Влияние синергетических композиций поверхностно-активных веществ и липазы на остаточную смолистость волокнистых полуфабрикатов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.21.03, кандидат наук Смит Регина Анатольевна

• Смит Регина Анатольевна
• кандидат наук
• 2021

Оглавление диссертации кандидат наук Смит Регина Анатольевна

ВВЕДЕНИЕ

1 АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 Состав смолы древесины, целлюлозы и отложений на оборудовании

1.2 Причины и закономерности возникновения смоляных

затруднений

1.3 Традиционные методы контроля смолы и предотвращения отложений липофильных веществ

1.3.1 Биотехнологические приёмы борьбы со смоляными

затруднениями

1.4 Коллоидно-химические аспекты проблемы смоляных

затруднений

1.4.1 Коллоидно-химические свойства компонентов смолы в производственных условиях

1.4.2 Основы борьбы со смоляными затруднениями при помощи амфифильных соединений

1.5 О взаимодействиях в системах ПАВ-липаза

2 МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

2.1 Выбор объектов исследований

2.1.1 Исследуемые волокнистые полуфабрикаты

2.1.2 Исследуемые обессмоливающие реагенты

2.1.3 Модельные компоненты для исследования солюбилизации

2.2 Методики проведения экспериментальных исследований

2.2.1 Определение поверхностного натяжения

2.2.2 Определение солюбилизирующей способности обессмоливающих добавок

2.2.2.1 Солюбилизация канифоли и абиетиновой кислоты в растворах амфифильных соединений различного состава

2.2.2.2 Солюбилизация олеиновой кислоты в растворах амфифильных соединений различного состава

2.2.2.3 Солюбилизация триолеина и бетулина в растворах амфифильных соединений различного состава

2.2.3 Определение размеров частиц методом динамического светорассеяния

2.2.4 Исследование влияния ПАВ на активность ферментного

препарата

2.2.4.1 Определение каталитической активности липазы

2.2.4.2 Методика построения математической модели процесса взаимодействия липазы с ПАВ и расчёт коэффициентов регрессионного уравнения

2.2.5 Методика обработки обессмоливающими реагентами

2.2.6 Определение общего содержания экстрактивных веществ

2.2.7 Определение вида и количества смолы в сульфатной лиственной целлюлозе методом микроскопии с красителем судан III

2.2.8 Методика иммобилизации липазы

2.2.9 Методика определения числа Каппа

2.2.10 Определение дзета-потенциала целлюлозы

2.2.11 Определение катионной потребности волокнистой массы

2.2.12 Определение устойчивости пены обессмоливающих композиций

3 РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1 Коллоидно-химическая характеристика объектов исследования

3.1.1 Коллоидно-химические свойства поверхностно-активных

веществ и фермента

3.1.2 Выбор синергетических смесей ПАВ по коллоидно-химическим характеристикам

3.1.3 Выбор синергетических смесей ПАВ и фермента по коллоидно-химическим характеристикам

3.1.4 Исследование устойчивости пены, образованной обессмоливающими композициями

3.2 Влияние поверхностно-активных веществ на активность

3.2. ] Влияние поверхностно-активных веществ на активность липазы

3.2.2 Каталитическая активность и самоорганизация систем

липаза-водорастворимые полимеры

3.3 Солюбилизация компонентов экстрактивных веществ

целлюлозы в растворах амфифильных соединений

3.3.1 Солюбилизация олеиновой кислоты, абиетиновой кислоты, триолеина и бетулина в мицеллах индивидуальных поверхностно-активных веществ, их смесях и композициях с

липазой

3.3.2 Солюбилизация канифоли в мицеллах индивидуальных поверхностно-активных веществ, их смесях и композициях с

липазой

3.4 Исследование обессмоливающего действия амфифильных

соединений и их смесей

3.4.1 Обессмоливание волокнистых полуфабрикатов индивидуальными реагентами и их смесями

3.4.2 Вид и количество липких включений в сульфатной лиственной целлюлозе

3.4.3 Влияние обессмоливающих добавок на электроповерхностные свойства целлюлоз

3.4.4 Влияние иммобилизованной липазы на остаточную смолистость

сульфатной лиственной целлюлозы

ВЫВОДЫ ПО ДИССЕРТАЦИОННОЙ РАБОТЕ

ПЕРЕЧЕНЬ СОКРАЩЕНИЙ

БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК

Приложение

ВВЕДЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние синергетических композиций поверхностно-активных веществ и липазы на остаточную смолистость волокнистых полуфабрикатов»

Актуальность работы

Успешное развитие целлюлозно-бумажной промышленности (ЦБП) в современных рыночных условиях предполагает необходимость производства высококачественных волокнистых полуфабрикатов. Многолетней проблемой на предприятиях отрасли являются смоляные затруднения, негативно влияющие на качество готовой продукции и на технологический процесс ее получения. Традиционными способами борьбы с проблемой является выдерживание древесины, отделение мелкого волокна, добавка наполнителей в бумажную массу. Широко используемое канифольное или сульфатное хвойное мыло, поверхностно-активные вещества (ПАВ) на стадии варки также не позволяют в полной мере достичь требуемого результата. Экономичным и технологически простым решением дополнительного снижения общей смолистости целлюлозы после варки является введение на стадии промывки волокна поверхностно-активных веществ. Интенсифицировать процесс обессмоливания и снизить расход реагентов позволит применение синергетических смесей ПАВ в присутствии биокатализаторов, использование которых является одним из направлений наилучших доступных технологий в ЦБП. Перспективы совместного использования синтетических ПАВ и фермента липазы, катализирующего гидролиз триглицеридов, послужили основой настоящего исследования.

Несмотря на большое количество литературных данных по влиянию ПАВ на липолитическую активность липазы, результат их совместного применения при производстве волокнистых полуфабрикатов противоречив и не очевиден.

Основой механизма обессмоливания является процесс солюбилизации смолистых веществ амфифильными соединениями, поэтому установление закономерностей данного процесса и его регулирование предопределяет успешный результат выбранной технологии. Исследование поведения таких мультикомпонентных систем как ПАВ-фермент-солюбилизат требует особого внимания, поскольку изменение состояния смоляных частиц, являющихся многокомпонентной системой вариативного состава, будет напрямую зависеть от

характера взаимодействия фермент-субстратного комплекса в присутствии амфифильных соединений различной природы.

Все вышеизложенное обуславливает актуальность настоящей работы, целью которой является определение влияния синергетических композиций поверхностно-активных веществ различных классов и фермента липазы на солюбилизацию смолистых компонентов с оценкой эффективности обессмоливания волокнистых полуфабрикатов.

Для достижения обозначенной цели требовалось решить следующие задачи:

1. Изучить процессы самоорганизации (критическую концентрацию мицеллообразования (ККМ), поверхностную активность (О), размеры мицелл индивидуальных амфифильных соединений и солюбилизационных агрегатов) в смешанных системах ПАВ, ПАВ-липаза.

2. Исследовать солюбилизацию модельных компонентов экстрактивных веществ древесины и целлюлозы, как основного процесса, протекающего при обессмоливании, синергетическими смесями амфифильных соединений.

3. Оценить влияние ПАВ на каталитическую активность липазы и возможность применения иммобилизованной липазы в качестве добавки для обессмоливания целлюлозы.

4. Определить влияние выбранных обессмоливающих композиций на остаточную смолистость волокнистых полуфабрикатов (сульфатной лиственной/хвойной и сульфитной хвойной целлюлоз, композиции для газетной бумаги), дисперсность поверхностной смолы, электроповерхностные свойства технических целлюлоз.

Научная новизна. Впервые обоснована и применена коллоидно-химическая концепция при разработке систем на основе ПАВ и фермента липазы для солюбилизации смолистых компонентов целлюлозы. Обнаружена модификация мицелл ПАВ при действии солюбилизатов - модельных компонентов смолы (олеиновой и абиетиновой кислот, триолеина, бетулина). Показано обессмоливание различных волокнистых полуфабрикатов выбранными

композициями и возможность применения фермент-полиэлектролитных комплексов для снижения смолистости сульфатной лиственной целлюлозы.

Теоретическая и практическая значимость работы заключается в комплексном коллоидно-химическом исследовании взаимодействий в системах ПАВ различных классов и фермента липазы с экстрактивными веществами волокнистых полуфабрикатов для решения проблемы смоляных затруднений. На примере солюбилизации модельных компонентов смолы исследуемыми системами установлены критерии их обессмоливающего действия в зависимости от механизма включения солюбилизата. Полученные данные могут послужить основой для разработки композиций амфифильных соединений для обессмоливания технических целлюлоз и древесных масс в соответствии с направлениями развития наилучших доступных технологий.

Методология и методы исследования. Методология исследования основывается на установлении качественной и количественной взаимосвязи различных коллоидно-химических характеристик в системах амфифильных соединений разной природы (катионоактивный, анионоактивный, неионогенные ПАВ и фермент липаза, и влияния их на обессмоливание волокнистых полуфабрикатов с привлечением следующих методов исследования: тензиометрия (метод отрыва кольца дю Нуи), солюбилизация модельных компонентов смолы (спектрофотометрия, потенциометрия, интерферометрия, гравиметрия), динамического светорассеяния, экстракционно-гравиметрического и микроскопического методов, определение ^-потенциала волокон на приборе Mutek SZP-06.

Степень достоверности результатов диссертационной работы обеспечена многократным проведением экспериментов и их воспроизводимостью, применением методов статистической обработки результатов исследований, использованием надежных аналитических методов и стандартной измерительной аппаратуры, а также согласованностью полученных результатов и их соответствием со справочными и литературными источниками.

Положения, выносимые на защиту:

1. Зависимости поверхностных и агрегационных свойств обессмоливающих композиций на основе ПАВ (неионогенного, анионоактивного и катионоактивного типов), липазы от состава их смесей.

2. Описание механизма включения солюбилизатов - модельных компонентов смолистых веществ целлюлозы в ассоциаты амфифильных соединений.

3. Воздействие ПАВ на липолитическую активность фермента как в нативном, так и в иммобилизованном состоянии.

4. Влияние выбранных обессмоливающих систем на остаточную смолистость волокнистых полуфабрикатов, дисперсность поверхностной смолы и электрокинетический потенциал технических целлюлоз.

Апробация работы. Основные положения диссертационной работы докладывались н обсуждались на следующих мероприятиях: X Санкт-Петербургской конференции молодых ученых «Современные проблемы науки о полимерах», 1ШС РАН (Санкт - Петербург, 2014 г.); Всероссийской научной конференции молодых учёных «Инновации молодёжной науки» (Санкт-Петербург. 2016); XX Менделеевском съезде но обшей к прикладной химии (¡Екатеринбург, 2016); II Всероссийской научно-практической интернет-конференции с международным участием «Структура и физико-химические свойства целлюлоз и нанокомпозитов на их основе» (Петрозаводск, 2016); научно-практической конференции студентов и аспирантов «Современные задачи промышленных технологий в теплоэнергетическом и лесопромышленном комплексах» (Санкт - Петербург, 2016); X Международной конференции молодых ученых но химии ^Менделеев-£017» (Санкт-Петербург, 2017); международной конференции "Renewable plant resources: chemistry, technology, medicine" (Санкт-Петербург. 2017); Всероссийской научно-практической конференции студентов и молодых ученых «Современные тенденции развития химической технологии, промышленной экологии п техноеферной безопасности» анкт-Петербург, 2020).

Публикации. Результаты диссертационной работы отражены в 12 печатных работах, 4 из которых включены в перечень журналов, рекомендованных ВАК.

Личный вклад автора заключается в определении цели и задач работы, постановке и проведении экспериментальных исследований, обработке и обобщении полученных результатов, формулировке выводов, а также в подготовке к апробации полученных результатов.

Работа поддержана персональными грантами Правительства Санкт-Петербурга для студентов и аспирантов вузов (2013, 2014 гг.).

1 АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ 1.1 Состав смолы древесины, целлюлозы и отложений на оборудовании

К настоящему времени исследованию состава, как древесной смолы, так и её производных, уделено большое количество публикаций и монографий. Сложность интерпретации и вариативноть состава не позволяет привести состав смолы к единой классификации.

Обобщённо смола древесины и целлюлозы состоит из двух классов: органические кислоты и нейтральные компоненты [1, 2]. Органические кислоты представлены жирными и смоляными кислотами. Основная часть нейтральных веществ: омыляемые - глицериды, воски; неомыляемые - терпены, стеролы, высшие алифатические спирты; и трудноомыляемые - стериновые эфиры жирных кислот. Восками зачастую называют жирные кислоты, этерифицированные с насыщенными длинноцепочечными жирными спиртами [2-4].

К древесной смоле относят липофильные компоненты, имеющие низкую молекулярную массу (<1000), содержащиеся в основном в паренхимных клетках и смоляных ходах, извлекаемые органическими растворителями

[1-3, 5].

Состав смолы разнится в зависимости от вида дерева, места произрастания, способа заготовки, баланса воды и питательных веществ, части дерева, частоты появления смоляных ходов (при подсочке их становится больше), общего объёма лучевых клеток и вертикальной паренхимы. Также количество и состав смолы значительно меняется в процессах заготовки, транспортировки и хранения древесины [1, 5, 6].

Смола паренхимы состоит в основном из жирных, и смоляных кислот, триглицер^дов, стериновых эфиров, стер о лов и смесей сложного состава свободных и эфпросвязанных трптерпеновых спиртов. Такие клетки менее доступны для действия химикатов варочных растворов осооеино □ лиственных

В заболони лиственных пород зоны умеренного климата смола в основном расположена преимущественно в клетках лучевой паренхимы. В ядре она перераспределена частично, в основном по сосудам [1, 2].

Смоляные ходы (вертикальные и радиальные) есть у большинства хвойных, а также у тропических пород; являются наиболее важным типом секреторной ткани. Смола в них в основном представляет собой аморфную смесь циклических терпенов и терпеноидов. Нелетучая часть смолы здесь в основном состоит из дитерпеноидов (90% которых это смоляные кислоты).

По сравнению со смоляными ходами, паренхимные клетки (как в лиственных, так и в хвойных породах) заболоня содержат глицериды, стериновые эфиры и некоторые эфиры алифатических спиртов и не содержат циклических монотерпенов, дитерпенов, дитерпеноидов, циклических тритерпенов. Около 10-40% сухого веса клеток лучевой паренхимы состоит из жиров и стериновых эфиров. Основную часть жиров паренхимы заболони составляют триглицериды.

В ядровой части древесины хвойных пород содержание смолы может быть в 2-3 раза выше, чем в заболони. В заболони наблюдается большее содержание нейтральных веществ, а ядровая древесина богата свободными смоляными и жирными кислотами. Количество триглицеридов меньше в центре ствола в основном из-за их гидролиза. Различается также состав жирных и смоляных кислот. В ядровой древесине преобладают насыщенные жирные кислоты и в целом содержание смоляных кислот. При сульфатной варке смола ядровой древесины хвойных может препятствовать пропитке.

Характерными компонентами смолы сосны и ели являются дитерпеновые смоляные кислоты. Дитерпеновые трициклические смоляные кислоты растворены в летучих моно- и сесквитерпеноидах. Вместе они составляют живицу хвойных, которая локализована в вертикальных и горизонтальных смоляных ходах и в эпителиальных клетках, окружающих эти ходы. Свободные жирные кислоты, дитерпеновые спирты и альдегиды, длинноцепочечные алифатические спирты присутствуют в небольших количествах в свежесрубленной ели и в механической массе.

В древесине березы и осины доминируют триглицериды. Наиболее распространёнными жирными кислотами являются ненасыщенные С18. Триглицериды, жирные кислоты, стериновые эфиры и тритерпеновые эфиры жирных кислот омыляются при сульфатной варке. Однако некоторые жиры и тритерпеновые эфиры могут оставаться в неизмененном виде. Принципиальное различие между березой и осиной по сравнению с сосной и елью в содержании смолы представлено на рисунке 1.

Рисунок 1 - Содержание основных классов липофильных экстрактивных веществ в нескольких хвойных (сосна, ель), лиственных (береза, осина, эвкалипт) и недревесного растения (лён) [7]

По сравнению с сосновой смолой, берёзовая и осиновая смолы содержат намного больше неомыляемых или трудно омыляемых веществ при сульфатной варке. На рисунке 2 показана разница между составом смолы осины и сосны. Высокая концентрация трудноудаляемых неомыляемых соединений может привести к существенным смоляным затруднениям [8]. Нестероидные тритерпениловые спирты являются частыми источниками проблем с вредной смолой. Основным таким представителем являются бетулинол, лупеол. К таким «опасным» соединениям также относят бетулопренолы и сквален. Стеролы

относят к производным тетрациклических тритерпенов, распространённым представителем которых является Р-ситостерол.

наиболее

а б

Рисунок 2 - Содержание различных составляющих древесной смолы в заболони (а) и

ядре (б) осины и сосны [9]

Поверхностный слой смоляных частиц в основном состоит из смоляных и жирных кислот, способных к ионизации, что обуславливает их электрокинетический заряд, ионную силу и реакционноспособность. Более того карбоксильные группы в кислотах обеспечивают коллоидную стабильность/не стабильность смоляных частиц и отвечают за удерживание их на волокне. Жиры и неомыляемые обычно находятся в глубине смоляных частиц и не участвуют в образовании поверхностного заряда, но отвечают за вязкость/липкость смолы [1].

Микроскопический анализ свежей не выдержанной древесины показал, что смола в живых паренхимных клетках существует в виде маленьких капель [10], которые при хранении увеличиваются в размерах и откладываются тонким слоем на стенках паренхимных клеток. Таким образом, диспергирование смолы в воду в виде коллоидно стабильных частиц затрудняется по сравнению со свежей древесиной. В небеленой сульфатной целлюлозе остаточная в паренхимных клетках смола содержит вещества древесной смолы примерно в том же

соотношении: жиры:эфиры стеринов:высокомолекулярные спирты и неомыляемые жиры 20:30:50% [3].

В зависимости от типа сырья и способа переработки, остаточная смола может иметь разный состав. Наибольшие проблемы возникают при сульфатном способе варки лиственных пород и присульфитном способе варки хвойных пород. Состав остаточной смолы различных целлюлоз представлен в таблицах 1-3.

Вязкость и температурные характеристиками компонентов смолы определяют химический состав отложений [1, 10]. Так, температура плавления и вязкость основных компонентов смолы уменьшается в ряду смоляные кислоты > жирные кислоты > триглицериды. Лучшей адгезией к сетке бумагоделательной машины и (БДМ) обладают ненасыщенные жирные кислоты, их сложные эфиры и нейтральные вещества резенового типа [11].

Стоит отметить, что в настоящее время термин «смоляные затруднения» охватывает довольно широкую область понятий и включает в себя помимо липофильных компонентов нативного сырья еще и составляющие вторичного сырья, называемые в зарубежной литературе "anionic trash" или "stickies"; под термином "white pitch" подразумеваются отложения, вызванные в основном латексными связующими с покрытий. В настоящей диссертационной работе рассматриваются процессы, связанные только с проблемами, возникающими при переработке растительного сырья.

Таблица - 1 Состав остаточной смолы небелёной сульфатной целлюлозы после варки берёзы повислой (B. pendula) (с добавлением на варку 3% таллового масла). Образцы отобраны после трёхступенчатой промывки при 60°С [1]

Компонент Количество смолы в волокне, г/кг

До промывки После промывки

Свободные жирные кислоты 50 1,1

Свободные смоляные кислоты 12 0,0

Неэтерифицированные нейтральные 14 1,7

Этерифицированные жирные кислоты 12 1,3

Этерифицированные нейтральные 2 0,3

Не установленные 24 0,8

Общее содержание 114 5,2

Таблица - 2 Состав остаточной смолы небелёной сульфитной целлюлозы после варки и промывки ели [5]

Состав смолы, %

кислоты Нейтральные вещества Суммарное

Объект содержание

всего е ы ны тыо £ § е ы ыт но рс и всего )мыляе-мые е еы м е ЬЧ л 1-Й жирных кислот, %

ми ск и « « о е н ы м о

Целлюлоза

(из свежесрубленной 51,3 39,4 14,4 46,2 11,2 35,0 49,4

древесины)

Целлюлоза

(из выдержанной 51,5 24,8 22,6 47,8 7,8 40,0 62,6

3 года древесины)

Таблица - 3 Состав остаточной смолы небелёной сульфитной целлюлоз после варки и промывки сосны красной [5]

Объект Омыляемые соединения, % Неомыляемые соединения, %

£ Смоляные кислоты Жирные кислоты £ фитосте-рины углеводороды

£ свободные этерифи цирован ные £ свободные этерифи цирован ные

Целлюлоза (заболонная древесина) 70,5 30,5 30,5 следы 40,0 40,0 следы 26,3 26,3 следы

Целлюлоза (ядровая древесина) 75,4 47,5 47,5 следы 27,9 27,9 следы 22,3 22,3 следы

Отложения на оборудовании могут содержать древесную смолу (в нативном или изменённом виде), а также другие вещества, такие как волокна, мыла, костру, кору и производственные добавки - пеногасители, пигменты, наполнители, красители, крахмал, проклеивающие реагенты и т.д. Помимо прочего могут наблюдаться скопления слизи. Стериновые эфиры являются распространённым компонентом отложений ввиду их высокого содержания во многих видах (рисунок 1) и значительной липкости и тенденции к агрегированию [7]. Такие вещества устойчивы к щелочному гидролизу. Ситостерин и его эфиры являются компонентами, ответственными за формирование отложений в процессе отбелки [3].

1.2 Причины и закономерности возникновения смоляных затруднений

Экономические потери от смоляных затруднений на фабриках, работающих по сульфатному способу, составляют около 1% от стоимости продукции. Такие проблемы выражаются в снижении качества готовой продукции (смоляные пятна, отверстия), и, как следствие, её цены; в потери времени на переработку брака;

преждевременной замене одежды оборудования; затратах на очистку деталей машин; засмолении формующих частей [1, 5, 6, 12, 13]. Останов БДМ из-за обрыва полотна или на промывку может стоить предприятию порядка 200-400$ (от конечной стоимости продукта) в минуту. Некоторые фабрики за несколько дней могут нести экономический урон порядка полумиллиона долларов [1]. Потери рабочего времени могут составлять 0,1-3,0%, а на некоторых фабриках до 10% [12, 13].

Проведено обширное количество работ по установлению закономерностей появления проблемы смоляных затруднений. Однако определённо точно установлено отсутствие корреляции между общим содержанием экстрактивных веществ и серьёзностью смоляных затруднений ввиду наличия большого количества переменных факторов [1, 5, 6, 12].

Обычно, когда говорят о смоляных затруднениях, подразумевают «вредную» смолу, то есть ту часть липофильных веществ, которые приводят к образованию отложений и других проблем. Предполагается [13], что «вредная» смола - это её временное состояние, т.е. она находится в такой консистенции и дисперсности, при которых в определённых внешних условиях может дать отложения [12]. В работе [14] было показано, что «вредная смола» содержит в своём составе еще и сульфатный лигнин, а также производные древесных углеводов.

Большая часть смолы в технологическом процессе находится в коллоидном состоянии, и именно она наиболее опасна в вопросе смоляных затруднений [1, 13]. Отложения на оборудовании могут происходить уже при содержании коллоидной смолы в волокне или суспензии 0,1-0,2%.

Причиной возникновения отложений может служить:

• образование дисперсии коллоидной смолы;

• нерастворимость компонентов смолы в воде;

• концентрация смоляных частиц, их размер, заряд и стабильность, зависящая от окружающей среды;

• стерическая стабилизация смоляных частиц коллоидными древесными полимерами;

• повышенная реакционноспособность компонентов смолы с твердыми поверхностями в системах, содержащих волокна и наполнители;

• частота столкновений смоляных частиц с поверхностью оборудования;

• вязкость (липкость) смолы;

• в низко концентрированных системах - флотация и вспенивание;

Смола может присутствовать в технологическом потоке в различных видах [13, 15, 16, 17] (рисунок 3):

1. эмульгированная (около 50%) присутствует в виде коллоидов в водной фазе;

2. поверхностная (коагулированная) (около 25%) в виде пленки на поверхности волокна. При переработке макулатуры представляет собой латекс, ламинированные покрытия и пр. [16].

3. внутриклеточная (около 25%) находится внутри паренхимных клеток.

/ '

Рисунок 3 - Виды состояний смолы в технологическом потоке [16]

Суспензия свободной эмульгированной смолы представляет особую опасность, поскольку при изменении параметров процесса (температура, рН, ионная сила) её агрегативная устойчивость нарушается, что приводит к её коагуляции. Внутриклеточная смола может высвобождаться в процессах размола и отбелки [1, 15]. При исследовании смолы сульфитной целлюлозы [18] было

установлено, что «вредная» смола в основном в массе находится в виде шариков и не происходит её специфической адсорбции волокном.

Abe в своих исследованиях состава и реакций смолы в сульфатном процессе установил, что мерой пригодности древесины для сульфатной варки служит количество неомыляемых веществ [19]. Во второй половине прошлого столетия было убедительно установлено, что за появление смоляных затруднений в большей мере отвечают именно нейтральные и неполярные вещества [20].

Chen et al. в своем исследовании установили, что в изученных им хвойных породах содержится по меньшей мере столько же смолы, что и в осине. Однако из-за того, что осина приводит к появлению еще больших проблем со смолой было определено, что соотношение между различными классами веществ в древесной смоле (в отличие от их общего количества) является лучшим показателем для прогнозирования опасности возникновения смоляных затруднений [21]. Ряд исследователей основную ответственность за возникновение смоляных затруднений возлагают на триглицериды [7, 13, 22, 23]. Такие неполярные соединения благодаря Ван-дер-Ваальсовым взаимодействиям задерживаются на оборудовании, являясь центром нарастания отложений ввиду своей липкости [3, 23]. Смоляные и жирные кислоты, а также стерины оказывают непосредственное влияние на поверхностные свойства частиц смолы [3]. Отношение количества свободных жирных кислот к связанным в триглицеридах также может быть индикатором появления вредной смолистости [24].

В ряде работ [11, 21, 25-28] предполагается, что основным показателем, указывающим на тенденцию к возникновению смоляных затруднений, является не общее количество смолы, а соотношение омыляемые/неомыляемые. Для полной солюбилизации неомыляемых в сульфатном процессе отношение омыляемые/неомыляемые должно быть ~3:1 [28]. В работе [26] была показана взаимосвязь между этим соотношением и возникновением смоляных затруднений. Так, сосна менее проблемна при сульфатной варке в вопросе появления проблем со смолой и имеет соотношение 10:1, в то время как проблемная береза - 2:1.

Недостаток смоляных кислот в лиственной древесине затрудняет процесс обессмоливания. В сульфатном процессе некоторые обычные смоляные кислоты изомеризуются по второй связи (в частности изомеризация левопимаровой кислоты до абиетиновой) [1, 5, 6]. При варке также происходит гидролиз ~33% жиров (преимущественно с непредельными жирными кислотами) [12].

При выдерживании сосновой щепы, при окислении и микробном разложении смоляных и жирных кислот, снижается выход скипидара и таллового масла в сульфатном процессе. Гидрофильные продукты окисления смолы, которые растворяются в черном щёлоке, солюбилизируют компоненты талового масла, что также снижает выход сульфатного мыла. Уменьшение омыляемых при выдерживании также может привести к трудностям в вопросах обессмоливания и промывки [1].

В условиях коллоидной нестабильности отложения смолы на липофильных металлических поверхностях образуются намного легче, чем происходит взаимная агрегация частиц смолы [1].

Прикрепление частиц смолы к поверхности волокна зачастую имеет место возле изоэлектрической точки (ИЭТ) на обеих поверхностях. В идеале это должно происходить после того, как волокнистая масса встретится с чувствительной поверхностью оборудования. Также максимальное количество отложений на оборудовании наблюдается, когда заряд частиц близок к ИЭТ [1].

При варке повышенная температура способствует гомогенизации чёрного щёлока (липофильные компоненты при этом коллоидно растворяются или солюбилизируются), что в основном не приводит к проблемам со смолой. В процессе остывания волокнистой массы солюбилизация смолы уменьшается, часть её осаждается на волокне, часть эмульгирована в массе в виде грубых частиц и, наконец, часть остаётся в водной фазе в коллоидно-растворённом состоянии [12, 30].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Смит Регина Анатольевна, 2021 год

БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК

1. Back, E.L. Pitch control, wood resin and deresination / Ernst L. Back, H.L. Allen Lawrence. - Atlanta: Tappi, 2000, -392 p.

2. Азаров. В.И. Химия древесины и синтетических полимеров: учебник -2-е изд, испр. - В.И. Азаров, А.В, Буров, А.В. Оболенская. - СПб: Лань, 2010. -624 cl

3. Новожилов, Н.В. Применение ферментных технологий в целлюлозно-бумажной промышленности: монография L.B. Новожилов. - Северный (Арктический) федеральный университет. - Архангельск: ИПЦ САФУ, 2013. -383 с.

4. Lindgren. В.О, The chemistry of resin В,О, Lindgren. "J", Norin // Svensk Papperstid. - Vol. 72 -Щ 5. - Pp. 143 - 153.

5. Иванов, M.A. Смолистые вещества древесины и целлюлозы \1.A. Иванов, Н.Л. Коссовлч. С.С. Малейская И.A. Hai родскии. M.I . Элиашберг под. ред. И.А. Нагродского. - М.: Лесная промышленность, 1968, - 349 с.

6. Фен тел, Д. Древесина (химия, ультраструктура, реакшш) Д. Феягел, Г. Ве!енер пер, с англ. -М.: Лесная промыт л еннфргь, 1988. -512 с.

7. Gutierrez. A. Fungi and iheir enzymes for pitch control in die pulp and paper

г

industry ' A, Gutierrez. J.C. de! Rio, A,"J". Martinez in: Hofrichter M. (eds) Industrial Applications. The Mvcota (A Comprehensive Treatise on Fungi as Experimental Systems for Basic and Applied Research), - Berlin: Springer. 2011. - Vol 10. -Pp. 357 - 377.

8. Allen, L. H. Effectiveness of talc lor pitch control in kraft puip manufacture L. H. Allen, M. Douek // J. Pulp Paper Sci.- 1993,-Vol. 19. —№ 3. - Pp. 131-136.

9. Chen. T. \\ ood extractives and pitch problems: analysis and partial removal by biological treatment T. Chen. Wang, Z.. Y, Gao, C. Breuil, J. V.Hatton Appila Journal. - 1994. - Vol. 47, - № 6. - Pp. 463 - 466.

10. Assarsson. A. Hartsets forandring under \eldgring A. Assarsson Svensk Papperstid. -1969. - Vol. 72.9. - Pp. 304 - 311.

11. Хиллис, В.Э. Экстрактивные вещества древесины и их значение в цел.по.юзно-бумажном производстве под ред. В.Э. Хиллиса. - М.: Лесная промышленность, 1965, - 505 с.

¡2. Лысогцрская, НЛ1. Научные основы обессмоллванпя целлюлозы поверхностно-активными веществами: автореф. дис. ... док. хим. наук: 05.21.03 . Наталия Павловна Лысо горская. - СПб.. 2004, - 30 с,

13. Тумбин. П.А, Современные методы обессмоливанля сульфитной целлюлозы Тумбин П.А.- М.: Лесная промышленность, 1966; - 335 с.

14. Демьянцева, ЕЮ. Коллоидно-химические свойства водно-щелочных растворов органических компонентов древесины: дис. ... канд. хим. наук: 02ММ / Елена Юрьевна Демьянцева. - СПб, 2003. - 137 с.

]5. Емельянова, М.В. Ферментативное обессмолпвание целлюлозы и механической массы: автореф. дис. ... канд. техн. наук: 05.21.03 Марина Викторовна Емельянова, - Архангельск, 2007. - 19 с.

16. Сотников. В.А. Снижение содержания смолы в бумажном производстве В.А. Сотников, A.M. Смирнов, ЭЛ. Аким Целлюлоза, Ьумага. Картон. -2007.

-Л^И.-С. 46-51.

17. Смит, Р.А. Анализ состояния смолы при обессмоливании сульфатной лиственной целлюлозы / Р.А. Смит, Н.Ю. Демьянцева, С).С. Андранович // Лесной журнал. - 2§19. Л!>4.-С. 168- 178.

18. Деревягина, В. 11. О смоляных затруднениях в целлюлозно-бумажной промышленности. I. О местонахождении «вредной» смолы В.П. Деревягина, С.. I .Талмуд Кол. юидный журнал. - 1953. - Г. 25. - вып. 1.-С. 20-23.

19. Abe Z. The behavior of wood resin during kraft pulping and pitch problems 2. Abe / Japan Tappi J. - 1992. - Vol. 46. - Issue 4.. - Pp. 546 - 553,

20. Vinceni, D.L. Studies on Pitch Deposition D.L Vincent Pulp Paper Mag. Can. - 1957, - Vol,58. - Pp. 150-156.

21. Chen, T. Using solid-phase extraction to assess why aspen causes more pitch

problems than softwoods in krafi pulping./ T. Chen, Z. Wang. Y. Zhou. C. BreuiJ. O.K.. Asehim. E. Yee, L. Nadeau/; Tappi J. - 1995. - Vol.78. -Pp. 14&449..

22. Gutierrez, A. The biotechnologicai control of pitch in paper pulp manufacturing A. Gutierrez, J.C. del Rio, MJ, Martinez, A.T. Martinez Trends in Biotechnology. - 2001. - Vol. 19. - № 9. - Pp. 340 - 347.

23. Hata, K. Mill—scale application of enzymatic pitch control during paper production 1 К. Ha la. M. Matsukura, Y. Fujita /7 Enzymes lor Pulp and Paper Processing: in ACS Symposium Series 655. - \ 996. - Pp. 280 -296.

24. Fleet. C. High concentrations of fatty acids affect the lipase treatment of softwood thermomechanical pulps C. Fleet. C. Breuii Appl. Microbiol, Biotechnoi. -1998.-Vol. 49.-Pp. 517-522.

25. Allen. L.H. The importance of seasoning and barking in the krafi pulping of aspen L.H. Alien, B.B. Sithole. J.M. MacLeod. C.L. Lapointe, F.J, McPhee Journal of Pulp and Paper Science. - 1991. - Vol.17. 3. - Pp. 85-91.

26. Dun lop-Jones, N.. An analysis of the acetone extractives of the wood and bark from fresh trembling aspen: Implications for deresinaiion and pitch control / N. Dun lop-Jones, H. Jiahiig. L. H. Ve Alien Journal of Pulp and Paper Science. -1 991. - Vol. 17. - Ss. 2. - Pp. 60 - 66.

27. B, Sithole. J.L. Identification and Quantitation of Acetone Extractives of Wood and Bark by Ion Exchange and Capillary GC with a Spreadsheet Program B. Sithole, J.L. Sullivan. L.H. Alien // Ho I z for se hung. - 1992. - Vol. 46. - № 5. -Pp. 409-416.

28. Douek, MTJ Kraft mil! pitch problems ■ M. Douek, L.H. Allen Tappi. -¡978,-Vol. 6L - .V^ 7. - Pp. 47 - 51.

29. Assarsson, A. Release of resins from sulfite pulps A. Assarsson S\ensk Papperstidn. - 1969. - .Ve 72. - Pp. 380 - 385.

30. Талмуд, С.Л. О коллоидной растворимости смолы из сульфитной целлюлозы и канифоли. Сообщение И CJJ. Талмуд, А.Н. Туржецкая, В. А. Волков. Ю.М. Федотов Журнал прикладной химии. - 1961. - Т. 34. - A* 10. -С. 3306-2315.

31. Lindstrom, М. Resin and fatty acids in kraft pulp washing: physical slate, colloid stability and washability M. Lindslrom. L, Odberg, P. Stenius Nordic Pulp & Paper Research Journal. - 1988. - Vol. 3. -2 - Pp. 100 - 106.

32. Douek. M. Calcium soap deposition in kraft mill brownstock systems' M. Douek, L H. Allen //Pulp. Pap. Mag. Can. - 1980. - Vol. 8L-№ 11.- Pp. 317- 322.

33. Dunl^p-Jones, N. The influences of washing, defoamers and dispersants on pitch deposition from unbleached kraft Pulps N. Dunlop-Jones, L.H, Allen Pulp Paper Sci.- 1989. - Vol.15. - № 6. - Pp. 235-241.

34. Dorris. G.M. Analysis of amide defoamers in kraft mill pitch deposits G.M. Dorris, M. Douek, L.H. Allen/,' J. Pulp and Paper Sci. - 1985. - Vol. 1 1. - № 5. -Pp. 149- 154.

35. Thorn. I. On applications of wet-end paper chemistry 1. Thorn, Che Au. -Springer Netherlands, 2009. - 226 p.

36. Laamanen, L. Birch kraft pulp extractives in bleaching L. Laamanen Paperija Puu.- 1984,-Vol. 66.11.- Pp. 615-618.

37. Rapson. W.H. Mixtures of chlorine dioxide and chlorine in the chlorinaiion siage of pulp bleaching W.H. Rapson, C.B. Anderson Pulp Paper Can. - 1966. -Vol. 67.-Pp. 47-50.

38. Печурпна. Т. Ь. Влияние добавок диспфгантов на изменение состояния смолы и содержание экстрактивных веществ в лиственной сульфатной целлюлозе

Т.Ь. Печурмна. Л.А. Миловидова. Г.В. Комарова, В.М. Комаров Лесной журнал. - 2003. - № 2-3. - С. 68 - 75.

39. Stranger-.lohannessen. М. The role of microorganisms in the formation of pitch deposits in pulp and paper mills M. Si ranger-Johannes sen Biotechnology Advances. -Vol. 2. - № 2. - 1984. - Pp. 319 - 327.

40. Талмуд, С.Л. О смоляных затруднениях в целлюлозно-бумажной промышленности С.Л. Талмуд, В. 11. Деревяшна, Э.М. Ирффина, К.И. Карпова Труды Ленин] радского техноло! пческого института им. В.М. Молотова. Л.: Гослесбумиздат. - 1955.- Вып. 3.-С. 97 - 103.

41. Back. E.L. The effect of temperature on wet web strength properties E L. Back, L.I. Andersson // TAPP1 Journal. - 1993. - Vol. 76 - № 5. - Pp. 164 - 172.

42. Осипов. 11.В. Эффективное использование! химических вспомогательных веществ б производстве бумаги и картона: автореферат дис. ... доктора 1ехнических наук: 05.21.03 ' Павел Васильевич Осипов. - СПб. 2008. - 32 с.

43. Ohlani. Y. Chemical aspects of pitch deposits in krafl pulping of hardwoods in Japanese mills Y. Ohtani, T. Shigemoio, A.Okagawa // APP1TA, - 1986. - Vol.39. -Л^ 4.-Pp. 301 -306.

44. Raymond, L. Pitch deposition in a fine paper mill L. Raymond, A. Gagne. J. Talbot. R. Gratton // Ыр Pap Can. - 1998. - Vol. 99. - Nb 2. - Pp. 56 - 59.

45. Assarsson, A. Studies on wood resin, especially the change in chemical composition during log seasoning A. Assarsson, I. Croon Svensk Papperstid. - 1963. - Vol. 66. -№ 21. - Pp. 876 - 883.

46. Allen, L.H, The importance of seasoning and barking in the krafl pulping of aspen L.H. Allen, B.B. Sithoie, j.M. MacLeod, C.L. Lapointe, K.J. MePhee ' J. Pulp Paper Sci. - 1991, - Vol.17. - № 3. - Pp. 85-91.

47. Assarsson, A. Deresination in production of sulfite pulp ' A. Assarsson Svensk Papperstid. - 1969. - Vol.72. - .Va 11. - Pp. 380 - 393.

48. Ковтун, "J", H, Использование обессмоливающих веществ при варке лиственной сульфатной целлюлозы Т.Н. Ковтун, P.P. Хакимов ' Химия растительного сырья. - 2009. - № 1. - С. 37 - 41.

49. Налимов, В.В. Теория экспериментов. Физико-математическая библиотека инженера. - М.: Изд-во Наука. - 1971. - 208 с.

50. Ипатова. L.B. Деструкция и новые направления использования гидролизного лигнина: автореферат дис, ... канд. хим. наук: 05.21.03 Нлена Владимировна Ипатова. - СПб. - 2017. - 16 с.

51. Lloyd, J. A. The influence of pulping and washing conditions on the resin content of radiata pine mechanical pulps ■' J. A. Lloyd. N. A. Deacon, C. W, Home APPITA. - 1990. - Vol. 43. -JV° 6. - Pp. 429-434.

52. Хакимои. P, P. Обесрмоливание целлюлозы с использованием отечественных иоверхнос; но-активных веществ: автореферат лис. ... канл. техн. наук: 05.2 1.03 Хакнмов Роман Рати11лович. - Пермь. 2009. - 1 9 с.

53. Hukkij R.T, Line elektrophoretische Untersuchung uber die Grundlagen des Flcftationsvorgauges nach Sveen-Pedersen R.T. Hukki. R. Riirne Paperi ja Puu. -1954. - Vol. 36. -.Vg 4a. - Pp. 129- 140.

54. Rogan, K. Adsorption of oleic acid and triolein onto \arious minerals and surface treated minerals K.Rogan t Colloid Poiym. Sci. - 1994. - Vol, 272. - № 1. -Pp. 82-98.

55. Allen. L. H. Effectiveness of talc for pitch control in kralt pulp manufacture L. H. Allen, M.Douek // .1. Pulp Paper Sci. - 1993. - Vol. 19. -Jfe 3. - Pp.131 - 136.

56. Allen. L. H. New understanding of talc addition may help improve control of pitch L. H. Allen, W.A. Cavanagh, J.E. Holton, GM. Williams if Pulp Paper. - 1993. -Vol. 67. -JSfe 13,- Pp. 89-91.

57. Douek. M. Some aspects of pilch control with laic in unbleached kraft pulps M Douek, L.H. Allen / J. Pulp Pap. Sci. - 1991. - Vol.17. - ,\o 5. - Pp. 171 - 177.

58. Pel ton. R. Novel dual-poiymer retention aids for newsprint R. Pelton, L. Allen, H. Nugent // Tappi .1. - 1981. - Vol. 64. 11. - Pp. 89-92.

59. Hulkko. V.-M. Effects of waier-soluble inorganic salts and organic materials on the performance of different polymer retention aids V.-M. Huikko. Y. Deng

J. Pulp and Paper Sci. - 1999. - Vol. 25. - Pp. 378-383.

60. Nylund. J. Physico-chemical characterization of colloidal material in mechanical pulp J, N у kind. H, Byman-Fagerholm, J.B. Rosenhoim Nordic Pulp & Paper Research Journal. - 1993. - Vol 8. - Sa 2. - Pp. 280 - 283.

61. Welkener. Li. The effect of furnish components on deposilahiiity of pitch and siickies U. Welkener, T. Hassler. M. McDermott Nordic Pulp & Paper Research Journal. - 1993. - Vol.8. - № I. - Pp. 223 - 225.

62. Печурина, Т.Б. Использование диспергаторов с целью снижения

смоляных затруднений при производстве беленой лиственной сульфатной целлюлозы: дис. ... канд. техн. наук: 05.2i.03 Печурина Татьяна Ьорисовна, -Архангельск. - 2006., - 124 с,

63. Информационно-технический справочник по наилучшим доступным технологиям Москва: Бюро НДТ, 2015. -479 с.

64. Hubbe^ М. A. Control of tacky deposits on paper machines - a review M. A. Hubbe, O. .1. Rojas. FL A. Yenditti Nordic Pulp & Paper Research Journal, -2006. -Vol. 21.-:V* 2,- pp. 154-171.

65. Kenealy. W.R. Enzyme processes for pulp and paper: A review of recent developments W.R. Kenealy, T.VV. Jeffries American Chemical Society. ACS Symposium Series 845. - 2003. - Pp. 210 - 239.

66. Naveen, K.. A. Microbial Enzymes: Roles and Applications in Industries / K.A. Naveen, M. Jitendra. M, Vaibhav; - Singapore: Springer. 2020. - 331 p,

67. Rocheleau, M.J. Fungal treatment of aspen chips for wood resin reduction: a laboratory evaluation / M.J. Rocheleau. Б.В. Si thole, L.H. Alien, S. J vers on. R, Y. Farreli H Journal of pulp and paper science. - 1998, - Vol, 24. - S2 2. -Pp.37 -42.

68. Zabei, R. Wood Microbiology: Decay and its Prevention R. Zabel, j. Morreli. - Academic Press. 1992. - 476 p.

69. Thomas son. G. Wood preservation and wood product treatment: Training manual G. Thomas son. J. Capizzi. F. Dost, J. Morreil. D. Miller. Oregon state university, 2015 [электронный ресурс] - Режим доступа: hittp:/ ir.library-.oregonstate.edu-xmlui'bitstream/handle/1957 20518 em8403.

70. Farreli R.L. Solving pitch problems in pulp and paper processes by the use of enzymes or fungi / R.L Farreli, K, Hata. М.Ш Wall 7 BiolechnoL - 1997. - Vol 57. -Pp. 197-212.

71. US Patent 3486969, IPC D21C5/005. Process for the treating of wood chips with fungi lo enhance enzymatic hydrolysis of ihe resinous components J". Nilsson. A. Assarsson; Assignee Mo och Domsjo Aktieboiag. - № 3486969; filed: 20.07.1965; Patented 30.12.1969.

72. Brush. T.S. Biodégradation of wood extractives from, southern yellow pine by Ophiostoma piliferum ■ T.S. Brush, R.L. Farreli, C. Ho // Tappi. - 1994. - Vol. 77. -№ 1,-Pp. 155 - 159.

73. Wall. M. B. Treatment with Ophiostoma piliferum improves chemical pulping efficiency. Biopulping M. B. Wall, G. Stafford. Y. Noel. A. Fritz. S. Iverson, R. L Farreli In,: Proceedings of the 6th International Conference on Biotechnology in the Pulp and Paper Industry. - Vienna. -1 996. - Pp. 205 - 210.

74. Farreli, R.L. Cartapip[R]: A biological product for control of pitch in pulp mills R.L. Farrell. A. fritz, S. iverson. G. Kile. T.S. Brush 80th Annual Meeting, Technical Section of Canadian Pulp and Paper Association Preprints "B,1r, Montreal . -1994.- Pp. 143- 144.

75. Su. Y.-C. Screening of Ophiostoma species for removal of eucalyptus extractives. Y.-C. Su, C.-L. Ho. K.-P. Hsu, H.-M Chang, R. Farreli, E.I.-C,Wang .7 Journal of Wood Chemistry and Technology. -2011. - Vol. 31. - № 4. -Pp. 282 -297.

76. Brush, T.S. Biodégradation of wood extractives from southern yellow pine by Ophiostoma piliferum ! T.S. Brush. R.L. FarreEl, C. Ho ,7 Tappi J. 1994. - Vol. 77. -№ l.-Pp. 155 - 159.

77. Chen. 'I". Wood extractives and pitch problems: analysis and partial removal by biological treatment T. Chen. Z. Wang. Y. Gao, C. Breuii, J.V. Hatton V Appita. -1994. - Vol. 47. - № 6. - Pp. 463-466.

78. Kay a. F, influence of surfactants on the enzymatic hydrolysis of xylan and cellulose / F. Kaya. J,A, Heitmann, T.W. Joyce // Tappi J, - 1995. - Vol. 78. -Xe 10. -Pp. 150- 157.

79. Irie, Y. Enzymatic pitch control in papermaking system / Y. Irie, M. Matsukura, M. Usui. K. Hata TAPPI 1990 Papermakers Conference Proceedings. Atlanta. - Tappi press. - 1990. - Pp. 1-10.

80. Viesturs, U. Biological deinking technology for the recycling of office waste papers Text. U. Viesturs. M. Leite. M. Fisimonte, T. Fxemeeva. A. Treimanis Bioresourse Techno!. - 1999, - Vol.67. - Pp. 255-265.

81. Fischer. K, Reducing troublesome pitch in pulp mills by lipolytic enzymes / K. Fischer, K. Messner // Tappi J. - 1992. - Vol. 75. - № 2. -Pp, 130- 134,

82. Fischer. K. Adsorption of lipase on pulp fibers during biological pitch control in paper industry ' К Fischer. KL, Messner Enzyme Microb. Techno!, -1992, - Vol.14.

6. - Pp. 470 -473,

83. Демченко. Ю.А. Липаза: свойства, источники, способы получения, применение [Электронный ресурс] Ю.А. Демченко Наука: комплексные проблемы: научно-информационный журнал НИИ комплексных проблем АРУ: сетевое электронное научное издание. -2018. - Яч 2. - С. 15 - 34. Режим доступа: http: www.aigniikp.adygnet.ru index.php vypuski-2018 vypusk-2-12-dekabr 45-

s l al i -k- v у p ll s k u-2-12-d ek ab r-2 018' 13 3 -I i paz a-s v oj s l \ a-i sto с h n i k i-spo s о b y-p о 1 uc h en i у a-pr i m en e n i e.

84. Разработка методик и создание биохимических коллоидных систем для ветеринарно-биологическнх и зоотехнических направлений [Текст]: отчет о НИР (промежуточ. „Yiil): Московская государственная академия ветеринарной медицины и биотехнологии имени К. И. Скрябина; рук. Ьалакирев Н.А.; исполнитель: Зайцев С.КХ [и др.]. 2009. - 150 с. - № ГР 01200961265. -Инв.Х* 59-11-15,

85. Ьрокерхоф. X. Л и политические ферменты X. Ьрокерхоф. Р. Дженсен; под ред, Акад. А.Е. Браун штейна и F.B. Горяченковой. - М.: Мир. 1978. -396 с.

86. Горохова. И.В. Изучение каталитических свойств липаз, иммобилизованных в гидрофобных средах: дис. ... канд. хим. наук: 03.00.04 Ирина Викторовна Горохова. - Москва. 2003. - 134 с.

87. Зайцев, С.Ю. Супрамолекулярные биохимические системы в исследованиях биомембран и биологических жидкостей животных: дисс. ... док. биол. наук : 03.00.04 Сергей Юрьевич Зайцев. - Москва, 2007. - 396 с.

88. Fischer. К* Adsorption of lipase on pulp fibers during biological pitch control in paper industry K. Fischer, K. Messner Enzyme Microb. Technol. - 1992. -Vol.14.6,-Pp. 470-473,

89. Емельянова, M.B. Перспективы использования липазы в целлюлозно-бумажном производстве / MB. Емельянову Д.Г. Чухчин. Е.В, Новожилов // Лесной журнал. - 2007. - №1. - С. 110 - 118.

90. Измайлова. В.Н. Поверхностные явления в белковых системах В.Н. Измайлова, Г. 11. Ям польская. Ь.Д. Сумм. - М.: Химия, 1988. -240 с.

91. Измайлова, В.Н. Структурообразование в белковых системах В.Н, Измайлова, 11,А, Ребиндер. М,; Наука, 1974. - 268 с,

92. Кучер, Р. В. Химические реакции в эмульсиях Р. В. Кучер.

B. И. Карбан, - Киев: Наук, думка. 1973. - 142 с.

93. Malcata, F.X. Kinetics and mechanisms of reactions catalyzed by immobilized lipases / F.X. Malcata, H.R. Reyes, H.S. Garcia. C.G.J. Hill,

C.H. Amundson Enzyme Microb Technol. - 1992. - Vol. 14. - Pp. 426 - 446.

94. US Patent 913648, IPC D21C 3/20. Method for controlling pitch deposits using lipase and cationic polymer J.M. Sarkar. M.R. Finck; Assignee Nalco Chemical Company. - Mi 5256252: Filed 15.07.1992: Patented 26.10,1993,

95. Patent WO 91.15627. IPC D21C9 10. A process for the bleaching of chemical pulp M. Vaheri. M. Suomineri. K. Ruohoniem: Assignee ENSGM3UT-ZEIT OY. -Лз РСТЛТ91/00097; Filed 04,04.90; Patented 17.10,91,

96. Pemg. .!. Are aspen sterols and steryi esters changed structurally by kraft pulping and bleaching ' J. Pemg . R, Leone, A.N. Serreqi, C. Breul Tappi J. - 1999. -Vol. 8.-.Y* I.-Pp. 204—211,

97. Patent WO 97/ 040194, IPC CI2 31/100. Improved method for biological pretreatment of wood chips P. Eachhus, B. Кар hammer; Assignee Lnion Camp Corporation. —№ PCT L;S97 06974: Filed 25.04.95; Patented 30.10.97.

98. Тривен, М. Иммобилизованные ферменты. Вводный курс и применение в биотехнологию / М. Тривен, - VI.: Мир, 1983. -213 с.

99. Chapman, J. industrial applications of enzymes: recent ad\ anees, techniques, and outlooks / J. Chapman. A.E. Ismail. C.Z. Din // Catalysis, - 2018. -ЛЬ 8.-Pp. 238-264.

100. Манукян, Г.А. Исследование влияния иммобилизации на стабильность панкреатической липазы ■ ['.А. Манукян, Ь.А. Ирм во рот екая. A.A. Красноштанова

Ьутлеровсхие сообщения. - 2016, - Т. 47. — № 7. - С. 74 - 81.

101. Разработка методик и создание биохимических коллоидных систем для ветеринарно-биологических и зоотехнических направлений [Текст]: отчет о НИР (промежуточ. №3) рук. Балакирев H.A.; пеполн.: Зайцев С.Ю. [и др.], - М.: Московская государственная академия ветеринарной медицины и биотехнологии имени К. И, Скрябина. 2010. - 120 с. - № ГР 01200961265. -Инв. № 59-11-04,

102. Денуэль, П. Система лппаза-ко.пшаза как модель лниолптпческого био катализа, Физико-химические проблемы ферментативного катализа

П. Денуэль, - М.: Наука, 1984. - 250 с,

103. Шнайдер. К.Л. Ферментативный гидролиз растительных масел с использованием неводных сред: автореф. дисс. ... канд. хим. наук: 02.00.15 Ксения Леонидовна Шнайдер, - Казань, 2009 - 19с.

104. Петрунийа, Л.С. Разработка физико-химических основ и технологии удаления жировых загрязнении с текстильных материалов: автореф. лис. ... канд. техн. наук: 05.! 9,02 Любовь Cepi еевна Пет рун и на,- Москва. 2009. - 16 с.

105. Казымов. Д.С. Получение ХТММ из древесины лиственницы с использованием ферментативной обработки: дне. ... канд. техн. наук Дмитрий Сергеевич Казымов, - Санкт-Петербург, 2019. - 147 с.

106. Динамика мирового выпуска иеллюлозы [Электронный ресурс]. -Режим доступа: htlps: w ww.lesonline.ru analitic ?cat_id=12&id=364I0&,

107. Ström, G. Surface chemical aspects of the behavior of soaps in pulp washing

G.. Strom, P. Stenius. L. Odberg. M. Lindstrom ' Nordic Pulp & Paper Research Journal. - 199(1 - Vol. Pp. 44-51.

108. Odberg. L. Surfactant behavior of wood resin components. Part 2. Solubilization in micelles of rosin and fatty acids L. Odberg. S. Forsberg. G. McBride. M. Persson. P. Stenius, G. Strom // Svensk Papperstidn. - 1985. - Vol.88. -Pp. 118-RI25.

109. Stenius. P. Micelle Formation and Phase Equilibria of Surface Active Components of Wood P. Stenius, H. Palonen. G. Ström. L. Odberg In: Surfactants in Solution. Springer. - New York. - 1984.-Pp. 153-173.

110. Lindstrom. M. Resin and fatly acids in krafL pulp washing Physical staLe. colloid stability and washabiliiy / M. Lindstrom. L. Odberg, P. Sienius Nordic Pulp & Paper Research Journal. - Vol. 3. - № 2. - Pp. 100 - 106.

111. Allen. L. Ft., Maine. C., Pitch Panicle Concentrations in Pulp and Paper

Mills L.H. Allen. C.Maine //Pulp Pap. Can. - 1978.^Vol. 79.4. - Pp. 152 - 159.

112. Волков. B.A. Исследование солюбилизации канифоли в водных

растворах некоторых поверхностно-активных веществ / Б,А. Волков, С.Л. Талмуд // Коллоид, журн.- 1966. - 'f. 28. -Щ 3. - С, 343-348.

ИЗ. Шпензер, H.Ii. Коллоидное растворение природных смол в отсутствие иоверхностнс^активных веществ НЛ1. Шпензер. Ц.Ь. Гурвич, С.Л. Талмуд Труды ЛТИЦЫ1. М.: Лесная промышленность. - 1968. - Вып. 21.-С. 256- 274.

114. Шпензер. H.FL О коллоидном растворении в воде природных смол и

синтетических высокомолекулярных соединений: дисс..... канд. хим. наук.

H.H. Шпензер.-Л., 1968.-201 с.

115. Шпензер. H.H. Влияние величины поверхности канифоли на её коллоидное растворение в воде H.H. Шпензер. С.А. Миль, С.Л. Талмуд Химия и химическая технология целлюлозы и бумаги: сборник статей межвуз. научных трудов.-Л., 1973,- С. 244-251.

116. Талмуд, С.Л. О коллоидной растворимости природных смол и синтетических высокомолекулярных веществ в воде CJJ. Талмуд, НЛ1. Шиензер.

B.И. Рид и rep // Докл. АН СССР. - 1968. -Ш. - С. 668 - 671.

117. Талмуд, CJJ. О коллоидной растворимости смолы из сульфитной целлюлозы и канифоли С.Л. Талмуд, А.Н. Туржецкая, В. А. Волков. Г.П. Ивашкин, Ю.М. Федотов И Коллоидный журнал. - Т. 22. - № 4. -

C. 477-481.

118. Winter, L. New techniques for controlling pitch problems - optimum application of various polymers in "I MP furnishes L. Winter. P. Lorencak, R. Lorz JapanTAPPI Journal. - 1992. - Vol. 49. - 9. - Pp. 1087-1093.

119. Swerin, A. Preparation and some properties of the colloidal pitch fraction from a thermomechanical pulp A. Swerin. L. Odberg, L. Wagherg Nordic Pulp & Paper Research Journal. - 1993. - Vol. 8. - № 3. - Pp. 298 - 301.

120. Allen, L.H. Pitch panicle concentrations in pulp and paper mills L.H.

Allen, C. Maine /,' Pulp Paper Can. - J 978. - Vol, 79. -№ 4. - Pp. 152 - 159.

121. Изосимова. С. Г. Кол.юидно-химические закономерности процесса

обессмоливания целлюлозы поверхностно-активными веществами: автореферат лис. ... канд. хим. наук: 02.00.1 \ Светлана Григорьевна Изосимова. - Ленинград, 1991.-22 с.

122. Хакимова, Ф. X. Обессмоливание целлюлозы поверхностно-активными веществами на стадии бисульфит ной варки Ф. X. Хакимова, Т.Н. Ковтун. P.P. Хакимов ¡1 Лесной журнал. - 2008,- №5. - С. 108 - 113.

123. Ковалева, И.Н. Физико-химические основы обессмоливания сульфитной целлюлозы бинарными смесями поверхностно-ак-гивных вешеств: дне. ... канд, хим. наук: 02.00.04 Ирина Николаевна Ковалева. - Ленинград, 1984. - 182 с,

124. Strole. von U., Combating pitch troubles with dispersing agents Ulrich vbia Strole, Dieter Teves // Das Papier. - 1956. - Vol. 10.- Щ 13/14, -Pp. 264-270.

125. Back, E.L. Pitch control in sulphite bleaching plants H.L Back . S\ensk papperstid. - 1957. - Vol. 60. -N<> 24. - Pp. 905-909.

126. Dunlop-Jones, N. the influences of washing, defoamers and dispersants on

pitch deposition from unbleached N. Dunlop-Jones, L.H. Allen / J. Pulp Paper Sci. -1989. - Vol. 15. - № 6. - Pp. 235 - 241.

Ml. Шварц. А. Поверхностно-активные вещества и моющие средства

A. Шварц, Дж. Перри, Дж. Ьерч; Пер. с англ. - М.: Изд-во иностр. лит., 1960. -555 с.

!28. Клейтон. В. Эмульсии, их теория и техническое применение

B.Клейтон. — \ 1.: Иностранная литература. 1950. -680 с.

129. McBain. Von М. t. L.. Solubilization and related Phenomena M. t. L. Von Vic Bain. t. Hutchinson. - New York: Acad. Press Inc, 1955. -259 p.

130. Волков. В.А. О коллоидном растворении канифоли В.А. Волков, Ю.А. Мельцер, С.Л. Талмуд // Труды ЛТИ ЦЫI. - 1965. - Выи. 16. - С. 199 - 203.

131. Шнензер. Н.П. Изучение механизма солюоилизашш твердых тел ИЛ 1. Шнензер, С.J1. Талмуд // Коллоидный журнал. - 1976. - Т.38. - Вып. 5. -

C. 1029- 1032.

132. Шнензер, H.1I. Изучение температурно-временнои зависимости солюбилизашш канифоли Н.П. Шнензер, Н.Н. Куликова. С.Л. Талмуд Журнал прикладной химии - 1974. - Т.67. - Вып. 7. - С. 1577 - 1 580.

133. Шнензер;, Н.П, Исследование солюбилизацик природных смол и синтетических высокомолекурлных соединений в растворах катион-активных веществ Н.П. Шнензер, Г.В. Зайцева, СЛ. Талмуд ' Коллоидный журнал. - 1973. -Т. 35.- Вып. 4. - С. 811 -813.

134. Шнензер, Н.П. Солю бил изирующая способность и критические концентрации м и цел л о образован ия некоторых бинарных смесей поверхностно-активных веществ Н.П. Шнензер. Л.Д. Аншпова, СЛ. Талмуд Журнал прикладной химии. - 1980.-Т. 53.-Вып. 5. - С, 1043- 1047.

135. Натродский. И.А. Снижение обшей и вредной смолистое! и целлюлозы поверхности о-активны ми веществами И. А. Натродский. З.Н. Наумова Бумажная промышленность. - 1959. 4. - С. 5 - 7.

136. Деревягина, В.П. Устойчивость эмульгированной смолы в системах смола-вода и смола—сульф ит ны й щёлок-вода B.IJ. Дфевяшна, СЛ. Талмуд Журнал прикладной химии. - 1954. 5. -С. 5Ü1 - 505.

137. Вережников. В. Н. К характеристике со л юбил изиру ю о действия растворов смелей неионргенных и поногенных 1JAB В. Н. Вережников. Л.С. Кот.тяр Коллоидный журнал. - 1 973. - №3- - С. 524 - 538.

138. Хакимова. Ф.Х. Обессмоливание целлюлозы на стадии бисульфит ной варки Ф.Х. Хакимова, P.P. Хакимов, O.A. Ноекова Журнал прикладной химии,- 2017.-Т. 90, - .Va 3. - С, 380- 385,

139. Хакимова. Ф.Х. Обессмоливанне березовой бисульфит ной целлюлозы на стадиях варки и отбелки Ф.Х. Хакимова. Т.Н. Ковтун. С.А. Шистеров Лесной журнал. 2006. - Ш 3. - С. 98 - 102.

140. Вережников. В.Н.. Коллоидно-химические свойства растворов бинарных смесей поверхностно-активных веществ В.Н. Вережников, U.E. Кйшлинсжая, Р.Э. Нейман Коллоидный журнал. - 1970. - Т. 32. - Xíi 4. -С. 493 -498.

141. Старостенко. НТ1. Применение симплекс решетчатою планирования для выявления еинергетического эффекта обессмоливающих смесей Н.В. Старостенко. H.A. Сапунова, Т.В. Сиваченко Лесной журнал. - 1980.-№ 1. -С. 125- 126.

142. Харитонова. Т. В, Смеси кат ионного и неионогенного ПАВ: особенности миделлообразования и адсорбпии на различных межфазных поверхностях: автореф. дис. ... канд. хим. наук: 02.00.11 Татьяна Вячеславовна Харитонова. - Москва, 2003. - 22 с.

143. Ребиндер, H.A. Поверхностные явления в дисперсных системах 11,А. Ребиндер. - Коллоидная химия. Избранные труды. М.: Наука, 1978. - 1 г, -366 с.

144. Ковтун, Т.Н. Применение поверхностно-активных веществ для обессмоливания целлюлозы Т.Н. Ковтун. Ф. Н. Хакимова, С. Г. Ермаков Лесной журнал. - 2004. - № 2. - С. 49 - 54.

145. Копнина, Р.А. Влияние смесей амфифильных соединений и

ферментных препаратов на смолистость волокнистых полуфабрикатов Р.А. Копнина, L.K). Демьянцева, И.А, Карпов, О.С. Андранович Бутлеровские сообщения. - 2015. - Т.42. - № 4. - С. 158-161.

146. Ям ноль екая, Г.II. Физико-химическая механика дисперсных структур Г.Г1. Ям польская, В.Н, Измайлова. Д, Хипинсон. - Киев; Иаукова думка, 1986. С. 103 - 113.

147. Patent WO 92/19808, IPC С12Р7/62. Lipase-catalyzed ester hydrolysis / Y. Fujita, И. Awaji, H. Shimolo, M. Sharyou; Assignee Novo Nordisk A/S, -№ PCT DK91/00137; Filed 01.05.91; Patented 12.11.92.

148. Ota. Y. Lipase from Candida paralipolytica. Part I. Anionic surfactants as the essential activator in the systems emulsified by polyvinyl alcohol Y. Ota, K. Yamada Agric.Biol.Chem. - 1966. - Vol.30. -№ 4. - Pp. 351 - 358.

149. Nishio, T. Purification and Some Properties of Lipase Produced by Pseudomonas fragi 22.39 В T, Nishio, T. Chikano, M. Kamimura // Agric. Biol. Chem. - 1987. - Vol. 51. - Pp. 181-186.

150. Liu, Y. Y. Enhancing effect of Tween-80 on lipase performance in enantioselective hydrolysis of ketoprofen ester Y. Y. Liu, J. H. Xll Y. Hu

J. MoL Catal, В Enzym, - 2000. - Vol. 10. - Pp. 523 - 529.

151. Guncheva, M. Effect of поп ionic detergents on the activity of a thermostable lipase from Bacillus stearothermophilus MC7 M. Guncheva, D. Zhiryakova. N. Radchenkova, M. Kambourova // J MolCataL В Enzym. - 2007. - Vol, 49. -Pp. 88-91.

152. Ghosh M. GNP confinement at the interface of cationic reverse micelles: influence in improving the lipase activity / M. Ghosh, S. Maili, S. Brahmachari, P. Kumar Das И RSC Advances 2012. - Vol. 2. - № 24. -Pp. 9042 -9051.

153. Богданова, J J. P. Механизмы регуляции активности липаз в микро.1 еrepotенных системах на основе амфифильных соединении: авгореф. лис. ... канд. биол. наук: 03.01.02 Лилия Русчемовна Богданова. - Казань. 2012. -22 с.

154. Schomaecker, R. Interaction of enzymes with surfactants in aqueous solution

and in water-in-oil micro emulsions R. Schomaecker. B.H. Robinson., P.O. J. Fletcher J, Chem. Soe., Faraday Trans, J. - 1988. - Vol 84, - Pp. 4203 - 4212.

155. Mbzatlar, Z. Influence of surfactants on an extracellular lipase from Pythiumultimum Z. Mozaffar, J.D, VVeete, R. Dute Journal of the American Oil Chemists' Society. - 1994. - Vol. 71. - Pp. 75 - 79.

156. Xia, J, Activity and stability of Pénicillium cyclopium lipase in surfactant and detergent solutions J, Xia. X, Chen. ¡.A, Nnamia J Am Oil Chem Soc. - 1996. -Vol. 73.-Pp. 115-120,

157. Kawase. T. Studies on the effects of surfactants on lipase activity ' T. Kawase, T. Hashimoto. T. Fujii. M, Minagawa Journal of Japan Oil Chemists' Society.-1985,-Vol. 34.-Ш7.-Рр. 530-538.

158. Umehara. K. Behavior of alkaline lipase on detergencv K, Umehara. V. Masago. T. Mukaiyama. O, Okumura Journal of .Japan Oil Chemists' Society. -1990.-Vol, 39, - № 5. - Pp, 321-326.

159. Kim, Wol-sean. Removal of fatty soil by lipase-detergent systems, 1, Solubilization of Squalane Wol-sean Kim. T, Kawase, T. Fujii, M, Minagawa Journal of Japan Oi! Chemists' Society. - 1987. - Vol, 36, - Ш 3. - Pp. 200-205,

160. Fujii. T. Removal of fatty soil by Jipase-detergent systems, ¡1. Hydrolysis and solubilization of triolein T. Fujii, Wol-sean Kim, T. Kawase, M. Minagawa ■ Journal of Japan Oil Chemists' Society. - 1988. - Vol. 37, - 4. - Pp. 280-286,

161. Илькович, В, 11. Разработка и применение многокомпонентных композщий для обезжиривания кожевенного сырья: автореф. дисе. ... кандидата гехничеСкихнаук: 05,19.05 Виталий Петрович Илькович. - Москва, 2012. 22 с.

162. Абрамзон, А,А, Поверхностно-активные вещества. Справочник А.А. Абрамзон. В,В. Бочаров. Г.М. I аев. - Л: Химия. 1979. - 376 с.

163. Leemans, L. Supporting information: bienzymatic cascase for the synthesis of an optically active o-benzoyi cyanohydrins L. Leemans. L van Langen., F. Hollmann. A.S chalimey Catalysis. - 2019. -Ш 9. - Pp. 522 - 529.

164. Фёдоров, А. Н. Введение фторсодержащих группировок в молекулы

моно- и тритернещшдов: дис. ... канд. хим. наук: 02,00.03 Анатолий Николаевич Федоров. - Шанкт-I1егербур!. -2019. -200 с.

165. ГОСТ 33419 - 2015 Методы испытаний химической продукции, предс тавляющей опасность для окружающей среды. Определение поверхностного натяжения водных растворов. - М: Стандартинформ. 2016. - 13 с.

166. Kratochvil. P. Classical Light Scattering from Polymer Solution P. Kratochvil ^Amsterdam: Elsevier. 1987. -334 p.

167. Schartl, W. Light Scattering from Polymer Solutions and Nanoparticle Dispersions W. Schartl - Beriin: Springer. 2007. - 191 p.

168. Stoytcheva. M. Analytical methods for lipases activity determination: a review M. Stoytcheva, G. Montero, Jos R. Ziatev, A. Leon, V. Gochev ' Current Analytical Chemistry. - 2012. - Vol. 8, - Л* 3. - Pp. 400 - 407.

169. Гамаюрова. B.C. Ферменты. Лабораторный практикум: учебное пособие B.C. Га.маюрова. М.Е, Зиновьева. - СПб: Проспект Науки. 2011. - 256 с.

170. Шестаков, В.Н. Планирование эксперимента в оптимизационных задачах технической мелиорации грунтов: уч. пособие В.Н. Шее таков. - Омск: Изд-во СибАДИ, 2007. - 95 с.

171. ГОСТ 6841-77. Целлюлоза. Метод определения смол п жиров. М.: ИПК Издательство стандартов. 1998. -6 с.

172. Оболенскаж А.В., Лабораторные работы по химии древесины и целлюлозы: учебное пособие для вузов А.В. Оболенская, 3.11. Ельницкая, А.А, Леонович, - М.: «Экология». 1991. - 320 с.

173. Гаврилова Н. Н. Микроскопические методы Определения размеров частиц дисперсных материалов: учеб. пособие Н.Н. Гаврилова* В. В. Назаров, О. В. Яровая. - М.: РХТУ им. Д. И. Менделеева, 2012. - 52 с.

174. Гусев, И. В. Разработка высоко структурированных i идро^ елевых деио-материалов для направленной доставки лекарственных препаратов: лис. ... канд. техн. наук: 05.17.06 Игорь Вячеславович Гусев. - Москва. 2015. - 182 с.

175. ТУ 2231-002-50277563-2000 Натрий-карбоксиметилцеллюлоза техническая. - Ввел. 2000-06-14 - Красно камск: ЗАО «Кароокам-1 1ермь» . - 23 с.

176. Патент РФ 2582274 Çl. M11К А61К 31/-65т: А61К 31M164, А61К 31.4184. А61К 31.■345, А61К 47/36, А61К 9.'50, A61J 3 07. Способ получения мнкрокамсул лекарственных препаратов h. В. Грехнёва, Т.Н. Кудрявцева; заявитель и патентообладатель ФГБОУ B1JO "Курскии государственный университет". - .Yo 2014149784/15; зала л. 10.12.2014; опубл. 20.04.2016. Б ют. № 11.

177. Патент РФ 2697056С2, М11К А61К 31-345, А61К 9/5 & A6IK. 47/30, BÜ1J 13 02. Способ повышения антибактериальной активности фурацилина in vitro E.B. Грехнёва. Т.Н. Кудрявцева. Л.Г. Климова; заявитель и патентообладатель ФГБОУ ВО "Курский государственный университет". -Н» 2017126818,: заявл. 25.07.2017; опубл. 25.01.2019. Бюл. № 3.

178. ГОСТ 10070-74 (ИСО 302-81). Целлюлоза и иолу целлюлоза. Метод определения числа Каппа (с Изменениями N I, 2. 3. 4). Дата введения 1975-01-01. - М.: Издательство стандартов. 1990. - 14 с.

179. Шпензер, Н.П.. Пути рационального выбора смесей ПАВ для ооессмоливающпх добавок, применяемых в процессе сульфитной варки целлюлозы H.H. Шпензер, И.Н. Ковалева, С.Л. Талмуд // ЖПХ. - 1983. - № 9. С. 2131-2135.

180. Sever ling, С.J. Proiein adsorption at the oil water interface: characterization of adsorption kinetics by dynamic interfacial tension measurements C.J. Beverung. C.J. Radke. H.W. Blanch // Biophys Chem. - 1999. - Vol. 81. - Щ 1. - Pp. 59 - 80.

181. Смит, P.A. Влияние липазы на мицеллообразующую и солюбилизируюшую способность неионогенных поверхностно-активных веществ

P.A. Смит, Е.Ю. Демьннпева. О.С. Андранович Химия и хим. Технология (Изв. высш. учеб. заведений). - 2018. - Т. 61. - Вып. 6. - С. 54 - 60.

182. Балов. A.B. Перспективы развития целлюлозно-бумажной отрасли России A.B. Балов, М.Н, Сироткина ' Лесной вестник. - 2012, - - С. 85 - 86,

183. Копнина, P.A. Влияние смесей амфифильных соединений и

ферментных препаратов на смолистость волокнистых полуфабрикатов Р.А, Копнина. Ь.Ю, Демьян цева. U.A. Карпов. O.G. Андранович 7 Ьутлеровские сообщения. -20I5.-T.42. -№4. -С. 158-161.

184. Копнина. P.A. Влияние совместного применения ПАВ и энзимов на экстрактивные вещества древесных полуфабрикатов / P.A. Копнина. Е.Ю. Демьянцева, H.A. Карпов // Тезисы 10-й конференции молодых ученых «Современные проблемы науки о полимерах», СПб. ИВС РАН. 2014. - С. 101.

185. Rosen, M J. Binary mixtures of surfactants. The efleci of structural and microenvironmental factors on molecular interaction at the aqueous solution M.J. Rosen. FX, Zhao Air Interface, - J, Colloid Interface Sei. -1983. - Vol. 95. — N» 2. - Pp. 443^52,

186. Соболева O.A. Смешанные мицеллы и адсорбционные слои неионогенного поверхностно-активного вещества с катионным (мономерным и д и мерным) О, А, Соболева. М.В, Крпвобокова // Вестник: Московского Университета, Серия 2: Химия. - 2004. - Т. 45 № 5. - С, 344 - 349.

187. Задымова, H, М. Жидкофазные цисиерсные системы как основа микрогетерогенных полимерных матриц для гранедермальной доставки лекарств: лис, .,, док. хим. наук: 02.00.11 Наталья Михайловна Задымова, - Москва, 2014, -273 с.

188. Плетнёв, М.Ю. О природе взаимодействия в растворе смесей неионотенных и анионных поверхностно-активных веществ М.Ю. Плетнёв Коллоидный журнал. - 1987. - JV» ]. - С. 184 - 187.

189. Архипов, В.11. Оценка размера и количества прямых мицелл бинарной смеси АПАВ-НПАВ В. 11, Архипов. 3.LL1. йднятуллин, А.И. Курмаева, Е.Г. 1 орелова. Л.А. Дерзаева ' Структура и динамика молекулярных систем. -2007.-Выи, 1.-С. 352-355.

190. Rodriguez, J.R. Conductivity and Dynamic Light Scattering studies on

homologous alkylbenzyidimeth у ¡ammonium chlorides in aqueous solutions J.R. Rodriguez, J. Czapkiewicz Colloids Surf, A. Physicochemical and engineering Aspects. - 1995.-Vol. 101. - Pp. 107 - 11 I.

191. Geluk. VI.A. Adsorption oflipase from Candida rugosa on cellulose and its influence on lipolytic activity M.A. Geluk. W. Norde, H.K.A.I. Van Kalsheek. K. Van't Riet /. Enzyme Mierob Techno!, - 1992. - Vol. 14. - Jfe 9. - Pp. 748 - 754.

192. Смит, P. А. Солюбилизация органических кислот в растворах амфнфильных соединений Р.А. Смит, Е.Ю. Демьянцева, Л.А. Главатских // Всероссийская научно-практическая конференция студентов и молодых ученых «Современные тенденции развития химической технологии, промышленной экологии и техносферной безопасности» (4. 1) ВШТЭ С116ГУПТД. - СПб.. 2020. - С. 236 -239.

193. Ьеленова, А. С. Исследование закономерностей гидролиза григляцеридов свободной и иммобилизованной липазой: автореферат дис. ... кандидата биологических наук: 03.01.02 Алёна Сергеевна Ьеленова. - Воронеж. 20П.-24с.

194. Коваленко, Г.А. Углерод-силикатные матрицы для приготовления гетерогенных биокатализаторов. Синтез нановолокнистого углерода на катализаторе Nli SiO: и исследование полученных адсорбентов для иммобилизации термостабильной липазы Г А. Коваленко, Л.В. Периминова, Т.В. Чуенко, Н.А. Р удина. СИ. Мосеенков. В.Л. Кузнецов Кинетика и катализ. -2013. - Т. 54, № 6. - С. 792 - 804.

195. Холмбер! К, Поверхностно-активные вещества и полимеры в водных растворах К. Холмбер!. Ь. Йенсон, Ь. Кронберг. Б. Линдман Пер. с англ. Ям польской Г. П. -VI.: Бином/Лаб. Знаний. 2007.- 528 с.

196. Pradines. V. Adsorption of protein-surfactant complexes at the water oil interface / V. Pradines, V.B. Fainerman, E.V. Aksenenko. J. Kragel, W. Wustneck. R. Miller H Langmuir. - 2011. - V.27. - № 3. - Pp. 965 - 971.

197. Лутфуллина, Г.Г. О возможности регулирования пенообразующей

способное;и композиций ПАВ Г.Г. Лутфуллина, ЗА. Зиняатуллина Вестник технологического университета-! - 2015. - Т. 18,-№ 15.-С. 197-199.

198. Rarueri, D. On Llie Influence oflntersurfactant H-nonds on aoam Stability; a study with technical grade surfactants D. Ranieri. N. Preisig, С. Stubenrauch Tenside Surfactants Detergents. - 2018. - Vol. 55. - № 1. - pp. 6-16.

199. Achinta, B. Synergistic Effect of Mixed Surfactant Systems on Foam Behavior and Surface Tension B. Achinta, K. Ojha. A. Mandai Journal of Surfactants and Detergents. - 2013. - Vol. 16. - Pp. 621-630.

200. Тульская. E. В. Влияние природных и синтетических полимеров на биохимические свойства липаз из различных источников: дис. ... канд. биол. наук: 03.00.04 Екатерина Валерьевна Тульская. - Москва, - 2008. - 138 с.

201. Мухаммед, A.A. Сравнительное изучение параметров сорбции пищевых волокон на примере пектина, хитозана и алыината относительно жирных кивают и тршлицеридов A.A. Мухаммед. М.Л. Максимов Материалы Международной научно—практической конференции «Современная медицина;

актуальные вопросы и перспективы развития». - Уфа. -2014. - С. 84 - 85.

202. Мухаммед, A.A. Сорбирующие свойства пектина, альгината и хитозана

но отношению к жирным кислотам и триглицеридам / A.A. Мухаммед, М.Л. Максимов Материалы I Международной научной-практической конференции «Научный поиск». - Москва. - 2014. - С. 5 - 7.

203. Тульская. Е.В. Влияние альбумина на каталитическую активность липаз, выделенных из различных источников Е.В. Тульская Ветеринарная медицина. - 2008.. - № 4, - С. 8 - 9.

204. Богданова Л.Р. Мицеллярный каталитический эффект как регулятор активности липаз Л.Р. Богданова, Е.А. Ермакова. Ь.З. Идиятуллин, Ю.Ф. Зуев. Л.Я. Захарова, А.И. Коновалов Доклады академии наук. - 2012. - Т. 446. - № 4. -С. 456-459.

205. Шенфельд, H. H ей о но генные моющие средства - продукты присоединения окиси этилена Н. Шенфельд. - Москва: Химия. 1965. - 487 с.

206. Виссарионова, О.Н. Физико-химические исследования системы дисперсный краситель-водный раствор поверхностно-активных веществ: лис. ... канд. хим. наук: 02.00.04 Ольга Николаевна Виссарионова. - Тверь. 2005. -100 с.

207. Митгел. К. Мицеллообразование, солюбилизания и микроэмульсии Милел, К. Л., Мукерджи, П.. Ирине, Л. - М. - М.: Мир, - 1980. - 597 с.

208. Горохова. М.Н. Кинетика и механизм межфазного катализа в присутствии оснований в системах твердая фаза-жидкость и жидкость-жидкость на примере присоединения дшалогенкарбенов: автореферат дис. ... канд. хим. наук: 02.00.15 Марина Николаевна J орохова. - Москва. 2003. - 16 с.

209. Харпчкин. A.C. Применение межфазных катализаторов для интенсификации пиролиза [1ЭТФ A.C. Харичкин, h.B. Грехнева, Ю.Д. Маркович Ученые записки. Электронный научный журнал курского государственною университета. —2013. - Т. 2 - JV°3. - С. 37 - 43.

210. Копнина. P.A. Исследование еолюбилизации смеси неионогенных поверхностно-активных веществ P.A. Копнина, Е.Ю, Демьянцева, О.С. Андранович XX Менделеевский сьезд но общей и прикладной химии. В 5 т. Т. 2а : тез. докл. - Екатеринбур!: Уральское отделение Российской академии наук. -2016г.-С. 360.

2П. Копнина. P.A. Солюбилизационные системы при производстве целлюлозных материалов P.A. Копнина. О.С. Андранович Инновации молодёжной науки: тез. докл. В с ер ос. науч. конф. молодых ученых С.-Петербург с к. Гос. ун-т технологии и дизайна. - СПб: СПЫ'УТД. 2016. -С. 287-288.

212. Малкин А.Н. Закономерности и механизмы эффекта Ребиндера А.И. Малкпн // Коллоидный журнал. - 2012. - Т.74. - JSfe 2. - С. 239 - 256.

213. Смит. P.A. Особенности солюбилизирующего действия амфифильыых соединений при обессмоливании целлюлозы P.A. Смит, Е.Ю. Демьянцева, О.С. Андранович, А.11. Филиппов // Лесн. журн. - 2021. - .Vé 1 .-€.180-191.

214. Смит, Р.А. Исследование обессмоливания волокнистых полуфабрикатов различными агентами Р.А. Смит, Ь.Ю. Демьянпева, О.С. Андранович Сборник док л адов, материалы Второй Всероссийской научно-практической Интернет-конференции с международным участием «Структура и физико-химические свойства целлюлрз и нанокомпозитов на их основе», Петрозаводск, 6-7 октября 2016. - С. 72-75.

215. Смит. Р.А. Обессмоливание волокнистых полуфабрикатов ферментами и поверхностно-активными веществами Р.А Смит, О.С. Андранович, К. В. Щи раж ЕЮ. Демьянцева Современные задачи промышленных технологий в теплоэнергетическом и лесопромышленном комплексах: материалы научно-практической конференции студентов и аспирантов. Саккт- Петербург, 9 декабря 2016 I од а. - В Ш ТЭ СГ16ГУ ПТД, СПб. - 2.16. - С. 53 - 54.

216. Smith, R.A. Comparative analysis of deresination action of surfactants and enzymes R.A. Smith. E.Yu. Demyantseva, M.R, Grigor'ev, O. Yu. Dergacheva, O.S. Andranovich Thesis of International conference "Renewable plant resources: chemistry, technology, medicine'". Saint-Petersburg, September 18 - 22, 2017. - Saint-Petersburg, Pp. 68 - 69.

217. Smith. R.A. The influence of lipase and nonionic surfactant on the pattern of sulphate cellulose pitch R.A. Smith. E.Yll. Demyantseva, O.S. Andranovich. MR. Grigor'ev X Международная конференция молодых ученых по химии «Менделеев-2017». 4-7 апреля. С. 202.

218. Смолин, А.С. Влияние размола и фракционирования на электроповерхностные свойства целлюлозных гидросуспензий А.С. Смолин, М. Ьисальски, С. Шабель, P.O. Шабиев '// Химия растительного сырья. - 2011, -.\o3.-C. 183-192.

219. Смолин, А.С. Исследование дзета-пот енциала и кат ионной потребности волокнистых полуфабрикатов . А.С. Смолин, P.O. Шабиев. П. Яккола Химия растительного сырья. - 2009. — JN^ 1, - С. 177-184.

220. Казаков, Я.В. Характеристика геометрических параметров волокон целлюлозных полуфабрикатов с использованием вероятностных методов Я. В. Казаков // Химия растительного сырья. - 2014, - № 1. - С. 269-275.

221. Демьянцева. Ь.Ю. Исследование смешанною мицеллообразования и адсорбционной способности неионогенною и катион ного IJAB 1£.Ю. Демьян цева. P.A. Копни на . «Тенденции формирования науки нового времени»; сборник статей Международной научно - практической конференции. 27-28 декабря 2013 г: в 4 ч. Ч .4. - У фа: РИД Ьаш ГУ, 2014. - С. i 1 -13.

Приложение

Статистическая обработка результатов микроскопического анализа

Доя определения необходимого количества волокон для анализа было взято 1000 волокон исходной лиственной целлюлозы и определено там число частиц смолы в каждом волокне. Получили:

• Среднее арифметическое ХСр = 0,269;

• Сумма квадрата отклонения — ХСр)2 =410,639

На основе этих данных были определены следующие статистические характеристики:

• Ошибка среднего арифметического т:

(7 0,64 т = —— = —__=

Ып У1000

• Коэффициент вариации \г:

а _ 0,64 и = ^ ^ 0,269 = 2

• Показатель точности р:

т 0,02

• Абсолютная ошибка для данной доверительной вероятности Д: А = < £Д=0,039718

где, ур — надежность и равна 1,65

• Необходимое число определений п:

2

• Среднее квадратическое отклонение а :

Выбран доверительный интервал в = 0,95 и е = 0,04

На основании проведённого статистического анализа установлено, что для обеспечения заданной точности и надёжности необходимо просчитывать по 700 волокон.

Идентификация частиц смолы по размерам

а

б

Рисунок 56 - Вид коагулированной

в

Рисунок 57 - Вид капсулированной смолы

Рисунок 58 - Вид диспергированной смолы (до 5,0 мкм)