Ферментативное обессмоливание целлюлозы и механической массы тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.21.03, кандидат технических наук Емельянова, Марина Викторовна

• Емельянова, Марина Викторовна
• кандидат технических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат технических наук Емельянова, Марина Викторовна

ВВЕДЕНИЕ

1 АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР

1.1 Состав смолы технической целлюлозы при различных способах варки

1.2 Причины образования, способы предотвращения и устранения смоляных затруднений при производстве целлюлозы и бумаги

1.3 Использование методов биотехнологии для борьбы со смоляными затруднениями

1.4 Методы контроля состояния и количества смолы в целлюлозе

1.5 Выводы по аналитическому обзору

1.6 Постановка задач исследования

2 МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

2.1 Характеристика исходных образцов

2.1.1 Характеристика образцов целлюлозы, механической массы и нейтрально-сульфитного щелока

2.1.2 Характеристика препарата липазы и определение ее активности

2.1.3 Характеристика производственных поверхностно-активных веществ

2.1.4 Характеристика сапонинов (органических биоразлагаемых продуктов

2.2 Методики обработки целлюлозы и механической массы

2.2.1 Обработка лиственной сульфатной целлюлозы ферментами

2.2.2 Обработка целлюлозы образцами ПАВ и сапонинов

2.2.3 Отбелка целлюлозы

2.2.4 Обработка ХММ и ХТММ липазой

2.3 Методики анализа целлюлозы и механической массы

2.3.1 Определение содержания экстрактивных веществ в целлюлозе

2.3.2 Определение гидрофобных свойств целлюлозы по сорбции паров гексана

2.4 Микроскопический анализ разложения смолы липазой

2.5 Определение активности липазы титриметрическим методом

2.5.1 Приготовление эмульсии трибутирина

2.5.2 Определение каталитической активности липазы

2.5.3 Определение активности липазы в присутствии целлюлозы 53 2.6 Определение устойчивости эмульсии смолы и ее компонентов криоскопическим методом

3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1 Действие липазы на смолу, выделенную из древесины и целлюлозы

3.2 Использование липазы для обессмоливания волокнистых полуфабрикатов высокого выхода

3.3 Изучение активности действия липазы в присутствии целлюлозы

3.4 Влияние компонентов смолы на гидрофобные свойства целлюлозы

3.5 Влияние различных ПАВ на эффективность действия липазы

3.5.1 Оценка действия различных ПАВ на стабильность эмульсии смолы криоскопическим методом

3.5.2 Влияния различных ПАВ на активность липазы в присутствии сульфатной и сульфитной целлюлоз

3.6 Разработка технологии использования липазы для обессмоливания сульфатной лиственной целлюлозы перед отбелкой

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Ферментативное обессмоливание целлюлозы и механической массы»

К одной из развивающихся сфер применения ферментов в ЦБП относится борьба со смоляными затруднениями, возникающими при производстве целлюлозы и бумаги. Смоляные затруднения при варке целлюлозы и в производстве бумаги возникают из-за присутствия липофильных компонентов смолы древесины, которые в процессе ее переработки в целлюлозу, бумагу и картон претерпевают различные физико-химические изменения и образуют липкие отложения на рабочих поверхностях оборудования, снижая его производительность. Существующие способы борьбы с вредными отложениями: выдерживание древесины на воздухе, оптимизация технологических факторов, качественная промывка целлюлозы, регулирование рН и температуры, использование талька и диспергаторов не решают проблемы смоляных затруднений полностью.

Ферментативная обработка - это новый и перспективный подход к решению проблемы вредной смолы в целлюлозно-бумажном производстве. Для обессмоливания и снижения смоляных затруднений в производстве механических масс за рубежом успешно используется фермент липаза, действие которого направлено на разрушение эфиров жирных кислот (жиров) - основного компонента смоляных отложений вредной смолы. Компанией «Новозаймс» (Дания) предложен препарат липазы под торговой маркой Resinase А2Х®. Сведения о промышленном использовании липазы для обработки различных видов технической целлюлозы, несмотря на проводимые исследования, отсутствуют.

Целью настоящей диссертационной работы является оценка эффективности применения липазы для обессмоливания различных волокнистых полуфабрикатов.

На защиту выносятся следующие основные положения диссертационной работы:

• результаты обработки липазой лиственной ХТММ;

• результаты оценки активности липазы в присутствии сульфитной и сульфатной целлюлозы; результаты определения гидрофобных свойств целлюлозы по сорбции паров гексана; данные о стабилизирующем действии на смолу производственных образцов ПАВ и сапонинов и их совместимости с липазой; технологическая схема подготовки лиственной сульфатной целлюлозы к отбелке с включением стадии обработки липазой.

Заключение диссертации по теме «Технология и оборудование химической переработки биомассы дерева; химия древесины», Емельянова, Марина Викторовна

4 ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Показано, что липаза разрушает смолу волокнистых полуфабрикатов при обеспечении ее доступности для фермента. В наибольшей степени деструктируется смола сульфитной целлюлозы, в меньшей - смола сульфатной лиственной целлюлозы. Установлена эффективность использования липазы для разложения смолы лиственной ХТММ и смолы, находящейся в растворе в эмульгированном состоянии в НСЩ.

2. Выявлено различие в сорбции липазы на волокна хвойной сульфитной и лиственной сульфатной целлюлозы. Использование трибутирина как аналога жиров позволило установить, что иммобилизация липазы на волокна сульфатной целлюлозы снижает ее активность в 2.3 раза, тогда как сорбированная на сульфитном волокне липаза практически не теряет активность.

3. Для определения гидрофобности целлюлозы предложен метод, основанный на сорбции паров гексана. Установлена связь гидрофобных свойств целлюлозы с содержанием компонентов смолы, в большей степени жиров. Их ферментативная деструкция снижает липкость смолы и уменьшает гидрофобность целлюлозы.

4. Предложено использование для оценки действия ПАВ криоскопического метода. Выявлена плохая совместимость липазы с химическими ПАВ, применяемыми в настоящее время в производстве сульфатной лиственной целлюлозы для снижения смоляных затруднений. В качестве альтернативы предложены сапонины - гликозиды растительного происхождения, стабилизирующие смоляную эмульсию и не снижающие активность фермента.

5. Раскрытие структуры волокна сульфатной целлюлозы при обработке ксиланазой способствует последующей деструкции смолы. Предложена технологическая схема подготовки сульфатной лиственной целлюлозы к отбелке, включающая последовательную обработку ксиланазой, липазой и щелочную обработку, что позволяет в 2 раза снизить остаточное содержание смолы в целлюлозе.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Емельянова, Марина Викторовна, 2007 год

1. Никитин, В.М. Химия древесины и целлюлозы Текст. / В.М. Никитин, A.B. Оболенская, В.П. Щеголев. М.: Лесная пром-ть, 1978. - 368 с.

2. Азаров, В.И. Химия древесины и синтетических полимеров Текст.: учебник для вузов / В.И. Азаров, A.B. Буров, A.B. Оболенская. СПб.: СПбЛТА, 1999.- 628с.- ISBN 5-230-10569-0.

3. Иванов, М.А. Смолистые вещества древесины и целлюлозы Текст. / М.А. Иванов, Н.Л. Коссович, C.C. Малевская, И.А. Нагродский, М.Г. Элианберг; под ред. И.А. Нагродского. М.: Лесная пром-ть, 1968. - 349с.

4. Тумбин, П.А. Современные методы обессмоливания сульфитной целлюлозы Текст. / П.А. Тумбин. М.: Лесная пром-ть. - 1966. - С. 335.

5. Back, E.L. Pitch control, wood resin and deresination Text. / E.L. Back, L.H. Allen. Atlanta, Georgia: Tappi press, 2000. - 392 p. - ISBN 089852-519-5.

6. Хиллис, В.Э. Экстрактивные вещества древесины и их значение в целлюлозно-бумажном производстве Текст. / под ред. В.Э. Хиллиса. М.: Лесная пром-ть, 1965. - 505 с.

7. Рощин, В.И. Смолистые вещества древесины некоторых сибирских пород и продуктов ее сульфатной варки Текст. / В.И. Рощин, В.Е. Ковалев, Л.Г. Дьяченко // Химия древесины. 1978. - №2.- С. 37-42.

8. Малевская, С.С. Изменение физиологической смолы при получении целлюлозы из еловой древесины Текст. / С.С. Малевская // Бум. пром-ть. -1958.-№ 11.-С.2-4.

9. Филиппов, Б.С. Изучение смолистости и группового состава смолистых веществ в сульфатно-целлюлозном производстве Текст. / Б.С. Филиппов, Б.Д. Богомолов // Гидролизная и лесохимическая пром-ть. 1975. - №1.-С.13-14.

10. Технология целлюлозы Текст. В Зт. Т.1 Производство сульфитной целлюлозы / H.H. Непенин. М.: Лесная пром-ть, 1976. - 624 с.

11. Технология целлюлозы Текст. В Зт. Т.2 Производство сульфатной целлюлозы / Ю.Н. Непенин. М.: Лесная пром-ть, 1990. - 600 е.- ISBN 57120-0266-3.

12. Технология целлюлозы Текст. В Зт. Т.З Очистка, сушка и отбелка целлюлозы / H.H. Непенин. М.: Экология, 1994.-592 с. - ISBN 5-71200464-х.

13. Технология целлюлозы Текст. В 2т. Т.2. Сульфитные способы получения, очистка, отбелка, сушка целлюлозы. / Р.З. Пен. Красноярск: СибГТУ, 2002.- 358 с. - LSBN 5-8173-0060-5.

14. Технология целлюлозы Текст. В 2т. Т.1. Подготовка древесины. Производство сульфатной целлюлозы. / Р.З. Пен.- Красноярск: СибГТУ, 2002.- 340с.- LSBN 5-8173-0060-5.

15. Фенгел, Д. Древесина (химия, ультраструктура, реакции) Текст. / Д.Фенгел, Г. Вегенер; пер. с англ. М.: Лесная пром-ть, 1988.- 512 с.

16. Лендьел, П. Химия и технология целлюлозного производства Текст. / П. Лендьел, Ш. Морваи; под ред. А.Ф. Тищенко М.:Лесная пром-ть, 1978.544 с.

17. Боголицын, К.Г. Химия сульфитных методов делигнификации древесины Текст. / К.Г. Боголицын, В.М. Резников. М.: Экология, 1994.- 288 с.-ISBN 5-7120-0553-0.

18. Печурина, Т.Б. Использование диспергаторов с целью снижения смоляных затруднений при производстве беленой лиственной сульфатной целлюлозы: дис. . канд. техн. наук Текст./ Печурина Татьяна Борисовна.-Архангельск, 2006.- 124 с.

19. Бирбровер, Н.М. Получение сульфатной вискозной целлюлозы из древесины с низким содержанием смолы Текст. / Н.М. Бирбровер, Г.С. Косая // Химия и технология целлюлозы: межвуз. сб. 1978.- Вып. 5. -С.43-46.

20. Трухтенкова, Н.Е. Впитывающая способность бумаги, содержащей сульфитную целлюлозу Текст. / Н.Е. Трухтенкова, Т.В. Никитина, А.Л Трухтенкова // Бум. пром-ть,- 1990.- № 11.- С. 28-29.

21. Лысогорская, Н.П. Научные основы обессмоливания целлюлозы поверхностно-активными веществами: дис. док. хим. наук Текст. / Лысогорская Н.П. СПб, 1993.

22. Степанов, Ю.И. Изучение основных факторов, влияющих на образование вредной смолы при производстве целлюлозы для бумаги: дисс. . канд. техн. наук Текст. / Ю.И.Степанов. Л., ЛТА, 1972.

23. Бобров, Ю.А. Вопросы сульфитной варки смолистых пород древесины Текст. / Ю.А. Бобров // Новое в технологии целлюлозно-бумажной пром-ти: сб. докл. и сообщ. на семинарах бумажников-исследователей.- М.: Лесная пром-ть, 1971.- С.176-192.

24. Филиппов, Б.Д. Баланс смолистых веществ процесса сульфатной варки целлюлозы и упаривания щелоков Текст. / Б.Д. Филиппов // Лесной журнал.- 1970.- № 4.- С.90-93.(Изв.высш.учеб.заведений).- ISSN 0536-1036.

25. Тожевски, Б. Влияние условий щелочной варки на смолистые вещества сосновой древесины Текст. / Б. Тожевски, 3. Адамски // Бум. пром-ть.-1980.-№1,- С.13-14.

26. Билюба, Т.С. Баланс и динамика распределения экстрактивных смолистых веществ в процессе варки сульфатной целлюлозы Текст. / Т.С. Билюба, Е.В. Богданова // Гидролизная и лесохимическая пром-ть.- 1975.- №1.-С.14-16.

27. Талмуд, С.Л. Баланс смолы в целлюлозном производстве Текст. / С.Л. Талмуд, Э.М. Иоффина, К.И. Карпова.- Труды ЛТИ ЦБП. 1955.- Вып. 3.97 с.

28. Gutierrez, A. The biotechnological control of pitch in paper pulp manufacturing Text. / A. Gutierrez, J.C. del Rio, M.J. Martinez, A.T. Martinez // Trends in Biotechnology. 2001.- Vol.19, N9.- P.340-347.- ISSN 0167-7799.32

29. Bjorklund Jansson, M. Reactions of wood extractives during ECF and TCF bleaching of krafit pulp Text. / M. Bjorklund Jansson, P. Wormald, O. Dahlman // Pulp Paper Can. 1995.-Vol.96, N4.- P. 134. - ISSN 0033-409X.

30. Ekman, R. The wood extractives in alkaline peroxide bleaching of ground wood from norway spruce Text. / R. Ekman, В Holmbom // Nordic Pulp Paper Res. J.-1989.-Vol.4, N3.-P.188-191. ISSN 0033-409X.

31. Комарова, Г.В. Смоляные затруднения в производстве сульфатной лиственной целлюлозы Текст. / Г.В. Комарова, Л.А. Миловидова // Целлюлоза.Бумага.Картон. 2002. - №3-4. - С. 16-18.- ISSN 0869- 4923.

32. Косая, Г.С. Методы борьбы со смолой при производстве предгидролизной сульфатной целлюлозы из лиственной древесины Текст. / Г.С. Косая, Ю.А. Гугнин, М.А. Прокопьева // Бум. пром-сть. 1984.- № 5.- С.9-10.

33. Бобров, А.И. Производство волокнистых полуфабрикатов из лиственной древесины Текст. / А.И. Бобров, М.Г. Мутовина, Т.А.Бондарева, В.К. Малышкина М.: Лесная пром-ть, 1984. - 248 с.

34. Pemg, J. Are aspen sterols and steryl esters changed structurally by kraft pulping and bleaching Text. / J. Pemg , R. Leone, A.N. Serreqi, C. Breul // Tappi J. -1999. Vol. 8, N1. -P.204-211.- ISSN 0734 -1415.

35. Holmbom, B. Resin reactions and deresination in bleaching. In pitch control, wood resin and deresination / E.L. Back, L.H. Allen. Tappi Press, 2000.- P. 231-244. - ISBN 089852-519-5.

36. Chen, T. Using solid-phase extraction to access why aspen causes more pitch problem s than softwoods in kraft pulping Text. // T. Chen, Z. Wang, Y. Zhou, C.Breuil // Tappi J. 1995.-Vol.78, N10. - P.143-149. - ISSN 0734-1415.

37. Степанов, Ю.И. Экстрактивные вещества сульфатной целлюлозы Текст. / Ю.И. Степанов. М.: ВНИИПЭИЛеспром, 1972. - 27 с.

38. Рэпсон, У.Г. Отбелка целлюлозы. Монография ТАППИ Текст. / У.Г. Репсон, Д. Ванден Аккер, С.У. Денс [и др.]; под ред. У.Г Рэпсона. М.: Лесная пром-ть, 1968. - 123 с.

39. Туманова, Т.А. Действие окислителей на экстрактивные вещества целлюлозы Текст. / Т.А. Туманова, И.И. Буйницкая, В.А. Часовенная // Лесной журнал. 1986.- №2. - С.74-78. (Изв.высш.учеб.заведений). - ISSN 0536-1036.

40. Слятская, Е.И. Снижение содержания смол и жиров в процессе отбелки сульфатной лиственной вискозной целлюлозы Текст. / Е.И. Слятская, Т.Г. Окладникова / Бум. пром-сть. 1984. - № 9.- С.14-15.

41. Косая, Г.С. Влияние добавки диоксида хлора на первой ступени хлорирования на снижение смол и жиров в беленой целлюлозе Текст. / Г.С. Косая, Ю.А. Гугнин, М.А. Прокопьева // Бум. пром-сть. 1984,- №5,-С.9-12.

42. Туманова, Т.А. Состав отбельных растворов после обработки небеленой сульфатной целлюлозы Текст. / Т.А. Туманова, В.А. Часовенная, Е.И.

43. Малькова // Лесной журнал. 1986. - №6. - С.16-19. (Изв.высш.учеб. заведений). - ISSN 0536-1036.

44. Rapson, W.H. The bleaching of pulp Text. / Pulp Paper Can. 1954. - Vol. 55.-P.92-95.

45. Germgard, U. Text. / U. Germgard, R-M. Karlsson / Nordic Pulp Paper Res. J. 1988. -Vol.3, N4. - P. 166. - ISSN 0033-409X.

46. Лысогорская, Н.П. К вопросу о «вредной» смоле Текст. / Н.П. Лысогорская, Е.Ю. Демьяненко, И.Ю. Халопенен, О.В. Януш, A.B. Буров // Бум. пром-ть.- 2001.- №3-4. С.14-15.

47. Голикова, О.В. Состав «вредной» смолы, отлагающейся на оборудовании при переработке бисульфитной полуцеллюлозы Текст. / О.В. Голикова, С.М. Репях, Э.Д. Левин // Лесной журнал. 1977. - №4. - С.116-118. (Изв. высш. учеб.заведений). - ISSN 0536-1036.

48. Иванов, H.A. Химический состав «вредной» смолы сульфитно-целлюлозного производства Текст. / H.A. Иванов, В.Н. Пиялкин, А.А Юринова, А.Т. Олейник // Лесной журнал. 1976.- №2.- С.97-103. (Изв. высш.учеб.заведений). - ISSN 0536-1036.

49. Новожилов, Е.В. Ресурсосберегающие технологии комплексной переработки сульфитных щелоков: дис. . докт. техн. наук Текст. / Новожилов Евгений Всеволодович. Архангельск, 1997.- 574 с.

50. Трейманис, А.П. Роль субмикроскопических капилляров целлюлозы в процессе переосаждения ксилана Текст. / А.П. Трейманис, B.C. Громов, A.A. Кампусе // Химия древесины. 1975.- №4 - С.22-29.

51. Трейманис, А.П. Изменение объема субмикроскопических капилляров березовой древесины в процессе сульфатной варки Текст. / А.П. Трейманис, B.C. Громов, М.Я. Кина // Химия древесины. -1975.- №1.-С.63-69.

52. Эринын, П.П. Воздействие водных растворов аммиака на древесину березы Текст. / П.П. Эринын, В.А. Цините // Химия древесины.-1971.-№9.-С.29-38.

53. Стромская, Г.И. Эффективность действия щелочных растворов при обессмоливании бисульфитной целлюлозы Текст. / Г.И. Стромская, О.Д. Грищенко, В.И. Вилисов // Бум. пром-ть. 1988.- №2. - С.12-13.

54. Миловидова, JT.A. Эффективный способ снижения сорности и содержания смолы в целлюлозе Текст. / JLA. Миловидова, Г.Ф. Прокшин, В.П. Чертовская // Бум. пром-ть.- 1989.- № 10.- С.15-17.

55. Allen, L.H. Physical distribution of resin in bleached kraft pulp mills Text. / L.H. Allen, C. Lapointe // Pulp Paper Can. 1987. - Vol. 88, N12. - P.231-239. -ISSN 0033-409X.

56. Мандре, Ю.Г. Проблемы «отравления» технологических схем при промывке небеленой целлюлозы Текст. / Ю.Г. Мандре, Э.Л. Аким // Целлюлоза.Бумага.Картон. 2006.- №7.- С.68-75. - ISSN 0869- 4923.

57. Richardson, D.E. The use of chemicals to remove pitch in a newsprint mill Text. / D.E. Richardson, T. Parsons, S. Jenkins, P.E. Harden // Appita 51st Annual General Conference Proceedings. Victoria, 1997.- 51p.

58. Kappel, J. Resin removal from mechanical pulps Text. / J. Kappel, C. Calderon, H. Strack // International Pulping Conference Proceedings. Tappi press, 1991.185 p.

59. Лапин, В.В. Проблема выбора талька для борьбы со смоляными затруднениями Текст. / В.В. Лапин // Целлюлоза.Бумага.Картон. 2006.-№4. - С.56-58. - ISSN 0869- 4923.

60. Рауатмаа, И. Применение талька при регулировании смоляных загрязнений Текст. / И.Рауатмаа // Пленарные доклады конф. PAP FOR. СПб.- 2000. -С.149-152.

61. Allen, L.H. Pitch deposition in newsprint mills using certain kaolin pigments Text. / L.H. Allen, P.S. Sennett, C.L. Lapointe, R.E. Truitt, B.B. Sithole // Tappi J. 1998. - Vol. 81, N7.- P.137-138. - ISSN 0734 -1415.

62. Allen, L.H. Effectiveness of talc for pitch control in kraft pulp manufacture Text. / L.H. Allen, M, J. Douek, // Pulp Paper Sci. 1993.- Vol.19, N3.- P.131-136. - ISSN 0033-409X.

63. Пузырев, C.C. Методы устранения липких загрязнений Текст. / С.С. Пузырев, Е.Т. Тюрин // Целлюлоза.Бумага.Картон.- 2006.- №9.- С.66-70. -ISSN 0869- 4923.

64. Гермер, Э.И. Варка и отбелка сегодня и завтра Текст. / Э.И. Гермер // Достижения и проблемы варки и отбелки целлюлозы: тезисы докладов научно-техн. конф. СПб.- 2003. С.3-12.

65. Кряжев, A.M. Интенсификация технологических процессов механическим воздействием на техническую целлюлозу / автореф. дис. док. техн. наук Текст. / A.M. Кряжев. Архангельск, 2004.- С.36.

66. Тау, S.C.H. High-intensity mechanical pretreatment and high-compression screw pressing for deresination of aspen kraft pulps Text. / S.C.H. Tay, M.D.

67. Ouchi, F.B.Cramer//Tappi J.- 1996.-Vol.79,N2.- P.265-275.- ISSN 0734 -1415.

68. Lindahl, A. Chemi-mechanical treatment of sulphite pulp results in low resin content, additional fuel and improved environment Text. / A. Lindahl, H. Ostman, L. Thorsell // Pulp Paper Can.- 1987.- Vol.88, N8. P.57-60. - ISSN 0033-409X.

69. Оспищева, M.B. Применение гидромеханического способа обработки массы для снижения содержания смолы в целлюлозе Текст. / М.В. Оспищева, Л.И. Макова, В.А. Горбачев//Бум. пром-ть.-1975.-№8.-С.14-15.

70. Горячева, И.М. Механический способ обессмоливания сульфитной целлюлозы Текст. / И.М. Горячева, И.С. Гелес // Бум. пром-ть.- 1976.- №3. -С.11-12.

71. Апушкинский, А. Как улучшить удержание и избежать проблем со слизью и смолой Текст. / А. Апушкинский, А. Бранднер, Й. Оберкофлер, Д. Спеддинг // Целлюлоза.Бумага.Картон. 2001. - №11-12. - С.12-16. - ISSN 0869-4923.

72. Комплексная химическая переработка древесины: учебник для вузов Текст. / И.Н. Ковернинский, В.И. Комаров, С.И. Третьяков, Н.И. Богданович, О.М. Соколов, Н.А. Кутакова, Л.И.Селянина; под ред. И.Н. Ковернинского. Архангельск: Изд-во АГТУ, 2002. - 347с.

73. Manner, Н. Bleaching chemical charge can be reduced by a third Text. / H. Manner, P. Reponen, O. Alhoniemi // Pulp Paper Can.- 1995. Vol. 96, N1. - P. 24-27. - ISSN 0033-409X.

74. Lunabba, P. CTMP Resin (in Swedish) Text. / P. Lunabba. Stockholm, Thesis: Royal Institute of Technology, 1987. - 84 p.

75. Breck, D.H. Text. / D.H. Breck, A. Wong / Pulp Paper Can. 1983.- Vol. 84, N5.- P.51. - ISSN 0033-409X.

76. Cisneros, H.A Release of resins during mechanical pulping Text. / H.A. Cisneros, J.G. Drummond // CPPA 81st Annual Meeting Notes. Monreal: Preprints B, 1995.- 97 p.

77. Karlsson, E. Washing of board-grade spruce CTMP to low resin content Text./ E. Karlsson, P. Brauer, J. Kappel // SPCI International Mechanical Pulping Conference Proceedings. Stockholm.-1997.- 49 p.

78. Rutqvist, A. Derisation after peroxide bleaching of mechanical pulps and its effect on paper properties Text. / A. Rutqvist, M. Bjorklung Jansson, E. Back. -STFI Report. Stockholm, 1989. 23 p.

79. Карташева, H.B. Производство химико-механической массы в странах мира Текст. / Н.В. Карташева // Целлюлоза, бумага и картон. Экспресс-информация. М.:ВНИИЛеспром, 1990.- Вып.22.- С.8-18.

80. Демашев, O.A. Использование Chemstone ОАЕ 11/15 при варке лиственной сульфатной целлюлозы Текст. / O.A. Демашев, Е.Б. Елькин, A.A. Опарина, Г.В. Комарова, JI.A. Миловидова // Целлюлоза.Бумага.Картон. -2004. №9. - С.60-62. - ISSN 0869- 4923.

81. Косая, Г.С. Методы борьбы со смолой при производстве предгидролизной сульфатной целлюлозы из лиственной древесины Текст. / Г.С. Косая, Ю.А. Гугнин, М.А. Прокопьева // Бум. пром-ть.- 1984. № 5. - С.9-10.

82. Прокшин, Г.Ф. Эффективность технологии сульфатной варки с добавками упаренных щелоков и талловых продуктов Текст. / Лесохимия и органический синтез: тезисы докл. III Всероссийского совещания. Сыктывкар. 1998. - 221с.

83. Соколов, В.А. Добавка для уменьшения смолы в целлюлозе Текст. / В.А. Соколов // Бум. пром-ть. 1972. - №1.- С.ЗО-ЗЗ.

84. Старостенко, Н.П. Добавки поверхностно активных веществ при сульфитной варке для обессмоливания целлюлозы из березы Текст. / Н.П. Старостенко, H.A. Сапунова, Т.В. Сиваченко // Бум. пром-ть.-1980.- №3.-С.11-12.

85. Старостенко, Н.П. Добавки поверхностно активных веществ при горячем облагораживании для обессмоливания целлюлозы из березы Текст. / Н.П. Старостенко, H.A. Сапунова, Т.В. Сиваченко // Бум. пром-ть.- 1980.- №4.-С.20-22.

86. Шпензер, Н.П. Применение ПАВ для снижения смолистости сульфитной целлюлозы Текст. / Н.П. Шпензер, O.A. Соловьева, И.Н. Ковалева, Е.М. Рыэмусокс, Л.Е. Фетисова // Бум. пром-ть. 1988. - №3.- С.6-7.

87. Крючкова, Г.К. Изучение адсорбции некоторых ПАВ сульфитной целлюлозой Текст. / Г.К. Крючкова, Н.П. Шпензер // ЖПХ. 1975. - №2. -С.380-393.

88. Чудаков, М.С. Поверхностно-активные свойства модифицированных лигносульфонатов Текст. / М.С. Чудаков, J1.M. Кирпичева, М.Б. Иванова, Н.Т. Глухова // Гидролизная и лесохимическая пром-ть.-1977.-№2.-С. 18-20.

89. Печурина, Т.Б. Оценка эффективности использования химикатов в производстве лиственной сульфатной целлюлозы Текст. / Т.Б. Печурина,

90. B.И. Комаров, JI.A. Миловидова, Г.В. Комарова // Экология северных территорий России. Проблемы, прогноз ситуации, пути развития, решения: материалы Межд. конф. ИЭПС УРО РАН. Архангельск.- 2002.- С.485-489.

91. Лахтеенмяки, Э. Неионные поверхностно-активные вещества надежное средство борьбы со смоляными затруднениями Текст. / Э. Лахтеенмяки // Достижения и проблемы варки и отбелки целлюлозы: тезисы докладов научно-техн. конф. СПб.- 2003. -С.41-46.

92. Воюцкий, С.С. Курс коллоидной химии Текст. / С.С. Воюцкий. М.: Химия, 1984.- 573 с.

93. Рихтер, Н.Е. Эффективный заменитель ПАВ при сульфатной варке лиственной древесины Текст. / Н.Е. Рихтер, A.A. Леонович, З.И. Борилневич // Бум. пром-ть. -1988. №10.- С.5-6.

94. Хакимова, Ф.С. К вопросу обессмоливания бисульфитной целлюлозы Текст. / Ф.Х. Хакимова, Т.Н. Ковтун // Лесной вестник. 2001.- №5.1. C.169-174.

95. Ковтун, Т.Н. Применение ПАВ для обессмоливания целлюлозы Текст. / Т.Н. Ковтун, Ф.С. Хакимова, С.Г. Ермакова // Лесной журнал. 2001.2,- С.49. (Изв.высш.учеб.заведений) ISSN 0536-1036.

96. Гертнер, Ф. Химические добавки для борьбы с вредной смолистостью целлюлозы Текст. / Ф. Гертнер // Бум. пром-ть. 1974. - №6. - С.30-31.

97. Ленюк, Н.А. Влияние жесткости воды на процесс удаления смолы при отбелке сульфитной целлюлозы Текст. / Н.А. Ленюк, Л.П. Красуцкая, Т.Ф. Лавриненко // Целлюлоза.Бумага.Картон,- 1992.- №10. С.15-19. -ISSN 0869- 4923.

98. Ленюк, Н.А. Удаление смолы при отбелке целлюлозы Текст. / Н.А. Ленюк, В.А. Сологуб, Л.П. Помпа, В.Н. Кучер // Целлюлоза.Бумага. Картон. -1993.- №5. С. 12-13. - ISSN 0869- 4923.

99. Biotechnology in Pulp and Paper Industry Text. / Volum editor: K-E. Ericsson. 1997.- 340 p.

100. Лапин, В.В. Биотехнологии в целлюлозно-бумажной промышленности Текст. / В.В. Лапин // Целлюлоза.Бумага.Картон.- 2003. №11-12. - С.20-23. - ISSN 0869- 4923.

101. Aehle, W. Enzymes in Industry Text. / ed. by W. Aehle. Weinheim: Wiley-VCH Verlag GmbH&Co. KgaA, 2004. - 484 p.- ISBN 3-527-29592-5.

102. Аввакумова, A.B. Ферменты при отбелке сульфатной целлюлозы: новые аспекты Текст. / А.А. Аввакумова, Ф.В. Шпаков, О.Л. Зарудская, Л.К. Звездина, А.Л. Лющин, А.П. Синицын // Целлюлоза.Бумага.Картон. -2004.- №3- С.56-57. ISSN 0869- 4923.

103. Аксенов, А.С. Промышленное использование ксиланаз при отбелке сульфатной целлюлозы Текст. / А.С. Аксенов, Е.В. Новожилов, О.А. Демашев, А.А. Опарина // Целлюлоза.Бумага.Картон. Пилотный научный выпуск.-2006.-С. 15-18.

104. Tolan, J.S. Survey of xylanase enzyme in bleaching in Canada Text. / J.S. Tolan, D. Olson, R.E. Dines // Pulp Paper Can.- 1995.- Vol.96, N12. P. 107-110.-ISSN 0033-409X.

105. Bajpaj, P. Application of enzymes in the pulp and paper industry Text. / P. Bajpaj // Biotechnol. Prog. 1999. - N15.- P. 147-157. - ISSN 8756-7938.

106. Pommier, J.-K. Using enzymes to improve the process and quality in the recycled paper industry Text. / J.-K. Pommier, J.-L. Fuentes, G. Goma // Tappi J. 1989.- Vol. 72, N6.- P.187-191. - ISSN 0734 -1415.

107. Mirza, S. The use of lipase enzymes in TMP furnish: a practical perspective Text. / S. Mirza, G. Harvey, M. Sénéchal, S. Ouellet // 92nd PAPTAC Annual Meeting. 2006.-N2.

108. Viesturs, U. Biological deinking technology for the recycling of office waste papers Text. / U. Viesturs, M. Leite, M. Eisimonte, T. Eremeeva, A. Treimanis // Bioresourse Technol. 1999.- Vol.67.- P.255-265. - ISSN 0960-8524.

109. Gu, Q. Text. / Q. Gu, J. You, Q. Yong, S. Yu // 2nd International Symposium on Emerging Technologies of Pulping and Papermaking. Guangzhou, China.-2002.- 323 p.

110. Fisher, K. Reducing troublesome pitch in pulp mills by lipolytic enzymes Text. / K. Fisher, K. Messner // Tappi J. -1992. Vol. 75, N2. - P. 130-134. - ISSN 0734-1415.

111. Calero-Rueda, О. A Fungal esterase for controlling pitch during eucalypt kraft pulp production Text. / O. Calero-Rueda, A. Prieto, J. Romero [et al.] // Eighth European Workshop on Lignocelluloses and Pulp Proceedings. Riga.-2004.- N8. . P.445-449.

112. Brush, T.S. Biodegration of wood extractives from southern yellow pine by Ophiostoma piliferum Text. / T.S. Brush, R.L. Farrell, С. Ho // Tappi J. 1994. - Vol. 77, N1. - P. 155-159. - ISSN 0734 -1415.

113. Farrell, R.L. Cartapip TM: a biopulping product for control of pitch and resin acid problems in pulp mills Text. / R.L. Farrell, R.A. Blanchette, T. S. Brush,

114. Y. Hadar, S. Iverson, K. Krisa, P. A. Wendler, W. Zimmerman // J. Biotechnology. 1993.- Vol.30.- P.l 15-122. - ISSN 0168-1656.

115. Mustranta, A. Treatment of mechanical pulp and process waters with lipase Text. / A. Mustranta, J. Buchert, P. Spetz, B. Holmbom // Nordic Pulp Paper Res. J.- 2001.- Vol.16, N2. P.125-129. - ISSN 0033-409X.

116. Gibson, K. Application of lipase enzymes in mechanical pulp production Text. / K. Gibson // TAPPI Pulping Conference. Orlando. 1991. - N10.

117. Fujita, Y. Recent advances in enzymatic pitch control Text. / Y. Fujita, H. Awaji, H. Taneda, M. Matsukura, K. Hata, H. Shimoto, M. Sharyo, H. Sakaguchi, K. Gibson // Tappi J.- 1992. Vol.75, N4. - P.l 17-122. - ISSN 0734-1415.

118. Resinase A2X / Информационный листок продукта. Фирма «Ново Нор диск», В 534g GB.

119. Hata, К. Mill-scale application of enzymatic pitch control during paper production / K. Hata, M. Matsukura, Y. Fujita // Enzymes for Pulp and Paper Processing: in ACS Symposium Series 655.- 1996.- 280 p.

120. Patent WO 91/07542, D21C9/08, 9/16, D21B1/02, D21H11/02, C12S3/08. Hydrolysis of resin in pulp Text. / Malmgren, K., Pedersen L., Skjold-Joergensen, S.: Priority data: 10.01.90. Public. Data: 30.05.91.

121. Patent EP 0 499 618 Bl, D21C9/08,9/16, C12S 3/08. Hydrolysis of resin in pulp Text. / Malmgren, K., Pedersen L., Skjold-Joergensen, S.: Priority data: 10.01.90. Public. Data: 26.08.92.

122. Patent WO 92/07138, D21C9/08,9/10. Hydrolysis of resin in pulp Text. / Pedersen L.: Priority data: 17.10.90. Public. Data: 30.04.92.

123. Patent WO 91/15627 D21C9/10, A process for the bleaching of chemical pulp Text. / Vaheri, M., Suominen M., Ruohoniemi K. Priority data: 04.04.90. Public. Data: 17.10.91.

124. Fleet, C. High concentrations of fatty acids affect the lipase treatment of softwood thermomechanical pulps Text. / C. Fleet, C. Breuil // Appl. Microbiol. Biotechnol.- 1998.-Vol. 49.- P.517-522.- ISSN 0099-2240.

125. Sarkar, J.M. Method for controlling pitch deposits using lipase and cationic polymer // J.M. Sarkar, M.R. Finck // Us.Pat. -1993. -Vol. 256, N5. P.252.

126. Blazey, M.A. Indicators for forecasting "pitch season" Text. / M.A. Blazey, S. A. Grimsley, G.C. Chen // Tappi J. 1995. - Vol. 1, N10.- P.28-30. - ISSN 0734 -1415.

127. Fleet, C. Effect of fatty acids on lipase treatment of CTMP and TMP Text. / C. Fleet, C. Breuil, A. Quinde // Seventh International Biotechnology in the Pulp and Paper Industry Conference Proceedings CPPA. Vancouver.- 1998.- 221 p.

128. Fischer, K. Biological pitch reduction of sulfite pulp on pilot scale Text. / K. Fisher, K. Messner // Fifth International Biotechnology in the Pulp and Paper Industry Conference Proceedings. Kyoto. 1992. - 169 p.

129. Chen, S. Enzymatic pitch control at NANPING PAPER MILL Text. / S. Chen, Y.Lin, Y. Zhang, X. H. Wang, J. L. Yang // Tappi J. 2001. - Vol. 84, N4.- P. 44-47.-ISSN 0734-1415.

130. Fischer, K. Enzymatic pitch control of sulfite pulp on pilot scale Text. / K. Fischer, L. Puchinger, K. Schloffer, W. Kreiner, K. Messner // J. Biotechnology. -1993.- Vol. 27, N3.- P.341-348.- ISSN 0168-1656.

131. Fischer, K. Adsorption of lipase on pulp fibers during biological pitch control in paper industry Text. / K. Fischer, K. Messner // Enzyme Microb. Technol. -1992. Vol.14, N6. - P.470-473. - ISSN 0141-0228.

132. Kontanken, H. Characterization of steryl esterase activities in commercial lipase preparations Text. / H. Kontanken, M. Tenkanen, R. Fagesrtom, T. Reinikeinen // J. Biotechnology.- 2004.- Vol.108.- P.51-59. ISSN 0168-1656.

133. Qim, M. Physico-chemical characterization of TMP resin and related model mixtures Text. / M. Qim, T. Hannuksela, B. Holmbom // Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects.-2003.-Vol.221,N12.- P.243-254.-ISSN 0927-7757.

134. Patent WO 92/19808, C12P7/62. Lipase-catalyzed ester hydrolysis Text. / Fujita, Y., Awaji, H., Shimoto H., Sharyou, M.: Priority data: 01.05.91. Public. Data: 12.11.92.

135. Mustranta, A. Effects of lipases on birch extractives Text. / A. Mustranta, L. Fagernäs, L. Viikari / Tappi J. 1995.- Vol. 78, N2.- P. 140-146. - ISSN 0734 -1415.

136. Patent WO 97/40194 Text. / P.Eachus, B. Kaphammer Public. Data:30.10.97

137. Buchert, J Enzymatic control of pitch during mechanical pulping Text. / J. Buchert, P. Spetz, A. Mustranta, R. Ekman, B. Holmbom // Proc. 27th EUCEPA Conference. Grenoble.- 1999.-N10.- P.191-194.

138. Рабинович, M.JI. Прогресс в изучении целлюлолитических ферментов и механизм биодеградации высокоупорядоченных форм целлюлозы Текст. / M.JI. Рабинович, М.С. Мельник // Успехи биологической химии, т. 40.2000. -С.205-206.

139. Рабинович, M.JI. Производство этанола из целлюлозосодержащих материалов: потенциал российских разработок Текст. / М.Л.Рабинович // Прикладная биохимия и микробиология. 2006, т. 42.- №1.- С.5-32.- ISSN 0555-1099.

140. Гусаков, А.В. Биокатализаторы на основе грибных целлюлаз: фундаментальные и прикладные аспекты: автореф. дис. . докт. хим. наук Текст. / А.В.Гусаков. Москва, 2005.- 59 с.

141. Каткевич, Р.Г. Ферментативный гидролиз полисахаридов древесины и соломы Текст. / Р.Г. Каткевич, Ю.Ю. Каткевич // Химия древесины.- 1979. №5.- С.23-26.

142. Каткевич, Ю.Ю. Целлюлолитические ферменты и их действие на древесную целлюлозу (обзор) Текст. / Ю.Ю. Каткевич, Р.Г. Каткевич // Химия древесины.- 1979. №5. - С.9-22.

143. Синицын, А.П. Регенерация ферментов целлюлазного комплекса Текст. / А.П.Синицын, Е.Ю.Власенко, С.В.Толстова, Э.М.Трефилов, Б.Н. Федоренко // Биотехнология. 1986.- №1 - С.84-93. - ISSN 0234-2758.

144. Березин, И.В. Иммобилизованные ферменты и клетки Текст. / И.В. Березин // Биотехнология. 1985,- №2. - С.113-116. - ISSN 0234-2758.

145. Ковалева, Т.А. Исследование особенностей строения активного центра липазы Rhizopus japonicus Текст. / Т.А. Ковалева, С.А. Шеламова, О.Д. Трофимова, Н.А. Бондарева // Вестник ВГУ. Серия химия, биология.2001. №2.-С.114-117.

146. Aleshin, A.E. Refined cristal structure of glucoamilase from Aspergillus awamori Text. / A.E. Aleshin, C. Hoffman, L.M. Firsov // Journal of molecular biology.- 1994.-Vol.238, N4. P.575-591.- ISSN 0022-2836.

147. Торчинский, Ю.М. Сера в белках Текст. /Ю.М.Торчинский М.: Наука, 1977.- 302 с.

148. Moreau, М. Importance of sulfhydryl group for rabbit gastric lipase activity Text. / M. Moreau, X. Gargouri // Journal of molecular biology. 1988.-Vol.98, N9.- P. 1050-1054.- ISSN 0022-2836.

149. Tahoum, M.K The mechanism of Rizopus delemar intracellular lipases inhibition by various chemicals Text. / M.K. Tahoum, R. Mashaley, A.A. Ismail // Microbios.-1988.-Vol.53, N216-217.- P.139-146. ISSN 0026-2633.

150. Kaya, F. Influence of surfactantson the enzymatic hydrolysis of xylan and cellulose Text. / F. Kaya, J.A. Heitmann, T.W. Joyce // Tappi J. 1995.-Vol.78, N10.- P.150-157. - ISSN 0734 -1415.

151. Svendsen, A. Protein engineering of microbial lipases of industrial interest Text. / A. Svendsen, I.G. Clausen, S.A. Patkar, T. Borch, M. Thellersen // Methods Enzymol. 1997.- Vol.284. - P.317-340. - ISSN 0076-6879.

152. Диагностические признаки древесины и целлюлозных волокон Текст. / под ред. Г.М. Козубовой и Н.П.Зотовой-Спановской.- Петрозаводск, 1976.-151с.

153. Оболенская, A.B. Лабораторные работы по химии древесины и целлюлозы Текст. / A.B. Оболенская, З.П. Ельницкая, A.A. Леонович. М.: Экология, 1991.- 320с. - ISSN 5-7120-0264-7.

154. Миловидова, JI.А. Количественное определение «вредной» смолы в сульфитной целлюлозе Текст. / Л.А. Миловидова, Г.В. Комарова, Н.В. Юдина // Лесной журнал. 1992. - № 5.- С.92-96 (Изв.высш.учеб. заведений). - ISSN 0536-1036.

155. Тесленко, В.В. Влияние рН на агрегативную и сорбционную устойчивость смоляного золя Текст. / В.В. Тесленко, В.В. Лапин, Ю.А. Крылатов // Сб.трудов ЦНИИБ.- М.: Лесная пром-ть, 1977.- №14.- С.91-95.

156. Юдин, А.Г. Переработка осадков сточных вод для использования на землях сельскохозяйственного назначения / А.Г. Юдин // Вода: экология и технология: сб.докладов. Междунар. конгресс ЭКВАТЭК, ч. 2. Москва. -С.795-797.

157. ГОСТ 10070-74 (ИСО 302-81). Целлюлоза и полуцеллюлоза. Метод определения числа Каппа.

158. Майоров, И.С. Совершенствование методов контроля микроорганизмов в технологических средах ЦБП: автореф. дис. . канд.техн.наук / И.С. Майоров. Архангельск, 2005.- 20 с.

159. Селезнева, А.А. Грибные липазы Pénicillium solitum, Geotrichum asteroides / A.A. Селезнева, Г.А. Казанина // Биотехнология. 1986.- №6. - С.13-20. -ISSN 0234-2758.

160. Стромберг, А.Г. Физическая химия: учебник для вузов Текст. / А.Г. Стромберг, Д.П. Семченко; под ред. А.Г. Стромберга. М.: Высш. школа, 2003.- 527с. - ISBN 5-06-003627-8.

161. Липатов, Ю.С. Коллоидная химия полимеров Текст. / Ю.С.Липатов. -Киев: Наук, думка, 1984.- 344 с.

162. Соколов, О.М. Состав экстрактивных веществ и свойства нейтрально сульфитного щелока, обогащенного их солями Текст. / О.М. Соколов, О.В. Гинтер, Г.Г. Кочергина // Гидролизная и лесохимическая пром-ть.-1992.-№1.-С. 15.

163. Новожилов Е.В. Изучение сорбции гемицеллюлоз моносульфитного щелока технической целлюлозой: дис. канд.техн.наук Текст. / Новожилов Евгений Всеволодович. Архангельск, 1979.- 143 с.

164. Виноградова, Л.Г. Изучение сорбционных свойств целлюлозы поотношению к коллоидным растворам: автореф. дисс. канд.хим.наук.

165. Текст. / Л.Г.Виноградова Л.:ЛТА,1967.- 20с.

166. Целлюлоза. Бумага. Текст. / А. Опхерден, JI. Энглерт, X. Швензон; под ред. А. Опхердена.- М.: Лесная пром-ть, 1980.- 472с.

167. Богданович, Н.И. Пиролиз технического лигнина с получением адсорбентов и регенерацией химикатов Текст. / Н.И. Богданович // Лесохимия и орг. синтез: 2 Совещ. Сыктывкар.- 1996.- 115с.

168. Селиванова, Н.В. Влияние лигнина и дестабилизирующих добавок на процесс разделения фаз при получении таллового масла: дис. . канд. хим. наук Текст. / Селиванова Наталья Владимировна.- Архангельск, 2005.127 с.

169. Клеточная стенка древесины и ее изменения при химическом воздействии Текст.- Рига: Зинатне, 1972.- 510с.

170. Bernier, R.L. Fate of residual xylanase after treatment and bleaching of softwood kraft pulp Text. / R.L. Bernier, A.L. Gray, G.P. Moser, J. Hamilton, M. Roberge, D.J. Senior // Bioresourse Technology. 1994.-Vol. 50, N1.- P.79-83.-ISSN0960-8524.