Физико-химические и спектрально-люминесцентные свойства калийалюмосиликофосфатного стекла, активированного 3d-элементами (Ti(III), Cu(II)) и РЗЭ (Pr(III), Nd(III), Sm(III), Eu(III)) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Тинус, Александр Михайлович

• Тинус, Александр Михайлович
• кандидат химических наук
• 1999

Оглавление диссертации кандидат химических наук Тинус, Александр Михайлович

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. Обзор литературы.

1.1. Неорганические лазерные стекла.

1.2. Спектральные свойства Зс1-ионов в различных системах.

1.3.Основные положения теории кристаллического поля (ТКП).

1.4. Спектральные свойства РЗ- ионов в различных системах.

1.5.Безызлучательный перенос энергии электронного возбуждения в лазерных стеклах.

ГЛАВА 2. Экспериментальная часть.

2.1. Исходные вещества.

2.2. Синтез калийалюмосиликофосфатных стекол (КАСФС), активированных 36- и РЗ- элементами.

2.3. Методы исследования.

2.4.Методы расчетов.

ГЛАВА 3. Результаты и их обсуждение.

3.1. Плотность, показатель преломления и гидролитический класс приготовленных стекол.

3.2.Спектральные свойства ионов Зс1-элементов в КАСФС.

3.2.1 .Спектральные свойства ионов "П3+ в КАСФС.

3.2.2.Спектральные свойства ионов Си2+ в КАСФС.

3.3.Спектральные свойства КАСФС, активированных ионами РЗ- элементов.

3.3.1. Спектральные свойства КАСФС, активированного ионами Рг3+.

3.3.2. Спектральные свойства КАСФС, активированного ионами Ш3+.

3.3.3.Спектральные свойства КАСФС, активированного ионами вт3+.

3.3.4.Спектральные свойства КАСФС, активированного ионами Еи3+.

3.4. Исследование явления переноса энергии электронного возбуждения в паре Еи3+-Зс1-ион в КАСФС.

3.4.1.Перенос энергии электронного возбуждения в паре Еи3+-"П3+ в КАСФС.

3.4.2.Перенос энергии электронного возбуждения в паре Еи3+-Си2+ в КАСФС.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химические и спектрально-люминесцентные свойства калийалюмосиликофосфатного стекла, активированного 3d-элементами (Ti(III), Cu(II)) и РЗЭ (Pr(III), Nd(III), Sm(III), Eu(III))»

Актуальность работы. Возрастающее применение лазерной техники в науке и промышленности стимулирует поиск и создание новых лазерных материалов, обладающих заданными физико-химическими, спектрально- люминесцентными и генерационными свойствами. Целенаправленный поиск новых лазерных материалов представляет одну из важнейших задач при создании высокоэффективных люминофоров, лежащую на стыке физических и химических исследований.

Твердотельные лазеры получили широкое распространение в науке и технике. Исследования кристаллов для твердотельных лазеров активно развиваются уже более четверти века. Из известных лазерных материалов, лучшими из которых являются оксидные кристаллы (рубин, александрит, сапфир, гранаты), не все обладают оптимальными физико-химическими и генерационными свойствами. Кроме того, широкое применение кристаллов ограничивает их высокая стоимость, технологические трудности при их выращивании. Другие лазерные материалы являются высокотоксичными (например, РОС!3, 8еОС12 и др.). С этой точки зрения альтернативными кристаллам материалами являются неорганические стекла. В числе преимуществ перед другими лазерными материалами следует отметить оптическую однородность, прозрачность в широком спектральном диапазоне, высокую концентрацию ионов-активаторов, технологичность и сравнительно низкую стоимость. Подтверждением этого является широкое распространение неорганических лазерных стекол различного состава.

В настоящее время фосфатное стекло является одним из основных компонентов твердотельных лазеров, наряду с кристаллами. Технология получения устойчивых фосфатных стекол на основе метафосфатов щелочных и щелочноземельных элементов с удовлетворительными оптико-механическими свойствами была разработана во второй половине шестидесятых годов. С тех пор исследователи разных стран продолжают работы по созданию фосфатных стекол различных составов и исследование их физико-химических свойств.

Смешанные стекла на основе многокомпонентных систем являются наиболее перспективными в качестве активных элементов твердотельных лазеров.

Таким образом, синтез, исследование физико-химических и спектральных свойств и строения смешанного оксидного стекла на основе КгО-А^Оз-вЮг-РгОб, активированного ионами Зс1-элементов и некоторыми редкоземельными элементами (РЗЭ), является актуальной задачей, имеющей научное и практическое значение в области лазерной техники.

Целью настоящей диссертационной работы являются выбор физико-химических условий синтеза и синтез смешанного оксидного стекла на основе КгО-А^Оз-вЮг-РгОб активированного ионами Зс1-элементов и некоторыми РЗЭ, а также соактивированных образцов, содержащих как Зс1-, так и РЗ- элементы; исследование их некоторых физико-химических свойств и строения ближайшего окружения ионов-активаторов; исследование взаимодействия в паре Еи3+-Зс1-ион.

В процессе работы решались следующие задачи:

1. Выбор физико-химических условий синтеза неорганических стекол на основе смешанной оксидной системы КгО-^Оз-вЮг-РгОб, активированной Зс1- и РЗ - элементами

2. Определение физико- химических и спектрально- люминесцентных характеристик Зс1- и РЗ - ионов в смешанной оксидном стекле на основе системы КгО-^Оз-вЮг-РгОб.

3. Определение строения ближайшего окружения ионов Зс1- и РЗ -элементов в стеклообразной системе КгО-^Оз-БЮг-РгОб.

4. Исследование переносов энергии в парах 3с1 - РЗ - элемент в калийалюмосиликофосфатном стекле.

Научная новизна. Впервые синтезированы смешанные оксидные стекла на основе КгО-АЬОз-БЮг-РгОб активированное ионами некоторых Зс1-элементов и РЗЭ, являющиеся новой группой люминесцентных материалов для квантовой электроники; изучены некоторые физико-химические свойства: определены гидролитический класс стекла, плотность и показатель преломления.

Впервые изучены спектральные и люминесцентно-кинетические свойства данных стекол в широком спектральном диапазоне.

Впервые исследовано взаимодействие в парах Еи3+-"П3+ и Еи3+

Си2*.

Практическое значение работы. Полученные результаты могут быть использованы для целенаправленного подбора компонентов при получении новых люминофоров на основе смешанных оксидных стекол, активированных соединениями Зс1- и РЗ- элементов. Полученные системы являются удобной моделью для изучения процессов стеклообразования, свойств ионов Зс1- и РЗ- элементов в стеклах. Результаты работы могут быть использованы также специалистами в области физической химии стекол. 7

Основные положения выносимые на защиту:

1. Физико-химические условия синтеза неорганических стекол на основе смешанной оксидной системы КгО-^Оз-ЭЮг-РгОб, активированной Зс1-и РЗ - элементами

2. Физико-химические характеристики полученных стекол, такие как: гидролитический класс стекла, плотность мольные соотношения компонентов матрицы, молярные концентрации активаторов, показатель преломления матрицы.

3. Результаты исследования спектральных и люминесцентно-кинетических свойств ионов Зс1- и РЗ - элементов в смешанном оксидном стекле на основе КгО-^гОз-вЮг-РгОб.

4. Локальное строение Зс1- и РЗ - ионов в синтезированном стекле.

5. Взаимодействие в парах Еи3+-Т13+ и Еи3+-Си2+ в калийалюмосиликофосфатном стекле.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Тинус, Александр Михайлович

ВЫВОДЫ.

1. Осуществлен выбор физико-химических условий синтеза неорганических стекол на основе смешанной оксидной системы К2О-Ai203-Si02-P205, активированной оксидами титана (III), меди (II), празеодима (III), неодима (III), самария (III) и европия (III), а также соактивированной парами европий (III) - титан (III), европий (III) - медь

II), и осуществлен синтез.

2. Определены некоторые физико-химические характеристики полученных стекол, такие как: гидролитический класс стекла, плотность мольные соотношения компонентов матрицы, молярные концентрации активаторов, показатель преломления матрицы.

3. Исследованы электронные спектры поглощения ионов 3d- и РЗ -элементов в синтезированной системе при комнатной температуре, на основании которых были определены важные спектральные характеристики: параметры интенсивности Джадда-Офельта, силы осцилляторов основных полос поглощения.

4. На основании сравнительного анализа полос поглощения и схем уровней ионов Ti3+, Cu2+ и Eu3+ была определена локальная симметрия перечисленных ионов в КАСФС: октаэдрическая координация титана

III), искаженный тетраэдр меди (II) и гексагональная или тригональная симметрия ближайшего окружения европия (III).

5. Изучены люминесцентно-кинетические свойства ионов 3d- и РЗ -элементов в синтезированной системе при комнатной температуре.

В спектре люминесценции титана было обнаружено плечо, что позволяет построить пятиуровневую схему люминесценции иона Ti3+ в КАСФС.

Время затухания люминесценции иона в КАСФС равное 2560 мкс является максимальным среди известных лазерных систем. Это можно

89 объяснить созданием такого ближайшего окружения иона, которое позволяет снизить потери энергии в ходе безызлучательных процессов, 8. Впервые исследовано взаимодействие в парах Ей т-ТТ (1) и Еиот-Си2+ (2), которое выражается в тушении люминесценции ионов Еи3+ в присутствии За-ионов по дилоль-дипольному механизму. Определены основные характеристики безызлучательного переноса энергии в этих парах: критическое расстояние - 3 нм (1) и 3,7 нм (2), критическая концентрация - 8»КГ5 моль/л (1) и 4,6010"° моль/л (2).

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В ходе проделанной работы были выбраны физико-химические уиливин синтеза КАСФС, активированного соединениями Ti (!!!), Си (!!), Рг ГШ), Nd (Iii), Sm (Ш) и Ей (III).

Выбор компонентов матрицы не является случайным. Была поставлена цель синтезировать матрицу, которая могла бы собрать в себе лучшее из известных лазерных систем, таких как кристаллы корунда - АЬОз, силикатные и фосфатные стекла, путем смешения основных компонентов данных систем. Выбор концентраций обусловлен тем, чтобы содержание Ai203 и ЗЮ2 в стекле было максимально возможным. Ограничением служила температура варки такого стекла. Поэтому было решено добавить соединения калия для понижения температуры варки.

Так как в данной системе связь компонентов осуществляется через кислородные мостики, то наиболее целесообразным было введение активаторов в виде соответствующих оксидов.

Следующим шагом было решение проблемы закрепления неустойчивой степени окисления титана в ходе варки и отжига стекла, с учетом того, что процесс проводился при доступе воздуха. Титан вводили в виде оксида титана (IV) и восстанавливали тартратом аммония.

С полученных образцов были сняты спектры поглощения и люминесценции, на основании которых был рассчитан ряд характеристик, измерено время затухания люминесценции и проведен сравнительный анализ полученной информации с литературными данными.

Было отмечено увеличение полуширины полосы поглощения трехвалентного титана в КАСФС по сравнению с кристаллами, что позволяет увеличить область накачки.

В отличие от кристаллов, в стеклах нет упорядоченной структуры, так как они представляют собой аморфные среды. Поэтому, когда идет речь о структуре стекла, говорят о строении ближайшего окружения ионов-активаторов в стекле.

В настоящей работе в основе вывода о локальной симметрии лежит сравнительный анализ спектров поглощения и схем энергетических уровней активаторов в КАСФС с другими системами. По данным анализа была определена симметрия ближайшего окружения ионов Ti°+, Cuz+ и Eu3+: октаэдрическзя координация титана, искаженный тетраэдр меди и гексагональная или тригональная симметрия ближайшего окружения европия.

В спектре люминесценции титана (Iii) в синтезированном стекле, как и спектре поглощения, было обнаружено плечо, что говорит о полном расщеплении d-подуровня иона *П3+. На основании положения полос поглощения и люминесценции была построена пятиуровневая схема люминесценции трехвалентного титана. Не последнюю роль здесь сыграл многокомпонентный состав матрицы, так как d-элементы более чувствительны к влиянию ближайшего окружения, чем f-элементы.

Строение ближайшего окружения оказывает влияние на длительность затухания люминесценции. В синтезированной системе удалось получить максимальное, по сравнению с лазерными системами на основе органических жидкостей и кристаллов YoQz mW04, время свечения иона Еи3+ Это можно объяснить созданием окружения, обладающего низкочастотными колебательными связям*/., препятствующими безызлучательному переносу энергии в стеклообразную матрицу.

В ходе исследования спектров поглощения и люминесценции ионов Ti0+, Ci/+ и Eu°+ в КАСФС, было сделано предположение о возможном тушении люминесценции европия в присутствии данных dэлементов. Это предположение было подтверждено исследованиями спектров люминесценции и кинетики затухания люминесценции европия в образцах, содержащих только европий и соактивированных парами европий-титан и европий-медь. Интенсивность люминесценции европия уменьшалась в присутствии Зс1~иоиов, по сравнению с несоактивированным образцом. Также наблюдалось сокращение среднего времени жизни возбужденного состояния ионов Еи3+. На этом основании был сделан вывод о безызлучательном переносе энергии в парах европий-титан и европий-медь. Механизм переноса энергии электронного возбуждения диполь-дипольный. Такое утверждение нам позволили сделать соответствующие расчеты. Была построена вероятная схема безызлучательного переноса энергии электронного возбуждения в паре Еи(Н!}-Т1(Ш), определены такие важные характеристики переноса энергии, как критическая концентрация и критическое расстояние переноса энергии в обеих парах.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Тинус, Александр Михайлович, 1999 год

1. Javan A., Bennett W.R., Jr., Herriott D.R. Population Inversion and Continious Optical Maser Oscillation in a Gas Discharae Containina a He-Ne Mixture. // Phys. Rev. Letters. 1381. Vol. 6. № 3. P. 106-110.

2. Patel C.K.N,, Faust W.L., McFarlane R.A. Laser Action on Rotational Transitions of the Eu+- Eg+ Vibrational Band of CO2. // Bull. Of The American Phys. Soc. 1964. Series II. Vol. 9. № 4. P 500.

3. Аникеев Ю.Г., Жаботинский M.E., Кравченко В.Б. Лазеры на неорганических жидкостях, М., Наука. 1986. 248 стр.

4. Heller A. Laser Action in Liquids. // Physics today. 1967. Vol. 20. November. P.35-41.

5. Носкова Л.Г., Белькова Н.Л., Свинаренко В.А., Батяев И.М. Жидкостные люминофоры на основе SOCI2. // Изв. АН СССР. Сер, Неорг. материалы. 1978. Т.14. №7. С, 1329-1332.

6. Мочалов И.В., Бондарева Н.П., Бондарев А.С., Маркосов СА Спектрально- люминесцентные и генерационные свойства ионов Nd3* в системах на основе неорганических жидких сред GaC!3 -SOCI2 и AIC!3-SOCI2. // Квант, эл-ка. 1982. В. 9. № 5. С, 1024-1028.

7. Носкова Л.Г.Януш О.В.,Батяев И.М. Неорганический люминофор на основе хлористого тионила.//Ж. прикл. химии. 1980. Т.53. № 1. С.35-39.

8. Батяев И.М,, Кабацкий Ю.А., Мохова Е.А., Свиридов В.В. Люминесцентные и генерационные свойства неорганической лазерной жидкости SOCIrGaCis-Nd0"'". // Ж, прикл. спектроскопии. 1989. В. 50, № 4. С.609-613.

9. Бондарев А.С.,Бученков В.А.,Волынкин В.М.,Мак АА.Погодеев А.К., Пржевусский А.К., Сидоренко Ю.К., Соме Л.И., Степанов А.И. Новая малотоксичная неорганическая жидкая среда, активированная Nd3+, для лазеров. // Квант, эл-ка. 1976. Т. 3. № 2. С.381-385.

10. Справочник по лазерам. В 2-х томах. / Под ред. А.М. Прохорова. М.: Советское радио, 1978. Т. 1. 504 с.

11. Справочник по лазерам. В 2-х томах. / Под ред. А.М. Прохорова. М.: Советское радио, 1978. Т. 2. 400 с.

12. Каминский A.A. Лазерные кристаллы. М.: Наука. 1975. 256 с.

13. Каминский A.A., Багаев С.Н., Ли Л., Кузнецов Ф.А., Павлюк A.A. Новые кристаллические лазеры одномикронного диапазона длин волн.// Квантовая электроника. 1996. Т.23. №1. С. 3-4.

14. Murray К. Reed, McChael К. Steiner Shepard. Tunable infrared generation using a femtosecond 250 kHz Ti: sapphire regenerative amplifer.// IEEE QE. 1996. V.32. №8. P. 1273-1277.

15. Shaw L.B., Bowmon S.R., Feldman B.J., Ganem J. Radiative and multiphonon relaxation of the mid-IR transitions of Pr3+ in LaCI3. // IEEE QE. 1996. V.32. №12. P. 2166-2172.

16. Калашников М.П., Зоммер Г., Никпес П., Зандер В. Многопроходный усилитель для терраватных лазерных систем на сапфире с титаном. // Квантовая электроника. 1997 Т.24. №5. С. 415-423.

17. Дианов Е.М., Буфетов И.А., Карнов В.И.,Греков М.В., Прохоров A.M. Непрерывный лазер на Cr4+:Mg2Si04 с накачкой излучением неодимового волоконного лазера. // Квантовая электроника. 1997. Т.24. №9. С. 771-773.

18. Hoffstadt А. Design and performances of a high-average-power flashlamp-pumped Ti-sapphire laser and amplifer. // IEEE QE. 1997. V.33. №10. P. 1850-1863.

19. Каминский А.А.,Буташин А.В.,Багапь С.Н.,Эйхлер Г.,Финдайзен Ю., Таубер У., Лиу Б. Непрерывная трехмикронная генерация на новомлазерном кристалле BaLu2F8:Er3+ с полупроводниковой лазерной накачкой. // Квантовая электроника. 1998. Т. 25. №2. С. 99-101.

20. Brown D.C. High peak - power Nd: glass laser system. Berlin: Springer-Verlag, 1981. 278 p.

21. Галаган Б.И., Дейкер Б.Н.Дмитрук Л.Н., Моцартов В.В., Осико В.В., Сверчков Е.Е. Стекла для празеодимовых лазерных усилителей, сенсибилизированные Nd и Yb. // Квантовая электроника. 1996. Т.23. №2. С. 103-108.

22. Сверчков Е.Е. Сенсибилизированное эрбием стекло для празеодимовых лазерных волоконных усилителей на длине волны 1,3мкм. // Квантовая электроника. 1996. Т. 23. №2. С. 109-111.

23. Yuxing Zhao, Simon Fleming. Theory of Pr3+-doped fluoride fiber upconversion lasers. // IEEE QE. 1997. V. 33. №6. P. 905-915.

24. Карлов H. В .Лекции по квантовой электронике. М.: Наука.1988. 336с.

25. Звелто О. Принципы лазеров. М.: Мир. 1990. 560 с.

26. Крылов К.И., Прокопенко В.Т., Тарлыков В.А. Основы лазерной техники. Л.: Машиностроение. 1990. 316 с.

27. Maiman Т.Н. Stimulated Optical Radiation in Ruby. // Nature. 1960. Vol.187. № 4736. P. 493-494.

28. Maiman Т.Н. Optical Maser Action in Ruby. // British Communications and Electronics. 1960. Vol. 7. № 9. P. 674-675.

29. Kenyon P.T., Andrews L., McCollum В., Lempicki A. Tunable Infrared Solid-State Laser Materials Based on Cr3+ in Low Ligand Fields. // IEEE J. Quantum Electron. 1982. Vol. QE-18. №8. P. 1189-1197.

30. Роусон Г. Неорганические стеклообразные системы. M.: Мир. 1970. 312с.

31. Аппен А.А. Химия стекла. Л.: Химия, 1971. 351с.

32. Фельц А. Аморфные и стеклообразные неорганические твердые тела. М.: Мир. 1986. 556 с.

33. Полухин В.H. Обзор стеклообразующих систем, используемых для синтеза оптических стекол различных типов. // Физика и химия стекла. 1980. Т. 6. №6. С.641-650.

34. Irumitani Т. Optical glass and laser glass. // J. Spectrosc. Soc. Jap. 1989. Vol.38. №2. P.134-152.

35. Осико B.B., Прохоров A.M., Щербаков И.А. Активные среды перестраиваемых лазеров. // Изв. АН СССР. Сер. физическая. 1980. Т.44. №8. С.1698-1715.

36. Алексеев Н.Е., Гапонцев В.П., Жаботинский М.Е., Кравченко В.Б., Рудницкий Ю.П. Лазерные фосфатные стекла. М.: "Наука", 1980. 352с.

37. Мак A.A., Соме Л.Н., Фромзель В.А., Яшин В.Е. Лазеры на неодимовом стекле. М.: Наука. 1990. 288 с.

38. Snitzer Е. Optical Maser Action of Nd+3 in a Barium Crown Glass. // Phys. Rev. Letters. 1961. Vol. 7. № 12. P. 444-446.

39. Лунтер С.Г., Митькин B.M., Толстой M.H., Федоров Ю.К. Тенденции развития современных лазерных стекол. // Изв. АН СССР. Сер. физическая. 1988. Т. 52. № 2. С. 266-272.

40. Рябов С.Г., Торопкин Г.Н., Усольцев И.Ф. Приборы квантовой электроники. М.: Советское радио. 1976. 310 с.

41. Карапетян Г.О., Толстой М.Н., Феофилов П.П., Шаповалов В.Н. Энергетическое взаимодействие и стимулированное излучение ионов неодима и иттребия в силикатном стекле. // Ж. прикладной спектроскопии. 1967. Т. 7. №2. С. 174-181.

42. Урусовская Л.Н., Смирнова Е.В., Макаренко Н.М. Фторфосфатные стекла с фторидами редких щелочных элементов. // 7 Всесоюзнаяконференция по химии и технологии редких щелочных элементов. Тезисы докладов. Апатиты. 1988. С. 191.

43. Lecoo A., Poulain М. Fluoride glasses in the ZrF4-BaF2-YF3-AIF3 quaternary system. // J. Non Cryst. Solids. 1980. Vol.41. № 2. P.209-217.

44. Robinson M., Fuller K.C., Pastor R.C. On the origin of optical absorption in heavy metal fluoride glass. // J. Non-Cryst. Solids. 1989. Vol. 110. № 2-3. P.279-283.

45. Poulain M. Halide glasses. // J. Non Crystalline Solids. 1983. Vol. 56. №1-3. P. 1-14.

46. Карапетян Г.О., Рейшахрит А.Л. Люминесцирующие стекла как материалы для оптических квантовых генераторов. // Изв. АН СССР. Сер. Неорг. материалы. 1967. Т.З. №2. С. 217-259.

47. Bausa L.E., Jague F., Garcia Sole J., Duran A. Photoluminescence of Ti3+ in P203-Na20-Al203 glass. // J. Mater. Sci. 1988. Vol.23. № 6. P.1921-1922.

48. Goldstein A., Chiriac V. On some d1-ions spectra in. oxide glasses. // Prepr. Univ. Timisoara. Ser. Chem. 1984. № 5. P.10.

49. Chassaing E., Basile F.f Lorthioir G. Study of Ti (III) solutions in various molten alkali chlorides. II Raman spectroscopy investigation. // J. Appl. Electrochem. 1981. Vol. 11. №2. P.193-196.

50. Gan F., Lin H. Spectroscopy of transition metal ions in inorganic glasses. //J. Non-Cryst. Solidi. 1980. Vol.80. № 1. P.20-33.

51. Brauch U., Durr U. KZnF3:a tunable solid state NIR-laser. // Opt. Commun. 1984. Vol. 49. № 1. P.61-64.

52. Caird J.A. Tunable solid-state lasers II: Proc OSA Top. Meet. Rippling River Resort, Zigrag, Ope, Berlin e.a. 4-6 june. 1986. P.20-34.

53. Jorgensen C.K., Reisfeld R., Eyal M. Fluoride glasses as optimized material for lanthanide luminescence and energy storage in manganese (II). // J. Less-Common Metals. 1986. Vol. 126. № 1-2. P. 181-186.

54. Faber A.J., Van Die A., Blasse G., Van Der Weg W.F. Luminescence of manganese of different valences in oxide glasses. // Phys, and Chem. Glasses. 1987. Vol. 28. № 4. P. 150-155.

55. Волков С.В., Буряк Н.И. Спектры и электронные структуры ионов марганца (II) в хлоридных и роданидных расплавах и кристаллах. // Ж. неорганической химии. 1973. Т. 18. №9. С.2382-2389.

56. Clausen R., Petermann К. Mn2+ as potential solid state laser ion. // IEEE J. Quantum Electron. 1988. Vol. 24. №6. P.1114-1117.

57. Карапетян Г.О., Конопаткин Г.Н., Максимов Л.В., Фришман Е.Г. Влияние микропримесей на интенсивность люминесценции оптических стекол. //Ж. прикладной спектроскопии. 1990. Т. 53. № 5. С. 750-754.

58. Ronda C.R., Siekman Н.Н., Haas С. Photoluminescence and absorption of MnCI2, MnBr2 and MnJ2. // Physica B+C. 1987. Vol. 144. № 3. P.331-340.

59. Reisfeld R. Energy transfer between inorganic ions in glasses. // Energy Transfer Process Condens. Mater. Proc. NATO Adv. Study Inst. Erice, 1630 june, 1985. P.521-525.

60. Данильчук H.B., Савостьянов В.А., Шаповалов B.H. Люминесценция Мп2+ и передача энергии между ионами марганца и иттребия в фосфатном стекле. // Оптика и спектроскопия. 1988. Т.65. № 4. С.913-917.

61. Di Bartolo., Danko J., Pacheco D. Nonradiative energy transfer without lifetime quenching in doped Mn- based crystal. // Phys. Review. B. 1987. Vol. 35. № 12. P.6386-6394.

62. Волков С.В., Яцемирский К.Б. Спектроскопия расплавленных солей. Киев: Наукова думка. 1977. 223 с.

63. Батяев И.М., Кобежиков Ю.Г. Спектральные и люминесцентно-кинетические свойства диэлектрическиой стеклообразной системы AI2O3-P2O5, содержащей ионы трехвалентного титана. // Оптика и спектроскопия. 1998. Т. 85. №1. С. 68-70.

64. Свиридов Д.Т., Свиридов Р.К., Смирнов Ю.Ф. Оптические спектры ионов переходных металлов в кристаллах. М.: Наука, 1976, 276с.

65. Ливер Э. Электронная спектроскопия неорганических соединений. В 2-х частях. М.: Мир, 1987. 4.1. 493 с.

66. Ливер Э. Электронная спектроскопия неорганических соединений. М.: Мир, 1987. 4.2. 445 с. 161.

67. Платонов А.H., Поваренных A.C., Таращан А.Н. Оптические спектры поглощения и окраска минералов меди. // Записки всесоюзного минералогического общества. 1973. Часть 102. Вып. 3. С. 254-271.

68. Платонов А.Н. Природа окраски минералов. Киев: Наукова думка, 1979. 264 с.

69. Берсукер И.Б. Электронное строение и свойства координационных соединений. Л.: Химия, 1976. 286 с.

70. Свиридов Д.Т., Смирнов Ю.Ф. Теория оптических спектров ионов переходных металлов. М.: Наука, 1977. 328с.

71. Вонсовский C.B., Черепанов В.И., Грум-Гржимайло C.B., Мень А.Н., Свиридов Д.Т. Теория кристаллического поля и оптические спектры примесных ионов с незаполненной d-оболочкой. М.: Наука. 1969. 180 с.

72. Бальхаузен К.Введение в теорию поля лигандов. М.:Мир.1964.360с.

73. Бахшиев Н.Г. Введение в молекулярную спектроскопию. Л.: ЛГУ. 1987. 216 с.

74. Марфунин A.C. Введение в физику минералов.М.:Недра. 1974. 328с.

75. Грей Г. Электроны и химическая связь. М.: Мир. 1967. 324 с.

76. Баличева Т.Г.,Лобанева О.А.Электронные и колебательные спектры неорганических и координационных соединений. Л.:ЛГУ. 1983. 117 с.

77. Дей К., Селбин Д. Теоретическая неорганическая химия. М.: Химия. 1976. 568 с.

78. Bethe H. Termoufstaltung in kristallen. // Ann. Physic. 1929. Bd.2. Heft 2. S. 133-208.

79. Sugano S., Tanabe Y., Kamimura H. Multiplets of transition metals ions in crystals. New York: Academic Press. 1970. 331 p.

80. Яцимирский К. Б. Химия комплексных соединений редкоземельных элементов. Киев: "Наукова думка", 1966. 493 стр.

81. Гайдук М.И., Золин В.Ф., Гайгерова Л.С. Спектры люминесценции европия. М.: "Наука", 1974. 195 стр.

82. Chang N.C. Fluorescence and Stimulated Emission from Trivalent Europium in Yttrium Oxide. // J. Applied Physics. 1963. Vol.34 № 12. P.3500-3504.

83. Chang N.C., Gruber J.B. Spectra and Energy Levels of Eu3+ in Y2O3. // J. Chem. Physics. 1964. Vol. 41. № 10. P.3227-3234.

84. Lempicki A., Samelson H. Optical Maser Action in Europium Benzoylacetonate. // Physics Letters. 1963. Vol. 4. № 2. P. 133-135.

85. Sinha S.P. Complex of the Rare Earths. Oxford. 1966. 205p.

86. Справочник химика. M., Jl.: Химия, 1966. Том II. 1072 стр.

87. Мазурин О. В., Стрельцина М. В., Швайко Швайковская Т. П. Свойства стекол и стеклообразующих расплавов. Л: Наука, 1977. Том III. Ч. 1. 586с.

88. Суханов С.Б. Спектрально люминесцентные свойства фосфатного стекла, активированного титаном (III) и неодимом (III). Автореф. канд. дис. С-Пб: РГПУ, 1994. 18 с.

89. Голодова И. В. Спеюрально люминесцентные свойства и некоторые физико - химические свойства галлийалюмофосфатных стекол, активированных ионами Ti3+ и Nd3+. Автореф. канд. дис. С-Пб: РГПУ, 1994. 16 с.

90. Гуревич М.М. Введение в фотометрию. Л.:Энергия. 1968. 244 с.

91. Паркер С. Фотолюминесценция растворов. М.:Мир, 1972. 510 с.

92. Ермолаев В.Л., Бодунов Е.Н., Свешникова Е.Б., 'Шахвердов Т.А. Безызлучательный перенос энергии электронного возбуждения. М.: "Наука", 1977. 312 с.

93. Батяев И.M., Логинова H.H., Привалова Т.А. Релаксационная спектроскопия как метод исследования процессов пересольватации ионов РЗЭ в смешанных растворителях. // Журнал неорганической химии. 1975. Т. 20. №9. С. 2358-2361.

94. Привалова Т. А. Безызлучательный перенос энергии и релаксационная спектроскопия в применении к исследованию комплексообразования ионов редкоземельных элементов в неводных растворителях. Дисс. канд. хим. наук. Л.: ЛГПИ. 1972. 119 с.

95. Judd B.R. Optical Absorbtion Intensities of Rare-Earth Ions. // Phys. Rev. 1962. Vol.127. № 3. P. 750-761.

96. Ofelt G.S. Intensities of Crystal Spectra of Rare-Earth Ions. // J. Chem. Phys. 1962. Vol.37. № 3. P. 511-520.

97. Г.Г. Абезгауз, А.П. Тронь, Ю.Н. Копенкин, И.А. Коровина. Справочник по вероятностным расчетам. М.: Воениздат, 1970. 536 с.

98. Brecher С., French K.W., Comparison of Aprotic Solvente ion Nd3+ Liguid Laser Systems: Selenium oxychloride and Phosphorus Oxychloride. // J. Phys. chem. 1969. Vol. 73. №6. P. 1785-1785.

99. Бондарев A.C., Бученков В.А., и др., Новая малотоксичная неорганическая жидкая среда, активированная Nd3+, для лазеров. // Квантовая электроника, 1976, Т. 3. № 2. С. 381-385.

100. Носкова Л.Г., Белькова Н.Л., Свинаренко В.А., Батяев И.М. Жидкостные люминофоры на основе SOCI2. // Изв. АН СССР, Неорганические материалы, 1978. Т. 14. № 7. С. 1329-1332.

101. Каминский A.A., Аминов Л.К., Ермолаев В.Л. и др. Физика и спектроскопия лазерных кристаллов, М.: Наука, 1986. 272 с.

102. Арцибышева И.Б., Лунтер С.Г., и др. Спектрально -люминесцентные свойства трехвалентного хрома в оксидных стеклах. // Физика и химия стекла, 1990, Т. 16. № 4, с. 625-630.

103. Ельяшевич М.А. Атомная и молекулярная спектроскопия. М., 1962. 892 с.

104. Dieke G.H., Crosswhite Н.М. The Spectra of the Doubly and Triply Ionized Rare Earth. // Applied Optics. 1963 Vol. 2. № 7. P. 675-686.

105. Systematics and the properties of the lanthanides./ Edited by S.P.Sinha. Reidel, 1983. 648 p.

106. De Shazer L.G., Dieke G.H. Spectra and Energy Levels of Eu3+ in LnCI3. // J. Chem. Phys. 1963. Vol. 38. № 9. P 2190-2199.

107. Carnall W.T., Fields P.R., Rajnak K. Spectral Intensities of the Trivalent Lanthanides and Actinides in Solution. II. Pm3+, Sm3+, Eu3+, Gd3+, Tb3+, Dy3+, and Ho3+. // J. Chem. Phys. 1968. Vol. 49. № 10. P 4412-4423.

108. Батлуцкий В.П. Физико-химические и люминесцентно-спектральные свойства систем AIBr3-Znr2 и AIBr3-ZnCI2-Mr, активированных соединениями редкоземельных элементов. Дисс. канд. хим. наук. Л., 1987. 206 с.

109. Шилов С.М. Физико-химические и люминесцентно-спектральные свойства систем GaCI3-SOCI2 и GaCI3-ZnCI2, активированных соединениями редкоземельных элементов. Дисс. канд. хим. наук. Л., 1984. 174 с.

110. Морев С.Ю. Физико-химические, спектрально-люминесцентные и генерационные свойства системы S02CI2-GaCl3, активированной соединениями редкоземельных элементов и уранилхлоридом. Дисс. канд. хим. наук. Л., 1992. 136 с.

111. Агранович В.М., Галанин М.Д. Перенос энергии электронного возбуждения в конденсированных средах. М.: "Наука", 1978. 383 с.