Физико-химические свойства электрохимически активированных сульфатсодержащих растворов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Куташова, Елена Анатольевна

• Куташова, Елена Анатольевна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Куташова, Елена Анатольевна

Введение.

1. Теории строения растворов электролитов и их преобразования в процессе электрохимической активации.

1.1. Структура воды и водных растворов.

1.2. Сущность и виды активации.

1.3. Особенности электрохимической активации.

1.4. Применение электрохимически активированных растворов.

2. Аппаратура и методика проведения эксперимента.

2.1. Методика проведения электрохимической активации.

2.2. Методика определения теплоты растворения соли.

2.3. Методика определения теплоемкости.

2.4. Методика определения температуры замерзания.

2.5. Методика определения вязкости.

2.6. Методика определения оптической плотности.

2.7. Аппаратура, использованная при изучении поверхности платинового анода.

3. Изучение механизма электрохимической активации водных растворов серной кислоты.

3.1. Физико-химические закономерности электрохимической активации растворов серной кислоты при потенциале анода Еа > 2.2 В.

3.2. Закономерности электровыделения кислорода на аноде из поликристаллической платины при 1.5В<£"а <2.2 В.

3.3. Зависимость плотности тока от концентрации молекул воды в области потенциалов 1.23 В<Е <1.6 В.

4. Изменение теплоты растворения, теплоемкости, температуры замерзания, вязкости растворов сульфата калия до и после электрохимической активации.

4.1. Исследование изменения величин теплоты, растворения, теплоемкости и температуры замерзания раствора в процессе электрохимической активации.

4.2. Изучение изменения вязкости раствора сульфата калия до и после активации.

4.3. Изменение оптической плотности после активации.

4.4. Изменение теплоты растворения, теплоемкости, вязкости исследуемого раствора сульфата калия во времени.

5. Некоторые направления практического использования ЭХА водных сред.

5.1. Модификация поверхности кварцевой оболочки эксиламп электрохимически активированными растворами серной кислоты

5.2. О механизме глубокой очистки воды.

5.3. О механизме очистки поверхности твердых материалов.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химические свойства электрохимически активированных сульфатсодержащих растворов»

В настоящее время все больше внимания уделяется проблеме рационального использования природных ресурсов. Одним из перспективных направлений в этой области являются электрохимические технологии. Существенно расширила границы прикладной электрохимии технология электрохимической активации (ЭХА), позволяющая без применения химических реагентов направленно, в широких пределах изменять свойства разбавленных водных растворов и использовать их вместо традиционных растворов химических реагентов. Это дает возможность существенно ускорить, упростить и удешевить традиционные технологии при одновременном повышении качества конечного продукта и уменьшении загрязненности сточных вод и других видов отходов производства.

Высокая эффективность ЭХА подтверждена более чем в 200 технологических процессах, многие из которых защищены авторскими свидетельствами СССР и РФ и зарубежными патентами. ЭХА широко используется в технологиях глубокой очистки воды, поверхности твердых материалов, в медицинской промышленности, сельском хозяйстве, анализе объектов окружающей среды и т.д. В качестве исходных для процессов ЭХА обычно используют водные растворы хлоридов натрия и калия с концентрацией не более 5 г/л. Для этих растворов изучено изменение таких параметров, как окислительно-восстановительный потенциал (ОВП), водородный показатель, поверхностное натяжение, химический состав. Эти исследования направлены, главным образом, на изучение действия активированных растворов на различные объекты и освоение новых областей их применения.

Существует несколько точек зрения на то, какие превращения следует относить к ЭХА. Одни авторы дают достаточно общую характеристику этому явлению, которая заключается, в принципе, в изменении активности системы вода - электролит. Под активацией понимают также любое внешнее воздействие (полевое, вещественное или комбинированное), которое приводит к изменению энергетического состояния исследуемой системы. Другие авторы полагают, что ЭХА связана, главным образом, с формированием валентно-ненасыщенных частиц (радикалов), оказывающих влияние на изменение различных физико-химических свойств воды и водных сред. Предложено также объяснение ЭХА с точки зрения существования в анолите трех состояний воды: свободной, структурированной, сольватной.

Таким образом, исследование изменения физико-химических свойств и реакционной способности воды и водных растворов электролитов после их электрохимической активации по-прежнему остается не менее актуальным, чем вопросы ее прикладного использования. Являясь многофакторным воздействием на воду и водные растворы, ЭХА требует более подробного изучения. В связи с чем, изучение физико-химических процессов, протекающих в растворе при активации, включая структурные и энергетические преобразования растворов является актуальным направлением исследований.

Целью диссертационной работы является : исследование закономерностей процесса электрохимической активации сульфатсодержащих растворов в двухкамерном • мембранном электролизере, включая структурные преобразования и адсорбционные процессы на электродах.

Для достижения поставленной цели были сформулированы следующие задачи:

1. Описать экспериментальные зависимости адсорбции полученные при электролизе серной кислоты на сетчатом платиновом аноде (1.5 В <Еа < 2.5 В);

2. Изучить изменение величин теплоемкости, теплоты растворения, температуры замерзания раствора сульфата калия после электрохимической активации;

3. Изучить изменение вязкости и оптической плотности раствора сульфата калия после электрохимической активации;

4. Определить диапазоны релаксационных изменений вязкости, теплоты растворения и теплоемкости раствора сульфата калия;

5. Определить «активационный вклад» теплоты растворения и теплоемкости исследуемого раствора

Научная новизна работы

1. Впервые показано, что в процессе ЭХА растворов серной кислоты на сетчатом аноде из поликристаллической платины при потенциале Еа = 2.3 В адсорбция ионов HS04~ описывается уравнением Дубинина - Астахова.

2. Получено выражение для скорости образования адсорбционного слоя ЩО^с на платиновом аноде при 1.5 <Еа <2.2 В. Доказано, что адсорбция молекул воды из растворов серной кислоты в рассматриваемых условиях также описывается уравнением изотермы Дубинина - Астахова. Получено выражение для плотности тока на электрод.

3. Показано, что в области меньших значений потенциалов 1.23 <Еа <1.6 В, зависимость плотности тока от активной концентрации молекул воды в растворе серной кислоты не описывается уравнением Дубинина - Астахова и уравнениями других известных изотерм и носит ступенчатый характер, связанный с наличием в растворе гидратов «вода-серная кислота». Экспериментальную зависимость плотности тока от активной концентрации молекул воды в рассматриваемых условиях впервые предложено использовать для определения состава гидратов в растворе серной кислоты. Квантово-химическими методами рассчитаны значения энергии образования и геометрические параметры этих гидратов.

4. Изучено влияние величины подаваемого напряжения в процессе активации на изменение теплоемкости, теплоты растворения и температуры замерзания раствора сульфата калия. Доказано, что увеличение этих параметров с ростом напряжения, происходит вследствие образования новой структуры раствора.

5. Показана возможность оценки структурных изменений в активированных растворах методом вискозиметрии, и возможность описания полученных экспериментальных кривых с использованием метода нелинейной экстраполяции.

Практическое значение работы

Обоснованы возможности практического использования ЭХА для модификации поверхности кварцевой оболочки эксиламп, глубокой очистки воды, очистки поверхности твердых материалов. Положения выносимые на защиту

Закономерности адсорбции ионов HS04~ на сетчатом платиновом аноде из растворов серной кислоты при потенциалах Еа = 2.3 В, подчиняющиеся изотерме Дубинина -Астахова;

Краевая задача для скорости образования адсорбционного слоя НгОадс при потенциалах 1.5 <Еа <2.2 В. Закономерности адсорбции НгОадс из растворов серной кислоты, подчиняющиеся изотерме Дубинина - Астахова;. Закономерности адсорбции НгО из растворов серной кислоты при потенциалах анода \.2Ъ<Еа <1.6 В. Электрохимический метод определения состава гидратов в растворе серной кислоты;

Обоснование изменения таких физико-химических параметров электрохимически активированного раствора сульфата калия, как теплоемкость, теплота растворения,, температура замерзания;

Обоснование изменения вязкости на основе структурных преобразований в электрохимически активированном растворе сульфата калия.

Апробация работы

Основные результаты диссертационной работы в период их выполнения докладывались на региональных и международных конференциях: «III Всероссийская научная конференция «Химия и химическая технология на рубеже тысячелетий» Томск, ТПУ, 2-4 сентября 2004 г; VII конференция «Аналитика Сибири и Дальнего Востока. Новосибирск 2004 г, 11 - 16 октября 2004 г; 11 International Symposium on Solubility Phenomena Including Related Equilibrium Processes, Aveiro, Portugal, July 24-29, 2004; Российская научно-практическая конференция «Полифункциональные химические материалы и технологии», Томск, ТГУ, 21-22 октября 2004 г; Symposium Svante Arrhenius. Present State of Dissociation Theory and Reaction Kinetics, Sweden, Uppsala, November 27-29, 2003.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Куташова, Елена Анатольевна

Выводы

1. В растворе сульфата калия изучено влияние величины подаваемого напряжения в процессе ЭХА на изменение таких физико-химических параметров, как теплоемкость, теплота растворения, температура замерзания. Показано, что значения теплоты растворения и теплоемкости с ростом напряжения от 30 до 80 В постепенно увеличиваются, что может быть связано со структурными и энергетическими изменениями в растворе.

Температура замерзания, независимо от величины подаваемого напряжения, практически не изменяется.

2. Определен «активационный вклад» изученных физико-химических параметров. Для теплоты растворения он составляет 363 Дж/моль, для теплоемкости 0.30 Дж/(г-град).

3. Показана возможность оценки структурных изменений в активированных растворах методом вискозиметрии. Показано, что уравнения линейной экстраполяции, в том числе и уравнение Хаггинса, не применимы для описания изменения вязкости ЭХА раствора сульфата калия в зависимости от разбавления. Было использовано уравнение нелинейной экстраполяции, выведенное для растворов полимеров. Получены расчетные значения величин энергии сольватации ассоциатов.

4. Показано, что адсорбция HS04- из растворов серной кислоты при потенциалах Еа > 2.2 В на платиновом аноде описывается изотермой Дубинина - Астахова. Показано, что доля специфического взаимодействия ионов HS04- с адсорбатом составляет 53 %, а электростатического — 47 %.

5. Показано, что адсорбция воды из растворов серной кислоты при потенциалах платинового анода 1.5<£а< 2.2 В. описывается уравнением изотермы Дубинина - Астахова, специфическое взаимодействие молекул воды с адсорбатом составляет около 75%, а электростатическое - 25%.

6. Решена краевая задача нестационарной диффузии процесса адсорбции молекул Н20 из растворов H2SO4 на платиновом аноде при г 1.8 В- Адсорбция Н2ОадС подчиняется изотерме Дубинина - Астахова.

Получено уравнение для плотности тока, которое связывает параметры уравнения Дубинина - Астахова и кинетические' параметры электрохимической реакции. Дана количественная оценка степени заполнения поверхности анода, 0, и приведенной константы скорости электрохимической реакции.

7. На основе опытных данных зависимости плотности от активной концентрации молекул Н2О в растворе H2SO4 на платиновом аноде в области 1.23<Еа< 1.6 В, впервые предложено использовать электрохимический метод для определения состава гидратов в растворе H2SO4. Выполнены квантово-химические расчеты структуры гидратов, получены численные значения энергетических и геометрических параметров гидратов (длина связи, углы, наличие водородных связей).

8. Обоснованы пути практического использования ЭХА растворов для модификации поверхности кварцевой оболочки эксилампы, технологии глубокой очистки воды, технологии очистки поверхности твердых материалов.

Автор выражает глубокую признательность своему научному руководителю д.х.н., профессору Карбаинову Юрию Александровичу за ценные советы и критические замечания по работе, научному консультанту - к.х.н., доценту Черновой Елене Евгеньевне за всестороннюю помощь при подготовке и написании диссертационной работы.

Автор выражает особую благодарность Чернову Евгению Борисовичу за внимание к работе и помощь в интерпретации результатов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Куташова, Елена Анатольевна, 2005 год

1. БерналД., ФаулерР. Структура воды в ионных растворах // Успехи физ. наук. 1934. - Т. 14. - № 5. - С. 586 - 643.

2. Самойлов О.Я. О структуре воды // Украинский физический журнал. 1964. - Т. 9. - № 4. - С. 387 - 392.

3. Кульский JL, Даль В. Вода знакомая и загадочная. М.: НИТ, 1999. - 360 с.

4. Юхневич Г.В. Инфракрасная спектроскопия воды. М.: «Наука», 1973.-216 с.

5. Самойлов О.Я. Структура водных растворов электролитов и гидратация ионов. М.: Изд-во АН СССР, 1957. - 250 с.

6. Юхневич Г.В., Волков В.В. Полоса валентных колебаний и структура жидкой воды // ДАН. 1997. -Т. 353. -№4. -С. 465 - 468.

7. Антонченко В.Я., Давыдова А.С., Ильин В.В. Основы физики воды. -Киев, 1991.-668 с.

8. Segtnan V.N., Sasic S., Isaksson Т., Ozaki Y. Studies on the structure of water using two-dimensional near-infrared correlation spectroscopy and principal component analysis // Anal. Chem. 2001. 73. - P 3153 - 3161.

9. Посохов E.B. Гидрохимия. Ростов, 1965. -169 с.t,

10. Tsai C.J., Jordan K.D. Theoretical Study of small water clusters: low-energy fused cubic structures for (H20)n, n = 8, 12, 16 and 20 // J. Phys. Chem. 1993.-97.-P. 5208-5210.

11. Tsai C.J., Jordan K.D. Theoretical study of the (Н20)б cluster // Chem. Phys Letters. 1993. V213. -P 181-88.

12. Rodriguez J., Laria D., Ernesto J.M., Dario A.E. Isomerization, melting, and polarity of model water clusters: (Н20)б and (H20)8 // J. of Chem. Phys. 1999. V.-l 10. - № 18. - P. 9039-9047.

13. Неберухин Ю.Н. Континуальная концепция строения воды и водных растворов неэлектролитов. Автореф. дис. докт. хим. наук. М., -1984.-44 с.

14. Сокольский Ю.М. Омагниченная вода: Правда и вымысел. JL: Химия, 1990. - 144 с.

15. Isaacs E.D., Shukla A., Platzman P.M., Hamann D.R., Barbiellini В., Tulk С.A. Covalency of the Hydrogen Bond in Ice A, Direct X-Ray Measurement. // Physical Review Letters. 1999. - Vol. 82. - № 3. - P. 600-603.

16. Бахир B.M. Теоретические аспекты электрохимической активации // Электрохимическая активация в медицине, сельском хозяйстве, промышленности. Москва 28-29 сентября 1999 г. Доклады и тезисы. 1999. ч. 1.С. 39-49.

17. Опарин Р.Д., Федотова М.Ф., Тростин В.Н. Взаимосвязь структурного состояния воды и характера гидратации ионов в концентрированных водных растворах 1:1 электролитов в экстремальных условиях // Журн. Структ. Химии. 2002. - 43. - №3. - С. 504 7 510.

18. Вдовенко В.М., Гуриков Ю.В., Легин Е.К. Иследования по применению двухсторонней модели к изучению состояния воды в водных растворах. Сб.1. Структура и роль воды в живом организме. М.: Изд-во Ленинского Ун-та, 1996. - 210 с.

19. Поляк А.Ф., Андреева Е.П. О механизме гидратации вяжущих веществ // ЖПХ. 1983. - №9. - с. 1991-1996.

20. Мищенко К.П., Полторацкий Г.М. Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов. Л.:Химия, 1976. - 328 с.

21. Крестов Г.А. Термодинамика ионных процессов в,растворах. Л. Химия, 1984. - 303 с.

22. Соловьева Н.Д., Клинаев Ю.В., Целуйкин ВН. Вязкое течение водных растворов NiS04 и NiCl2 // Журнал Физ. химии. 2003. - Т. 77. - №3. С. 459-462.

23. Яковлев С.В., Скирдов И.В. Проблем очистки1 природных и сточных вод России // Изв. Вузов. Строительство. 1998. - №3. - с. 129-131.

24. Окроян Г.Р., Кушнарев Д.Ф., Калабин Г.А., Пройдаков А.Г. Спин-спиновая релаксация водных кластеров Na+ и К+ по данным спектроскопии ЯМР ,70 // Журн. Физ. химии. 2002. - Т. 76. - №10. - С. 1881-1883.

25. Родникова М.Н., Засыпкин С.А., Маленков Г.Г. О механизме отрицательной гидратации. // Докл. АН. 1992. - Т. 324. - №2. - С 368-371/

26. Засыпкин С.А., Родникова М.Н., Маленков Г.Г. 'Структурное и динамическое исследование водных кластеров ионов Na+, К+ // Журн. Структур. Химии. 1993. - Т. 34. - №2. - С. 96-103.

27. Гайгер А., Родникова М.Н., Засыпкин С.А. Структурное и динамическое исследование водных кластеров ионов Na+, К+, и Cs+. // Журн. Физ. химии. 1995. Т. 69. №7. С. 1299-1305.

28. Абросимов В.К. Термодинамика изотопных эффектов гидратации ионов и структура растворов электролитов // Термодинамика и строение растворов. 1976. - №4. - С. 75-83.

29. Крестов Г.А., Абросимов В.К. Термодинамическая характеристика связанных с гидратацией ионов структурных изменений воды при различных температурах // Журн. Структ. Химии1. -1964. -Т. 5. -№4. -С. 510-516.

30. Скрышевский А.Ф. Структурный анализ жидкостей и аморфных тел. М.: Высшая школа, 1980. - 328 с.

31. Славицкая Г.В., Селеменев В.Ф. Плотность и относительное сжатие воды в растворах хлоридов щелочных металлов // Журн. Физ. химии. 2001. - Т. 75. - №4. - С. 652-655.

32. Азизов НД, Ахундов ТС. Параметры активации вязкого течения в растворах MgCl2 и ВаС12 // Журнал Физ. химии. 1999. - Т. 73. - №8. -С. 1498- 1500.

33. Ренский НА, Рудницкая АА, Фиалков ЮЯ. Термодинамические характеристики активации вязкого течения водных растворов иодидовщелочных металлов // Журнал физ. химии. 2003. - Т. 77. - № 2. - С. 379 -381.

34. Еремина А.Н. Влияние активированной жидкости затворения на гидравлическую активность и твердение цементных систем. Автореферат диссертации на соискание ученой степени канд. техн. наук. Томск - 2002.

35. Зенин С.В. Гидрофобная модель структуры ассоциатов молекул воды // Журнал Физ. химии. 1994. - Т. 68. - С. 634 - 641.

36. Зенин С.В. Возникновение ориентационных полей в водных растворах // Журнал Физ. химии. 1994. - Т. 68. - С. 500 - 503.

37. Зенин С.В. Водная среда как информационная матрица биологических процессов // Тезисы докладов первого международного симпозиума «Фундаментальные науки и альтернативная медицина». Пущино, 22-25 сентября 1997. Пущино, 1997. - С. 12-13.

38. Зенин С.В. Возникновение ориентационных полей в водных растворах. // Журнал физ. химии. 1994. Т. 68. С. 500 503.

39. Hall L. // Phys. Rev. 1948. V.73. P. 775-781.

40. Микин B.M., Каргаполов А.В. Изменение структуры воды под действием ультразвука // Физико-химия полимеров. Тверь. -2002. №. 8. -С. 167-171.;

41. Гуриков ЮВ. О механизме самодиффузии в воде // Журнал структурной химии. 1964. - Т5. № 2. - С. 188-192.

42. Поляк Э.А. Биофизиа. 1991, Т. 36. - С. 565-568.

43. Поляк Э.А. Гипотеза // Независимый научный журнал. 1992. -№1. - С. 20-24.

44. Гранковский И.Г., Гороновский И.Т., Кульский JI. А. Водоподготовка для технологических процессов // Химия и технология воды. 1980. - № 2. - №1. - С. 49 - 53.

45. Quickender T.I., Irvin J.А. // J. Chem. Phys. 1980. - V. 72. - № 8. -P. 4416.

46. Курик M.B. Информационные свойства воды и сознание человека. // Физика сознания и жизни, космология и астрофизика. 2001. - №1. - С. 33 -39.

47. Классен В.И. Вода и магнит. М: Наука, 1973. - 112 с.

48. Сибирев A.JL, Кокшаров С.А., Смирнов К.К. Исследование эффекта поглощения энергии слабых магнитных полей звуковой частоты в граничном слое Pt/NaCl водн. // Химия и хим. технология. 1997. - Т. 40. -№ 1. - С.34 - 37.1.

49. Гранковский И.Г., Лавров И.С., Смирнов О.В. Электрообработка жидкостей. Л.:Химия, 1976. - 158 с.

50. Зубрилов С.П. Ультразвуковая обработка воды и водных систем. -Л.: Транспорт, 1973.- 120 с.

51. Бердов Г.И., Камха М.А., Себелев Н.М. Влияние ультразвукоой активации воды на гидратацию и твердение цемента и трехкальциевого алюмината // Изв. Вузов. Строит, и архит. 1991. - №8. - С. 53 - 56.

52. Лазаренко Л.Н., Розниченко И.П. магнитная обработка воды в производстве бетона // Строительные материалы и конструкции. 1 987. -№4. - С. 34 - 35.

53. Рахманинов Ю.А., Вода космическое явление. - М.: Изд-воI1. РАЕН, 2002. 427 с.

54. Бахир В.М., Задорожный Ю.Г., Леонов Б.И., Паничева С.А. Электрохимическая активация: очистка воды и получение полезных растворов. М.: ВНИИИМТ, 2001. - 176с.

55. Карбаинов Ю.А. Электрохимическая активация водных сред в новых ресурсосберегающих технологиях // Соровский образовательный журнал. 1999. - №10. - С. 51 - 54.

56. Бахир В.М., Кирпичников П.А., Лиакумович А.Г. и др. О механизме электрохимической активации веществ // ИЗВ. АН Узб. ССР.-Сер.техн.н.- 1982.- Т.4.- С. 70-75.

57. Кирпичников П.А., Бахир В.М., Гамер П.У. и др. О природе электрохимической активации сред // Доклады АН СССР. 1986. - № 3. - С. 663 - 666.

58. Бахир В.М., Лиакумович А.Г., Кирпичников П.А. и др. Физическая природа явлений активации веществ // Известия АН Узб.ССР. -Сер. техн. н.- 1983. № 1. - С.60 - 64.

59. Бахир В.М. Сущность и перспективы электрохимической активации. Москва. 1989.- 25 е.- Деп. в ОНИИТЕХИМ г.Черкасы. № 410 -хп89.

60. Стехин А.А., Яковлева Г.В., Ишутин В.А. Ион-кристаллическая ассоциация воды. // Электрохимическая активация в медицине, сельском хозяйстве, промышленности. Москва 28-29 сентября 1999 г. Доклады и тезисы. 1999. ч. 1. С. 106 112.

61. Кузнецева Е.А., Жучкова Е.И., Перепейкин H.rfj Ефимова Г.Р. Егоров В.В. Актуальные вопросы экологии: Сборник научных трудов. М.: Изд-во МГАВМиВ. 2000. - 164 с.

62. Шульгин Л.П. Электрохимические процессы на переменном токе.-Ленинград: Наука, 1974.- 70 с.

63. Шульгин Л.П. Изменение водородного показателя растворов при прохождении через них переменного тока // Журн. физической химии.1978.- Т.52, № 6.- С. 1416 - 1419.

64. Шульгин Л.П. Перенапряжение электродных реакций в растворах при прохождении симметричного переменного тока // Журн. физической химии.- 1979.- Т.53, № 8.- С.2048 - 2052.

65. Шульгин Л.П. Изменение равновесных потенциалов в сернокислых растворах при обработке электролитов переменным током // Физико-химические исследования соединений редких элементов.- Апатиты: Изд-во Кольского филиала АН СССР.- 1975.- С. 759 766.

66. Шульгин Л.П. Влияние переменного тока на обратимость окислительно-восстановительной реакции редких переходных элементов в сернокислых растворах // Исследования физико-химичских свойств соединений редких элементов,- Л.: Наука.- 1978.- С. 78-81.''

67. Шульгин Л.П. Изменение термодинаических характеристик процессов окисления и восстановления при переменном токе // Химия и химическая технология и металлургия редких элементов.- Апатиты: Изд-во Кольского филиала АН СССР.- 1982.- С. 119 -126.

68. Шульгин Л.П., Кочеткова Р.Д. Влияние переменного тока на состояние алюминия в щелочных растворах // Журнал прикладной химии.1979.- № 1. С.81 - 84.

69. Шульгин Л.П. Изменение вязкости растворов электролитов при прохождении переменного тока // Журнал физической химии.- 1978.- Т.52, № 10.- С. 2585 2588.

70. Шульгин JI.П. Изменение электрической характеристики процессов в растворах при прохождении переменного тока // Электронная обработка материалов.- 1978,- № 2.- С.32 35. г

71. Вяселева Г.Я., Гвоздева-Карелина А.Э., Барабанов В.П. К вопросу о влиянии электролиза на поверхностное натяжение и физико-химические свойства водных солевых растворов // Электрохимия.- 1988. № 6.- С. 813 -815.

72. Красиков Н.Н. Влияние электрического поля на ионный состав водных растворов. // Журн. Физ. химии. 2002. Т. 76. № 3. С. 567 568.

73. Гуляммахмудова А.Г. Униполярная электрохимическая активация жидких сред и ее аппаратурная реализация .- Ташкент, 1993.-96 е.- Деп. в ГФНТИГКНТРУз г. Ташкент 06.01.93, № 1779а-Уз93.

74. Рогов В.М., Филипчук В.Л. Электрохимическая технология изменения свойств воды.- Выща школа.- 1989. 128 с.

75. Семенова Г.Д., Образцов С.В., Саркисов Ю.С., Кудяков А.И. Электрохимическая обработка воды на основе асимметричного переменного тока и обоснование областей ее применения. Томск, 1990. -11 с. - Деп. в ОНИИТЭХим. г.Черкассы 09.04.90, № 267-хп90.

76. Марков Л.Е., Образцов С.В. Применение нестационарных методов в электрохимической технологии. Томск, 1988.- 82 с.-Деп. в ОНИИТЕХим г. Черкассы.- № 235 -хп 88. .

77. Фиошин М.Я., Смирнова М.Г. Электрохимические системы в синтезе химических продуктов.- М.: Химия, 1985.- 256 с.

78. Клосс А.И. Электрон-радикальная диссоциация и механизм активации воды // Тез. докл. VII Всесоюзной конференции по электрохимии. Черновцы, 10-14 окт. 1988. Черновцы, 19$8.- Т.З.- С.237-238.

79. Клосс А.И. Электрон-радикальная диссоциация и механизм активации воды // Докл. АН СССР. 1988. - Т.303, - № 6. - С. 1403 - 1407.

80. Агафианян С.И., Горюнова С.М., Коршин Г.В. и др. Исследование образования и стабильности пероксида водорода в электрически обработанных растворах И Химия и технология воды. 1990. - Т. 12, - № 7.-С. 607 - 609.

81. Кирпичников П.А., Лиакумович А.Г., Шапиро Ю.Е. и др. О природе электрохимической активации сред. Структурные изменения водных растворов // Докл. АН СССР. Т.310, - № 1. - 1990. - С. 126 - 129.

82. Сколунов А.В., Томилов А.П. О возможном участии гидратированных электронов в процессе электролиза водных растворов // Электрохимия. 1992. - Т.28, - № 6. - С.887 - 892.

83. Леонов Б.И. Электрохимические технологии для мира и человека // Электрохимическая активация в медицине, сельском хозяйстве, промышленности. Москва 28-29 сентября 1999. Доклады и тезисы. М., 1999.-ч. 1.-С. 3-10.

84. Леонов Б.И., М. Бахир В.М., Вторренко В.И. Электрохимическая активация в практической медицине // Электрохимическая активация в медицине, сельском хозяйстве, промышленности. Москва 28-29 сентября 1999. Доклады и тезисы. М., 1999. - ч. 1. - С. 15 - 23.

85. Комаров С.М. М.Э. Чавес. Опыт продвижения приборов ЭХА на рынок. // Электрохимическая активация в медицине, сельском хозяйстве,промышленности. Москва 28-29 сентября 1999. Доклады и тезисы. М., 1999.-ч. 1.-С. 37-38.

86. Котков Ф.И. Смешанные электрохимически активированные растворы. // Электрохимическая активация в медицине, сельском хозяйстве, промышленности. Москва 28-29 сентября 1999. Доклады й тезисы. М., 1999.-ч. 1.-С. 152- 155.

87. Девятоа В.А., Приб А.Н., Магеррамов Л.Г. Лечение и профилактика гнойных осложнений бурситов // Электрохимическая активация в медицине, сельском хозяйстве, промышленности. Москва 2829 сентября 1999. Доклады и тезисы. М., 1999. - ч. 1. - С. 132 -133

88. Карбаинов Ю.А., Чернова Е.Е., Никитенов Н.Н., Хаханина Т.И. О механизме процесса очистки поверхности кремния от кремний-органики в активированных растворах серной кислоты. Деп. в ВИНИТИ 10.07.95. г. № 2068-В95.

89. Карбаинов Ю.А., Чернова Е.Е., Никитенов Н.Н., Хаханина Т.И. О механизме процесса очистки кремниевых поверхностей от примесей металлов, соединений хлора и брома. Деп. в ВИНИТИ 10.07.95. г. № 2068-В95.

90. Козлов А.Ф. От печатных плат до очистки воздуха //

91. Электрохимическая активация в медицине, сельском хозяйстве,tпромышленности. Москва 28-29 сентября 1999. Доклады и тезисы. М., 1999.-ч. 1.-С. 34-36.

92. Свинцова Л.Д., Чернышева Н.Н. Расширение применения метода инверсионной вольтамперометрии в анализе объектов окружающей среды с электрохимической пробоподготовке // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2001. - Т. 67. - №11. - С. 11 - 15.

93. Свинцова Л. Д., Чернышова Н.Н. Электрохимическая пробоподготовка при инверсионно-вольтамперометрическом определении Cd, Pb, Си на фоне поверхностно-активных веществ // ЖурналIаналитической химии. 1997. - Т. 52. - № 19. - С. 917 - 922.

94. Животинский П.Б. Пористые перегородки и мембраны в электрохимической аппаратуре. Ленинград: Химия, 1978.- 144 с.

95. Термохимия. Методическое пособие / Сост. Колпаков В.А. -Томск: ИПФ ТПУ, 2003. 20 с.

96. Краткий справочник по химии / Под ред Куриленко О.Д. Киев.: ' Hay кова думка, 1974. -С. 862.

97. Экспериментальные методы химии растворов. Денситометрия, вискозиметрия, кондуктометрия и др. методы. М.: Наука. 1997. 351 с.

98. Кубасов В.Л., Банников В.В. Электрохимическая технология неорганичес-ких веществ. М.: Химия.- 1989.- 288 с. ;

99. Веселовский В.И., Раков А.А., Касаткин Э.В. Механизм процессов электрохимического синтеза при высоких потенциалах. // Адсорбция и двойной электрический слой в электрохимии.- М.: Наука, 1972.- С.132- 169.

100. Проблемы электрокатализа / Под ред. Багоцкого B.C.- М.: Наука, 1980.- 272 с.

101. Казаринов В.Е., Балашов Н.А. О зависимости адсорбции ионов от потенциала платины // Докл. АН СССР.- 1964.- Т.157, № 5.- С. 1174 -1179.

102. Данилов А.И., Молодкина Е.Б., Полукаров Ю.М. Поверхностный и подповерхностный кислород на платине. Раствор 0,5 М H2SO4 // Электрохимия. -2004. Т. 40. -№ 6. - С. 667 - 679.

103. Фиошин М.Я., Смирнова М.Г. Электрохимические системы в синтезе химических продуктов.- М.: Химия, 1985.- 256 с.

104. Карбаинов Ю.А., Хаханина Т.Н., Чернова Е.Е., Клюева Т.Б. Закономерности процесса электровыделения кислорода на платине из растворов серной кислоты // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1991. -№ 9. - С. 47-52.

105. Дубинин М.М. Пористая структура и адсорбционные свойства активных углей. М.: Изд. ВАХЗ, 1965. 71 с.

106. Дубинин М.М. Микропористые структуры углеродных адсорбентов. Адсорбция в микропорах. Труды V конференции по теоретическим вопросам адсорбции. М.: Наука, 1983. 216 с.

107. Стекли Ф. Теория Дубинина объемного заполнения микропор и ее вклад в науку адсорбции // Известия Академии наук. Серия химическая.2001.-№12.-С. 2163 -2170.

108. Стекли Ф., Юги-Клири Д. Механизм адсорбции фенола углями // Известия Академии наук. Серия химическая. -2001. -№ 11. -С. 1968 1972.

109. Stoeckli F. Water adsorption in activated carbons of, various degrees of oxidation described by the Dubinin equation // Letters to the editor / Carbon.2002. № 40. - P. 955 -971.

110. Stoeckli F., Guillot A., Slash A., Hugi-Cleary D. The comparison of experimental and calculated pore size distributions of activated carbons // Carbon. -2001. № 40. - P.383 - 388.

111. Hutson N., Ralph T. Yang. Theoretical basis for the Dubinin-Radushkevitch (D-R) adsorption isotherm equation // Adsorption. -1997. № 37. -P. 189- 195.

112. Stoeckli F., Centeno T.A. On the characterization of microsporous carbon by immersion calorimetry alone // Carbon. -1997. V. 35. -№ 8. - P.1097 -1100.

113. Nguyen C. Do D. The Dubinin-Radushkevitch equation and the underlying microscopic adsorption description // Carbon. -1997. № 39. - P. 1327- 1336.

114. Поляков H.C., Петухова Г.А., Стекли Ф., Чентено Т. Влияние низкотемпературного окисления активных углей азотной кислотой на ихфизико-хиичесиесвойства 11 Известия Академии наук. Серия химическая. -1996.-№5. -С. 1132- 1137.

115. Guillot A., Stoeckli F. Reference isotherm for high pressure adsorption of C02 by carbons at 273 К // Carbon. -2001. № 39. -P.2059 - 2064.

116. Stoeckli F., Guillot A., Hugi-Cleary D., Slasli A. Pore size distributions of active carbons assessed by different techniques // Carbon. 2000. -№38. -P. 929-941.

117. Stoeckli F. Resent development in Dubinin theory // Carbon. 1998. -V. 36. - № 4. - P.363 -368.

118. Amankwah K.I.G., Schwarz J.A. A modified approach for estimating pseudo-vapor pressures i n the application о f the Dubinin-Astakhov e quation // Carbon. -1995. V. 33. -№ 9. - P. 1313 - 1319.

119. Дубинин M.M. Адсорбция и пористость (Уч. Пособие). М.: Изд. ВАХЗ, 1972.-213 с.

120. Фролов Ю.Г. Курс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы. М.: «Химия», 1982. 400 с.

121. Чернов Е.Б., Сафронова С.С., Коваль JI.M. Математическое описание изотерм адсорбции на цеолитах // Журнал физической химии. -2004. Т 78. - № 9. - С. 1516-1518.

122. Корыта И.Г., Дворжак И.И., Богачкова В.И. Электрохимия. М.: Мир, 1977. 472 с.

123. Багоцкий B.C. Основы электрохимии. М.: Химия, 1988. 400 с.

124. Антропов Л.И. Теоретическая электрохимия. М.: Высшая школа, 1969.-510 с.

125. Shixiong J., Wang Lan, Zhu Zhiang. Кинетика и механизм выделения кислорода на Pt-аноде из растворов НСЮ4 и H2SO4 // J. Appl. Chem. 1990. - 7, № 6, С. 37 - 42.

126. Kriksunov L.B., Bunakova L.V., Zabusova S.E., Krishtalik L.I. Anodic oxygen evolution reaction at hight temperatures in acid solutions at platinum // Electrochim. Acta.- 1994. V. 39.- C. 137-142.

127. Тюрин Ю.М., Володин Г.Ф. Окислы на платине и родии в области реакции выделения кислорода // Изв. вузов. Химия и хим.технология.- 1970.- Т.13.- С. 233 237.

128. Laitinen Н.А., Enke С.С. The electrolytic formation and dissolution of oxide films on platinum // J. Electrochem. Soc.- I960.- V. 107, № 9.- C. 773 -781.

129. Володин Г.Ф., Тюрин Ю.М. Состояние поверхности гладкого платинового анода при длительном окислении в H2SO4 // Электрохимия. -1971. Т.7. - №.2. - С.233 - 237.

130. Тюрин Ю.М., Четырбек JT.H., Володин Г.Ф., Баталова Ю.В. Энергетический спектр и взаимосвязь различных кислородных слоев на платиновом аноде при высоких положительных потенциалах // Электрохимия.- 1994. Т. 30, - № 11. - С. 1325 - 1331.

131. Лукин В,Д., Новосельский А.В. Циклические адсорбционные процессы (теория и расчет). М.: Химия, 1989. с. 255.

132. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа. -М.: Мир, 1974.-552 с.

133. Родионов А.И., Клушин В.Н., Торочешников Н.С., Техника защиты окружающей среды. М.: Химия, 1989. - 512 с.

134. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А., Введение в электрохимическую кинетику. М.: «Высшая школа». 1975, - 416 с.

135. Mund C., Zellner R. Freezing nucleation of levitated single sulfuric acid/H20 micro-droplets/ A combined Raman- and Mie spectroscopic study // Journal of Molecular Structure. 2003. - P. 491-500.

136. Cory C.P., Wolfram W.R. An ab initio and Raman Investigation of Sulfate Ion hydration // Journal of Phys. Chem. 2001 (A). - V. - 105. - P. 905912.

137. Березина E.M., Павлова T.B., Терентьева Г.А;, Чернов Е.Б., Филимошкин А.Г. Влияние природы растворителя на структуру растворов сополимера винилхлорид-малеиновый ангидрид // Высокомолекулярные соединения. 1995 (А). - Т. 37. - № 12. - С. 2043 - 2048.

138. Сафронов С.М., Березина, Е.М, Терентьева Г.А., Чернов Е.Б., Филимошкин А.Г. Нелинейная экстраполяция концентрационных зависимостей вязкости и структура растворов полимеров. // Высокомолекулярные соединения. 2001 (Б). - Т. 43. - № 4. - С. 751 - 754.

139. Даниэльс Ф., Олберти Р. Физическая химия / Под ред. Топчиевой К.В. М.: Изд-во «Мир», 1978. 645 с.

140. Ерофеев М.В Соснин Э.А. Тарасенко В.Ф. Чернов Е.Б. О причинах снижения мощности излучения KrCl эксиламп барьерного разряда в процессе работы // Известия вузов: Физика. 1999. - № 3. - С. 68 -71.

141. Ахметов НС, Азизова М.К, Бадыгина Л.И. Лабораторные и семинарские занятия по неорганической химии М.: Высш. шк., 1988.303 с.г,

142. Рис. П2. Трехмерная фотография поверхности платинового анода1 +/0Ог -201. •40-601. О 20 40 60 SO ЮОм1. SOjмасс. X feSQf

143. Рис. ПЗ. Диаграмма плавкости системы H2O-SO3 161.г,114