Физико-химические основы технологии переработки нетрадиционного магнезиального сырья на чистый оксид и другие соединения магния тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.01, доктор химических наук Хуснутдинов, Валерий Алтынбаевич

• Хуснутдинов, Валерий Алтынбаевич
• доктор химических наук
• 2000

Оглавление диссертации доктор химических наук Хуснутдинов, Валерий Алтынбаевич

В в е д е н и е

Глава 1. СОСТОЯНИЕ ВОПРОСА.

1.1. Состояние сырьевой базы и методы производства оксида и других соединений магния.

1.2. Терморазложение соединений магния.

1.2.1. Термолиз карбонатов магния и кальция.

1.2.2. Терморазложение гидроксида магния.

1.3. Процессы образования гидроксида магния и формирования структуры его частиц.

1.3.1. Гидратация оксидов магния и кальция

1.3.2. Гидратация продуктов термолиза доломита

1.3.3. Осаждение Mg(0H)2 из растворов солей магния.

1.4. Взаимодействие магнийсодержащих соединений с растворами солей аммония.

1.5. Процессы получения безхлоридных калийно-магниевых удобрений.

1.5.1. Реакция хлорида калия с растворами серной кислоты.

1.5.2. Система K2S04 - H2SO4 - Н20.

1.5.3. Нейтрализация KHSO4.

1.6. Задачи исследований.

Глава 2. ИСХОДНЫЕ ВЕЩЕСТВА И МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТОВ

2.1. Исследование взаимной растворимости в многокомпонентных системах.

2.2. Исследование кинетики процессов.

2.3. Методы анализов.

2.3.1. Химические и приборные методы анализов.

2.3.2. Методика определения удельной поверхности гидроксида магния по адсорбции фенола из раствора в н-гептане. 7Q

2.3.3. Методика определения химической активности MgO в продуктах терморазложения доломита. 7з

Глава 3. ФИЗИКО-ХИШЯ ПРОЦЕССОВ ОБРАЗОВАНИЯ ГИДРОКСИДА МАГНИЯ И ФОРМИРОВАНИЯ ЕГО СТРУКТУРЫ.

3.1. Гидратация оксидов магния и кальция . ы

3.2. Гидратация продуктов терморазложения доломита и известняка.

3.3. Осаждение гидроксида магния из раствора его солей аммиаком.

3.3.1. Влияние параметров процесса на степень осаждения и свойства твердой фазы. Ю

3.3.2. Кинетика процесса старения системы гидроксид магния - маточный раствор цз

3.4. Природа примесей анионов в гидроксиде магния и механизм их захвата.

3.4.1. Гидроксосоли магния.

3.4.2. Природа и эволюция примесей в процессах образования гидроксида магния.

3.4.3. Механизм захвата анионов солей гид-роксидом магния и формирование структуры его частиц.

3.5. Влияние добавок карбамида на процесс осаждения гидроксида магния из раствора нитрата магния

глава 4. ТЕРМОРАЗЛОЖЕНИЕ КАРБОНАТОВ, ГИДРОКСИДА И

ГИДРОКСОСОЛЕЙ МАГНИЯ.

4.1 Термолиз карбонатов. 2L

4.2. Оптимизация процесса терморазложения доломита

4.3. Кинетика термолиза гидроксида и гидроксо-солей магния.

4.4. Формирование поверхности оксида магния при терморазложении его гидроксида.

Глава 5. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ОКСИДОВ И ГИДРОКСИДОВ МАГНИЯ С РАСТВОРАМИ СУЛЬФАТА И НИТРАТА АММОНИЯ.

5.1. Влияние температуры на равновесие реакций.

5.2. Кинетика взаимодействия соединений магния с сульфатом и нитратом аммония.

Глава 6. ФИЗИК0-ХИМИЯ ПРОЦЕССОВ ПОЛУЧЕНИЯ

КАЛИЙНО-МАГНИЕВЫХ И РК-УДОБРЕНИЙ.

6.1. Система K2S04 - H2SO4 - Н2О при 85°С

6.2. Кинетика конверсии хлорида калия и серной кислоты.

6.3. Математическая модель кинетики конверсии суспензии КС1 и серной кислоты в каскаде реакторов.

6.4. Получение KMg - удобрений.

6.5. Получение РК - удобрений.

Глава 7. ПРЕДЛАГАЕМЫЕ ТЕХНОЛОГИИ ПЕРЕРАБОТКИ

ДОЛОМИТОВ И Д0Л0МИТИЗИР0ВАННЫХ МАГНЕЗИТОВ

7.1. Циклический сульфатно-аммиачный способ получения чистого оксида магния из доломита.

7.2. Азотнокислотно-аммиачный способ получения чистого оксида магния из доломитизирован-ного магнезита.

7.3. Сопоставительный технике-экономический анализ способов получения оксида магния.

7.4. Технология получения бесхлорндных калий-номагниевых удобрений и соляной кислоты.

В Ы В ОД Ы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химические основы технологии переработки нетрадиционного магнезиального сырья на чистый оксид и другие соединения магния»

Актуальность проблемы. Неорганические соединения магния используются в производстве огнеупорных и вяжущих материалов, удобрений и кормовых добавок, в качестве наполнителей полимерных материалов и т.д. Производство соединений магния в России всегда базировалось на высококачественном магнезите Саткинского месторождения. Основное количество добываемого магнезита подвергается терморазложению для получения так называемого металлургического порошка, т.е. оксида магния, идущего на производство огнеупоров.

В других странах (США, Япония и т.д.) получают оксид магния с чистотой 97-98 % и соответственно с огнеупорностью не менее 2200 °С химической переработкой морской воды и магнезитов.

В настоящее время запасы высококачественного магнезита на Саткинском месторождении практически исчерпаны. Даже применение флотации не позволяет поднять в конечном продукте содержание MgO выше 94,5 %. Возрос импорт магнезиального порошка с 32,7 тыс.т в 1974 г. до 700 тыс.т в конце 80-х годов. В связи с указанными фактами возникла проблема химической переработки некондиционных (доломитизированных и оталькованных) магнезитов, доломитов и других магнийсодержащих материалов. Однако, организация процессов лимитируется недостаточной изученностью физико-химии гетерогенных и гетерофазных реакций переработки указанного сырья.

Современное развитие электрометаллургии и плазменной технологии требует производства оксида магния с чистотой не менее 98,5 % и огнеупорностью выше 2500 0 С. Такой оксид магния (99 %-й) выпускает, в частности, фирма "Рутнер" (Австрия) термогидролизом гексагидрата хлорида магния.

Проблемой получения чистого оксида магния занимались в СССР несколько крупных организаций. Были экспериментально проработаны различные варианты технологии, но желаемый результат не был получен. На основании исследований возник ряд принципиальных вопросов, связанных с: несовпадением теоретической и экспериментальной степени осаждения Mg(OH)2, химизмом захвата хлорид- и сульфат-ионов гидроксидом магния, аномальным поведением сульфат-иона при отмывке от него оксида магния, и др. И, наконец, следует отметить, что в течение почти одного века оставался мало изученным и невыясненным механизм гидратации оксидов магния и кальция и влияния на этот процесс посторонних электролитов. .

В литературе мало данных, приемлемых для решения возникшего ряда вопросов и необходимых для разработки рациональной технологии. Возникает проблема детального изучения, кажущихся на первый взгляд, известных реакций и химических свойств неорганических соединений магния.

Одновременно следует отметить также остроту проблемы производства в стране бесхлоридных калийных и магниевых удобрений (по официальным расчетам до 0,3 млн.т MgO), высокодисперсного карбоната кальция, используемого в качестве наполнителя полимерных материалов, в строительстве и т.д. Частичное решение этих проблем может быть найдено также на путях комплексной переработки некондиционных магнезитов и доломитов.

Работа выполнена в соответствии с комплексными научно-техническими программами Минвуза РСФСР (на 1980-1990 г.г.); координационными планами АН СССР (на 1986-1990 г.г.) по темам "Изучение фазовых равновесий в природных водно-солевых системах и расплавах, водносолевых, органических систем при различных условиях (раздел 2.17.1.6)"; "Разработка научных основ переработки и комплексного использования природного сырья с целью получения разных металлов, бесхлорных удобрений и др. Проблемы экологии (раздел 2.17.1.7)"; "Разработка способов получения тугоплавких оксидов и бескислородных соединений из новых источников сырья (раздел 2.23.13)", что соответствует приоритетному направлению фундаментальных исследований по теме "Кинетика, механизм химических реакций. Научные основы эффективной переработки возобновляемого и нетрадиционного сырья" (Приоритетные направления развития науки и техники. Утверждены Правительственной комиссией по научно-технической политике от 21.07.96. № 2727п-П8).

Цель работы: Разработка физико-химических основ переработки доломи-тизированных магнезитов и доломитов на чистый оксид магния и другие продукты. Для достижения этой цели были исследованы реакции терморазложения карбонатов и гидроксида магния, гидратации оксидов магния и кальция, осаждения гидроксида магния из растворов нитрата и сульфата магния и растворения оксида и гидроксида магния в растворах нитрата и сульфата аммония, получения KHSO4 и его взаимодействия с магнийсодержащими веществами. Изучение процесса формирования структуры частиц гидроксида и оксида магния.

Научная новизна состоит в разработке физико-химических основ переработки нетрадиционного магнезиального сырья на чистый оксид и другие соединения магния, открывающих перспективы развития нового направления в технологии оксида магния - получение чистого оксида магния из доломитов и до-ломитизированных магнезитов предложенными в работе нитратно-аммиачными способами.

Предложен механизм гидратации оксидов магния и кальция, позволяющий прогнозировать влияние природы добавок электролитов на скорость реакции и дисперсность образующихся гидроксидов.

Впервые проведено систематически исследование осаждения Mg(OH)2 раствором аммиака из растворов нитрата и сульфата магния. Сформулирован критерий механизма старения системы "осадок - маточный раствор". Q

Впервые изучена растворимость в системах Mg //NO3 ,ОЕГ+НгО (при 25 и 70°С) и K+,HV/S042~+H20 при 85°С. Из соответствующих 3-х компонентных систем впервые выделены соединения 2Mg(0H)2-Mg(N03)2-6H20; 3Mg(0H)2-Mg(N03)2-5H20; 2Mg(0H)2-MgS04-8H20; Mg(0H)2-MgCl2-3H20 и K5H3(S04)4-5H20. Определены кристаллохимические характеристики и структуры обнаруженных гидроксосолей. Установлен и объяснен ряд устойчивости гидроксосолей магния, явившийся основой для выбора способов получения MgO. Определена роль анионов солей в формировании структуры частиц гидроксида магния. Раскрыт механизм влияния карбамида и тиокарбамида на кинетику кристаллизации Mg(OH)2. Изучена кинетика взаимодействия оксида и гидроксида магния с раствором нитрата аммония.

Исследована кинетика термолиза магнезита, доломита, гидроксида и гид-роксосолей магния в неизотермических условиях при низких скоростях нагрева. Предложена новая модель реакции тёрморазложения твердых веществ и выведено уравнение, описывающее кинетику указанных процессов.

Изучена кинетика реакции КС1 с серной кислотой с образованием KHS04. Предложена методика составления математической модели кинетики растворения, лимитируемого диффузией, при невозможности экспериментального определения объемной концентрации "активного реагента" в жидкой фазе. Представлена математическая модель кинетики данного процесса в каскаде реакторов и результаты ее решения. Изучено взаимодействие KHSO4 с MgO, образцами "обожженного доломита" и фосфатами. Предложены схемы реакций.

Практическая значимость. Результаты работы позволяют решить проблему получения чистого оксида магния экономичными способами из нетрадиционного сырья, расширить сырьевую базу производства соединений магния, получать гидратированную известь и Mg-содержащие продукты с заданными свойствами.

Предложены формулы, позволяющие определить оптимальные значения температуры и времени терморазложения магнезитов и доломитов с целью получения продуктов с максимальной химической активностью MgO, время растворения KMg-удобрения в зависимости от температуры разложения исходного доломита, влияние совокупности факторов на степень гидратации и 8уд гидра-тированной извести и, соответственно, подобрать условия ее получения с заданной удельной поверхностью.

На основании результатов физико-химических исследований и расчетов предложены ресурсосберегающие, малоотходные способы получения чистого оксида магния из доломитизированных магнезитов и доломитов, проверенные на модельных установках, способы получения высокодисперсного оксида магния, разработана технология нового вида бесхлоридного KMg-удобрения — с регулируемой скоростью растворения. Агрохимические испытания показали целесообразность производства таких удобрений, а опытно-промышленные испытания - техническую осуществимость способа. Составлены исходные данные на проектирование производства KMg-удобрений и переданы химзаводу им. Л.Я.Карпова и ВНИИГалургии. Новизна технических решений подтверждена 8 свидетельствами на изобретения.

Данные по растворимости в системах Mg2+//N03~0H~+H20 при 25°С, K+,H+//S042+H20 при 85°С, а также значения межплоскостных расстояний и относительных интенсивностей линий рентгенограмм обнаруженных гидроксо-солей магния могут служить справочным материалом.

Разработаны методики определения химической активности MgO в продуктах терморазложения магнезитов и доломитов и измерения Sy;j Mg(OH)2, составления и решения математической модели. Результаты исследований используются в учебном процессе по специальности 250200.

Публикации и апробация работы. По материалам диссертации опубликовано 55 работ, в том числе получено 8 авторских свидетельств на изобретения и патент.

Основные положения работы докладывались и обсуждались на VIII, IX, XII-XV Всесоюзных конференциях по ТНВ (Одесса, 1972; Пермь, 1974; Чимкент, 1981; Дзержинск, 1985; Львов, 1988; Казань, 1991), на Всесоюзной конференции "Физико-химические основы переработки бедного природного сырья и отходов промышленности при получении жаростойких материалов" (Сыктывкар, 1989), VI Всесоюзной конференции "Физхимия-90" (Москва, 1990), Всесоюзной конференции "Повышение эффективности производства минеральных удобрений" (Киев, 1986), на V-м Северо-Кавказском региональном совещании по рекуперации химических продуктов (Краснодар, 1978), на конференции Казанского СХИ "75 лет агрономическому факультету" (Казань, 1994), на Всероссийском совещании-семинаре заведующих кафедрами ТНВ вузов России (Пермь, 1994), на международной конференции "Перспективные химические технологии и материалы" (Пермь, 1998), на XIII Всепольском научном съезде (Wroclaw, 1990), 10-м симпозиуме "Chemtech-93" (Sobotka, 1993); на отчетных научно-технических конференциях КГТУ, секция "Термодинамика, кинетика и механизм химических реакций в шмо- и гетерогенных системах" (1994-1997).

Личный вклад автора. Автор разработал методологию исследования, непосредственно участвовал в постановке экспериментов, обработке и обсуждении их результатов, в составлении алгоритма решения математической модели.

Автором сформулирован критерий старения системы "осадок - маточный раствор" и выведено математическое выражение для него, предложена модель терморазложения твердого вещества и выведено кинетическое уравнение, предложена методика экспериментального определения концентрационной и кинетической функций процесса растворения, определены кристаллохимические формулы впервые обнаруженных гидроксосолей магния, составлены модель наиболее вероятной кристаллической структуры обнаруженного гидроксосуль-фата магния. и математическая модель процесса конверсии хлорида калия, обобщены полученные результаты, установлен ряд устойчивости гидроксосо-лей.

На защиту выносятся. Кинетика процессов гидратации оксидов магния и кальция, осаждения гидроксида магния аммиаком из растворов нитрата и сульфата магния, старения системы "М§(ОН)2-маточный раствор", терморазложения карбонатов, гидроксида и гидроксосолей магния, взаимодействия оксида и гидроксида магния с кипящими растворами нитрата и сульфата аммония, конверсии хлорида калия и серной кислоты; результаты исследования реакции гидросульфата калия с продуктами термолиза карбонатов магния и дигидратом гидрофосфата кальция; математическая модель кинетики конверсии суспензии КС1 и серной кислоты в каскаде реакторов.

Роль анионов солей магния в формировании структуры частиц гидроксида

12 магния и влияния их на удельную поверхность MgO при терморазложении Mg(OH)2. Влияние карбамида на кинетику кристаллизации Mg(OH)2 и сульфата калия.

Результаты , исследования взаимной растворимости в системах Mg2+//N03\ 0Н~+Н20 и K+,H7/S042 +Н20; индивидуальность впервые обнаруженных соединений.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из 7 глав, содержит 432 страницы, включая 82 рис., 52 табл., список литературы, состоящий из 412 наименований, и приложения на 65 страницах.

Заключение диссертации по теме «Технология неорганических веществ», Хуснутдинов, Валерий Алтынбаевич

ВЫВОДЫ

1. В результате систематических исследований реакций терморазложения карбонатов магния и кальция, гидроксида и гидроксосолей магния, гидратации оксидов магния и кальция, осаждения гидроксида магния аммиаком из растворов нитрата и сульфата магния, взаимодействия оксида и гидроксида магния с растворами солей, хлорида калия с серной кислотой с образованием гидросульфата калия разработаны физико-химические основы переработки нетрадиционного сырья (доломитов и доломитизированных магнезитов) на чистый оксид и другие соединения магния, что позволит существенно расширить сырьевую базу производства соединений магния и решить важную народно-хозяйственную проблему.

2. Предложен механизм реакции гидратации оксидов магния и кальция, основанный на теории кислотно-основного катализа и теории кристаллизации из растворов и позволяющий прогнозировать влияние электролитов на скорость реакции и дисперсность образующихся гидроксидов. Предложены уравнения для расчета величины степени гидратации жженой извести и удельной поверхности продуктов реакции при любых значениях параметров процесса (температура, время, концентрации хлорид- и сульфат-ионов, отношение Ж:Т), которые позволяют подобрать условия получения гидратированной извести с заданным значением удельной поверхности.

3. Впервые исследована система Mg(OH)2 - Mg(N03)2 - Н20. При 25°С в ней образуется гидроксонитрат магния состава 2Mg(0H)2Mg(N03)2-6H20, а при 70°С - 3Mg(0H)2Mg(N03)2-5H20. Впервые выделены из соответствующих трехкомпонентных систем гидроксосоли 2Mg(0H)2MgS048H20 и

Mg(0H)2-MgCl2-3H20. Установлены структуры обнаруженных гидроксонитратов и гидроксосульфата магния, параметры кристаллических решеток. Для гид-роксосульфата магния составлена модель наиболее вероятной структуры элементарной ячейки. По термической устойчивости и устойчивости к гидролизу гидроксосоли с мольным отношением Mg(OH)2:omb магния:Н20 = (2-3):1:(6-8) располагаются в ряд: гидроксосульфат > гидроксохлорид > гидроксонитрат, который находит рациональное объяснение в различии структур этих солей.

4. Результаты экспериментов по осаждению гидроксида магния из растворов нитрата и сульфата магния аммиаком позволяют подобрать условия ведения процесса с заданной степенью осаждения и с заданными свойствами гидроксида магния. Показано, что степень осаждения Mg(OH)2 из растворов Mg(N03)2 и MgSC>4 снижается за счет образования в растворе аммиакатов магния, а в случае раствора MgSCU дополнительно из-за образования диаммониймагнийдисульфа-та. Образование гидроксида магния протекает частично через промежуточную стадию образования гидроксосолей. Сформулирован критерий механизма старения системы "осадок-маточный раствор", не зависимый от природы и происхождения системы. Выведено его математическое выражение. Расчетами значений критерия для системы "Mg(OH)2-MaT04Hbm раствор" выявлено три различных механизма: 1) снятие пересыщения с образованием новых центров кристаллизации; 2) кристаллизация на имеющихся кристаллах; 3) оствальдовское созревание осадка сопровождаемое снятием пересыщения. Проявление оствальдовского созревания осадка зависит от величины повышения растворимости Mg(OH)2 и соответствующего ему снижения пересыщения в результате увеличения температуры и присутствия солей.

Установлена роль анионов солей магния в формировании структуры частиц гидроксида магния, которая определяется конкуренцией между повышением растворимости гидроксида, ведущим к образованию более крупных кристаллов, и устойчивостью гидроксосолей к гидролизу, адсорбция которых на грани <0001> кристалла Mg(OH)2 может препятствовать смыканию двумерных поликристаллов гидрооксида и оствальдовскому созреванию осадка.

Выявлены природа и механизм захвата анионов солей магния осадком гидроксида магния. Показано, что анионы солей магния присутствуют в гидроксиде магния в виде гидроксосолей, которые адсорбируются на поверхности кристаллов гидроксида и при смыкании последних базальными плоскостями образуют бимолекулярные прослойки в первичных частицах гидроксида магния, что не позволяет обнаружить гидроксосоли в составе гидрокида магния методом РФА. Установлено, что промывка осадка от примесного аниона соли магния должна проводиться методом разбавления при 90-95 °С в течение не менее 1 ч.

5. Молекулы карбамида и тиокарбамида, введенных в раствор, адсорбиру-ясь на дозародышевых образованиях (центрах кристаллизации), уменьшают скорость зародышеобразования и коэффициент скорости линейного роста кристаллов сульфата калия и гидроксида магния, но скорость линейного роста кристаллов при этом возрастает за счет увеличения пересыщения раствора. Показано, что карбамид, при осаждении гидроксида магния, адсорбируясь слабее всего на гранях <1010> и наиболее эффективно на гранях <1100> и <0110> его первоначальных кристаллов, приводит к образованию конечных кристаллов в виде ромбических блоков, вместо гексагональных пластин как обычно.

Введение в исходный раствор карбамида в оптимальном количестве (0,2 %) увеличивает коэффициент фильтрации осадка гидроксида магния в 18 раз, снижает содержание в нем гидроксосоли примерно на 30 % и уменьшает полидисперсность осадка.

6. Впервые предложена модель реакции терморазложения твердого вещества с выделением газа, которая характеризуется тем, что фронт реакции продвигается равномерно от поверхности твердой частицы к центру, начальный размер частицы при этом не меняется, а скорость реакции лимитируется внешней диффузией газа. На основании этой модели выведено кинетическое уравнение, которым описываются реакции терморазложения карбонатов магния и кальция, гидроксида магния, дегидратации гидроксосульфата магния и термогидролиза безводного гидроксохлорида магния.

Предложены формулы для определения оптимальных значений температуры и времени т'ерморазложения магнезита, доломита и известняка с целью получения продуктов с максимальной химической активностью оксидов магния и кальция. Разработана методика определения химической активности оксида магния в продуктах терморазложения доломита.

7. Показана роль примесных анионов солей магния в процессе терморазложения Mg(OH)2. Величина удельной поверхности MgO определяется числом пластин, на которые расщепляются первичные частицы Mg(OH)2 при его терморазложении. Число же пластин зависит от величины напряжений в частицах Mg(OH)2, которая, в свою очередь, зависит от скорости кристаллизации гидроксида. Расщепление первичной частицы Mg(OH)2 по прослойке гидкососоли до начала разложения гидроксида приводит к частичному снятию напряжений и расщеплению частиц на меньшее число пластин.

На основании результатов опытов предложен способ получения высокодисперсного оксида магния для электротехнической промышленности.

8. Кинетика взаимодействия оксида и гидроксида магния с кипящими растворами сульфата и нитрата аммония описывается уравнением Мампеля, соответствующим модели возникновения зародышей на поверхности частиц и линейному росту их по разветвленному механизму. В случае MgO процесс лимитируется его гидратацией. Скорость реакции определяется в основном степенью несовершенства структуры кристаллов твердой фазы, величина удельной поверхности играет второстепенную роль.

Показано преимущество использования в этом процессе каустических магнезита и доломита, полученных в оптимальных условиях, предложенных в данной работе, по сравнению с промышленным каустическим магнезиальным порошком ПМК-83.

9. На основе результатов исследований и расчетов составлены принципиальные схемы комплексной малоотходной переработки доломита и доломитизи-рованных магнезитов соответственно циклическим сульфатно-аммиачным и азотнокислотно-аммиачным способами. Первый способ был реализован на модельной установке, а второй - на полузаводской. При этом, кроме чистого оксида магния, превосходящего по качеству продукт фирмы "Рутнер", попутно были получены сульфат магния марки "х.ч." и дисперсный мел, а также оксид магния для резино-технической промышленности, СаСОз марки "ч" и коагулянт. Качество продуктов подтверждено актами испытаний.

Сопоставительный технико-экономический анализ получения чистого оксида магния способами фирмы "Рутнер", института "Йодобром" и предлагаемыми в данной работе показал, что для получения оксида магния из доломита предпочтительнее использовать циклический нитратно-аммиачный, а из доло-митизированного магнезита - азотонокислотно-аммиачный.

10. Проведены систематические исследования реакции получения гидросульфата калия конверсией КС1 и H2SO4.

Впервые исследована система K2SO4-H2SO4-H2O при высокой температуре (85°С). Установлено, что в ней существуют области кристаллизации K2SO4, K3H(S04)2, KHSO4 и ранее неизвестного вещества K5H3(S04)4 • 5Н20. Показано, что оно при длительном хранении самопроизвольно теряет кристаллогидрат-ную воду. Ветви изотермы описаны эмпирическими уравнениями.

Процесс конверсии твердого КС1 с растворами серной кислоты описывается уравнением "сжимающейся сферы". При температуре ниже 110°С он лимитируется распадом сольватокомплекса НС1, а выше -диффузией продуктов реакции в объем раствора. Оптимальными условиями получения гидросульфата калия взаимодействием хлорида калия с серной кислотой являются: хлорид калия в виде водной суспензии при 90°С, концентрация серной кислоты 70 %, мольное соотношение H2SO4: КС1 = 1,25-1,30; температура 115°С.

Предложена методика составления математической модели кинетики химического растворения, лимитируемого диффузией, в котором объемная концентрация "активного реагента" в жидкой фазе не поддается экспериментальному определению. Составлена и решена на ЭВМ математическая модель кинетики реакции в каскаде реакторов. Результаты решения удовлетворительно совпадают с результатами, полученными графическим способом.

На основании результатов исследований предложен способ получения соляной кислоты и KHSO4 (А.С. 1527143, СССР).

11. При взаимодействии гидросульфата калия с каустическим магнезитом образуется калийно-магниевое удобрение, превосходящее по качеству стандартную калимагнезию. Найдены оптимальные условия ведения процесса. Способ получения удобрения испытан в заводских условиях.

На основании результатов термодинамических расчетов и экспериментов разработан принципиально новый способ получения KMg-удобрения с регулируемой скоростью растворения для кислых почв взаимодействием KHSO4 и "обожженного доломита". Получена формула для определения времени растворения удобрения в зависимости от температуры разложения доломита. Эффективность удобрения подтверждена актом вегетационных испытаний.

Установлено, что для быстрого и полного протекания реакций количество воды в исходной смеси должно быть достаточным для образования кристаллогидратов и обеспечения содержания "свободной воды" (при температуре реак

324 ции) не менее 10 % от массы твердой фазы. Предложены схемы реакций.

Разработаны исходные данные на проектирование производства безхло-ридных KMg-удобрений и соляной кислоты и переданы химзаводу им Л.Я.Карпова и ВНИИГалургии.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Хуснутдинов, Валерий Алтынбаевич, 2000 год

1. Смолин Б. П. Минерагения, проблемы развития сырьевых баз и рационального использования магнезита, брусита и талька. В кн.: Высокомагнезиальное минеральное сырье. - М.: Наука, 1991. - С.16-60.

2. Каторгин Г.М. Сырьевые ресурсы производства магнезиальных огнеупоров в СССР и перспективы их использования. Там же. -С.307-310.

3. Шаманский И.Л., Чуприна Н.С., Бурд Г.И. Состояние ресурсов магнезиального сырья СССР и пути повышения эффективности их использования. Там же. С.303-307.

4. Блоха Н.Т., Строганова Л.И. Сырьевые ресурсы высокомагнезиального сырья и задачи геологоразведочных работ. Там же. -СЛО-16.

5. Кашкаров О.Д., Соколов И.Д. Технология калийных удобрений.- Л.: Химия, 1978. 248 с.

6. Грабовенко В. А. Производство бесхлорных калийных удобрений.- Л.: Химия, 1980. 224 с.

7. Магницкий К.П. Магниевые удобрения. М.: Колос, 1967. -200 с.

8. Мазаева М.М. О производстве магниевых и магнийсодержащих удобрений // Журн. Всес. хим. общ-ва им. Д.И.Менделеева. -1974. Т.7, N5. - С.546-548.

9. Гордеева В.А., Жаброва Г.М., Кушнерев М.Я. Исследование разложения карбоната магния кинетическим, сорбционным и рентге-ноструктурным методами // ДАН СССР. 1959. - Т.129, N 4. -С.835.

10. Карапетьянц М.Х., Дракин С.И. Общая и неорганическая химия.-М.:Химия, 1981. 632 с.

11. Влияние некоторых добавок на параметры кристаллической решетки оксида кальция / В.Д.Барбанягрэ,В.М.Шамшуров//Соверш. хим. технол. строит, материалов. М,, 1981. - С. 62-71.

12. Pawlak Wladyslaw. Aktywnosc palonego wapna mielonego w powiazaniu z jego powierzehnia wlasciwa // Cem. Wapno. Gips. 1972. - T.27, N 1. - S.5-9.

13. Бойнтон P.С. Химия и технология извести.- М.: Госстройиздат, 1972. 239 с.

14. Зайцев И.Д., Ткач Г.А., Стоев Н.Д. Производство соды. М.: Химия, 1986. - 312 с.

15. Зеликин М.Б., Мидкевич Э.М., Ненно Э.С* и др. Производство кальцинированной соды. М.: Госхимиздат, 1959. - 422 с.

16. ГОСТ 22688-77. Известь строительная. Методы испытаний.

17. Шапорев В.П., Булат А.Е., Аннопольский В.Ф. и др. Критерий

18. Крашенинников С.А. Технология соды. М.: Химия, 1988. -304 с.

19. Бовин М.Е. Технология минеральных солей. Т. 1. - Л.: Химия, 1974. - 492 с.

20. ТУ 6-18-75-75. Гидрат окиси кальция.

21. ТУ 6-18-194-74. Высокодисперсная окись кальция.

22. Шапорев В. П., Хитрова И. В. Производство гидратной извести с большой удельной поверхностью // Журн. прикл. химии. -1989. N6. - С.1269-1273.

23. Свергузова С. В. Исследование процесса очистки рассола сповышенным содержанием солей магния: Автореф. диссканд. техн. наук, 05.17.01. М.: МХТИ, 1982. - 22 с.

24. Позин М.Е. Технология минеральных удобрений. Л.: Химия, 1982. - 352 с.

25. Хуснутдинов В.А. , Хузиахметов Р.Х., Шестаков В.В. Получение KMg-удобрений на основе сульфата калия и карбонатного сырья // XIY Всес. конф. по ТНВ и минер, удобрений. 4.1. - Львов, 1988. - С.64-65.

26. Хуснутдинов В.А., Шестаков В.В., Ахметов Т.Г. и др. Получение РК-, NK- и NPK-удобрений из гидросульфата калия // Там же. С.68-69.

27. Хузиахметов Р.Х., Хуснутдинов В.А., Сайфуллин Р.С. Исследование процесса переработки гидросульфата калия на KMgS-удобрение // Технол. минер, удобрений и солей: Меж-вуз. сб. научн. трудов / Под ред. М.Е.Позина. Л.: ЛТИ, 1988. - С.63-72.

28. Хузиахметов Р.Х., Хуснутдинов В.А., Бреус И.П., Сайфуллин Р.С. Получение KMgS-удобрения нейтрализацией KHSO4 обожженным доломитом / Каз. хим. -техн. ин-т. Казань, 1990. - 17 с. - Деп. в ОНИИТЗХИМ 09.04.90, Черкассы, N 268-ХП-90.

29. Хуснутдинов В.А., Ахметов Т.Г., Шестаков В.В. К вопросу получения бесхлоридных калийно-фосфорных удобрений /Каз. хим. -техн. ин-т. Казань, 1990. - 16 с. - Деп. в ОНИИТЗХИМ 21.05.90, Черкассы, N 391-ХП-90.

30. А. С. 1713901 СССР, МКИ С 05 В 7/00. Способ получения бесхлорного фосфорно-калийного удобрения / В.А.Хуснутдинов, Т.Г.Ахметов, В.В.Шестаков и др. ЕИ N 7. - 1992.' - С. 66.

31. А. С. 1736970 СССР, МКИ С 05 D 1/00. Способ получения ка-лийно-магниевого удобрения / Р.Х.Хузиахметов, В.А.Хуснутдинов, Р.С.Сайфуллин и др. ЕИ N 20. - 1992. - С.91.

32. А. С. 1527143 СССР, МКИ С 01 В 7/03. Способ получения соляной кислоты и бисульфата калия / В.А.Хуснутдинов, Т.Г.Ахметов, В.В.Шестаков и др. ЕИ N 45. - 1989. - С.121.

33. Хуснутдинов В.А., Ахметов Т.Г., Шестаков В.В. и др. Комплексная переработки минерального сырья на PKS-, NPKSMg- и KMgS-удобрения //Ртасе naukowe Akademii Ekonomicznej we

34. Wroclawiu. 1990. - N526. - S. 122-128.

35. Даниэль с Ф., Ольберти Р. Физическая химия. М.: Мир, 1978. - 646 с.

36. Стрелец Х.Л., Тайц А.Ю., Гуляницкий Б. С. Металлургия магния. М.: Металлургиздат, 1950. - 491 с.

37. Браун М., Доллимор Д., Галвейд А. Реакции твердых тел. -М.: Мир, 1983. 360 с.

38. Янг Д. Кинетика разложения твердых веществ. М.: Мир,1969. 264 с.

39. Cebica М. Bedeutung verschiedener EinfluBfaktoren und Ver-fahren beim neuzeltlichen Kalkbrennen // Zem. Kalk. Gips.- 1980. V.33, N 10.- S. 508-514.

40. Дзисько В.А., Карнаухов А.П., Тарасов Д.В. Физико-химические основы синтеза окисных катализаторов. Новосибирск: Наука, 1978. - 384 с.

41. Перес Гонзалес Хосе Луис. Макрокинетика разложения кубинских известняков: Автореф. дисс. . канд. хим. наук, 05.17.01. Л., 1988. - 20 с.

42. Колобердин В.И., Блиничев В.Н., Стрельцов В. В. Кинетика обжига известняка // Изв. вузов. Химия и хим. технол. -1974. Т.17, N 4. - С.606-610.

43. Дворкин Л.И., Галушко И. К. К вопросу кинетики процесса диссоциации карбоната кальция // Журн. прикл. химии.1970. Т.43, N 10. - С.2332-2333.

44. Болдырев В. В. Методы изучения кинетики термического разложения твердых веществ. Томск: Изд. Томского ун-та, 1958.- 332 с.

45. Боресков Г.К., Дзисько В.А., Борисов М.С. Влияние температуры прокаливания на величину поверхности и содержание вооценки активности MgO // Неорг. материалы. 1977. - Т. 13, N9. - С.1630-1632.

46. Быстров В.И. Гидратация извести и аппаратура для ее осуществления. Обзор НИИТЭХИМ. 1975. - Вып. 1. - 39 с.

47. Gbst К.-Н, Munchberg W., Rander М. Zur Erzeugung von akti-vem Branntkalk // Zem. Kalk. Gips. 1978. - V.31, N8. -S.373-385.

48. Каминскас А.Ю., Валужене Б.А., Пеланене Г.В. и др. Влияние карбонат-иона на процесс гидратации окиси магния и обожженного при различных температурах доломита // Труды ВНИИ-теплоизоляции. М., 1978. - N 11. - С.67-82.

49. Noll W. Uber den halbgebrannten Dolomit // Angewandte Che-mie. 1950. - V.62, N 23/24. - S.567-572.

50. Казаринова И.Е. Исследование процессов обжига, гидратации и карбонизационного твердения вяжущих на основе доломитовых пород Татарской АССР: Автореф. дисс. . канд. хим. наук. Казань: КГУ, 1967. - 20 с.

51. Гельд П.В., Есин О.А. О возможности предварительной диссоциации доломита на отдельные карбоната // Журн. прикл. химии. 1949. - Т.22, N 3.- С.240.

52. Doval М.М., Martin P.M. Sobre el mecanisto de la decompo-sicion termica de la dolomita // Estud. geol. 1974. -V.30, N 4-6. - S.435-440.

53. Русол B.C. Исследование диссоциации карбонатов в присутствии СаО и MgO методом дифференциально-термического анализа // Яурн. прикл. химии. 1972. - Т.45, N 12. -С.2638-2642.

54. Li Мао Qiang, Messing Garu L. Dolomite decomposition in high temperature flued bed reactor // Thermochim. acta.1984. V.78.

55. Казаринова М.Е., Берг Л.Г. Влияние некоторых солей на температуру распада доломита и на активность образующихся окислов // Труды КИСИ. Казань, 1967. - С.69-71.

56. Гропянов Б.М., Соболева В. А. Исследование кинетики разложения доломита и методика ее расчета для неизотермических условий // Изв. вузов. Химия и хим. технол. 1977. - 17с. Деп. в ОНИИТЭХИМ, Черкассы, N 1377-хп.

57. Гропянов Б.М., Соболева В.А. Об энергии активации термического разложения доломита // Изв. вузов. Химия и хим. технол. 1978. - Т.21, N 2. - С.222-225.

58. Гропянов Б.М., Аббакумов В.Г. Неизотермический метод исследования кинетики термически активизируемых процессов // Изв. вузов. Химия и хим. технол. 1975. - Т. 18, N 2. -С.202-205.

59. Гропянов В.М. и др. О некоторых особенностях кинетической обработки, термоаналитических данных, полученных в неизотермических условиях // Изв. СО АН СССР. Хим. науки. -1974. Вып.4, N 9. - С.102-105.

60. Гропянов Б.М., Аббакумов В.Г. Определение допустимых размеров образцов и скоростей изменения температуры при неизотермическом методе кинетических исследований // Изв. вузов. Химия и хим. технол. 1976. - Т. 19, N 10. -С.1609-1612.

61. Шкарин А.В., Жаброва Г.М. Определение кинетических констант топохимических реакций в неизотермических условиях из уравнений в дифференциальной форме // ДАН СССР. 1968. -Т.182, N 4.- С.880-885.

62. Шкарин А.В., Литван Г.С., Коробейников О.П. О некоторыхособенностях кинетической обработки термоаналитических данных, полученных в неизотермических условиях // Изв. СО АН СССР. 1974, N 9. - С.102-106.

63. Логвиненко В.А. Термический анализ координационных соединений и клатратов. Новосибирск: Наука. Сибирское отделение, 1982. - 128 с.

64. Расчеты по технологии неорганических веществ / Под ред. П.В.Дыбиной. М.: Высш.шк., 1967. - 523 с.

65. Исламов М.Ш. Печи химической промышленности. Л.: Химия, 1969. - 176 с.

66. Казаринова М.Е., Берг Л.Г. Оптимальные условия обжига доломитов Татарской АССР // Труды КИСИ. Казань, 1976. -С.64-68.

67. Hehl М., Helmrich Н., Schugerl К. Dolomite decomposition in high temperature flued bed reactor // J. Chem. Technol. and Biotechnol. 1983. - A.33, N 1. - S. 11-24.

68. Хенней H. Химия твердого тела. M.: Мир, 1971. - 223 с.

69. Anderson P.J., Horlock R.F. Thermal Decomposition of Magnesium Hydroxide // Trans. Faraday Soc. 1962. - V.586 N 10. - S.1993-2004.

70. Goodman J.F. Decomposition of Magnesium Hydroxide in an Electron Microscope // Proc. Poy. Soc. 1958. - A.247. -P.346.

71. Westenberg A.A., Haas W. Rate of the reaction OH + OH -» H20 + 0"// J. Chem. Phys. 1973. - V.58. - P.4066.

72. Brett N.H., Mackenzie K.J., Sharp J.H. The Thermal Decomposition of Hydrous Lauer Silicates and their Related Hydroxides // The Chem. Soc. Quarterlu Revie mS. 1970. -Y.24, N 2. - P. 185-208.

73. Green J. Review Calcination of precipitated Mg(0H>2 to active MgO in the production of refractory and chemical grade MgO // J. of Materials Science. 18 (1983). -P.637-651.

74. Moodie A.F., Warble C.F. MgO morphology and the thermal transformation of Mg(0H)2 // J. Cryst. Growth. 1986. -Y.74, Ml. - P.89-93.

75. Берри Л., Мейсон Б., Дитрих Р. Минералогия. М.: Мир,i1988. 592 с.

76. Конторович С.И., Шишлянникова Л.М., Давыдов и др. Рентгенографическое исследование микродеформаций и блочности в структурах окиси и гидроокиси магния // Изв. АН СССР. Не-орг. материалы. 1975. - Т.11, N1. - С.187-189.

77. Заявка 45-111110 Япония, МКИ С 01 F 5/08. Производство активной окиси магния с большой удельной поверхностью.

78. Об активности оксида магния / М.В.Киреева, Т.А.Устьянцева, Т.Ф. Кулакова // Изв. вузов. Химия и хим. технол. 1984. -7с. - Деп. в ОНИИТЭХИМ 23.04.84, Черкассы, N 625-хп.

79. Сайфуллин Р. С. Физико-химия неорганических полимерных и композиционных материалов . М.: Химия, 1990. - 240 с.

80. Кисилев А.В., Никитин Ю.С., Петрова Р.С. Исследование поверхности окиси магния адсорбционным и газохроматографи-ческим методами // Коллоид, журн. 1965. - Т.27, N 3. -С. 368-373.

81. Борн В.А., Диесперова М.И., Судакова Л.П. Влияние температуры нагрева на дефектность кристаллической решетки MgO и способность ее к спеканию // Изв. АН СССР. Неорг. материалы. 1976. - Т.12, N3. - С.1870.у

82. Берг Л.Г., Алтыкис М.Г., Пирматов А.П. Влияние степенидисперсности MgO и tog (ОН) 2 на некоторые их физико-химические свойства // Журн. неорг. химии. 1976. - Т. 12. -С.1751.

83. Zettlemoyer А.С., Walker W.C. Active Magnesia // Ind. Eng. Chem. 1947. - Y.39 , N 1. - P.69-74.

84. Будников П.П., Воробьев X. С. Изучение гидратации окиси магния, обожженного при различных температурах // Журн. прикл. химии. 1959. - Т.32. - С.253-255.

85. Логвиненко Л.Т., Савинкина A.M. Гидратация высокотемпературных форм окиси кальция и магния // Изв. СО АН СССР. -1971. Т. 6. - С. 87-92.

86. Лыхмус Х.А. Исследование процесса гидратации окиси кальция: Дисс. . канд. техн. наук. Таллин, 1980. - 136 с.

87. Кудеярова Н.П., Воробьева В. А., Бутт Ю.М. Исследование процесса гидратации окиси кальция в различных условиях // Труды МХТИ. 1971. - Вып.68. - С.252-255.

88. Исследование гидратации порошкообразной извести, полученной из шлама рассолоочистки содового производства / Быстрой В.И. и др. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. -1984. 10 с. - Деп. в ОНИИТЗХИМ, Черкассы, N 1067-хп.

89. Исследование параметров процесса сухой гидратации извести, полученной из пасты карбоната кальция / Мешкова Л. В. и др. / Гос. научно-иссл. ин-т основ, химии. Харьков, 1988. -19 с. - Деп. в ОНИИТЗХИМ, Черкассы, N 204-хп.

90. Тимашев В.В., Калашников Л.В. Особенности взаимодействия окиси кальция с водой // Труды МХТИ. 1976. - С. 70-80.

91. Сычев М.М. Некоторые вопросы теории вяжущих веществ // Изв. АН СССР. Неорг. материалы. 1971. - Т.7. -С. 391-395.

92. Сегалова Е.Е., Конторович С.И., Ребиндер П. А. Особенности кинетики пересыщения в водных суспензиях окиси кальция // ДАН СССР. 1958, N 3. - С.509-514.

93. Садовская Н.В., Лакинская Н.М. Влияние электролитов на процесс гидратации окиси кальция // Изв. вузов. Стр-во и арх-ра. 1973, N 5. - С.74-78.

94. Biriss W., Thorvaldson Т. The Mechanism of the Hydration of Calcium Oxide // Canad. J. of Chem. 1955. - V.33, N33. - P.881-886.

95. Зркенов M.M. Изменение состава жидкой фазы в ранние стадии гидратации молотой негашеной извести // Изв. вузов. Стр-во и арх-ра. 1982, N 2. - С.75-77.

96. Жаров Е.Ф. Механизм гидратации окиси кальция и магния // Изв. вузов. Химия и хим. технол. 1981. - Т.24, N 5. -С. 608-611.

97. Осин Б. В. Негашеная известь как вяжущее вещество. М.: Химия, 1954. - 150 с.

98. Исследование кинетики гидратации извести / А.Ф.Зозуля, И.Д.Зайцев, В.А.Теметченко и др. / Гос. научно-иссл. ин-т основ, химии. 1980. - 15 с. - Деп. в ОНИИТЭХИМ, Черкассы, N 205-ХП-80.

99. Гидратация СаО в твердой фазе / В.М.Нежданов, М.А.Сороч-кин, М.М.Сычев, А.С.Макарычев // Хурн. прикл. химии.1982. Т.55, N 4. - С.899-901.

100. Beruto D., Spinolo G. About the nature of crystal lograp-hic disorder in Ca(0H)2 particles of Submicron dimensions obtained by hydratation in water vapour // Ceram. Int.1983. V.9, N 1. - P.22-25.

101. Werner W., Schlegel E. Uber die Hydration von Branntkalk

102. Freiberg Forschungs. 1976. - A, N 563,- S. 37-84.

103. Певзнер Э.Д., Балашевич В. А. О механизме гидратации извести // ДАН БССР. 1967. - Т. 11, N 7. - С.621-623.

104. ГОСТ 844-79. Магнезия жженная. Технические условия.

105. Glasson D.R. Reaction of lime and similan oxides. IX. Hydration of magnesium oxide // J. Appl. Chem. 1963. -Y.13, N 3. - P.119-124.

106. Волженский А.В., Виноградов Б.Н. Влияние размера кристаллов окиси кальция и температурных условии на скорость гидратации извести // Изв. вузов. Стр-во и арх-ра. 1965, N 8. С.67-71.

107. Овечкин Е.К., ВоловаЛ.М., Черная А.Е. Исследование скорости гашения извести с получением концентрированного известкового молока // Иссл-я в обл. неорг. технол. Л.: Наука, 1972. - С.267-271.

108. Мешкова Л. В. Малоотходная технология оксида и гидроксида кальция из вторичных материальных ресурсов содового производства: Автореф. дисс. . канд. техн. наук. 05.17.01-М.: МХТИ, 1989. 18 с.

109. Пат. 246971 ГДР, МКИ С 01 F 5/14. Получение гидроксида из оксида магния.

110. Берг Л.Г., Алтыкис М.Г. О влиянии добавок солей аммония на гидратацию окиси магния и каустического доломита // Изв. вузов. Стр-во и арх-ра. 1972, N 15. - С. 1208-1210.

111. Demediuk Т., Cole W.F. A Study on Magnesium Oxisulphates // Australian J. Chem. 1957. - V.10. - P.287-289.

112. Kahle K. Beitrag zum Bildungsmechanismus Oxisulphates // Silikat technik. - 1972. - Bd.23. - S.148-150.

113. Mazuranic C., Bilinski H., Matkovic B. Reaction productsin the system MgCl2 NaOH - H2O // J. Amer. Ceram. Soc. - 1982. - V.65, N 10. - S.523-526.

114. Смирнов Б. И., Соловьева E.С., Сегалова Е.Е. Исследование химического взаимодействия MgO с раствором MgCl2 различной концентрации // Журн. прикл. химии. 1967. - Т.40. -С.505-507.

115. Выродов И. П. К вопросу о твердении хлормагнезиальных цементов // Журн. прикл. химии. 1961. - Т.34, N9 -С.2099-2101.

116. Термогравиметрическое изучение системы MgS04 MgO - Н2О / Т.Ф.Свит, Г.В.Болотова // Алтай, политехи, ин-т. -1985. - 10 с. - Деп. в ОНИИТЭХИМ, Черкассы, N 965-хп.

117. Каминскас А.Ю., Гасюнас К. В., Валужене Б. А. Изучение физико-химических условий образования и свойств твердых растворов в системе MgO MgX - Н2О (X = SO4, СО3, CI) // Журн. неорг. химии. - 1979. - Т.24, N 10. - С.2857-2859.

118. Адамовичу те О. Б., Яницкий И.В., Вектарис Б. И. Изучение системы MgO MgS04 - Н2О // Труды АН Лит.ССР. - 1961, сер.Б, N 2(25). - С.219-222.

119. Ефимов А.И. и др. Свойства неорганических соединений / Справочник. Л.: Химия, 1983. - 392 с.

120. Каминскас А.Ю., Валужене Б.А., Метайтис А.И. и др. О процессе гидратации MgO при различных условиях // Журн. неорг. химии. 1974. - Т.18. - С.3144-3145.

121. Babatschev G., Kassabova М. Einf luB von Temperatur und Elektrolyten auf die Hydratation von unge^loschten Kalk // Zem. Kalk. Gips. 1969. - Bd.22, N 7. - S. 312-316.

122. Ла Ван Бинь, Крашенинников С.А., Греф Т.С. Условия существования пересыщения гидроксида магния в растворах1. S ! Iэлектролитов // Хим. пром. 1988. - N 10. - С. 605-608.

123. Заявка 1131022 Япония, МКИ С 01 F 5/16. Получение гидроксида магния с высокой диспергируемостыо.

124. Заявка 6428214 Япония, МКИ С 01 F 5/16. Способ получения гидроксида магния.

125. Алтыкис М.Г. Исследование процесса твердения, а также фазового состава магнезиальных (доломитовых) цементов, затворенных сульфатом магния: Автореф. дисс. . канд. техн.Iнаук. Казань: КГУ, 1968. - 23 с.

126. Гасюнас К.В. Состояние воды в гидроокиси, гидрооксихлори-дах и гидрооксисульфатах магния: Автореф. дисс. . канд. хим. наук. Каунас, 1981. - 18 с.

127. Конторович С.И., Сегалова Е.Е., Ребиндер П. А. Механизм замедляющего действия добавок поверхностно-активного пластификатора при гидратации окиси кальция // ДАН СССР. 1959. - Т.4. - С.847-850.

128. А. С. 998351 СССР, МКИ С01 F 11/06. Способ получения гидроокиси кальция.

129. Уэллс А.Ф. Структурная неорганическая химия. М.: Мир, 1987. - Т.1. - 408 е.; Т.2. - 696 с.

130. Бокий Г.Б. Кристаллохимия. М.: Наука, 1971. - 400 с.

131. Аншелес О.М. Начала кристаллографии. Л.: Изд. Лен. ГУ, 1952. - 276 с.

132. Данилов В.П., Лепешков И.Н., Литвинов С. Д., Краснобаева О.Н. Растворимость и твердые фазы в системе MgS04 -Mg(0H)2 Н2О при 25°С //Журн. неорган. химии. - 1980. -Т.25, N5. - С.1432-1434.

133. Получение известково- магнезиальной суспензии / В.И.Быстрое и др. // Изв. вузов. Химия и хим. технол. 1975. -10 с. - Деп. в ОНИИТЭХИМ, Черкассы, N 904-хп.

134. Dave N.G., Masood J. Unterschungen uber die drucklose Hydratisierung von dolomitischen Kalken // Zem. Kalk. Gips. 1978. - Bd.31, N 8. - S.404-407.

135. Милютин А.И., Кузнецов-Фетисов Л.И., Хуснутдинов В.А. Исследование гидратации обожженного доломита // Труды КИ-СИ. Казань, 1967. - Вып.8. - 0.72-76.

136. Хуснутдинов В. А. Исследование процесса получения сульфата магния карбонизацией гипсодоломитовой суспензии: Автореф. дисс. .канд.техн.наук:05.17.01.-Казань:КХТИ,1971.-17 с.

137. Весене Т., Каушпедас А. О взаимодействии сульфата аммония с доломитом // Научн. тр. ВУЗ Лит. ССР. Хим. и хим. технол. 1964, N5. - С.111-118.

138. Вайвайд А.Я. , Гофман Г.З., Карлсон К.П. Доломитовые вяжущие вещества. Рига: Изд. АН СССР, 1958. - 142 с.

139. Babatschev G., Gebrannter Dolomit fur Magnesitbindler // Zem. Kalk. Gips. 1964. - Bd.17. - S.474-478.

140. Берг Л.Г., Ганелина С.Г, Каустический доломит. Казань: Таткнигоиздат, 1957. - 14 с.

141. Захарьевский М.С. Кинетика и катализ. Л.: Изд. ЛГУ, 1963. - 314 с.

142. Стромберг А. Г., Семченко Д. П. Физическая химия. М.: Высж.шк., 1988. - 496 с.149150151152153154155156157158159160161

143. А.С. 256743 СССР, МКИ С01 F 5/06. Способ получения плавленной окиси магния.

144. А.С. 323362 СССР, МКИ С01 F 5/06. Способ получения окиси магния.

145. Пат. 53-22195 Япония, МКИ С01 F 5/06. Получение оксидамагния восстановлением сульфата магния.

146. Пат. 1553651 Великобритания, МКИ С01 F 5/06. Process forreductive calcining of magnesium sulfate.

147. A.C. 1442504 СССР, МКИ C01 F 5/06. Способ получения окисимагния.

148. Пат. 63202 CPP, МКИ C01 F 5/10. Procedeu pentru obtinered oxidului de magneziu prin descompunered cloruru de magne-ziu in curent de gaz metan.

149. Пат. 8408467 Великобритания, МКИ С01 F 5/02. Magnesium oxid production.

150. Пат. 111427 СРР, МКИ С01 F 5/06. Procedeu de obtinere d carbonatiler de magneziu si d oxidului de inagneziu.

151. A.C. 264373 СССР, МКИ C01 F 5/22. Способ получения оксида магния.

152. Овечкин Е.К., Шевцова Л. Н., Кузнецова Л.В. Непрерывный способ осаждения карбоната магния из рапы озера Кучук /I

153. НИОХИМ. Харьков, 1974. - 11 е.: Деп. в ОНИИТЭХИМ, 15.08.74, Черкассы, N 36/74/.

154. Яворский С.И., Шимонова М.М. Получение жженой магнезии для резиновых смесей из природных рассолов содовым методом //Труды ГИПХ. М., i960. - N 47. - С.19-26.

155. Гаприндашвили В.Н. Комплексная переработка серпентинитов.- Тбилиси: Мецниереба, 1970. 210 с.

156. Спиро Н.С. Получение гидрата окиси магния методом наращивания // Труды ВНИИГ. Л., 1959. N 36. - С.281-314.

157. Sohnel 0., Matejckova Т. Kontinualni srazeni hydroxidi horecnatcho. Vztah mezi podminkami srazem a fitrovatel-nosti vznikle suspeze // Chem. prum. 1981. - V.31, N 6,- S.285-288.

158. Шакмаров С.А., Мусаев P.M., Хеиров М.Б. Получение гидроксида магния при комплексной переработке воды Каспийского моря // Химия и технология воды. 1981. - Т.З, N 5. -С.448-449.

159. Пат. 65735 СРР, МКИ С01 F 5/06. Procedeu de obtinere d oxidului de magneziu.

160. Пат. 1346351 Великобритания, МКИ C01 В 7/06, F 5/18. Process for the production of magnesium hydroxide.1. J4d

161. А.С. 326518 CCXP, МКМ C01 F 5/18. Способ получения окиси магния.

162. Жигулева В.Д., Греф Т.е., Крашенинников С.А. Выделение Mg(0H>2 и КНСОз из водных растворов искусственного карналлита с помощью гексаметиленимина // Изв. вузов. Химия и хим.технол. 1986. - Т.29, N 7. - С.78-81.

163. А.С. 1111994 СССР, МКИ С01 F 5/08. Способ получения окиси магния.

164. А.С. 1002243 СССР, МКИ С01 F 5/14. Способ получе ния гидроокиси магния.

165. Яворский В.Т., Перекупке Т.В., Киндвельская Н.В. Изучение процесса осаждения Mg(0H)2 из хлормагниевых растворов дизтаноламином // Журн. прикл. химии. 1986. - Т. 59, N 2. - С. 418.

166. А.С. 362822 СССР, МКИ С01 F 5/22, F 5/08. Способ получения окиси магния.

167. А.С. 967955 СССР, МКИ С07 С 119/06. Способ выделения гексаметиленимина из водного раствора его солянокислой или углекислой соли.

168. А. С. 1074821 СССР, МКИ С01 F 5/22. Способ получения гидроксида магния.

169. Gilpin W.C., Heasman N. Recovery of magnesium compaunds from sea water // Chem. and Ind. 1977. - N 14. -P. 567-572.

170. Пат. 2659661 США, МКИ C01 F 5/22. Process for the production of magnesium hydroxide.

171. Пат. 693108 Великобритания, МКИ C01 F 5/22. Process for the production of easily filterable magnesia and araroni-ummagnesium double salt.

172. Пат. 913535 ФРГ, МКИ С01 F 5/22. Verfahren zur Gewinnung von gut filtrierbarer Magnesid und Ammonium- Magnesium-Doppelsalz.

173. Сокол В.А., Ярошенко A.M., Бромберг А.В. Синтез высокодисперсного гидроксида магния // Труды ИРЕА. М., 1981. - N 43. - С.23-30.

174. Сокол В.А., Ярошенко A.M., Бромберг А.В. Влияние условий осаждения на физико-химические свойства гидроксида магния // Труды ИРЕА. М., 1982. - N 44. - С.8-15.

175. Сокол В.А., Ярошенко A.M., Бромберг А.В. Получение гидроксида магния для защитных покрытий трансформаторной стали // Хим.пром. 1982. - N 2. - С.99.

176. А.С. 967954 СССР, МКИ С01 F 5/20. Способ получения оксида магния.

177. А.С. 1430348 СССР, МКИ С01 F 5/20. Способ получения гидроксида магния.

178. Пат. 83608 СРР, МКИ С01 F 5/06. Procedeu de obtinere а oxidului de magneziu.

179. Исследование основных закономерностей осаждения гидроокиси магнии из бишофитных растворов аммиачным методом / Б.А.Шойхет, Л.Е.Сологубенко, А.Н. Колесова и др. // Химия и технология иода, брома и их соединений. М., 1984. -С.97-102.

180. Пат. 2852340 США, МКИ С01 F 5/20. Method of producing ammonium nitrate and magnesium hydroxide.

181. Валигура Збигнев. Нитратный метод получения легкой окиси магния // Обзор польской техники. 1980. - N 8. - С. 6-8.

182. Valigura S. Oxide production lightenst waste burden // Processing. 1981. - V.27, N 3. - P. 11.

183. Pihcovschi E., Patrascu E. Parametru cinetici ai procesu-lui de precipitare a hidroxidului de magneziu in medii anmoniicale // Rev.chim. 1986. - V.37, N 4. -S.308-312.

184. Сокол В.А., Ярошенко A.M., Бессарабов А.И. Малоотходная технология получения высокодисперсного оксида магния // Хим. пром. 1985, N 6. - С.352-354.

185. А. С. 128455 СССР, МКИ С01 F 5/40. Способ получения суль-1 фата магния.

186. А. С. 141862 СССР, МКИ С01 F 5/40. Способ получения сульфата магния.

187. А. С. 135475 СССР, МКИ С01 F 5/20. Способ получения гидроокиси магния.

188. А. С. 165428 СССР, МКИ С01 F 5/02. Способ получения окиси магния.

189. А. С. 473673 СССР, МКИ С01 F 5/02. Способ получения окиси магния.

190. Азотно-магниевое удобрение из отходов производства / Ма-заеваМ.М., Ярошенко A.M., Неугодова О.В. и др. // Агрохимия. 1984, N 8. С.11-12.

191. Chusnutdinov W.A., Grigoriew A.L., Achmetow T.G. Komplek-sowa przerobka surowca magnezytowego na nawoz magnezo-wo-azotowy i tlenek magnezu // Prace naiukowe Akademii Ekonomiczneo im. Oskara Langego we Wroclawiu. 1990. -S.118-121.

192. Вассерман И.М. Химическое осаждение из растворов. Л.: Химия, 1980. - 208 с.

193. Хамский Е.В. Кристаллизация в химической промышленности. М.: Химия, 1979. - 343 с.

194. Кристаллизация и физико-химические свойства кристаллических веществ / Е. В. Хамский, Е. А. Подозерская, Б.М.Фрейдин и др. Л.: Химия, 1969. 135 с.

195. Матусевич Л.Н. Влияние физико-химических свойств веществ на процесс кристаллизации из водных растворов // ТОХТ. -1968. Т.2, N 5. - С.712-713.

196. Хамский Е.В. Кристаллизация из растворов. -Л.: Химия, 1967. 150 с.

197. Простаков С.М., Дрикер Б.Н., Ремпель С.И. Определение параметров зародышеобразования сульфата кальция различными методами // Журн. прикл. химии. 1982. - Т.55, N 11. С.2576-2579.

198. Handlirova М., Sohnel 0. Kinetica rustu krystablu hydro-xidu horecnateho // Chem. prum. 1986. - V.36, N 8. -S.417-419.

199. Вассерман И.М. К характеристике систем осадок-раствор, образующихся в процессах химического осаждения // Журн. прикл. химии. 1964. - Т.37, N 7. - С.1518-1523.

200. Aging of precipitated magnesium hydroxide / Mullin John W., Murphy John D., Sohnel Otakar, Spoors Gerald // Ind. and Eng. Chem. Res. 1989. - V.28, N 11. - P. 1725-1730.

201. Синтез и старение гидроокиси магния / В.В.Сахаров, Б.Г.Крылов, О.В.Сорокина и др. // Журн. неорг. химии. -1979. Т.24, N 1. - С.30-35.

202. Сироеаки Т. Механизм образования осадка гидроксида магния // Сода то энсо. 1961. Т.12, N 11. - С.430-440.

203. ШойхетБ.А., Карасик Э.М. Изменение свойств гидроокиси магния при ее старении // Труды ГИПХ. М., 1966. - N 55. - С.57-66.

204. Вассерман И.М., Брайнина Х.З. О химическом "старении" осадка основного карбоната никеля и механизме использования карбоната натрия в процессе осаждения // Журн. прикл. химии. 1958. - Т.31, N 11. - С.1617-1624.

205. Аксельруд Г.А., Молчанов А.Д. Растворение твердых веществ. М.: Химия, 1972. - 272 с.

206. Kolthoff J.M., Bowers R.C. Studies on aging and copreci-pitation. XLIV. Aging of Silver Bromide in the Colloidal State // J. Am. Chem. Soc. 1954. - V.76, N 8. -P.1503-1509.

207. Лайтинен Г. А. Химический анализ / Перевод с англ. М.: Химия, 1966. - 656 с.

208. Рохленко Д.А., Сокол В.А., Бромберг А.В. Рекристаллизация CaF2 в солевых растворах // Журн. прикл. химии. 1972. Т.45, N5. - С.1098-1100.

209. Мелихов И. В., Вукович Ж., Небылицин Б. Д. Разупорядочен-ность и старение твердой фазы при кристаллизации BaS04 // Докл. АН СССР. 1971. - Т.199, N 6. - С.1350-1352.

210. Николаев А.В. Исследование труднорастворимых кристаллических осадков // Журн. прикл. химии. 1947. - Т.20, N 7. - С.697-703.

211. Николаев А.В., Элентух М.Г. Комплексное изучение осадков // Журн. анал. химии. 1952. Т.7, N 1. - С.21-33.

212. Brakalov L.B. Connection between the orthokinetic coagulation capture efficiency of aggregates and their maximum size // Chem. Eng. Sci. 1987. - V.42, N10.1. P. 2373-2383.

213. Brakalov L.B. On the mechanism of magnesium hydroxide ripening // Chem. Eng. Sci. 1985. - V.40, N2.1. P.305-312.

214. Чалый В.П. Гидроокиси металлов. Киев: Наукова думка, 1972. - 153 с.

215. Phillips V.A., Kolbe J.L., Opperhauser. Effect of рН on the growth of Mg(0H)2 crystals in an aqueous environment at 60°C // J. Cryst. Growth. 1977. - V.41, N 2. -P.228-234.

216. Влияние условий получения на физико-химические свойстваIгидроксидов алюминия и магния / А.С.Иванова, М.М.Пугач, Э.М.Мороз и др.// Изв. АН СССР. Сер. хим. 1989. - N 10.- С.2169-2176.

217. Клячко Ю.П., Кондратюк П. П. Зависимость процесса осаждения и характера осадка от порядка взаимодействия растворов // Заводская лаборатория. 1947. - Т.13, N 8. -С.912-916.

218. Вагу C.R., Davies E.R.H. The System Magnesium Oxide-Magnesium Chloride-Water / J. Chem. Soc. 1932, - N 7. P.2008-2015.231 / Robinson W.O., Waggaman W.H. Basic Magnesium Chlorides // J. Phys. Chem. 1909. - V.13, N 12. - P.673-678.

219. Glasson D. Formation and Reactivity of Oxides and Basic Salts // J. Appl. Chem. 1968. - V.18, N 7. - P.198-2.3.

220. Nakayama M. A new basic triple salt containing magnesium hydroxide. Part II. The quaternary system KCI MgCl2 -Mg(0H)2 - H2O at 100°C // Bull. Agric. Chem. Soc. Japan.- 1959. V.23, N 1. - P.46-48.

221. Шойхет Б. А., Сологубенко Л.Е., Кравченко Н.Б. и др. Исследование условий повышения чистоты и активности окиси магния, полученной термическим гидролизом хлористого магния. Саки, 1985. - 17 с. - Деп. в ОНИИТЭХИМ, N 873-хп-85Деп.

222. Накаяма Н. Новая основная тройная соль, содержащая гидроокись магния // Нихон сио гаккайси. i960. Т.14, N 4. -С.168-171.

223. Пат. 3525588 США, МКИ С01 F 5/14. Preparation of magnesium hydroxide of low sulfate content.237. , A.C. 183724 СССР, МКИ C01 F 5/24. Способ промывки карбонатов магния.

224. Levy L.W. Contribution а Г etude des nitrates basiques de magnesium // Compt. Rend. 1943. - V.216. - P.846-847.

225. Didier G. Sur un basique de magnesie // Compt. Rend. -1896. V. 122. - P. 935.

226. Petrov K., Lyubchova A., Markov L. Synthesis and thermal decomposition of magnesium hydroxide nitrates // Polyhedron. 1989. - V.8, N 8. - P. 1061-1067.

227. Кудренко И.А., Дорохов Ю.Г. О гидроксонитрате магния // Журн. неорг. химии. 1973. - Т.18, N 1. - С.35-37.

228. Holcombe С.Е. New magnesium hydroxy-nitrate hydrate binder // J. Matter Sci. 1978. - V.13, N 12. -P.2736-2738.

229. Мейтис Л. Введение в курс химического равновесия и кинетики. М.: Мир, 1984. - 484 с.

230. Тимошенко Ю.М., Чекмарова И.Н. Система ЫаШз NH4NO3 -Mg(N03>2 - Н2О при 25°С // Журн. неорг. химии. - 1989. -Т.34, N 10. - С.2711-2713.

231. Рабинович В.А., Хавин 3-Я. Краткий химический справочник. Л.: Химия, 1978. - 329 с.

232. Whitby L. The Dissolution of magnesium in aqueous salt solutions // Trans. Faraday Soc. 1935. V.31. -P.638-648.

233. Peters R.W., Chang Т.К. The scaling of СаСОз and Mg(0H)2 in the presense of various heavy metals at 250°C // 4th Miami Int. Symp. Multiphase Transp. and Particul Phenom. Miami Beach: Proceedings. - 1986. - P.1-3.

234. Schulek E., Pungor E., 6uba F. Beitrage zur Morphologietdes nach dem L.W.Winkler'schen Verfahren hergestellten BaS04 Niederschlages // Analt/t. chem. acta. - 1954. -B.10, N 6. - S.506-512.

235. Pacter A. The Effect of Peptising Agents on the Crystal Growth of Insoluble Metal Salts. Part I. Precipitation in Agueous Solution // J. Chem. Soc. 1956, - N 7. -P.2394-2404.

236. Влияние пероксида водорода на осаждение гидроксидов игидроксокарбонатов некоторых металлов / В.И.Максин, О.З.Стандритчук, М.И.Ахмедов и др. // Химия и технология воды. 1986. - Т.8, Мб. - С.12-15.

237. Зайцев 0.0. Общая химия. Состояние веществ и химические реакции. М.: Химия, 1990. - 352 с.

238. Pears М. I., Bannet I. Chemical treatment forfthickening and filtration // The second World filtration congress^ 2-Ed.^London. London^ Proceedings. - 1979. - P.333-354.

239. Жигулева В.Д., Греф Т.С., Крашенинников С.А. Исследование фильтрационных свойств суспензии гидроксида магния, образующегося в процессе переработки искусственного карналлита в присутствии гексаметиленимина // Хим.пром. 1990, -N 2. - С.90-92.

240. Бекенов К. Д. Осаждение гидроксида магния и его адсорбционные свойства: Дисс. . канд. хим. наук. 02.00.04.- Казань: КХТИ, 1988. 120 с.

241. В.А.Хуснутдинов, Р.С.Сайфуллин. Перспективы комплексной переработки доломита // Технол. минер, удобрений: Межвуз. сб. науч. тр. / Под ред. М.Е.Позина. Л.: Изд. ЛТИ, 1981. - С.24-31.

242. Алейнов Д.П., Стрижевский И.И. Растворы, содержащие карбамид и амселитру новое высокоэффективное удобрение // Журн. ВХО им. Д.И.Менделеева. - 1983, - N 4. - С.419-427.

243. Пат. 3544295 США, МКИ А01 N 7/00. Process for inhibiting nitrification of ammonia nitrogen in soils.

244. Пат. 106622 ГДР, МКИ C05 6 1/00. Mehrnahrstofflussigdun-ger.

245. A.C. 545582 СССР, МКИ 001 D 5/02. Способ получения сульфата калия / В.А.Хуснутдинов, Л.В.Ягнова. Б.И. - 1977. - N 5. - С. 79.

246. Бикчантаева Н.В., Шегедевич Г. А., Барабанов В. П. Кристаллизация карбоната кальция в присутствии полимеров акрилового ряда // Проблемы химизации технологических процессов добычи нефти: Тез. докл. обл. науч.-практич. конфер. -Тюмень, 1987. С.42.

247. Шегедевич Г.А., Ингибирование кристаллизации карбоната кальция в водных растворах: Дисс. . канд. хим. наук. 02.00.04. Казань: КХТИ, 1988. - 158 с.

248. Сычев М.И., Андрианов A.M. 0 взаимодействии гипсо-магнезиальной массы с хлористым аммонием в растворе / Ред. Журн. прикл. химии. Л., 1976. - 13 с.: Деп. в ВИНИТИ 16.11.76, N 3995-76.

249. Glaser V., Vldensk J., Kuzela M. Kinetics of the reaction between magnesium oxide and ammonium chloride solution // Collect. Czech. Chem. Commun. 1988. - V.53, N 8. -P.1711-1718.

250. Пат. 10785 Япония, МКИ C01 F 5/20. Способ очистки гидроокиси магния.

251. Горичев И.Г., Киприянов Н.А. Кинетика растворения оксид' ных фаз в кислотах // Журн.физ.химии. 1981. - Т.55, N11. С.2734-2752.

252. Пат. 3998935 (Ж, МКИ С01 D 5/02. Manufacture of potassium sulfate.

253. Пат. 461528 Австралия, МКИ 001 D 5/02. Production of potassium sulfate.

254. Пат. 4045543 США, МКИ C01 D 5/02. Production of potassium sulfate and hydrogen chloride.

255. Пат. 113148 ПНР, МКИ С01 D 5/02. Sposob wytwarzania siar-czanu potasu lub sodu z ich soli chlorkowych.

256. Gabryel H., Kacalski L., Glabisz U. Otrzymanie wodorosi-arczanu potasu jako wspolczynnika do produkcji nawozow kompleksowych // Prace naukowe Akademii Ekonomicznej we Wroclawiu. Wroclaw: AE, 1984. - nr.267. - S.305-310.

257. Glabisz U., Gabryel H., Kic B. i in. Badania rozkladu su-, rowca fosforowego kwasem mineralnym w obecnosci jonow potasowych // Przem. Chem. 1984. - T.63, N 4. - S. 201-203.

258. A.C. 1527143 СССР, МКИ C01 В 7/03. Способ получения соляной кислоты и бисульфата калия / В.А.Хуснутдинов, Букша Ю.В., Ахметов Т.Г. и др.

259. Исследование процесса конверсии хлористого калия и серной кислоты в водных растворах / И.Д.Соколов, Ю.В.Букша и др. // Тр. ВНИИГ. Л., 1985. - Вып. 15. - С.93-98.

260. Галимжанова Р.Ф., Амирова A.M., Бакунина 0.В. Кинетика взаимодействия хлористого калия с серной кислотой // Узб. хим. журн. 1981. - N 3. - С.7-11.

261. К вопросу о получении бесхлоридных, полифосфатных фосфор-но-калийных удобрений (Р2О5 : К2О 1 : 0,5) / Й.Гренча-нов, И.Кершев, И.Перловски и др. // Ежегодник Высшего хим.-технол.ин-т. София, 1974. - T.XXII, кн. 4.1. С.236-242.

262. Поляк A.M., Бойправ С.А., Малышева А.П. Получение бесхлорного фосфорно-калийного удобрения путем разложения фосфатного сырья бисульфатом калия // Изв. АН БССР. Сер. хим. науки. 1970. - N2. - С.76-79.

263. Справочник экспериментальных данных по растворимости многокомпонентных водно-солевых систем / Под ред. А.Д.Пель-ша. Т.1. - Кн.1, 2. - Л.: Химия, 1973. - 1070 е.; Т.2.- Кн.1, 2. Л.: Химия, 1975. - 1064 с.

264. Stortenbeker W. Sur les sulfats de potassium // Rec.trav.chim. 1902. - N 21. - P.225-229.

265. D'Ans. Saure Sulfate und Pyrosulfate des Natrium, Kalium und Ammonium // Z. anorg. Chem. 1913. - B.80. -S. 235-240.

266. D'Ans. Saure Sulfate Kaliums // Z. anorg. Chem. 1909. -V.63. - S.235-240.

267. Бабаева А. В. Равновесие в системе K2SO4 H2SO4 - H2O // Тр.ИРЕА. - 1931. - Вып.И. - С. 114-128.

268. Шевчук В.Г., Стороженко В.А. Система K2SO4 H2SO4 - Н2О при 25°С // Журн. неорг. химии. 1971. - Т.26, вып.1. -С.235-238.

269. Baled J., Regner A. Phase diagram of the systems K2S2O8 -H2SO4 H2O and K2SO4 - H2SO4 - H2O //Collection Czechos-lov.Comm. - 1969. - V.34. - P. 2161-2167.

270. Avien Ch. Sur le systeme K2SO4 H2SO4 - H2O // Compt. Rend. - 1966. - V.262. - P. 1872-1875.

271. Карякин Ю.В., Червиц М.Я. К вопросу о получении фосфор-но-калийных удобрений путем разложения фосфоритов бисульфатом калия / Воронежский технол.ин-т. Воронеж, 1975.12 е.: Деп. в ВИНИТИ 10.04.75, N 1023-75Деп.

272. Получение калийного суперфосфата путем бисульфатного разложения серного фосфорита / Ю.В.Карякин, М.Я.Червиц // Технол. минер, удобрений: Межвуз. сб. науч. тр. Л.: Изд.ЛТИ, 1978. - С.61-67.

273. Беремжанов Б.А., Покровская Ю.А. О бисульфитном разложении фосфорита // Сб. работ по химии Каз. ГУ. Алма-Ата,1973. Вып.З. - С.552-557.

274. Ламп В.П., Чепелевецкий М.П. Изучение растворимости в системе K2SO4 CaS04 - Н3РО4 - Н2О (изотерма 80°С) // Журн. прйкл. химии. - 1963. - Т.36, N 12. - С.2650-2655.

275. Позин М.Е., Зинюк Р.Ю. Физико-химические основы неорганической технологии. Л.: Химия, 1985. - 384 с.

276. Викторов М.М. Графические расчеты в технологии неорганических веществ. Л.: Химия, 1972. - 464 с.

277. В.А.Хуснутдинов, С.А.Сычева. Карбонизация гипсомагнези-альной пасты в растворах сульфата магния // Тез. докл. IX Всес. конфер. по ТНВ и минер, удобрений. 4.1. - Пермь,1974. С.165.

278. А.С. 623828 СССР, МКИ С01 D 5/40. Способ получения сульфата магния / В.А.Хуснутдинов. БИ N 34. - 1978. - С.69.

279. В.А.Хуснутдинов,Ф.К.Сторожук. Процесс карбонизации гипсо-магнезиальной суспензии//Тез. докл. XIII Всес. конфер. по ТНВ и минер.удобр. 4.1. - Горький, 1985. - С.102-103.

280. Технология аммиачной селитры / Под ред. проф. В.М.Олевс-кого. М.:Химия} 1978.- 312 с.

281. Микулин Г.И., Поляков И.К. Дистилляция в производстве соды.- Л.: Ленгосхимиздат, 1956. 348 с.

282. Вайрайте С.-Я.В. К вопросу получения и кристаллизации соли Туттона. Автореф. дисс. . канд. техн. наук, 05.17.01. -Каунас: КПИ, 1968. 20 с.

283. Groot К., Duyvis Е.М. Crystal form of precipitated calcium carbonate as influenced by adsorbed magnesium ions // Nature.- 1966.- V.212. N 5058. - P. 183 - 184.

284. Лебедев А.Т. Получение высокодисперсного карбоната кальция из дистиллерной жидкости содового производства. Автореф. диссканд. техн. наук, 05.17.01. М.: ЖГИ, 1987. - 14с.

285. Пат. 49980 ПНР, МКИ С01 d. Sposob otrzymywania siarczanu potasu metoda konwersj i chlorku potasu i siarczanu magne-zu.

286. Сулайманкулов К. Соединения карбамида с неорганическими солями. Фрунзе: Илим, 1971. - 224 с.

287. Poczopko S. Sole podwojne i kompleksy w nasyconych rozt-worach soli nieorganicznych. I. Uklady MgS04 K2SO4 -H20 i U02(N03)2 ~ NH4NO3 - H20 // Rocz. Chem. - 1960. -T.34. - S. 1245-1254.

288. Poczopko S. To же. II. Uklady KCI C0(NH2)2 - H2O i NH4SCN - NH4NO3 - H2O // Там же. - S.1255-1261.

289. Poczopko S. To же. IV. Jzotermy rozpuszczalnosci о dwoch punktach zalamania // Там же. 1962. - Т. 36. -S.111-117.

290. Некрасов Б.В. Основы общей химии. Т.2. М.: Химия, 1973.- 688 с.

291. Лилич Л.С., Гармаш Л.А., Бурков К.А. Гидролиз ионов магния и кальция при температуре 100°С / Журн. прикл. химии.- Л., 1976. 12 с. Деп. в ВИНИТИ 16.12.76, ДВоберцы, N4372-76.

292. Feitknecht W. Die festen Hydroxysalze Zweiwertiger Metal -le // Fortschr.chem.Forsch. 1953. - B.2, N 4. -S.670-678.

293. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1979. - 321 с.

294. Хуснутдинов В.А., Сайфуллин Р.С., Хабибуллин И.Г. Оборудование производств неорганических веществ. Л.: Химия, 1987. - 248 с.

295. Технический анализ и контроль в производстве неорганических веществ / Под ред. Н.С.Торочешникова. М.: Высш.шк., 1976. - 344 с.

296. Руководство к практическим занятиям по технологии неорганических веществ / Под ред. М.Е.Позина. Л.: Химия, 1980. - 368 с.

297. Здановский А.Б. Галургия. Л.: Химия, 1972. - 528 с.

298. Здановский А.Б. Кинетика растворения природных солей в условиях вынужденной конвекции: Труды ВНИИГ. Вып.33. -Л.: Госхимиздат, 1956. - 220 с.

299. Методы анализа рассолов и солей / Под ред. Ю.В.Морачевс-кого и Е.М.Петровой. М.-Л.: Химия, 1964. - 403 с.

300. Практикум по агрохимии / Б.Я.Ягодин, И.П.Дерюгин, Ю.П.Жуков и др. М.: Агропромиздат, 1987. - 512 с.

301. Уильяме У.Дж. Определение анионов. М.: Химия, 1980. -622 с.

302. Шарло Г. Методы аналитической химии. Л.: Химия, 1965. -976 с.

303. Крешков А.П. Основы аналитической химии. Теоретические основы. Количественный анализ. М.: Химия, 1976. -480 с.

304. Чарыков А. К. Математическая обработка результатов химического анализа. Л.: Химия, 1984. - 168 с.

305. Практикум по коллоидной химии и электронной микроскопии / Под ред. С.С.Воюцкого. М.: Химия, 1974. - 224 с.

306. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. М.: Мир, 1970. - 408 с.

307. Татарский В.Б. Кристаллооптика и иммерсионный метод определения вещества. Л.: Изд. ЛГУ, 1949. - 268 с.

308. Методы электронной микроскопии / Г.С.Грицаенко, Б.Б.Звягин, Р.В.Боярская и др. М.: Наука, 1969. - 311 с.

309. Миркин Л.И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов. М.: Физматгиз, 1961. - 863 с.

310. Клячко-Гурвич А.Л. Упрощенный метод определения удельной поверхности по адсорбции воздуха // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1961, N 10. - С.1884-1886.

311. Миркин Л.И. Рентгеноструктурный анализ. Индицирование рентгенограмм. Справочное руководство. М.: Наука, 1981.- 496 с.

312. ГОСТ 8253-72. Определение удельной поверхности "белой сажи'*.

313. Бекенов К.Д., Хуснутдинов В.А., Шайдуллин К.Ш. и др. Адсорбционные свойства гидроксида магния // Тезисы докл. XIV Всес. науч.- техн. конф. по технол. неорган, веществ и минер, удобрений. Львов, 1988. - С.53-54.

314. Бекенов К.Д., Хуснутдинов В.А., Назырова С.Г. Определение удельной поверхности гидроксида магния // Тез. докл. Респ. научн.- практ. конф. молодых ученых. Казань, 1987. - С.86С.

315. Алексеев О.А., Овчаренко Ф.Д., Бойко Ю.П. Влияние концентрации высокодисперсных твердых фаз на электроосмос // Коллоид, журн. 1974. - Т.36, N 1. - С. 121-123.

316. Краткий курс физической химии / Под ред. С.М.Кочергина и С.Н.Кондратьева. М.: Высш.шк., 1968. - 280 с.

317. Некрасов Б.В. Основы общей химии. Т.1. М.: Химия, 1973.- 656 с.

318. Хуснутдинов В.А., Хузиахметов Р.Х., Сайфуллин Р.С. Исследование влияния хлоридов и сульфатов на процесс гидратации СаО и MgO. Казань, 1987. - 21 с. Деп. в ОНИИТЭХИМ, 26.12.87, Черкассы, N 1417-хп 87.

319. Надеинский Б.П. Теоретические обоснования и расчеты в аналитической химии. М.: Советская наука, 1956. - 447 с.

320. Справочник по растворимости / Под ред. В.В.Кафарова. -Т.З. Кн.1. Л.: Наука, 1969. - 1670 с.

321. Крестов Г.А. Термодинамика ионных процессов в растворах. Д.: Химия, 1984. - 272 с.

322. Григорьев А.Л. Физико-химия осаждения гидроксида магния из раствора его нитрата аммиаком: Дисс. . канд. хим. наук. 02.00.04. Казань, 1992. - 134 с.

323. Хуснутдинов В.А., Милютин А.И., Кузнецов-Фетисов Л.И. и др. Исследование гидратации доломитовой извести в растворах хлористого кальция // Изв. вузов. Химия и хим. технол. 1973. - Т.16, N 6. - С.916-918.

324. Ахназаров С.Л., Кафаров В.В. Оптимизация эксперимента в химии и химической технологии. М.: Высш.шк., 1978. -319 с.

325. Хузиахметов Р.Х., Сулейманова А.З., Хуснутдинов В. А. Гидратация обожженного доломита в растворах солей // Казан, хим.-технол. ин-т. Казань, 1989. - 14 с. Деп. в ОНИИТЭХИМ, 30.01.89, Черкассы, N 197.

326. Хузиахметов Р.Х., Хуснутдинов В.А., Валеев Н.Н. и др. Квопросу получения гидратированной извести различной дисперсности //Казан, хим.- технол. ин-т. Казань, 1989. -9 с. Деп. в ОНИИТЭХИМ, 30.01.89, Черкассы, N 198.

327. Хуснутдинов В.А., Милютин А.И., Замальтдинова Р.А. и др. Влияние некоторых ПАВ на гидратацию доломитовой извести // Тез. докл. IX Всес.конф. по технол.неорган.веществ и минер.удобрений. 4.1. - Пермь, 1974. - С.162.

328. Когтев С.Е., Никандров И.О., Белов А.А., Корякин А.Г.

329. Термическое разложение сульфата аммония // Исслед. в обл. произв. удобр.: Межвуз. сб. научн. тр. Л.: ЛТИ. - 1989.- С.125-131.

330. Хузиахметов Р.Х. Физико-химия гидратации продуктов термолиза карбонатов магния и кальция и дегидроксидирования гидроксида магния: Дисс. . канд. хим. наук. 02.00.04. -Казань, 1995. 192 с.

331. Дельмон Б. Кинетика гетерогенных реакций. М.: Мир, 1972. - 554 с.

332. Кузнецов В.Д. Кристаллы и кристаллизация. М.: Гостехиз-дат, 1954. - 411 с.

333. А.С. 268963 СССР, МКИ С04 89/00. Способ гидратации обожженного магнезита / В.А.Хуснутдинов, Л.И.Кузнецов-Фетисов, А.И.Милютин. ЕИ N 14. - 1970. - С.150.

334. Реми Г. Курс неорганической химии. Т.1. М.: Мир, 1972.- 824 с.

335. Яцимирский К.Б., Васильев В.П. Константы нестойкости комплексных соединений. М.: Изд. АН СССР, 1959. - 88 с.

336. Fredholm Н. Das Verhalten des Magnesiumions zu Ammoniak in wabriger Losung // Z. anorg. all gem. Chem. 1934. -B.217, N 1. - S.203-213.

337. Жигулева В.Д. Использование гексаметиленимина при переработке карналлита: Автореф. , дисс. . канд. техн. наук. 05.17.01. М.: МХТИ, 1979. - 18 с.

338. Матусевич Л.Н. Кристаллизация из растворов в химической промышленности. М.: Химия, 1968. - 304 с.

339. Рябин В. А., Остроумов М. А., Свит Т.Ф. Термодинамические свойства веществ. Л.: Химия, 1977. - 392 с.

340. Краткий справочник физико-химических величин / Под ред.л

341. К.П.Мищенко и А.А.Равделя. Л.: Химия, 1974. - 200 с.

342. Фурман А.А., Шрайбман С.С. Приготовление и очистка рассола / Под ред. Л.М.Якименко. М.: Химия, 1966. - 232 с.

343. Ципарис А.Ю., Савинова К.И., Ермолаева И. В. Растворимость нитрата магния в водных растворах нитрата аммония // Тез. докл. IX Всес. конф. по технол. неорган, веществ и минер, удобрений. Пермь, 1974. - С.162-163.

344. Фролов Ю.Г. Курс коллоидной химии.- М.: Химия, 1982.-С.21.

345. Галургия / Под ред. И.Д.Соколова.- Л.: Химия, 1983.-368 с.

346. Бакли Г. Рост кристаллов. М.: Изд. иностр. лит., 1954. - С.99-102.

347. Хуснутдинов В.А., Григорьев А.Л., Ахметов Т.Г. Изучение процесса осаждения гидроксида магния из раствора нитрата магния аммиаком. Казань, 1990. - 14 с. - Деп. в ОНИИТЭ-ХИМ, Черкассы, 21.05.90, N 390-ХП-90.

348. Хузиахметов Р.Х., Хуснутдинов В. А., Сайфуллин Р. С. ПолуVчение активного оксида магния // Postepy Technologli Che-micznej Nieorganicznej: Materialy 10 Sympozjum "Chem-tech-93". Wroclaw, 1993. - S.(X-l)-(X-7).

349. Винчелл A.H., Винчелл Г.В. Оптические свойства искусственных минералов. М.: Мир, 1967. - 526 с.

350. Проценко П.И., Разумовская О.Н., Брыкова Н.А. Справочник по растворимости нитритных и нитратных солевых систем. -Л.: Химия, 1971. 272 с.

351. International Centre for diffraction Data. Powder Diffraction File Search Manual Funk Method Inorganic. 1977. Rank Lane, Swartmore, Pennsylvania, USA.

352. Поляковский В.Я., Шеляпина Т.Д., Ермошкин А.Н. К рентгенографическому определению параметров кристаллической решетки с использованием метода наименьших квадратов / ВШИТ. Л., 1986. - 8 с.: Деп. в ОНИИТЭХИМ, Черкассы, 14.10.86, N 1318-хп-86.

353. Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. М.: Мир, 1966. - 411 с.

354. Anderson P.J., Horlock R.F., Oliver S.F. Interaction of Water with magnesium oxide Surface / Trans. Faradey Soc. 1965. V.61. - P.2754-2762.

355. Повареных А. С. Кристаллохимическая классификация минеральных видов. Киев: Наукова думка, 1966. - 547 с.

356. Брегг У., Кларингбулл Г. Кристаллические структуры минералов. М.: Мир, 1967. - 390 с.

357. Осипов О.А., Минкин В. И. Справочник по дипольным моментам. М.: Высш.шк., 1965. - 264 с.

358. Берг Л.Г. Введение в термографию- М.: Изд. АН СССР, 1961. - 368 с.

359. Киргинцев А.Н., Трушникова Л.Н., Лаврентьева В.Г. Растворимость неорганических веществ в воде: Справочник. Л.: Химия, 1972. - 245 с.

360. Изучение реакции образования гидроокисей некоторых металлов методом физико-химического анализа / А.С.Тихонов, Н.К.Витченко, О.Д.Талалаева и др. // Журн. неорган, химии. 1957. - Т.Е, N 9. - С.2196-2201.

361. Барнард А. Теоретические основы неорганической химии. -М.: Мир, 1968. 362 с.

362. Вознесенская И.Е. Расширенные таблицы коэффициентов активности и осмотических коэффициентов водных растворов 150 электролитов при 25°С // В кн.: Вопросы физ.химии растворов электролитов / Под ред. Г.И.Микулина. Л.: Химия, 1968. - С.172-201.

363. Норре Н., Taglich H.J., Winkler F. Absorbtion verschiede-ner Farbstoffe an Magnesiumhydroxid in wajsriger Phase // Acta hydrochim. et hydrobiol. 1977. - V.7, N 2. -P.163-170.

364. Рабек Я. Экспериментальные методы в химии полимеров: 4.2. М.: Мир, 1983. - 480 с.386. чАдсорбция из растворов на поверхностях твердых тел / Ч.Джайлс, Б. Инг рам, Дж.Кдюни и др. М.: Мир, 1986. - 488 с.

365. Чен Н.Г., Курандо Н.Н. Влияние некоторых ПАВ на процесс кристаллизации карбоната кальция // Журн. прикл. химии. -1966. Т.39, вып.11. - С.2417-2424.

366. Дьяконов В. П. Справочник по алгоритмам и программам на языке бейсик для ПЭВМ. М.: Наука, 1989. - 240 с.

367. Вигдорчик Е.М., Шейнин А.Б. Математическое моделирование непрерывных процессов растворения. Л.: Химия, 1971. -248 с.

368. Практикум по физической химии / Под ред. И.В.Кудряшова. -М.: Высш.шк., 1986. 495 с.

369. БукшаЮ.В., Паскина А. В. Определение плотности и вязкости растворов сульфата калия в серной кислоте / ВНИИГ, 1981.- ОНИИТЭХИМ, Черкассы, N 739-хп-Д81.

370. Корф Д.М., Шатровская Л. П. Растворимость в системе Na2S04 . + 2НС1 * H2SO4 + 2НаС1 при 25°С // Журн. общей химии.1940. Т.10, вып.13. - С.1231-1235.

371. Бахвалов Н.С. Численные методы. М.: Наука, 1973. -632 с.

372. Вейлас С. Химическая кинетика и расчеты промышленных реакторов. М.: Химия, 1967. - 414 с.

373. Авдякова О.С., Правдин Н.Н., ЗинюкР.Ю., Сорокина В.В. Исследование интенсивности растворения модифицированных гранул аммофоса // Сб.: Технология неорганических удобрений. Л.: ЛТИ им.Ленсовета, 1979. - С.68-72.

374. ИК-спектроскопия в неорганической технологии / Зинюк Р.Ю., Балыков А.Г., Гавриленко И.Б. и др. Л.: Химия, 1983. - 160 с.

375. Атлас ИК-спектров фосфатов (ортофосфаты) / Под ред. В.В.Печковского. М.: Наука, 1981. - 168 с.

376. Позин М.Е., Зинюк Р.Ю. Физико-химические основы неорганической технологии. Л.: Химия, 1985. - 384 с.

377. Шварц М. Ионы и ионные пары // Успехи химии. 1970. -Т.39, N7. - С.1260-1275.

378. Микулин Г.И. Пути построения количественной теории концентрированных водных растворов сильных электролитов // В кн.: Вопросы физической химии растворов электролитов / Под ред. Г.И.Микулина. Л.: Химия, 1968. - С.5-43.

379. Копылев Б.А. Технология Экстракционной фосфорной кислоты.- Л.: Химия, 1972. 312 с.

380. Сновидов В.М., Каган А.С., Ковальский А.Е. Анализ тонкой структуры по форме одной дифракционной линии // Заводская лаборатория. 1968. - Т.34, N 9. - С. 1086 - 1088.

381. Хузиахметов Р.Х., Хуснутдинов В.А., Сайфуллин Р.С. Кинетика разложения гидроксосульфата и гидроксохлорида магния в неизотермическом режиме // Изв. вузов. Химия и хим. технология.- 1992. Т. 35, вып.З. - С. 77 - 80.

382. Карапетьянц М.Х., Дракин С.И. Общая и неорганическая химия.- М.: Химия, 1981. 632 с.

383. Baranowski В., Sarnowski М. Polempiryczna teoria wlasnosci antyraultowskich w trojskladhikowych roztworach elektrolitu 1 nielotnego nieelektrolitu // przem. chem. 1957. - T.13.- S. 270 272.

384. Хуснутдинов В.А., Хабибуллин И.Г., Гонюх В.М. и др. Жидкие азотно магниевые удобрения // 75 лет агрономическому факультету. Тез. докл. - Казань: КСХИ, 1994. - С.88.

385. Панов В.И., Новиков А.Н., Присяжнюк В.А. Скорость роста и растворения кристаллов в присутствии ПАВ // Сб.: Промышленная кристаллизация. Л.: Химия, 1969. - С.93-111.

386. Ормонт Б.Ф. Структуры неорганических веществ. М.-Л.: Гос-техиздат. 1950. - 968 с.1. УТВЕРЖДАЮ

387. Проректор по. научйб работе -КГТУ1. Б.М,Емельянов м\05Гн О31.S4r.• АКТ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ результатов научного исследованияеолнеруд

388. А.В «Корнилов; Р.И.Гайнуллин