditions under the Microwave Irradiation//Langmuir.-2011.-Vol.27, № 18.-P. 11697-11703.

94.Цирлина Г.А., Петрий О. А. Непрямая кулонометрическая характеристика наноструктур на основе металлов группы платины// Вестн. Моск. Ун-та. Сер. 2. Химия.-2001. Т. 42. № 5.-Q 342-344.

95.Lulcaszewski М., Czerwinski A. Electrochemical behavior of Pd-Rh alloys // Journal of Solid State Electrochemistry.-2007.-Vol. 11, №3.-P.339-349.

96. Lukaszewski M., Czerwinski A. Selected electrochemical properties of Pd-Au alloys: hydrogen absorption and surface oxidation // Journal of Solid State Electrochemistry.-2008.-V. 12, №12.-P. 1589-1598.

97.Горчаков Э.В., Колпакова H.A., Карачаков Д.М. Электроокисление осадка палладий-золото и аналитическое определение компонентов сплава//Ползуновский вестник.- 2008, №3,- С. 161-164.

98.Карякин Ю.В. Чистые химические вещества/М.: Химия, 1974. -407 с.

99.Волынец В.Ф. Аналитическая химия элементов. Азот/М.: Наука, 1977.-326с.

100. Belousov O.V., Belousova N.V., Burlo A.V. Formation of Bimetal Powders on Reaction of Nanocrystal Palladium with Chlorocomplexes of Gold (III) in Hydrothermal Conditions //Smart Nanocomposites.- 2010.-Vol.l, №1.-P. 91-97.

101. Белоусов О. В. Влияние высокодисперсного состояния платиновых металлов на протекание реакции диспропорционирования и цементации: Автореф. Дис. канд. хим. наук. / Красноярск.-2000. - 110 с.

102. RietveldH.M. A profile refinement method for nuclear and magnetic structures // J. Appl. Cryst.-1969.- Vol. 2, № 2.-P. 65-71.

103. Solovyov L.A. Full-profile refinement by derivative difference minimization//J. Appl. Cryst.- 2004. Vol.- 37, № 5.-P. 743-749.

104. Thompson P., Cox D.E., Hustings J.B. Rietveld refinement of Debye-Scherrer synchrotron X-ray data from A1203 /J. Appl. Cryst.-1987,- Vol.20, №2.-P. 79-83.

105. Solovyov L. A. A correction for anisotropic line broadening due to structural defects in powder diffraction structure analysis // J. Appl. Cryst.-2000.-Vol.33, №2.-P.338-343.

106. Жарков C.M. Методы современной просвечивающей электронной микроскопии в исследовании материалов/Я. of Siberian Federal University. Chemistry.-2009, №4.-P.294-306.

107. Brunauer S., Emmet P.H., Teller E. Adsorption of gases in multimolecular layers//J. Am. Chem. Soc.-1938.-Vol.60.-P.309-319.

108. Белоусов О.В., Борисов Р.В., Жарков С.М., Самойло А.С. Термодинамические характеристики укрупнения высокодисперсного палладия // Журнал физической химии.- 2011.-Т. 85, №1.-С.41-46.

109. Николаева Н.М. Химические равновесия в водных растворах при повышенных температурах/ Новосибирск: Наука, 1982. -407 с.

110. Overbury S.H., Bertrand P.A., Somorjai G.A. The surface composition of binary systems. Prediction of surface phase diagrams of solid solutions// Chem. Revs.- 1975,- Vol. 75, № 5,- P. 547-560.

111. IosifD., Niac G. The influence of the size dependence of the surface tension on the critical size of crystallization nuclei // J. Physical Chemistry.-1987,-Vol.1.-P. 172-174.

112. Рехвиашвили С.Ш., Киштикова E.B. О размерной зависимости поверхностного натяжения // Журнал технической физики.-2011.-Т.81, вып. 2.-С. 148-152.

113. Sassani D.C., Shock E.L. Solubility and transport of platinum-group elements in supercritical fluids: summary and estimates of thermodynamic properties for ruthenium, rhodium, palladium, and platinum solids, aqueous ions, and complexes to 1000°C and 5 kbar// Geochimica et Cosmochimica Acta.-1998,- Vol.62, Issue 15,- P.2643-2671.

114. Белоусов О.В., Борисов Р.В., Парфенов В.А., Салтыков Ю.В. Оценка удельной поверхности порошков палладия методом циклической вольтамперометрии // Журнал сибирского федерального университета. Химия.- 2008, №2.- С.206-211.

115. Борисов Р.В., Белоусов О.В., Сиротина А.В. Электрохимические исследования биметаллических систем Pd-Au, Pd-Ir, Pd-Rh //Сборник докладов III международного конгресса "Цветные металлы". Красноярск.-2011 .-С.448-454.

116. Лякишев Н.П. Диаграммы состояния двойных металлических систем. Том 1. / М. Машиностроение, 1996.-992с.

117. Коваленко H.JI., Кочубеева Л.И., Гризан Н.В. и др. Взаимодействие металлического палладия с хлорокомплексами платины в водных растворах// Журн. неорг. химии. 1988. Т.33. №9. С.2328 -2332.