Физико-химические основы выбора обратимых электрохимических систем для интегрирующих приборов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.05, доктор технических наук Шпак, Игорь Евгеньевич
Шпак, Игорь Евгеньевич
доктор технических наук
2001
- Специальность ВАК РФ02.00.05
- Количество страниц 343
Оглавление диссертации доктор технических наук Шпак, Игорь Евгеньевич
ВВЕДЕНИЕ.
1. ИНТЕГРАТОРЫ С ДИСКРЕТНЫМ СЧИТЫВАНИЕМ ИНФОРМАЦИИ И ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ УПРАВЛЯЕМЫЕ
СОПРОТИВЛЕНИЯ.
1.1. Принцип действия детеграторов.
1.2. Электрические характеристики интеграторов.
1.3. К о н с тр у к ц и и интеграторов.
1 АУправляемые резисторы с аналоговой памятью.
1.5.Твердоэлектролитные интегрирующие элементы.
2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТОВ И ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.
2.1. Методика работы с жидкофазными системами.
2.2. Твердотельные электролитные системы.
2.2.1. Методы синтеза твердотельного суперионного проводника
§4КЫ5.
2.2.2. Кристаллическая структура Ag4RbJ5 и фазовые переходы.
2.2.3. Проводимость
§4КЫ5.
2.2.4. Диффузия ионов в
§4ЯЫ5.
2.2.5. Гетеропереходы и их применение.
2.2.6. Термодинамическая устойчивость.
2.2.7. Электронная проводимость.
2.2.8. Медьпроводящие твердые электролиты.
2.3. Электрохимические методы исследования.
2.3.1. Метод электрохимического импеданса.
2.3.1.1. Сущность метода электрохимического импеданса.
2.3.1.2. Модель АРДС в твердых электролитах.
2.3.1.3.Обратимые электроды в твердых электролитах.
2.3.1.4. Анализ экспериментальных данных.
2.3.2. Методы вольтамперометрии.
3. ЖИДКОФАЗНЫЙ ДИСКРЕТНЫЙ ИНТЕГРИРУЮЩИЙ ЭЛЕМЕНТ.
3.1. Исследование физико-химических свойств растворов электролитов для интегрирующего элемента.
3.1.1. Растворимость хлоридов металлов и электропроводность их растворов.
3.1.2. Комплексообразование и растворимость хлорида серебра в системе AgCl/MeClx —растворитель.
3.2. Анодное окисление серебра в водно-метанольных растворах.
3.3. Влияние состава электролита на параметры интегрирующего элемента.
3.3.1. Влияние концентрации хлор-ионов в электролите на работу интегрирующей ячейки.
3.3.2. Влияние катиона.
3.3.3. Влияние величины порогового напряжения.
3.3.4. Влияние величины pH электролита на характеристики системы Ag/AgCl.
3.3.5. Влияние на неэквивалентность кратности зарядных и разрядных токов.
3.4. Электрохимический интегратор с длительным сроком хранения.
3.5. Принципы разработки интегратора с краткосрочной переподготовкой.
Рекомендованный список диссертаций по специальности «Электрохимия», 02.00.05 шифр ВАК
Транспортные процессы и гетеропереходы в твердофазных электрохимических системах с быстрым ионным переносом2000 год, доктор химических наук Гоффман, Владимир Георгиевич
Самоорганизация ион-проводящих структур при протекании электрохимических процессов на фазовых переходах, включающих серосодержащие компоненты2004 год, доктор химических наук Архипова, Наталия Викторовна
Интегрирующие и времязадающие устройства на основе суперионных проводников2004 год, кандидат технических наук Анамов, Дилшат Мирзарипович
Кинетика неосновных носителей заряда в серебропроводящем твердом электролите. Разработка сенсора для анализа йодсодержащих сред2006 год, кандидат технических наук Топоров, Дмитрий Владимирович
Оптимизация распределенных структур для создания сверхъемких конденсаторов с твердым электролитом2002 год, кандидат технических наук Никитина, Людмила Владимировна
Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химические основы выбора обратимых электрохимических систем для интегрирующих приборов»
Многие из актуальных задач развития автоматики не могут быть решены с помощью традиционных электровакуумных и полупроводниковых элементов. В связи с этим возник ряд направлений — струйная автоматика (пневмо-ника), бионика и др., занимающихся разработкой новых принципов и способов преобразования сигналов, позволяющих расширить возможности автоматики.
Разработанные элементы обладают высокой экономичностью и простотой устройства, и, что очень важно, хорошими техническими характеристиками в области низких и сверхнизких частот и малых мощностей. Одним из таких элементов является электрохимический интегрирующий элемент дискретного действия.
Интеграторы дискретного действия находят применение для получения точных выдержек времени, для интегрирования импульсов в аналоговых запоминающих устройствах, логических схемах цифровых вычислительных машин и т.п. Для интегрирования и запоминания информации обычно используются ЯС-цепи (для получения задержек длительностью до нескольких минут). Более длительное интегрирование и запоминание аналоговых величин осуществляется с помощью сравнительно сложных потенциометрических следящих систем. Электрохимическая ячейка в этом отношении обладает несомненными преимуществами благодаря ее способности выполнять одновременно функции интегрирования и запоминания информации в течение длительного срока.
Одним из первых образцов хемотронных приборов, нашедших практическое применение, был хлорсеребряный интегратор [1^4]. С его помощью можно формировать задержки времени различной длительности, интегрировать сигналы постоянного тока и импульсные сигналы, определять значение интеграла любой преобразованной в ток переменной величины и хранить это значение во времени. При определенном схемном решении интегратор может служить стабильным источником низкочастотных импульсов. Дискретные хлорсеребряные интеграторы используются в портативных приборах для определения интегральной дозы СВЧ-облучения, а также в многоканальных анализаторах типа масс-спектрометров и газовых хроматографах. Они могут использоваться в схемах блокировки, сигнализации, спусковых механизмах, для управления моментом окончания передачи выходных сигналов от каких-либо датчиков и в других целях.
Первые Российские образцы (НИИАПД948 г) работали в режиме «задание-считывание» при токах 1-гЗ мА и глубине окисления 100ч-200 мКл в интервале температур -10 ч- +60 °С. Точность при постоянной температуре составляла ±0,01 %. Эти элементы выпускались для специальных целей. Интеграторы были усовершенствованы ВНИИТом в направлении расширения диапазона токов (0,1-5-20 мА) и измеряемых количеств электричества (1-г2000 мКл). Во ВНИИТе же были разработаны интеграторы, отличающиеся высокой стабильностью по отношению к колебаниям температуры (0,02-^0,03 % на 1 °С), а также значительной суммарной емкостью (8ч-10 Кл). Этот интегратор работал в интервале температур -10 ч- +50 °С.
В НИИХИТе (г. Саратов) был разработан элемент, работающий в режиме «задание-считывание» в диапазоне токов 1ч-10 мА и измеряемых количеств электричества до 600 мКл при температурах -10 ч- +50 °С [5]. Элемент обеспечивал точность интегрирования не хуже ±(0,5 % Озар+0,5 мКл) при количестве циклов работы > 500.
Величина ошибки и знак ее во многом определяются режимом работы прибора и температурой. В связи с этим перепад температур между периодами задания и считывания допускается не более 10 °С. Кроме того, при большой глубине окисления (>600 мКл) и низкой температуре на больших токах может наступать пассивация анода, что может привести к ложному срабатыванию автоматики. Известный хлорсеребряный интегратор при низких температурах требует термостатирования, что связано с дополнительными затратами на подогрев элемента. Отсюда возникает необходимость выбора электрохимической системы, позволяющей создать интегратор, работоспособный в широком диапазоне температур (как минимум, -40 -т- +50 °С).
Еще одним из перспективных типов электрохимических интегрирующих элементов является электрохимический управляемый резистор (ЭУР). При прохождении постоянного тока управления между резистивным электродом и вспомогательным (управляющим) электродом происходит перенос металла с одного электрода на другой. Направление этого переноса определяется полярностью тока. Количество перенесенного металла пропорционально количеству электричества, прошедшего по цепи управления. Изменение количества рабочего металла на резистивном электроде вызывает изменение его электрического сопротивления.
ЭУР может быть использован как регулирующий, интегрирующий и запоминающий элемент в самых различных областях автоматики и вычислительной техники. По выполняемым функциям ЭУР эквивалентен переменному резистору, подвижный контакт которого перемещается реверсивным электродвигателем. Большая чувствительность, простота устройства, большая надежность, обусловленная отсутствием движущихся частей, малые габариты и масса определяют преимущества ЭУР перед его электромеханическим аналогом. Этими преимуществами, в частности, объясняются многочисленные попытки создания самоорганизующихся систем с использованием большого числа таких элементов. Известные ЭУР также имели ограниченный диапазон рабочих температур.
Из сказанного следует, что для решения поставленной задачи - расширения температурного диапазона работы элементов, прежде всего следует выбрать новый состав электролита, и изучить такие его физико-химические свойства, как: растворимость солей в различных растворителях, электропроводность электролитов различных составов, растворимость хлорида серебра, и, наконец, - кулонометрическую обратимость электродного процесса в широком диапазоне температур и кратностей токов.
Расширить температурный диапазон работы интеграторов можно как совершенствованием жидкофазных систем, так и за счет смены природы электролита, а именно - за счет использования суперионных проводников (твердых электролитов).
Суперионные проводники - это твердые тела, обладающие свойством быстрого ионного переноса, для которых характерна высокая ионная проводимость, достигающая значений 0,1-И 00 См-м~1. Высокая подвижность ионов связана с их делокализацией, разупорядочением по большому числу эквивалентных кристаллографических позиций, в результате чего кристалл, оставаясь жесткой регулярной структурой, приобретает в то же время стохастические, вероятностные черты [6,7]. У суперионных проводников - относительно слабая температурная зависимость ионной проводимости. Практически во всех случаях эта зависимость соответствует уравнению Аррениуса.
Актуальность ионики твердого тела определяется в первую очередь теми перспективами, которые открывает развитие и реализация твердотельных ионных преобразователей. К ним относятся, прежде всего, преобразователи энергии - твердотельные химические источники тока [8,9], преобразователи электрических сигналов - функциональные элементы электроники (интеграто-ры-кулонометры, элементы памяти, элементы задержки, резистивно-емкост-ные структуры, электрические ключи и т.п.) [4,10, И], а также преобразователи электрических сигналов в оптические - электрохромные индикаторы и дисплеи [10,12]. Наконец в последние годы начали развиваться сенсорные системы на суперионных проводниках, на базе которых создаются датчики температуры, давления, ускорения, состава окружающей среды [11,13]. Их принципиальными преимуществами являются: широкий рабочий диапазон температур (-100 ч- +100 и выше), устойчивость к механическим воздействиям - ударам, вибрациям, перегрузке, ускорениям, возможность миниатюризации, длительные сроки службы и сохранности.
Цель работы заключается в установлении фундаментальных закономерностей транспортных свойств в электрохимических системах на основе смешанных водно-органических электролитов, и в твердофазных системах, содержащих электролиты с униполярной проводимостью по ионам серебра или меди, с окончательным результатом - созданием интегрирующего элемента, работоспособного с высокой точностью (не хуже 1ч-2 %) в широком интервале температур (-50 ч- +70 °С), способного сохранять полученную информацию в течение 10ч-12 лет, выдерживающего значительные механические и транспортные нагрузки, имеющего высокую технологичность при изготовлении.
Поставленная цель достигается решением следующих задач:
• Изучение и систематизация свойств и производных свойств широкого круга растворителей и на этой основе проведение их выбора в качестве среды электролитов для различных интегрирующих устройств.
• Исследование транспортных свойств ионов в смешанных водно-органических растворителях и в твердоэлектролитной системе.
• Изучение растворимости солей металлов 1 и 2 групп периодической системы и хлорида серебра в водно-спиртовых смесях.
• Исследование кинетики катодных и анодных электродных процессов в выбранных электролитах.
• Выбор комплексного подхода, включающего изучение физико-химических свойств самих систем, эффект их влияния на стабильность электродных материалов и параметры изделий.
• Исследование введения добавок в электролит на кинетику электродных процессов и качество осадков металла и солей на электроде.
• Экспериментальное и теоретическое исследование особенностей кинетики переноса основных и неосновных носителей заряда в твердоэлектролитных системах с проводимостью по ионам меди и серебра.
• Исследование электрических параметров макетных и экспериментальных образцов изделий и, на этой основе, корректировка состава электрохимической системы.
• Обоснование фундаментальных критериев поиска электролитных систем, оптимизации их состава для получения жидко- и твердофазных материалов с заданными физико-химическими свойствами.
Работы, относящиеся к данной диссертации были, начаты в 1965 г. Первая открытая публикация относится к 1968 г. [14]. Исследования по разработке хемотронов в начале на основе жидких, а затем и твердых электролитов одновременно проводились многими научными центрами в разных странах.
Наиболее систематические исследования по жидкофазным интеграторам выполнены в Харьковском политехническом институте , Саратовском государственном университете [15] и ВНИИТе (г. Москва) [16].
Наибольшее число исследований по электрохимическому поведению твердых систем выполнены в ИНХП АН СССР (Укше, Букун [17,18]), в Институте электрохимии АН СССР (Графов [19,20]), по исследованию систем на основании йода и серебра в Институте электрохимии Уральского отделения АН СССР (Юшина, Перфильев, Чеботин [21-24]), на фирме Медтроникс (США, Оуэне [25]), в университете г.Нагоя (Япония, Такахаши [26]), в Римском университете (Италия, Скросати [27]), по растворению и осаждению металлов - в Ньюкаслском университете (Англия, Армстронг [28]). Работы по йодным электродам проводились Михайловой (СГУ, [29-31]), Рэлеем (фирма Норс-Рокуэлл, США [32]), а по термодинамике полииодидов - Оуэнсом и др. (фирма Гулд Ионике, США [33,34]) и другими.
Настоящая работа выполнена в Саратовском НИИ Химических Источников Тока (НИИХИТ) и Саратовском государственном техническом университете (СГТУ).
Работы велись в соответствии с координационными планами научных советов РАН СССР «Физическая химия ионных расплавов и твердых электролитов» (1975-1990 гг.), «Электрохимия и коррозия» (1986-1999 гг.), а также на хоздоговорной основе в соответствии с тематическими планами производственных объединений Минсредмаша, Саратовского госуниверситета.
В настоящей работе в качестве объекта исследования были выбраны система А§|А§С1|СГ в водно-спиртовых растворах и твердотельные системы А§|А§4КЬ15 и Си|Си1бКЬ417С11з целью создания интегрирующего элемента и электрохимического управляемого сопротивления, работающих с высокой точностью в широком интервале температур и обладающих длительной сохраняемостью.
При выполнении работы большое внимание уделялось разработке и усовершенствованию методов исследования электрохимических процессов в смешанных водно-органических и твердых электролитах. Разработаны конструкции ячеек для исследования процессов, протекающих на электродах в указанных приборах, и измерения импеданса ячеек с жидким и твердым электролитами. Изучено влияние условий напыления резистивных электродов и нанесения на них контактов. Помимо электрохимических методов исследования в работе использованы методы химического, рентгеноструктурного и рентгено-фазового, дифференциально-термического анализов, УФ спектроскопии, спектроскопии, электронной микроскопии. Использовались методы радиационной химии при исследовании процессов диффузии и определении составов комплексов. Для проведения исследований были созданы управляющие комплексы, позволяющие получать надежные экспериментальные результаты.
Научная новизна и основные защищаемые положения. Разработана методология поиска электролитных систем для интегрирующих электрохимических устройств и оптимизации их состава, основанная на выяснении влияния физико-химических свойств систем на стабильность электродных материалов и эффективность работы электродов, определен научный подход к разработке конструкции приборов с учетом требований технологичности в расчете на се-, рийный выпуск.
Проведено систематическое изучение физико-химических свойств смешанных растворителей в широком диапазоне температур, явившееся фундаментом научно-обоснованного выбора растворителей для электролитных систем.
Методом радиоактивных индикаторов (' 10А§) изучен процесс комплексооб-разования в системах А§С1-МеС1 (Ме - 1л, Ыа, К, ЫНь ЯЬ, Се) - ЯОН (Я - СН3, С2Н5, С3Н7, изо- С3Н7) - Н20. Выяснены особенности влияния концентрации ионов хлора, природы внешнесферных катионов, размера спиртового радикала, состава растворителей и температуры на характер и глубину протекающих процессов. Найден состав и рассчитаны величины условных констант устойчивости аргентохлоридов, позволившие провести мотивированное обоснование выбора компонентов для новых электролитных систем интегрирующих устройств различного назначения. Впервые из растворов выделен аргентохло-рид состава CsCl-AgCl. Методами химического, термографического и рентге-ноструктурного анализов установлен его состав и индивидуальность.
Установлено влияние «остаточных» (токов утечки), поляризующего и управляющего токов, величины «порогового» напряжения, состава электролита и температуры на пассивационные процессы на серебряном и платиновом резистивном электродах на кулонометрическую обратимость процессов окисления серебра и восстановления хлорида серебра, и на равномерность распределения осадков по длине резистивного электрода в широком диапазоне температур и сроков хранения изделий в заряженном и разряженном состояниях. Исследовалась причина образования микро-э.д.с. между электродами в интегрирующем элементе и электрохимическом управляемом сопротивлении (ЭУР) и ее влияние на сохранность заряда во времени при различных температурах.
Проведено исследование методом потенциодинамической вольтамперо-метрии и импеданса поведения границ серебряного электрода в контакте с водно-спиртовыми электролитами и твердыми электролитами на границе с обратимыми, инертными и золотым электродами. Предложены эквивалентные схемы, удовлетворительно описывающие электрохимическое поведение гетеропереходов. Рассчитаны энергии активации отдельных стадий электрохимических процессов.
Практическая ценность работы заключается:
В расширении и углублении представления о влиянии свойств растворов на устойчивость электродных материалов. Табулирование величин растворимости хлорида серебра в различных средах применялось для обоснования выбора конструкционных материалов и интерпретации полученных параметров изделий. Найдены критерии выбора электролитных систем для каждого объекта исследования. Разработаны методы получения медь- и серебропроводящих твердых электролитов (ТЭЛ), а также способы очистки ряда компонентов, входящих в состав электролитных систем различного типа.
Проведен комплекс экспериментальных исследований термодинамических характеристик, характеристик, описывающих кинетику основных и неосновных носителей заряда в суперионных кристаллах.
Полученные результаты являются справочными и могут быть использованы при определении оптимальных критериев для конструирования преобразователей информации.
Разработка технологии интегрирующих элементов позволила создать приборы, обладающие кулонометрической обратимостью не хуже 2 % в диапазоне температур от минус 50 до плюс 70 □ С,сохраняющие свою работоспособность в течение не менее 10 лет.
Основной материал диссертации изложен в статьях и докладах, опубликованных в период с 1968 по 2001 г.г. [14, 35^-64]. Основные результаты работы внедрены в производство в НИИХИТ (г. Саратов).
Диссертация состоит из введения, пяти глав, заключения, включающего основные результаты и выводы, и списка литературы.
Похожие диссертационные работы по специальности «Электрохимия», 02.00.05 шифр ВАК
Кинетика процессов в электролитических элементах с твердым оксидным электролитом1998 год, доктор химических наук Сомов, Сергей Иванович
Структурные превращения в объеме раствора и их влияние на процессы, протекающие на межфазной границе2003 год, доктор технических наук Соловьева, Нина Дмитриевна
Объемные и граничные эффекты в твердофазных электрохимических системах щелочной металл - органический полупроводник2007 год, доктор химических наук Ефанова, Вера Васильевна
Твердые литийпроводящие электролиты на основе системы сульфид лития - сульфид сурьмы2003 год, кандидат химических наук Леонтьева, Людмила Дмитриевна
Процессы в низкотемпературных суперионных сенсорах H2S2006 год, кандидат химических наук Левченко, Алексей Владимирович
Заключение диссертации по теме «Электрохимия», Шпак, Игорь Евгеньевич
Выводы
1. На основе изучения физико - химических свойств жидких и твердых электролитов и выяснения степени их влияния на стабильность электродных материалов и эффективность работы электродов установлена взаимосвязь между электрическими параметрами интегрирующих устройств и физико - химическими характеристиками выбранных электролитных систем. Выбран подход к установлению нижних и верхних пределов интегрируемых токов и величины максимальной емкости рабочего и вспомогательного электродов. Полученные закономерности позволяют априори рассчитать конструкцию элемента любого типа и назначения.
2. Впервые проведены систематические исследования растворимости хлорида серебра в водно-спиртовых растворах хлоридов различных щелочных металлов и аммония в широком диапазоне температур. Выяснены закономерности влияния концентрации ионов хлора, природы внешнесферных катионов, размера спиртового радикала, состава растворителей и температуры на процессы комплексообразования в системах А§С1-МеС1-К0Н-Н20. Найдено, что растворимость электродного материала (А§С1) интегрирующих устройств является основным критерием при разработке электролитных систем для устройств этого типа.
3. Рекомендовано введение добавок хлоридов некоторых металлов в рабочий электролит в зависимости от условий эксплуатации резисторов. Дан предположительный механизм снижения процессов рекристаллизации активного вещества при введении в электролит хлорида кадмия, основанный на снижении растворимости аргентохлоридных комплексов.
4. Исследованы процессы самопроизвольного изменения сопротивления резисторов в зависимости от величины тока управления, контрольного сопротивления и температуры. Предложены механизм и критерии определения хода процессов рекристаллизации активного вещества хлорсеребряного электрода. Определены оптимальные технологические режимы изготовления считывающего электрода.
5. Исследованы частотные характеристики резисторов в зависимости от различных факторов в диапазоне частот 50Гц+100 Мгц. Показано, что наибольшее влияние на частотную зависимость резисторов оказывает величина исходного сопротивления электрода считывания, и наименьшее — геометрия пленки и концентрация электролита.
6. Разработан оригинальный способ беспузырьковой заливки рабочего электролита при одновременной герметизации металлостеклянной ячейки. Предложен метод разбраковки стеклянных оснований по количеству и качеству дефектов в зоне напыления резистивной пленки, что дало возможность создать надежную конструкцию электрохимического управляемого сопротивления.
7. На основе системы А%СУСХ с электролитом на основе водно-метанольного раствора хлоридов щелочных металлов и аммония осуществлена разработка конструкции и технологии изготовления электрохимических преобразователей информации, обратимо работающих в течение сотен циклов заряда-разряда, и проведены исследования их характеристик в широком интервале режимов и условий эксплуатации, конструкция которых обеспечивает высокую прочность и термомеханическую устойчивость в заданном диапазоне температур. Элемент работает с высокой точностью в диапазоне температур от -40 до +50 °С при высокой кратности зарядных и разрядных токов с сохраняемостью в течение 12 лет. Показана принципиальная возможность работы интегратора при -50 °С.
8. На основе анализа процессов, происходящих на границе ТЭЛ- электрод, определено, что основным критерием удовлетворительного функционирования твердотельного преобразователя информации является сочетание уп-ругопластических свойств электролита и электродных материалов. Обоснованы критерии выбора и взаимного согласования физических, механических и химических свойств материалов, используемых при разработке электрохимического преобразователя на твердом электролите.
9. Определены допустимые границы изменения тока и напряжения на интеграторе в рабочем диапазоне температур, исследованы процессы накопления и снятия остаточного заряда, оценена величина емкости скачка и других параметров интегратора, обусловленных физико- химическими свойствами используемой системы. Получены уравнения, описывающие поведение важнейших параметров в исследуемых условиях.
Разработан твердоэлектролитный преобразователь информации дискретного действия, отвечающий по своим функциональным, точностным и эксплуатационным характеристикам основным требованиям при работе в режиме задания-считывания заряда. Твердоэлектролитный интегратор работоспособен в температурном диапазоне от -60 до +70 °С, что не реализуется при использовании систем с жидким электролитом.
5.7. Заключение
1. Проведены научно-исследовательские и поисково-технологические работы по созданию интегратора дискретного действия на основе электрохимической системы с твердым электролитом.
2. Предложена принципиальная конструкция интегратора, обеспечивающая за счет жесткого согласования тепло-физических свойств используемых материалов высокую прочность и термомеханическую устойчивость в заданном диапазоне температур.
3.Выбраны составы и разработан способ получения композиционных диэлектрических материалов с заданным КТЛР для изготовления корпуса интегратора.
4. Обоснованы критерии выбора и взаимного согласования физических, механических и химических свойств материалов, используемых при разработке ЭХП на твердом электролите.
5. На основе предложенных рекомендаций по способу модифицирования КТЛР конструкционных материалов, разработан состав композиции для внешнего корпуса.
6. Разработана методика и необходимая оснастка к интерференционному микроскопу для измерения КТЛР материалов, позволяющей проводить измерения от -60 до +60 °С без нагружения образца и весе образца от 50 до 500 мг.
7. На основе анализа процессов, происходящих на границе ТЭЛ- электрод, показана необходимость согласования их упруго-пластических свойств.
8. Разработан способ введения пластифицирующих добавок через порошковую и жидкую фазы. Найдены материалы, изменяющие пластичность электролита на порядок без заметного изменения проводимости.
9. Исследованные макеты ЭХП с пластифицированным электролитом показали, что при сохранении точности отработки улучшается технологичность и возможность механизации операций изготовления.
10. Разработан метод и установка «взрывного испарения». На основе метода получены пленки электролита толщиной 30 мкм. Показана перспективность пленочной технологии и необходимость дальнейшего развития метода и инструментальной базы.
11. Разработаны конструкция и технология изготовления макетных образцов интеграторов, обратимо работающих в течение сотен циклов заряда-разряда, и проведены исследования их характеристик в широком интервале режимов и условий эксплуатации.
12. Определены допустимые границы изменения тока и напряжения на интеграторе в рабочем диапазоне температур, исследованы процессы накопления и снятия остаточного заряда, оценена величина емкости скачка и других параметров интегратора, обусловленных физико-химическими свойствами используемой системы. Получены уравнения, описывающие поведение важнейших параметров в исследуемых условиях.
13. Разработана и применена при выполнении программы работ оригинальная электронно-измерительная аппаратура для исследования и технологического контроля интеграторов методами импеданса, прямоугольного импульса тока, потенциодинамической вольтамперометрии и другими.
14. Исследованы точностные характеристики макетных образцов в зависимости от факторов, определяющих условия работы интегратора, и показана возможность отработки заданных выдержек времени в интервале от 1 до 105 с. Оценены условия, обеспечивающие максимальную погрешность отработки.
15. Определены инерционные характеристики интегратора и показана возможность форсированного ввода заряда за время порядка нескольких миллисекунд.
16. Твердоэлектролитный интегратор работоспособен в температурном диапазоне от -60 до +50 °С, что не реализуется при использовании систем с жидким электролитом.
17. Оценены эксплуатационные характеристики макетных образцов. Показана возможность реализации требований по наработке, ударопрочности, влагоустойчивости, стойкости к спецвоздействиям и т.д.
18. При хранении образцов с заданным зарядом погрешность считывания существенно возрастает и может достигать 50 %. Наблюдаемое возрастание погрешности обусловлено самопроизвольно протекающими процессами перехода серебра в электролит.
19. Показана принципиальная возможность разработки твердоэлектро-литного интегратора дискретного действия, отвечающего по своим функциональным, точностным и эксплуатационным характеристикам основным требованиям при работе в режиме задания-считывания заряда.
20. Оценена возможность создания аналогового интегратора (с непрерывным считыванием введенного заряда) на основе твердого электролита, обладающего линейной вольт-кулонной характеристикой в диапазоне 0+100 мВ.
21. Показаны возможности и преимущества использования электродов из халькогенидов серебра и металлов переходной группы.
22. Отработана методика твердофазного синтеза халькогенидов, проведен синтез Ag2Te и А§28е, исследованы рентгенофазовые и термограммомет-рические характеристики.
23. Показана принципиальная возможность создания интегратора на медьпроводящем электролите.
24. Проверена корректность технологических и материаловедческих решений испытанием на макетах действующих интеграторов.
Список литературы диссертационного исследования доктор технических наук Шпак, Игорь Евгеньевич, 2001 год
1. Moore Th.M. Technical controle of missile V-2.11 Electrical Engineering - 1946.-Vol.65.- P. 303-305.
2. Трейер B.B., Елизаров А.Б. Электрохимические интегрирующие и аналоговые запоминающие элементы.— М.: Энергия, 1971.-136 с.
3. Bogenschultz A.F., Krusemark W. Elektrochemische Bauelemente.— Weinheim: Verlag Chemie, 1976.-447s.
4. Трейер B.B. Электрохимические приборы.—M.: Советское радио, 1978.-88с.
5. Баранова Т.Я., Пушков Б.И., Эйдман В.И. Электрохимический интегрирующий элемент// Труды молодых ученых. Выпуск химический 2. Изд. СГУ, г. Саратов, 1971. С.99-105.
6. Укше Е.А. Диалектические традиции развития электрохимии// Химия и мировоззрение/Под ред. Ю.А. Овчиникова.— М., 1986.- С.179-190.
7. Иоффе А.Ф. Физика полупроводников. М.-Л., Изд-во АН СССР,1957.- 491 с.
8. Хилькевич Л.З. Химические источники тока на основе новых эл/хим сис-тем//Итоги науки и техники. Сер.: Генераторы прямого преобразования тепловой и химической энергии в электрическую.- М.: ВИНИТИ.- Т.15.- 151 с.
9. Sudworth J.L., Tilley A.R. The Sodium Sulfur Battery:- London: Chapman and Hall, 1985.-447p.
10. Ю.Третьяков Ю.Д. Развитие химии твердофазных материалов с высокой ионной проводимостью// Изв. АН СССР. Неорг. материалы, 1979.-Т.15.№6.- С.1014-1018.
11. Электрохимические измерительные преобразователи для газоанализаторов:^., 1989.-Вып. 1.
12. Мазур А.И., Грачев В.Н. Электрохимические индикаторы.- М.: Радио и связь, 1985.- 127 с.
13. Демахин А.Г. Физико-химические основы напрвленного поиска электролитных систем для электрохимических устройств// Диссертация в форме научного доклада на соискание ученой степени доктора химических наук.- Саратов, 1999.-56 с.
14. Лидоренко Н.С. Введение в молекулярную электронику.- М.; Энергоатом-издат, 1984,-320 с.
15. Укше Е.А., Букун Н.Г. Твердые электролиты.- М.: Наука, 1977.-175 с.
16. Укше Е.А., Букун Н.Г. Адсорбционная релаксация двойного слоя (АРДС) в твердых электролитах // Ионные расплавы и их применение в науке и технике.- Киев, 1984,- С. 47-68.
17. Графов Б.М., Пекар Э.В. Метод эквивалентного многополюсника в теории электродного импеданса. // Электрохимия, 1970.- Т.6.№4.- С.547-556.
18. Графов Б.М., Пекар Э.В. Метод эквивалентного многополюсника в теории электродного импеданса. 2. Электрохимическая реакция с адсорбцией промежуточного продукта// Электрохимия, 1972.- Т.8. №1.-С. 8-13.
19. Юшина Л.Д., Тарасов А .Я. Зависимость импеданса йодного электрода от природы контактирующего с ним твердого электролита// Тр. ин-та электрохимии. Уральск, науч. центр АН СССР, 1977.-№25.-С.63-69.
20. Юшина Л.Д., Кочергина И.В. Изучение поляризации йодного электрода низкотемпературных гальванических элементов с твердым электролитом RbAg4I5 // Тр. ин-та электрохимии. Уральск, науч. центр АН СССР, 1977.-№25.-С.70-74.
21. Чеботин В.Н. Физическая химия твердого тела.- М.:Химия, 1982.-320 с.
22. Чеботин В.Н., Перфильев М.В. Электрохимия твердых электролитов.-М.:Химия,1978.-312 с.
23. Owens В.В., Patel В.К., Skarstad P.N., Warburton D.L. Performance of Ag|RbAg4I5|I2 solid electrolite batteries after ten years storage // Solid State Ionics.-1983.-Vol. 9/10, Pt.2.- P.1241-1247.
24. Takahashi T. Yamamoto O. Solid Ionics -Solid electrolyte cells // J. Electro-chem. Soc, I970.-Vol.l 17.-№1.- P.l-5.
25. Scrosati B. Electrochemical properties of RbAg4I5 solid electrolite. Ш. Chargeable cells// J. Electrochem. Soc.,1973.- Vol.120. №1.- P.78-80.
26. Armstrong R.D.,Dickinson Т., Willis P.M. The anodic dissolution of Ag into Oliver rubidium iodide// J. Electroan. Chem., 1974.-Vol.52, №2.-P.231-240.
27. Михайлова A.M., Укше E.A. Электрохимические цепи с твердыми электролитами в системе серебро-комплексный йодный электрод// Электрохимия, 1987.-Т.23 №5,- С.685-688.
28. Михайлова A.M., Придатко И.А., Копчекчи Л.Г. К вопросу об электрохимическом восстановлении полииодидов на границе с твердым ионным проводником. Эффективная ионная проводимость// Электрохимия, 1974.-Т.10, №10.- С. 1594-1596.
29. Михайлова A.M., Укше Е.А. Поведение йодных электродов в твердом электролите// Электрохимия, 1978.-Т.14, №5.- С.761-763.
30. Raleigh D.O. Halogen discharge on graphite electrodes from silver solid electrolytes// J. Appl. Electrochem., 1975.-Vol. 5,№l.-P.55-62.
31. Topol L.E., Owens B.B. Thermodynamic studies in the high-conducting solid systems Rbl-AgI, KI-Agl, andNH4l-AgI//J. Phys. Chem., 1968.-Vol.72, №6.-P.2106-2111.
32. Пат.США 3.564.347. Electrochemical timer// Peck D.B., Schroeder W.W.
33. Дмитриенко B.E., Соболь B.B., Мазниченко Э.А. Исследование некоторых характеристик электрохимических интеграторов типа ИДТ-1 с дискретным считыванием// Приборы и системы управления, 1972.- №8.- С. 23.
34. Пат Великобритании. 1.447.549 . Coulomb memory element //S. Sekido, Т.1. Arita.
35. Гайлиш E.A., Дьяконов M.H., Кузнецов В.П., Харитонов Е.В. Ионисторы — электрохимические твердотельные элементы// Электронная промышленность, 1975.-№8.- С.42-44.
36. Пат. США 3.798.751. Method of making an electrolitic cell// Haig Gochga-rian,1975
37. Пат. ФРГ 2104986. Coulometric cell with solid state electrolyte//Ikeda H., Kondo Т.К., 1971.
38. Ikeda H., Tada Kinya. Studies on the solid electrolytes// Denki-Kagaku, 1976.-Vol.44, N8.- P. 535-539.
39. Пат. Японии 39783. Electrochemical generator// Matsusita denki sate K.K.,1970.
40. Пат. Японии 53-7026. Electrolytical capacitor//Matsusita denki K.K.,1978.
41. Укше E.A., Вершинин H.H. Функциональные элементы твердотельной электроники на суперионных проводниках// Зар. радиоэлектроника, 1982.- №7.- С. 53-67.
42. Пат. США № 3719609. Synthesis of ionically conductive compositions//Topol L.E., 1973.
43. Пат. США 3704174. Solid electrolyte device// Berger C.,1972
44. Пат. США 3535163. Device for storage time// Vouros P., Masters J.J., 1970.
45. Пат. США 3872358. Solid electrolyte for electrolytic capacitor// Halasz Andrew, Shilds John D, Franskr George H.
46. Kennedy J.H. Silver Sulfide Bromide Electrolyte// J. Electrochem. Soc., 1968.-116,N2.- P.207-212.
47. Пат. США, № 3710201. Coulometer with solid electrolyte// Ikeda H., Kondo Т., 1973
48. Пат. США № 3544852. Electrochemical reversible cell// Arora M.R., Childes J.1970
49. Юшина Л.Д., Карпачев С.В. К вопросу электронной проводимости Ag3SI// Электрохимия, 1970.- Т.6,№9.-С. 1391-1393.
50. О саморазряде гальванических элементов с твердыми электролитами Ag3SI и Agl.// Электрохимия, 1970.- Т.6,№9.- С. 1425-1428.
51. Пат. Японии N49-39707. Electrochemical sensitive element// Mitsukava denki K.K.,1974.
52. Raleigh D.O. Halogen discharge on graphite electrodes from silver electrolytes// J. Appl. Electrochem., 1975.- Vol.5,N1.- P.55-62.
53. Takahashi Т., Yamamoto O. Solid electrolytes// Denki kagaku, 1976.-Vol.44,N2.- P. 78-88,
54. Takahashi Т., Yamamoto O. Solid-state ionics// J. Electrochem. Soc., 1973.-Vol.120, N12.- P. 1607-1612.
55. Пат. Японии N4937556. Solid-state element// Mittzue denki K.K. 1974
56. Owens B.B. A new class of high-conductivity solid electrolytes// J. Electrochem. Soc., 1970.-117,N12.-P.1536-1539.
57. Vouros P., Masters J.J. Thin-film silver halide electrolyte cells// J. Electrochem. Soc., 1969.- Vol.116, N6.- P. 880-884.
58. Arora M.R., Childes J. Thin film deposition of solid electrolyte// J. Electrochem. Soc., 1976.- Vol.123, N2.- P. 222-223.
59. Yamamoto O., Takahashi T. The Ag|Ag3SI|I2 solid-electrolyte cell.// Electro-chim. Acta, 1966.- Vol.11,N7.- P.779-789.
60. Takahashi Т., Yamamoto O., Discussion on the paper «А reversible solid-state battery»// J. Electrochem. Soc., 1970.- Vol.117, N7.- P. 911-912.
61. Руководство к практ. зан. по радиохимии, Химия, М., 1968.-699 с.
62. Пат. США, № 3708729. Solid electrolyte films and devices containing same.//Berger C., Ana S., 1973
63. Owens В.В., Argue G.R. High-conductivity solid electrolyte: Ag^Mels.- Science, 1967.-V.157.-P.308-309.
64. Kaneda Т., Mizuki E. Hall effect of silver ions in RbAg4I5 single crystals// Phys. Rev. letters, 1972.- Vol.29.- P. 937-939.
65. Owens В., Argue G. High conductivity solid electrolyte system Rbl-AgI.- J.// Electrochem. Soc., I970.-Vol.l 17,№7.-P.898-900.
66. Raleigh D.O. Ionic conductivity of single-crystal and polycrystalline RbAg4l5// J. Appl. Phys., 1970,- Vol. 41,N5- P. 1876.
67. Scrosati В., Gerano G., Pistoria G.J. Electrochemical properties of RbAg4I5 solid electrolyte.// Electrochem. Soc., 1972,- Vol. 119,N2.- P.128-133.
68. ЮЗ.Юшина Л.Д, Тарасов А.Я. Исследование электрохимического поведения границы металла и смешанного электронно-ионного проводника// Электрохимия, 1977.-Т. 13.- С.1600-1603.
69. Карамов Ф.А., Насыров И.К., Нигматуллин Р.Ш. Электрическое моделирование границы раздела металл / твердый электролит // Электрохимия.-1986.-Т.22, №5.-С.652-355
70. Kennedy J.H., Chen F., Hunter J.J. A solid state reversible battery.// J. Electrochem. Soc., 1973.- Vol.120,N2.- P.171-175.
71. Боровков B.C., Иванов-Шиц A.K., Цветкова Л.А.Влияние окружающей атмосферы на проводимость пленок твердого электролита// Электрохимия, 1974.- Т. 10.- С. 1000.
72. Коломоец A.M., Выборное В.Ф., Иванов В.В. К вопросу устойчивости твердого электролита Ag4RbI5. // В сб.: Хим. Источники тока. Новочеркасск, 1977.-С.54-60.
73. Johnston W.V., Wiedersigh H., Lindberg G.W. Heat capacity, transformations and thermal disorder in the solid electrolyte Ag4RbI5// J. Chem. Phys.,1969.- Vol.51,N9,-P. 3739-3747.// J. Electrochem. Soc., 1971.- Vol.118.- P. 1144-1147.
74. Matsue Т., Wagner J.B. Investigations on a high conductivity solid electrolyte system RbCl+CuCl// J. Electrochem. Soc., 1977.- Vol.124.- P.941.
75. Geller S., Ackridge J., Wilber S. Crystal structure and conductivity of the solid electrolyte RbCu4Cl3I2 // Phys. Rev., 1979.- B.19,N10.- P. 5396-5402.
76. Kennedy J.H., Chen F. Thin-film electrolytic cells.// J. Electrochem. Soc., 1971.-Vol.118.-P. 1043-1047.
77. Kennedy J.H., Chen F. Technology of solid electrolyte coulometers.// J. Electrochem. Soc., 1970.- Vol.117, N2.- P.263.
78. Solid State timer corliod. Проспект фирмы Sanyo Electric Co., Osaka, Japan.
79. Takahashi Т., Wakabayashi N. Solid state electrolyte with high conductivity// J. Chem.Soc. Jap., Chem. and Ind. Chem., 1975,- N2,- P. 266-270.
80. Jardner A.R. Study of solid-state cell reversibility //Product Engineering, 1969.-N8.- P. 47
81. Пат. Швеции № 374848. Твердый электролит для ХИТ и способы его получения // Kvist A.J.L., Heed В., 1975.
82. Takahashi Т. Wakabayashi N, Yamamoto О. Solid-state ionics// J. Solid State Chem.,1977.- Vol.21,N2.-P. 73-78.
83. Takahashi T. The cell of memory with solid electrolyte// J. of Appl. Electrochem., 1973.-N3.- P. 129-135,
84. El-Gemal M.T., Saleem M. Ionic conductivity of Ag7I4P04 solid electrolyte.// Phis, status solidi, I980.-Vol. A57,N24.- P.499-507.
85. Пат. Японии № 52-13103. Time an assigning cell with a solid electrolyte// Suva Saikosya K.K.,1977.
86. Пат. Японии № 52-7946. Electrochemical memory state element//Sanyo denki K.K., 1977.
87. Пат. Японии N50-5955. Electrochemical sensitive element// Sanyo denki K.K.,1975.
88. Holleck G., Shuker F., Brunemer S.B. Lithium batteries.// Proc., 10th IECEC, Nework, Delaware, 1975.- P. 449-455.
89. Ефремова JLM., Недошивин В.П., Пушков Б.И., Исследование обратимости процессов осаждения и растворения серебра в интеграторе с твердым электролитом. //Химические источники тока. Сб. СГУ, 1979,-в. 6.- С. 102-107.
90. Knotek M.Z., Seager C.H. The absence of a measurable hall effect in the supe-rionic conductor RbAg4I5 // Solid State commun., 977.- Vol.21,N7.- P.625-627.
91. Пат. Японии N50-5592. Electrochemical sensitive element// Sanio denki K.K.,1975.
92. Карамов Ф.А. Низкочастотный импеданс границ раздела Pt-, Ag-, Ni-, Ti-электродов с суперионным проводником RbAg4I5 // Электрохимия.-1994-Т.30, №11.-С.1314-1319
93. Scrosati B.,Butherus A.D. Electrochemical properties of RbAg4I5 solid electrolyte//!. Electrochem Soc., 1972.- Vol.119,N2.- P.128-133.
94. Пат. США 3423643. Electrolytic cell with electrolyte containing salts of sil-ver//Bisset-Berman corp., 1969.
95. Иванов -Шиц A.K., Цветкова JI.А., Боровков B.C. Тонкопленочные электрохимические конденсаторы с твердым электролитом RbAg4I5// Электрохимия, 1978.- Т.14.- С. 490.
96. Пат. Великобритании 1476986. The method of preparing the solid-state integrator//Bulmer R.S., Dickinson Т.,1977
97. Пат. Японии 53-7026. Electrolytical capacitor/ZMatsusita denki K.K.,1978.
98. Пат. ФРГ 2 438425. Electrochemical cell comprising a solid electrolyte1. Baukal W.,1976
99. Rickert H. Electrochemical investigations on the decomposition of solid com-paunds by applying an electrical potential difference.// J. Appl. Electrochem., 1979.-Vol.9,N2.- P. 209-217.
100. Steel B.C.H. Properties and applications of solid solution electrodes.// Supe-rionic conduct. Proc. Conf., Schenectady, N.Y., 1976, New-York-London, 1976.- P. 47-64.
101. Takahashi Т., Yamamoto O. Solid-state ionic-mixed ionic and electronic conduction in Ag2Se-Ag3P04 solid solutions.// J. Electrochem. Soc., 1972.-Vol.l 19.- P. 1735.
102. Пат. США, №3816179. Electrochemical cell comprising a solid electrolyte // Lotgering F.K., Beekmans N.M., 1974.
103. Пат. США 3864167. Non-aqueous battery using chalcogenide electrode. //BroadheadJ., 1973.
104. Пат. США 3791867. Rechargable nonaqueous battery./Broadhead J., Trumbore F.H., 1974.
105. Takahashi Т., Yamamoto O. Polarization of the solid-electrolyte cell Ag|Ag3SI|I2.// Electrochim. Acta, 1966.- Vol.11,N7.- P.911-917.
106. Карпачев С.В., Овчинников Ю.М.ДОшина Л.Д. Поляризация серебряного катода в контакте с твердым электролитом Ag3SI// Электрохимия, 1971.- №7.- С. 113.
107. Боднарук Л.И.,Данилов В.Е., Куликович А.В., Алесковский В.Б. Тонкопленочный гальванический элемент с твердым электролитом// Электрохимия, 1975.-Т.11.-С. 320, 1325.
108. Укше Е.А., Букун Н.Г. Низкотемпературные твердые электролиты и их применение// Ж. Всес. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева, 1971.-Т. 16,№6.- С. 658.
109. Михайлова A.M., Бердников В.М., Укше Е.А. Поляризация границы Ag|Ag4RbI5// Электрохимия, 1975.- Т.П.- С.1397.
110. Armstrong R.D., Dickinson Т., Thirsk H.R. The Kinetics of the silver/silver rubidium iodide electrode.// J. Electroanal. Chem., 1971.- Vol.29.- P.301-307.
111. Armstrong R.D.,Bulmer R.S. Some factors responsible for high ionic conductivity.//J. Solid State Chem.,1973.-Vol.8,N3.-P.219-228.
112. Кукоз Ф.И., Коломоец A.M. Измерение контактного сопротивления границы раздела электрод-твердый электролит RbAg45// Труды Новочеркасского политехи, ин-та, 1976.- 322.- С. 78-83.
113. Кузнецова С.Г., Бердников В.М., Придатко И.А. О влиянии некоторых факторов на анодное поведение серебряного электрода в твердом электролите RbAg4s// Тез. докл. У1 Всес. конф. расплавов и тв. электролитов, Киев, 1976.- Ч.2.-С.141.
114. Михайлова А.М. Влияние давления поджима на электроосаждение серебра на границе с твердым электролитом RbAg4I5.// ЖПХ, 1979.-T.il,№7.- С.1665-1666.
115. Yamamoto О., Takahashi Т. Studies on the solid electrolytes in the system Ag3SI// Denki Kagaku, 1968.-Vol.36, N12.- P.894-899,
116. Пат. Швейцарии 547014. Element galvanique reversible du type Ag-I2 et electrolyte solide./ De Rossi M .,1974
117. De Rossi M., Berardelli M.Z. The hexamethonium-silver iodide reversible cell// J. Electrochem. Soc., 1973.-Vol.20, N2.- P. 149-151.
118. Пат. Франц. 2180009. Utilisation comme 'electrrolyte d'un complex compo-sition//Wutherus A.D., 1973
119. Митчелл Дж. Физ. химия фотопроцессов. Изд. Ин. Лит-ры, М., 1954,С. 73.
120. Гладковский В.В., Мейкляр П.В. Темновая проводимость кристаллов бромистого серебра.// ЖЭТФ, 1956.- Т.30.- С. 833.
121. Хауффе К., Реакции в твердых телах и на их поверхности, 4.1, Изд. ин. лит-ры, М., 1962,- С. 18
122. Лидъярд А., Ионная проводимость кристаллов., Изд. ин. лит-ры, М., 1962,-С. 18
123. Takahashi Т., Yamamoto О. Solid-state ionics-coulometric titrations and measurements of the ionic conductivity of Ag2Se.// J. Electrochem. Soc., 1971.-Vol.118, N7.-P. 1951.
124. Box P.O., Minn P. Solid-electrolyte device is capacitor, battery or timer// Electronic Design, 1972,- Vol.20, N21.- P. 116.
125. Takahashi Т., Yamamoto O. Solid ionics-Solid electrolyte cells.// J. Electrochem. Soc., 1970.-Vol.117, N1.- P. 1-5.
126. A.c. СССР №1018161. Твердотельный интегратор/ Михайлова A.M., Эйдман В.И., Недошивин В.П.
127. Scott R.F. Introducing the ESD a brand - new component with a mariad of applications in electronics - and more // Radio - electronics, 1972.-v.43№3.- P.53-55.
128. Колыгоф H.M., Стенгер B.A. Объемный анализ. 2, Госхимидат, M-JI, 1952
129. Пршибил Р. Комплексоны в химическом анализе И.Л.М., 1960
130. Вайсберг А., Физические методы органической химии, I, И.Л.М., 1950
131. Lynn J.G. A convinient form of apparatus for the determination of melting temperature//Phys. Chem., 1972.-Vol.31.-P. 1381.
132. Попов M.M., Термометрия и калориметрия, изд МГУ, М. 1954
133. Справочник химика, //Под ред. Б.П. Никольского и др. тт 1-4, М-Л, 1963-1965
134. Фронтасьев В.П., Сахарова Ю.Г. Растворимость в воде комплексных соединений ацетатов лантана, церия и самария с тиомочевиной// ЖНХ, 1965.- Т.Ю.- С. 1816.
135. Кульберг Л.М., Мустафин И.С. Новый индикатор для меркуриметрии// Заводская Лаборатория, 1951.- Т.4.- С. 412.
136. Шлефер Г.Л. Комплексообразование в растворах, изд Химия, 1964
137. Авдеев В.П. Демахин А.Г., Кузнецов Н.Н. Политермическое определение растворимости хлорида серебра в системе хлорид серебра-хлорид металла(1)-метиловый спирт-вода// Матер, обл. научн. конф. по химии. Саратов, 1972.- С.27.
138. Кузнецов Н.Н., Авдеев В.П., Демахин А.Г. Изучение процесса комплексо-образования в четырехкомпонентной системе AgCl-LiCl-R0H-H20// Матер, обл. научн. конф. по химии. Саратов, 1972. С.28.
139. Демахин А.Г., Зимаков И.Е., Спицин В.И. Определение растворимости хлорида серебра в водно-метанольных растворах хлористого цезия//ЖНХ. 1974. Т. 19, вып. 1. С.245-248
140. Демахин А.Г., Авдеев В.П., Кузнецов Н.Н. Изотермы растворимости хлорида серебра в системе хлорид металла(1)-метиловый спирт-вода // Исследование многокомпонентных систем с различным взаимодействием компонентов. Саратов, 1977. Вып.2. С. 63-80.
141. Пат. Франции 1510639. Solid ionic conductors.//Argue G.R., Owens B.B.,
142. Пат. США 3698960. Solid battery electrolyte and method of preparation thereof.// Arbesman P.N., James S.D., Warburton D.L.
143. Ladd M.F.C., Lee W.H. Energetics of conducting halides.- Zeitsch. Kristal-lograph.Bd., 1969.-v.129.-P. 157-162.
144. Громов О.Г., Кузьмин А.П. Влияние некоторых катионных и анионных примесей на электрохимические свойства Ag4RbIs // Всесоюзн. Конф. По электрохимии: Тез. Докл., часть 3.- М., 1082.-С. 193.
145. Кузнецов В.П., Вольфсон В.В., Громов О.Г., Кузьмин А.П. Синтез твердого электролита Ag4RbI5 в жидком аммиаке // Ж. Прикл. Химии, 1976.- Т.49.№5.-С.1137-1138.
146. Scrosati В. A new method of preparation of Ag4RbI5 solid electrolyte.// J. Electrochem. Soc., 1971.-Vol.l 18.JM°6.-P.899-900.
147. Butherus A.D., Scrosati В., Mount J.I. Ciystallization of Ag4RbI5 from organic solvents.// J. Electrochem. Soc., 1971.-Vol.118. №8.- P.204C.
148. Иванов В.Е., Данилов А.В., Алесковский В.Б., Никольский В.А. Получение и свойства твердого электролита Ag4RbIs // Ж. Прикл. Химии, 1974.- Т.47. №3.-С.670-672.
149. Иванов В.Е. Исследование твердого электролита Ag4RbI5 и гальванических элементов на его основе. Автореф. Дис. Канд. Хим. Наук.-JI., 1974.-20с.
150. Scrosati В, Germano G., Pistoia G. Electrochemical properties of Ag4RbI5 solid electrolyte. 1.Conductivity studies // J. Electrochem. Soc., 1971,-v.l 18. №1.- P.86-89.
151. Ткачева H.C. Леонова Л.С., Укше Е.А. Импеданс ячеек с поликристаллическим бета-глиноземем // Электрохимия, 1978.-Т.14.№6.- С.792-796.
152. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества.-4-е изд., пе-рераб. И доп.- М.: Химия, 1974.-407 с.
153. Geller S. Crystal structure of the solid electrolyte Ag4RbI5 // Science, 1967.-V.157.-P.310-312.
154. Geller S. Crystal structure and conductivity in Agl-based solid electrolytes.-1 n: Fast ion Transp. Solids // Solid State Batteries and Devices Proc. NATO Adv. Study Inst. Belgirate, 1972 Amsterdam e.a., 1973, p.607-615.
155. Физика электролитов /Под ред. Дж. Хладика.-М.: Мир, 1978.-555 с.
156. Атовмян JI.O., Ткачев В.В., Пономарев В.И., Укше Е.А. Исследование кристаллической структуры суперионного проводника Ag4RbI5 в температурном интервале -45.+135 С//Журн. Структурной химии, 1979. -Т.20.№5.- С.940-942.
157. Нигматуллин Р.Ш., Насыров И.К., Карамов Ф.А. Экспериментальное исследование гетеропереходов на основе твердого электролита и кремния // Электро-химия.-1987-Т.23, №1.-С.152-154
158. Lederman F.L., Salamon М.В., Peisl Н. Evidense of an order-disorder transformation in the solid electrolyte Ag4RbI5 //Solid State Comm., 1976.-v.l9№2.-P.147-150.
159. Geller S. Low-temperature phases of the solid electrolyte Ag4RbI5.// Phys. Rev. B, 1976.-Vol.l4,№10.- P.4345-4355.
160. Ландау Л.Д., Лифшиц Е.М. Теоретическая физика. Т.5. Статистическая физика.-М.: Наука, 1964.-567 с.
161. Vargas R.A., Salamon М.В., Flinn С.Р. Ionic conductivity and heat capacity of the solid electrolytes Ag4MeI5 near Tc // Phys. Rev. В., 1977.-Vol.l7,№l.-P.269-281.
162. Vargas R.A., Salamon M.B., Flinn C.P. Ionic conductivity near an orler-disorder transition: Ag4RbI5.// Phys. Rev. Lett., 1976,-Vol.37,№23.- P.1550-1553.
163. Salamon M.B., Lederman F.L. Structural phase transition in a solid electrolyte // Ferroelectrics, 1977.-1977.-v.17.№1-2.- P.337.
164. Насыров И.К., Урманчеев Л.М., Карамов Ф.А. Элементы с постоянным фазовым углом и их физико-химические и электрические модели //Актуальные проблемы фундаментальных наук. Тр. Второй Междунар. Научно-техн. Конф.: Москва, 1984.-Т.Ш, A119-А122.
165. Wu A.Y., Sladec R.J., Mikkelsen J.C. Tehermal expansivity in superionic Ag4RbI5 // Solid State Comm., 1980.-v.36 №1 .-P.51-54
166. Midoricawa M., Ishibashi J. Tehermal expansion of a superionic conductor Ag4RbI5 crystal at low temperatures // J. Phys. Soc. Japan, 1981.-v.50№12.- P. 3837-3838.
167. Физика суперионных проводников//Под ред. М.Б Саламона.- Рига: Зинат-не, 1982.-315 с.
168. Genossar J., Gordon A., Steinitz M,0., Weil R. Anomalous thermal expansion at phase transitions of Ag4RbI5 // Solid State Commun., 1981.- v.40.№3.- P. 253-254.
169. Shachi K. Transport studies on superionic conductors.- Phys. Stat. Sol. (a), 1977.- v.41.№ll. P. 11-46.
170. Kim K.S., Paik WWW. Effect of temperature and pressure on conductance of solid electrolyte Ag4RbI5. J. Chem. And Eng. Data, 1975.-v.20 №4.- P.356-359.
171. Bentle G.G. Silver diffusion in a high-conductivity solid electrolyte // J. Appl. Phys., 1968.-Vol.39.-P.4036-4038.
172. Михайлова A.M., Копчекчи Л.Г. К вопросу о стабильности твердого ионного проводника Ag4RbI5 // Электрохимия, 1976 .-Т. 12, №1 .-С. 156-157.
173. Укше Е.А., Михайлова A.M. К термодинамике твердоэлектродных электрохимических ячеек//Электрохимия, 1978.-Т.14. №10.-С. 1581-1584.
174. Кузьмин В.П., Ходарев В.Н., Вершинин И.О. Продукты электрохимического восстановления Rbl3 на границе с твердым электролитом и сажей // В сб. Хим. источники тока. Новочеркасск, 1976.- С. 107-113.
175. Armstrong R.D., Dickinson Т., Thirsk H.R., Whitfield R. The solubility and diffusion of iodine in Ag4RbI5.// Electroanal. Chem. and interfacial electrochem, 1972, Vol.34.- P. 47-53.
176. Oldham K.B. Iodine diffusion and gettering in solid electrolyte batteries.// Electrochim. Acta, 1977, Vol.22.- P. 677-680.
177. Иванов-Шиц A.K. Электронная проводимость монокристаллов твердого электролита Ag4RbI5 //Электрохимия, 1979.- Т.15.- С. 688-691.
178. Scrosati В. Silver rubidium iodide solid electrolyte .// J. Appl. Chem. Biotech-nol., 1971.- Vol.21, №8.-P. 223-228.
179. Коломоец A.M. Малогабаритные серебряные химические источники тока с твердыми электролитами. -М., 1980. 91с. Рукопись предст. редкол. ж. «Электрохимия». Деп. в ВИНИТИ 26.02.81, № 932-81.
180. Гуревич ЮЛ. Твердые электролиты // Вести. АН СССР, 1980.- Т.З.- С.92-99.
181. Гусейнов P.M. Влияние нестехиометрии состава на электронные процессы в твердых электролитах.- Махачкала, 1982.- 46 с. Рукопись представлена Даг. унтом. Деп. в ВИНИТИ 28.04.82, № 2069-82.
182. Allen Р.С., Lazarus D. Effect of pressure on ionic conductivity in rubidium silver iodide and silver iodide // Phys. Rev. B, 1978.-Vol.17. №4.- P.1913-1927.
183. Гуревич Ю.Я., Иванов-Шиц A.K. Электронные токи в твердых электролитах// Электрохимия, 1980.- Т. 16, №1.- С. 3-32.
184. Takahashi Т., Yamamoto О., Ikeda S. Conductivity solid electrolyte Ag4RbI5.// Denki Kagaku, 1969.- Vol.37, №12.- P. 843.
185. Wagner C. Galvanic cells with solid electrolytes involving ionic and electronic conduction.// 1 n: Proc. 7-th Meeting C.I.T.C.E., Lin dau, 1955. London: Butterworths Publ., 1957,- P.361-377.
186. Хачатурян H.A., Тюрин B.C., Боровков B.C. Кулонометрический метод определения величины электронной проводимисти твердых электролитов // Элек-трохимия.1975.- Т.П.- С. 666-669.
187. Кукоз Ф.И., Коломоец A.M., Швецов B.C. Проводимость поликристаллического твердого электролита Ag4RbI5. П. Измерение электронной проводи-мости // Электрохимия, 1977.- Т.13. №1.- С. 92-95.
188. Иванов-Шиц А.К., Цветнова JI.A., Боровков B.C. Токи электронной проводимости в токопленочных образцах твердого электролита Ag4RbI5 // Электрохимия, 1978.- Т.14,№11.-С. 1689-1692.
189. Демахин А.Г., Мазанов B.C., Дмитриенко В.П., Придатко И.А. Физико-химические свойства некоторых твердоэлектролитных систем на основе производных уротропина и галогенидов меди (1) // Химические источники тока. Саратов, 1982.-С. 96-102.
190. Нимон Е.С. Львов А.Л., Сенотов А.А., Демахин А.Г., Придатко И.А. Перенос ионов меди (1) в твердом электролите RbCu4Cl325li,75 //Неорганические материалы. 1984.- Т.20, №4.- С.670-673.
191. Карпов С.В., Алесковский В.Б., Данилов А.В., Электропроводность твердого электролита RbAg4I5.// Электрохимия, 1976,- Т. 12, в.2,- С. 277-279.
192. Горюнова Н.А., Сложные алмазоподобные полупроводники., М., Радио, 1968,- 100 с.
193. Sohmidt J.A., Bazan J.C. (1) ion conductor obtained by replasement of (1) //. J. Appl. Electrochem., 1976.- V6, N5,- P. 411-415.
194. Jazzare M., Scrosati B. Co-ionic conductivity in some silver solid electrolytes// Electrochim. Acta., 1978,-V23, Nl,-P.75-78.
195. Выборное В.Ф., Коломоец A.M., Ялюшева Л.Я., Синтез и исследование электропроводности твердоэлектролитной системы. //Сб. ХИТ., Новочеркасск, 1981,-С. 93-97
196. Громов О.Г., Кузьмин А.П., Попов С.И., Ионная проводимость соединений солевой системы при 25 °С. //Химия, химическая технология и металлургия редких элементов., Алма-Ата, 1982,- С. 62
197. Takahashi Т., Yamamoto О., Solid State Ionies High Copper Ion Conductivity// J. Electrochem. Soc., 1979,- Vol. 126, N10,- P. 1654-1658.
198. Takahashi Т., Kanno R., Takeda J.,Yamamoto O., Solid State Ionies High Copper Ion Conductivity.// Solid State Ionies, 1981,-314, -P. 283-287.
199. Takahashi Т., Kawbara K., Solid electrolyte cell using the electrolyte of the system. //J. Appl. Electrochem., 1982,- Vol. 12, N2,- P. 213-218.
200. Tokimoto M., Chishi N., Preparation and characterization of the solid electrolyte sistem. Solid State Ionics and Galvanic Cells.// Tokyo, Sept., 15-19, 1980, Solid State Ionics, 1981,- 3-4,- P. 289-293.
201. Укше E.A., Букун Н.Г. Проблема твердых электролитов // Электрохимия, 1972.- Т.8, №2.- С.163-171.
202. Ershler B.V. Investigation of electrode reactions by the method of charging curves and the aid of alternating current // Disc. Faraday Soc.,1947. №1.- P.269-277.
203. Эршлер Б.В. Исследование кинетики электродных реакций с помощью переменных токов. 1. Теория поляризации обратимых электродов слабыми переменными токами// Ж. физ. химии. 1948.-Т.22. №6.-С.683-695.
204. Randies J.E.B. Kinetic of rapid electrode reactions// Disc. Faraday Soc., 1947.-№1.-P.11-19.
205. Фрумкин A.H., Мелик-Гайказян В.И. Определение кинетики адсорбции органических веществ по измерениям емкости и проводимости границы электрод/раствор // Докл. АН СССР, 1951.- Т.77, №5.-С.855-857.
206. Gerischer H. Bestimmung der Austauschgeschwindigkeit beim Gleichgewichtpotential durch Polarisationsmessungen mit Gleich und Wechselstrom// Z. Elektrochem., 1951.-Bd.55, №2.-S.98-104.
207. Gerischer H. Die Wechselstrompolarization der Elektroden mit des Potenzialbestimmenden Stadium beim Gleichgewicht-potenzial // Z. Physik. Chem.,1951.-Bd.l98, №4-6.-S.286-3313; 1952.-Bd.201, №l.-S.55-72.
208. Grahame D.C. Mathematical theory of the Faradic admittance // J. Electro-chem. Soc.,1952.-V.99, №12.-P.370C-385C.
209. Berzins Т., Delahay P. Electrochemical method for the kinetic study of fast ad-sorbtion processes // J. Phys. Chem.,1955.-V.59, №5.-P.906-909.
210. Delahay P. The admittance of the ideal reversible electrode with adsorption of reactants. Analisis of theoretical aspects//! Electroanal. Chem.,1968.-V.19, №l/2.-P.61-78.
211. Lorentz W., Mockel F. Adsorptionsisotherme und Adsorptions kinetik Kapillaraktiver organischer Molekeln an der Queck silberelektrode // Z. Elektrochemie., 1956,-Bd.60, №5.-S.507-515.
212. Баркер Дж. Апериодические эквивалентные электрические цепи для фа-радеевского импеданса// Основные вопросы современной теоретической электрической электрохимии: Пер. с англ., нем., франц. // Под ред. А.Н. Фрумкина.- М.: Мир, 1965.-С.42-90.
213. Городынский A.B., Панов Э.В., Делимарский Ю.К. О соотношении между двойнослойным и фарадеевским импедансами// Теор. и экспер. химия, 1968.- Т.4, №6.-С.766-773.
214. Делимарский Ю.К., Городынский A.B., Кихно О.Н. О постоянстве фаз электрохимического импеданса в ячейках с расплавленными солями // Теор. и экспер. химия, 1968.- Т.4, №4,- С.554-556.
215. Карамов Ф.А., Нигматуллин Р.Ш., Укше Е.А. Импеданс платинового электрода в твердом электролите RbAg4I5 в области низких частот //Электрохимия.-1982-Т.18, №11.-С. 1496-1498
216. Укше Е.А. Электрохимические гетерорезистивные системы в переменном токе.// Ин-т новых хим. проблем АН СССР.- М., 1971.- 55 е.- Деп. в ВИНИТИ 05.02.70, №3220.
217. Grafov В.М., Pekar E.V. Onsager reciprocal relations in the electrode impedance theory // J. Electroanal. Chem., 1971.-Vol.31, №1.-P.137-151.
218. Графов Б.М., Укше Е.А. Электрохимические цепи переменного тока.- М.: Наука, 1973.-128 с.
219. Графов Б.М., Укше Е.А. Импеданс неравновесных электрохимических систем // Электрохимия, 1976.- Т. 12, №4.- С.586-589.
220. Укше Е.А. Гальвано- и вольтастатические характеристики линейных электрохимических систем // Электрохимия, 1979.-Т.15, №6.- С.907-913.
221. Графов Б.М., Укше Е.А. Электрохимические процессы в переменоом то-ке.//Успехи химии,1975.- Т.44, №11. -С.1979-1986.
222. De Levie R. Electrochemical Response of porous and rough electrodes // Advances in Electrochemistry and Electrochemical Enginnering / Ed. P. Delahay.- New York, 1967.-Vol.6.- P.330-397.
223. Stuyters-Rehbach M., Stuyters J.H. Sine wave methods in the stady of electrode processes // Electroaralytical Chemistry / Ed. A.J. Bard.- New York, 1970.-Vol.4.- P. 1-128.
224. Rangarajan S.K. A unified approach to linear electrochemical systems // J. Electroanal. Chem., 1974.- V.55, №3.-P.297-374.
225. Хайкин Б.И., Золотовицкий Я.М., Теодорадзе Г.А. Фарадеевский импеданс обратимых каталитических процессов // Электрохимия, 1965.-Т.1, №1.-С.23-30.
226. Singh J. Zone refining of silver iodide// Indian J. Phys., 1969.-Vol.45.- P.259.
227. Хайкин Б.И. Некоторые вопросы теории электродных процессов, осложненных объемными химическими реакциями.: Дисс. канд. хим. наук.-М., 1963.-110 с.
228. Величко Г.И., Бендерский В.А. Исследование двойного электрического слоя методом температурного скачка // Электрохимия, 1983.-Т. 19, №5.-С.621-629.
229. Manning M.R., Venuto С.J., Boden D.P. Growth and crystallographic identification of Mag4I5 single crystals // J. Electrochem. Soc., 1971.-Vol.118, №12.-P.2031-2033.
230. Бендерский B.A., Величко Г.И., Крейтус И.В. Избыточная энтропия образования и релаксация двойного электрического слоя в концентрированных растворах KF// Электрохимия. 1984.-Т.20.-С.905-909.
231. Лидъярд А. Ионная проводимость кристаллов: Пер. с англ./ Под ред. В.А. Чуенкова.-М.:Изд-во иностр. лит., 1962.-222с.
232. Friauf R.J. Polarization effect in the ionic conductivity of silver bromide // J. Chem. Phys.,1954.-Vol.22, №8.-P.1328-1338.
233. Beaumont J.H., Jacobs P.W.M. Polarization in KC1 crystals // J. Phys. and Chem. Solids., 1967.-Vol.28. №4.-P.657-667.
234. Букун Н.Г., Укше E.A., Евтушенко B.B. Импеданс границы серебро-полиалюминат натрия// Электрохимия, 1973.-Т.9, №3.-С.406-410.
235. Букун Н.Г., Евтушенко В.В., Укше Е.А. Сопротивление границы натрий-полиалюминат натрия// Электрохимия, 1974.-Т. 10, №5.-С.677-681.
236. Евтушенко В.В., Букун Н.Г., Укше Е.А. Влияние состава твердого электролита на импеданс натриевого электрода // Электрохимия, 1974.-Т.10, №10.-С.1606-1608.
237. Armstrong R.D., Dickinson Т.,. Race W.P, Whitfield R. The double layer capacity at the metal-solid electrolyte interphase// J. Electroanal. Chem., 1970.-Vol.27. №1.-P.158-163.
238. Armstrong R.D., Dickinson T, Whitfield R. The impedance of the silver-solid electrolyte interphase // J. Electroanal. Cheq.,1972.-Vol.39.№2.-P.257-268.
239. Armstrong R.D. Equivalent circuits for electrochemical cells // J. Electroanal. Chem.,1972.-Vo;.40. №2.-P.437-439.
240. Armstrong R.D., Mason R. Double layer capacity measurements involving solid electrolytes // J. Electroanal. Chem. 1973.-Vol.41. №2.-P.231-242.
241. Укше E.A., Укше A.E., Букун Н.Г. Импеданс распределенных структур с твердыми электролитами // Электрохимия, 1985.-№19.-С.З-17.
242. Armstrong R.D. The metal-solid electrolyte interphase // J. Electroanal. Chem,1974.-Vol.42.№3.-P.413-419.
243. Jaffe G. Theorie der Leitfähigkeit polarisierbarer Medien // Ann. Physik., 1933.-Bd.16, №2-3.-S.217-284.
244. Kornyshev A.A., Vorotyntsev M.A. Electric current across the metal-solid electrolyte interface. П. Low amplitude alternating current // Phys. Status solidi.,1977.-Vol.39a. №2.-P.573-582.
245. Macdonald J.R. Double layer capacitance and relaxation in electrolytes and solids // Trans. Faraday Soc.,1970.-Vol.66. №4.-P.943-958.
246. Графов E.M., Укше Е.А. Импеданс идеально поляризуемого электрода в твердом электролите // Электрохимия, 1974.-Т.10. №12.-С.1875-1882.
247. Укше Е.А., Букун Н.Г. К вопросу об импедансе границы металл//твердый электролит // Электрохимия, 1980.-Т. 16. №3 .-С.313-319.
248. Укше Е.А., Букун Н.Г. Диффузионная релаксация двойного слоя в твердых электролитах со структурой ß-глинозема// Электрохимия, 1980.-Т.16. №7.-С.954-959.
249. Укше Е.А., Букун Н.Г. Частотные зависимости импеданса электрохимических ячеек с твердым электролитом // Электрохимия, 1981.-Т.17.№2.-С.168-175.
250. Укше Е.А., Букун Н.Г., Ткачева Н.С. Импеданс графитового электрода в твердом и жидком йодистом серебре // Электрохимия, 1975.-Т.11. №5.-С.882-886.
251. Укше Е.А., Букун Н.Г., Дерманчук Е.П. Разупорядоченность анионной решетки в твердом электролите Agi// Электрохимия, 1977.-Т.13. №6.-С.901-903.
252. Вершинин Н.Н., Дерманчук Е.П., Букун Н.Г ,Укше Е.А. Импеданс ячеек с твердым электролитом СщКЬСЫг // Электрохимия, 1981.-Т.17. №3.-С.383-387.
253. Укше Е.А., Леонова Л.С., Ткачева Н.С. Поведение твердотельных структур типа Ag-Na5EuSi4012-Ag// Электрохимия, 1983.-Т.19. №4.-С.484-488.
254. Букун Н.Г., Михайлова A.M. Импеданс границы Ag//RbAg4I5 // Электрохимия, 1973 .-Т.9, №12.-С. 1872-1874.
255. Зекунде А.А., Букун Н.Г. Импеданс границы серебро- твердый электролит PyAg5I6 // Электрохимия, 1980.- Т.16, №1.- С.114-117.
256. Укше Е.А., Букун Н.Г. Влияние токоподводов при измерении импеданса электрохимических ячеек // Электрохимия, 1973.-Т.9. №2.-С.244-247.
257. Укше Е.А. Техника измерений электрохимического импеданса // Ин-т новых хим. проблем АН СССР.- М., 1973.-87 е.- Деп. в ВИНИТИ 06.04.73. №5718.
258. Bauerle J. Study of solid electrolyte polarization by complex admittance method // J. Phys. and Chem. Solids., 1969.-Vol.30. №12.-P.2658-2662.
259. Перфильев M.B. Импеданс ячеек с твердым окисным электролитом в широком диапазоне температур // Электрохимия, 1971.-Т.7. №6.-С.792-796.
260. Укше А.Е., Укше Е.А. Импеданс поликристаллического твердого электролита// Электрохимия, 1981.-Т.17. №5.-С.776-780.
261. Загороднев В.Н., Личкова Н.В., Якимов Е.Б. Влияние меди на электропроводность твердого электролита RbAg4I5 // Электрохимия, 1982.-Т.18. №12.-С.1650-1653.
262. Укше Е.А., Букун Н.Г., Евтушенко В.В., Ткачева Н.С., Михайлова A.M. Электродные процессы в твердых электролитах // Ионные расплавы.- Киев. 1976.-Вып. 4.- С. 25-37.
263. Делахей П. Новые приборы и методы в электрохимии: Пер. с англ. / Под ред. Б.В. Эршлера.- М.: Изд-во иностр. лит.- 1957.-5Юс.
264. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа: Пер. с польск./ Под ред. Б.Я. Каплана.- М.: Мир, 1974.-552с.
265. Feldberg S.W. Digital Simalation:a'general method for solving electrochemical diffusion kinetic problems // J. Electroanal. Chem. / Ed. A.J. Bard.- New York, 1969.-Vol.3.-P.l 99-269.
266. Macdonald D.D. Transient Techniques in Electrochemistry / New York and London: Plenum Press, 1977.-329 p.
267. Бонд A.M. Полярографические методы в аналитическойй химии: Пер. с англ./Под ред. С.И. Жданова.- М.: Химия, 1983.-328 с.
268. Нигматуллин Р.Ш., Вяселев М.Р. Осциллографическая полярография с применением ступенчатого напряжения // Ж. аналит. химии, 1964.-Т.19. №5.-С.545-552.
269. Perones P., Mueller T.R. Application of derivative techniques to stationary electrode polarography // Anal. Chem., 1965.-Vol.37, №l.-P.2-9.
270. Andrieux C.P., Nadjo L., Seveant J.M. One-electron irreversible dimerization. Diagnostic cryteria and rate determination procedures in voltammetric studies // J. Electro-anal. Chem., 1970.-Vol.26. №1.-P. 147-186.
271. Goto M., Ishii K. Semidifferential electroanalysis // J. Electroanal. Chem., 1975.-Vol.61. №3.-P.361-365.
272. Matsuda H. Beitrage zur Teorie der polarographischen Stromstarke. //Z. Elek-trochem., 1957.- Bd.61. №4,- S.489-506.
273. Брайнина X.3., Нейман Е.Я. Твердофазные реакции в электроаналитической химии.- М.: Химия, 1982.-264с.
274. Выдра Ф., Штулик К., Юлакова Э. Инверсионная вольтамперометрия: Пер. с чешек. / Под ред. Б.Я. Каплана.- М.: Мир, 1980.- 278 с.
275. Демахин А.Г., Овсянников В.М., Пономаренко С.М. Электролитные системы литиевых ХИТ. Саратов; Изд-во Сарат. ун-та, 1993.- 217 с.
276. Демахин А.Г., Кузнецов H.H., Овсянников В.М., Чувашкин А.Н. Пути целенаправленной разработки электролитных систем для литиевых ХИТ// Тез. докл. 1 Всес. конф. «Жидкофазные материалы». Иваново, 1990.- С. 121.
277. Демахин А.Г., Кузнецов H.H., Рогачев Ю.А. Методология подбора электролитных систем для литиевых ХИТ//Электрохимия, 1993.- Т.29, №2,- С.203-208.
278. Демахин А.Г., Пономаренко С.М., Юдина О. Физико- химические свойства некоторых апротонных диполярных растворителей. 1. Зависимость объемных свойств растворителей от температуры. //1991. Деп. в НИИТЭХИМ № 233 ХП 91.
279. Пономаренко С.М., Демахин А.Г. Физико- химические свойства апротонных растворителей, применяемых в литиевых источниках тока// Тез. докл. П Совещания по литиевым источникам тока. Саратов, 1992. -С. 105.
280. Демахин А.Г., Пономаренко С.М. Физико- химические свойства некоторых апротонных диполярных растворителей. П. Вязкостные свойства растворителей.// 1991. Деп. в НИИТЭХИМ № 131 ХП 92.
281. Пономаренко С.М., Муштакова С.П., Демахин А.Г., Файфель Б.Л., Каль-манович Д.Г. Физико- химические свойства и электронное строение некоторых ап-ротонныхрастворителей//ЖОХ. 1995.- Т.65. вып.2.- С.190-198.
282. A. Seidell. Solubility of anorganic, metaloorganic and organic compaunds. 3 Ed., N4,1940.
283. Aherlof J., Turck U.E. The solubility of some strong, highly soluble electrolytes jn methyl alcohol and hydrogen peroxide-water mixtures at 25 °C.// J. Am. Chem. Soc., 1935.- Vol.57. P.1746-1750.
284. Дорошевский А.Г. Физ-хим. свойства водно-спиртовых растворов, M. 1912.-229с.
285. B.B. Кобзев. Растворимость хлоридов, сульфатов и перхлоратов щелочных металлов в органических растворителях и в их смесях с водой./ Автореф. канд. дисс. Киев, 1963.-20с.
286. Демахин А.Г. Авдеев В.П. Изучение эквивалентной электропроводности хлоридов щелочных металлов и аммония в водно-метанольных смесях//Тр. молодых ученых. Изд. СГУ, Саратов, 1971, С. 10-14
287. Русин Г.Г. Исследование влияния природы ионов и диэлектрической проницаемости растворителя на вязкость растворов электролитов// автореферат канд. дисс. Киев, 1965
288. Семенченко В.К., Шукуров Б.В. Электропроводность, растворимость электролитов, и диэлектрическая постоянная растворителя.// Узбек, хим. ж., 1960.-№1,- С.28-37.
289. Черный B.C., Зависимость растворимости от свойств растворителей. Исследование растворимости солей в неводных растворителях с помощью меченых атомов/ Автореф. канд. дисс. Харьков, 1961
290. Доброседов Д.М., Исследование ДП смесей, Казань, 19Ю.-86с.
291. Дорошевский А.Г., Исследование в области водно-спиртовых растворов, M., 1911.-550С.
292. Waiden Р. Elektrochemie. Nichtwasseriger Losungen, Leipzig. 1924.-382 s.
293. Серков C.B., Электропроводность растворов электролитов в воде, метиловом и этиловом алкоголях, в ацетоне и бинарных смесях этих растворителей, СПБ 1909.
294. Каблуков И.А., Современные теории растворов,М. 1891.-215 с.
295. Ленц Р., О гальваническом сопротивлении спиртовых растворов, Изв. СПБ технол. ин-та, 1883-1884
296. Fitzpatrik Т.С., Phil. Mag. and Gourn Science November, 1887.- P.377-391
297. Cohen E. Experimentaluntersuchung über die Dissotiation gelosten Korper in Alkohol-wasser-gemischen.// Z. phys. Chem., 1898.- Vol.25.- P. 1-46.
298. Arrenius S. Uber die Änderung des electrischen Leistungsvermögens einer Losung durch Zusatz von kleinen Mengen eines Nichtleiters.// Z. Phys. Chem., 1892.-Bd.9.-S. 487-511.
299. Клопов В.И. Термохимия растворения и сольватации нитратов щелочных и щелочно-земельных металлов в смешанных спирто-водных растворителях, Иваново, 1966.-26С.
300. Forbes O.J. Photodination of the Butenes, Propylene and Ethylene at low temperatures.//Am. Chem. Soc, 1937.- Vol.33.- P. 1123-1127.
301. Erben W. Die Lusung des chlorhaltigen Silbers in den Wasserlsungen der chlorhaltigen Salze// Z. anorg. und allgem. Chem.,1941.- Vol.248.- P. 36.
302. Berne E., Weil N.J. A study of silver iodide complexes in water solutions by self-diffusion measurements.// J.Phys. Chem., I960.- Vol.64,N2.- P.258-261.
303. Berne E., Leden J. The solubility of silver chloride and the formation of complexes between silver and chloride ions.//Svensk kem. Tidskr., 1953.- Vol.65 JSf5.- P.88-97.
304. Миронов B.E. Радиохимические данные по растворимости хлорида серебра.// Радиохимия, 1962.- Т.4, вып.6.- С.707-711.
305. Jonte J.H., Martin D.S. The solubility of silver chloride and the formation of complexes in chloride soluytion.// J.Am. Chem. Soc., 1952.- Vol.74, N8,- P. 2052-2054.
306. Миронов B.E. Влияние катионов щелочных металлов на комплексообра-зование в водных растворах// ЖНХ, 1964.- Т.9, вып. 6.- С. 1487-1489.
307. Миронов В.Е. К вопросу о растворимости галогенидов серебра и иодидов таллия (1) в водных растворах одноименных солей щелочных металлов.// ЖНХ, 1962.- Т.7. вып. 11.- С. 2630-2631.
308. Миронов В.Е. К вопросу о влиянии внешнесферных катионов на ком-плексообразование в растворах.//ЖНХ, 1963.- Т.8.- вып.З.- С.764-767.
309. Куртц Л.Ю. К вопросу об анодной пассивности металлов. М.-Л., Изд. АН СССР, 1936.-50с.
310. Briggs G.W., Thirsk H.R. The behaviour of the silver/silver chloride system during electrolytic reduction// Trans. Faraday Soc. ,1952.- Vol.48.- P. 1171-1178.
311. Поляков B.B., Гаранин Л.Д. Дискретные хлорсеребряные интеграторы// Электрохимия, 1973 .-Т.9,№6.-С.775-779.
312. Lai Н.,.Thirsk H.R, Wynne-Jones W.E.K. A study of the behaviour of polarised electrodes. The silver/silver halide system.// Trans. Faraday Soc., 1951,- Vol.47.-P.70-77.
313. K. Фетгер // Электрохимическая кинетика. M., Химия, 1967.-856 с.
314. Delahay P., Mattax C.C., Berzins T. Theory of voltammetry at constant current. 1Y. Electron transfer followed by chemical reaction.// J. Am. Chem. Soc., 1954.-Vol.76,- P. 5319-5324.
315. Brown A.S. A type of silver chloride electrode suitable for use in dilute solution.// J. Am. Soc., 1934.- Vol.56.- P.646-647.
316. Katan T.,Szpak S. Silver/Silver chloride electrode// J. Electrochem. Soc., 1973.-Vol .120,N7.-P.883-887.
317. Lai H., Thirsk H., Wynne-Jones W. The anodic polarisation of silver in halide solutions. Periodic phenomena occuring during polarisation.// Trans. Faraday Soc., 1951 .Vol.47.- P. 999-1006.
318. Pfeiffer J., Jaenicks W. Fehlordnungserrrrscheinung und Platzwechselvorgange in Silberbromid.// Z. Elektrochim., 1952.- Bd.56, S. 728-733.
319. Fleischmann M., Thyrsk Y. The potentiostatic study of the growth of deposits on electrodes//Electrochim. Acta., 1959.-Voll.N2-3,- P. 146-159.
320. Боровков B.C., Панов B.A. Изучение процессов в электрохимическом управляемом сопротивлении// Электрохимия, 1969.- Т.5.-С.518-521.
321. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А., Батраков В.В. Адсорбция органических соединений на электродах. Изд. Наука, М., 1968.-333с.
322. Gu Н., Bennion D.N. Diffusion and parameters transfer of charge for Ag/AgCl electrode.// J. Electrochem. Soc., 1977,- Vol.124. P.1364-1366.
323. А. с. СССР № 618006. Электрохимический управляемый резистор / В.П. Недошивин, JI.C. Хмырова, А.А. Муртазина, 1976.
324. Стенин В.Ф., Подловченко Б.И. Влияние температуры на поведение платинированной платины в растворах метанола.// Электрохимия, 1967,- Т.З.- С. 481-484.
325. Подловченко Б.И., Петухова Р.П. Электроокисление метанола в стационарных условиях на гладком платиновом электроде.// Электрохимия, 1972.- Т.8.-С.899-903.
326. Sasaki Hideo, Toshina Shinober. Oxidation of the alcohols on silver electrode// Denki Kagaku, 1977.- Vol.45, N8.- P.535-537.
327. Faroogue M., Fahigy T.Z. Anodic oxidation of the methanol.// Electrochim. Acta, 1979.-Vol.24,- P.547-549.
328. Хансен M., Андерко К. Структуры двойных сплавов, М., Металлургиздат, 1962, т.1,- С. 59.
329. Андреева Г.П., Архангельская З.П., Способ повышения и стабилизации емкости серебряного электрода.// Сб. работ по ХИТ. Л., Энергия, 1970.- в.5.- С. 132-135.
330. Малышева В.А. Структурно-морфологические превращения в металлических пленках под действием электролитов./ Канд. дисс., 1978г., г. Киев.
331. Кабанов Б.Н. Электрохимия металлов и адсорбция. Изд. Наука, М., 1966.-222с.
332. Лайнер В.И. Современная гальванотехника. Изд. Металлург. М., 1967.-384с.
333. Коровин Н.В. Новые покрытия и электролиты в гальванотехнике. Металлургиздат. М., 1962.
334. Левина В.И., Розенцвейг С.А. О стабилизирующем действии окислов марганца на кадмиевый электрод.// Сб. работ по ХИТ. Л., Энергия,, 1968 .- в. 3.-С.185-188.
335. Лызлов B.C. Активные массы ХИТ. //Труды ЛХТИ им. Ленсовета, в. 10, Госхимиздат, 1941 г.
336. Левина В.И., Розенцвейг С.А. Сб. Аккумуляторы. Изд. ЦИНТИ ЭП, М., 1961 г.,- С.40.
337. Левина В.И., Розенцвейг С.А. Влияние окислов никеля на свойства кадмиевого электрода.//Сб. Новое в производстве аккумуляторов, в. 2, изд. ВНИИЭМ, М., 1964г.,- С. 10.
338. Yamamoto О., Yamasita D. // J. Chem. Soc. Jap. Chem. and Ind. Chem. 1979,-N4.-P. 461-464.
339. Yamamoto О., Yamasita D. Influence of metal salts on behaviour of silver oxide electrode.// J. Chem. Soc. Jap. Chem. and Ind. Chem. 1978, -№ 5.- P. 670-673.
340. Барсуков B.3., Герасимов А.Г., Сагоян Л.Н., Бобыкин Б.А. Принципы направленного поиска активирующих добавок и выявление отравляющих примесей в активных материалах аккумуляторных электродов.// ЭП, сер. Хим. и физ. ИТ. 1980,в. 4,-СЛ.
341. Демахин А.Г. Растворимость хлористого серебра в водно-спиртовых растворах хлоридов щелочных металлов и аммония. /Канд. дисс., 1974., г. Саратов.- 166с.
342. Артамонова М.В. Строение и физико- химические свойства стекла. М., изд. МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1972.
343. Лошкарев М.Н. Влияние органических добавок на скорость электродных процессов и структуру катодных отложений металлов.// Мат. Всес. конф. по электрохимии. Днепропетровск, 1967.
344. Neal Е., Shreir L. The cathode polarisation potential of silver in silver nitrate.// Trans. Faraday Soc., 1956.- Vol.52,- P. 703-712.
345. Зубов M.C., Ваграмян A.T., Федосеев Д.В., Уваров Л.А. Физико- химические проблемы кристаллизации. Основные закономерности роста монокристаллов серебра при электролизе. Алма-Ата, 1969 г., -С. 61.
346. Казаринов И.А. Физико- химические свойства и электрохимическое поведение гидроксида кадмия.// Канд. дисс., 1980г., г. Саратов.
347. Гайваронская Н.П., Ерейская Г.П. Исследования в области прикладной электрохимии.// Труды НПИ, 1969,- т.190,- С.81-85.
348. Sedzimir J. Bull. Применение метода вращающегося диска и исследованию нестационврных процессов растворения.// Acad. Pol. Sei., Ser. sei. chim., 1976.-Vol.24, N10,- P. 833-836.
349. Архангельская З.П. Пределы работоспособности окисно-серебряных электродов в концентрированном щелочном растворе электролита при различных условиях катодной поляризации.// Сб. работ по ХИТ. Л., Энергия, 1967,- в.2, -С. 53-57.
350. Дунаева Т.И., Кукоз Ф.М. Современные аккумуляторные батареи. М., ВНИИЭМ, 1964.
351. Михайленко Г.В., Скалозубов М.Ф. Влияние некоторых добавок на электрическую емкость серебряного электрода.// ЖПХ, 1965, Т.38,- С. 420-421.
352. Краткая химическая энциклопедия, т. 2. Изд. Советская энциклопедия, 1963г.
353. Реми Г. Курс неорганической химии, т. 2, Изд. Мир, М, 1966г.- 836с.
354. Вассерман И.М. Химическое осаждение из растворов Гл. Физическое старение осадка при контакте маточным раствором. Л., Изд. Химия, 1980.-660 с.
355. Каракозов Э.С. Соединения металлов в твердой фазе. изд. Металлургия, 1976 г.
356. Третьяков Ю.Д. Твердофазные реакции. Изд. Химия, 1978 г.- 359с.
357. Ретунский Ю.Ф. Защита изделий электролнной техники массового производства с помощью полимерных материалов.// Обзоры по электронной технике, серия ТОПО, 1970.-в.13(186).- С. 9-13.
358. Бочкарев Б.А., Бочкарева В.А., Керметные пленки, Изд. Энергия, 1975 г., С. 20-21.
359. Технология тонких пленок /под ред. Л. Майссела и Р. Глэнга. Изд. Советское радио, 1977 г., С. 99-100339
360. Технология тонких пленок /под ред. JI. Майссела и Р. Глэнга. Изд. Советское радио, 1977 г., С. 83-84.
361. Armstrong R.D. The metall-solid electrolyte interphase.// J. Electroanal. Chem., 1974.- Vol. 52,N3.- P. 413-419.
362. Методы измерения в электрохимии, т.1, Изд. Мир, М., 1977, -С. 234-237.
363. Укше Е.А. Разработка теории процессов в электрохимических преобразователях с твердым электролитом.// Отчет № 76005267, ИНХПАН СССР.
364. Михайлова, A.M., Копчекчи JI.A. Исследование электрохимического поведения рубидиевого электролита на платиновом электроде.//Электрохимия, 1975.-Т.11, №9, -С.1346-1348.
365. Михайлова A.M., Фабер О.Е., Электрохимия твердых электролитов, Изд.СПИ, Саратов, 1980.
366. Чопра K.JI. Электрохимические явления в тонких пленках. Изд Мир,, М., 1972,-С. 118
367. А.с. СССР № 696548. Способ определения сопротивления эл/хим рези-стора./Мансуров Т.Н., Петрий О.Г., Недошивин В.П., 1979.
368. Справочник по специальным функциям. М., Наука, 1979, -С. 676
369. Raleigh D.O. Cathodic instability in solid copper ion battery electrolytes: a suggested general mechanism.// J. Electrochem. Soc., 1976.- Vol.123, №7,- P.1063-1065.
Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.