Фазовые равновесия и кристаллизационное разделение солей в системе NaCl - AlCl3 - SrCl2 - Zr(Hf)OCl2 - HCl - H2O тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Безымянова, Юлия Алексеевна

• Безымянова, Юлия Алексеевна
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Безымянова, Юлия Алексеевна

ВВЕДЕНИЕ

1. Обзор литературы

1.1. Методы изображения и изучения растворимости солевых систем

1.2.1. Методы изображения систем

1.2.2. Методы изучения систем

1.2. Сырьевые источники циркония и способы их переработки

1.1.1. Минерально-сырьевая база циркония

1.1.2. Характеристика, особенности свойств эвдиалита

1.1.3. Основные стадии солянокислотного способа переработки эвдиалитового концентрата

2. Объекты и методы исследования

2.1. Изучение систем с применением декартовой системы координат

2.2. Методы изучения тройных и четверных систем

2.3. Аналитическое описание фазовых равновесий

2.3.1. Расчетный метод изучения растворимости

2.3.2. Определение коэффициентов полиномов, аппроксимирующих линии (поверхности) растворимости

2.3.3. Оптимизация разделения солей кристаллизацией в тройных системах эвтонического типа

2.4. Методика изучения растворимости в многокомпонентных водно-солевых системах

3. Система NaCl - ZrOCl2 - НС1 - Н20 41 3.1. Разрез NaCl - ZrOCl2 - Н

3.1.1. Система NaCl - ZrOCl2 - Н20 при температуре 25°С

3.1.2. Система NaCl - ZrOCl2 - Н20 при температуре 50°С

3.1.2.1. Изучение растворимости при 50°С

3.1.2.2. Полиномиальные уравнения линий насыщенных растворов

3.1.3. Расчет кристаллизационного разделения хлорида натрия и оксихлорида циркония

3.2. Разрез 18% (мае.) НС

3.2.1. Изучение растворимости при температурах 25, 50 и 75°С

3.2.2. Полиномиальные уравнения линий насыщенных растворов

3.2.3. Расчет кристаллизационного разделения хлорида натрия и оксихлорида циркония

3.3. Разрез 28% (мае.) НС

3.3.1. Изучение растворимости при температурах 25, 50 и 75°С

3.3.2. Полиномиальные уравнения линий насыщенных растворов

3.3.3. Расчет кристаллизационного разделения хлорида натрия и оксихлорида циркония

3.4. Разрез 33% (мае.) НС

3.4.1. Изучение растворимости при температурах 25, 50 и 75°С

3.4.2. Полиномиальные уравнения линий насыщенных растворов

3.4.3. Расчет кристаллизационного разделения хлорида натрия и оксихлорида циркония

3.5. Оптимизация кристаллизационного разделения по температуре.

3.6. Полиномиальные уравнения поверхностей насыщенных растворов

3.7. Аппроксимация температурной зависимости коэффициентов квадратичных полиномов

Система ZrOCl2 - НЮС12 - HCI - Н20 при температуре 25°С

4.1. Растворимость ZrOCl2 и НЮС12 в солянокислых средах

4.2. Изучение растворимости в разрезе 40% (мае.) НС

5. Система NaCl - А1С13- SrCl2- НС1-Н20 при 25°С

5.1. Система AlCl3-SrCl2-HCl-H20 при температуре 25°С

5.1.1. Изучение растворимости в разрезе 28% (мае.) НС

5.1.2. Полиномиальные уравнения линий насыщенных растворов

5.1.3. Расчет кристаллизационного разделения хлоридов алюминия и стронция

5.2. Система NaCl - SrCl2 - НС1-Н20 при температуре 25°С

5.2.1. Изучение растворимости в разрезе 28% (мае.) НС

5.2.2. Полиномиальные уравнения линий насыщенных растворов

5.2.3. Расчет кристаллизационного разделения хлоридов натрия и стронция

5.3. Система NaCl - А1С13 - НС1-Н20 при температуре 25°С

5.3.1. Изучение растворимости в разрезе 28% (мае.) НС

5.3.2. Полиномиальные уравнения линий насыщенных растворов

5.3.3. Расчет кристаллизационного разделения хлоридов натрия и алюминия

5.4. Определение уравнений поверхностей растворимости в пятикомпонентной системе

5.5. Расчетное определение состава эвтонического раствора.

5.6. Расчет кристаллизационного разделения хлоридов натрия, стронция и алюминия

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Фазовые равновесия и кристаллизационное разделение солей в системе NaCl - AlCl3 - SrCl2 - Zr(Hf)OCl2 - HCl - H2O»

Актуальность работы. Важными задачами физико-химического анализа является получение данных о растворимости в многокомпонентных системах и описание фазовых равновесий в них. Это позволяет оптимизировать технологические процессы извлечения ценных металлов из рудных концентратов, неотъемлемой частью которых является кристаллизация солей из водных растворов. Для совершенствования процессов кристаллизации необходимо знание диаграмм растворимости, сведения по которым приводятся в виде цифровых табличных данных или графической зависимости состав - свойство. Эти данные в достаточной степени информативны для трехкомпонентных систем. Для систем большей размерности графическое изображение усложняется, и описание изотерм и политерм растворимости выполняют аналитически - составы равновесных жидких фаз представляют в виде полиномиальных уравнений, с помощью уравнений дифференциальной и аналитической геометрии проводится расчет составов нонвариантных точек и процесса кристаллизационного разделения солей, его оптимизацию при изменении параметров системы.

В Кольском научном центре РАН разработана солянокислотная технология эвдиалитового концентрата. При вскрытии концентрата все ценные компоненты (Zr, Sr, РЗЭ, Nb, Та, Mn, Al, Na) переходят в раствор, и далее, в зависимости от условий, остаются в нем или кристаллизуются. Для определения оптимальных условий кристаллизационного разделения и выделения индивидуальных солей из смесей хлорида натрия и оксихлорида циркония, хлоридов натрия, алюминия и стронция в солянокислых средах, необходимы данные по растворимости в соответствующих системах. Важной задачей является также установление возможности разделения солей циркония и гафния в солянокислых средах.

Цель работы. Изучение изотерм и политерм растворимости с использованием декартовой системы координат для аппроксимации линий (поверхностей) растворимости и определения расчетным путем уравнений поверхности растворимости и состава нонвариантных точек в многокомпонентных системах: NaCl - ZrOCl2 - НС1 - Н20, ZrOCl2 - НГОС12 - HC1 - H20 и NaCI - A1C13

SrCb - HC1 - H2O. Проведение расчетов кристаллизационного разделения и определение условий выделения индивидуальных хлоридов из смесей солей.

Научная новизна работы.

1. Получены изотермы растворимости в системе NaCl - ZrOCl2- НС1 - Н20 при температурах 25, 50 и 75°С при концентрации НС1 0, 18, 28 и 33 мас.%. Выведены уравнения политермы растворимости.

2. Изучена растворимость в системе ZrOCl2 - НЮС12 - НС1 - Н20 при 25°С в разрезах 33 и 40 мас.% НС1.

3. Впервые выполнено математическое описание фазовых равновесий в пятикомпонентной системе NaCl - А1С13 - SrCl2 - НС1 - Н20 с расчетом состава эвтонического раствора. Получены уравнения изотермы растворимости при концентрации НС128 мае. % и температуре 25°С.

4. Предложена универсальная формула, позволяющая оптимизировать кристаллизационное разделение солей в политермических условиях в водно-солевых системах эвтонического типа.

Практическая значимость.

Проведен расчет кристаллизационного разделения хлоридов натрия и циркония в солянокислых средах (18, 28, 33 мас.% НС1) при температурах 25, 50 и 75°С; рекомендованы оптимальные условия разделения хлоридов натрия и циркония (18 мас.% НС1, 75°С), обеспечивающие выделение 87,92% хлорида натрия в твердую фазу за одну ступень кристаллизации при минимальных материальных потоках.

Найдены коэффициенты разделения оксихлоридов циркония и гафния в солянокислых растворах (НС1 33, 40 мае. %); установлено, что коэффициенты разделения в 40%-ной НС1 значительно выше, чем в водной среде.

Определена возможность кристаллизационного разделения солей в системах, содержащих хлориды натрия и стронция, натрия и алюминия, стронция и алюминия; рассчитан выход солей в твердую фазу. Изучена последовательность кристаллизационного выделения хлоридов натрия, алюминия и стронция при их совместном присутствии в солянокислых растворах.

Полученные данные по растворимости в системах позволяют количественно оценить возможность кристаллизационного разделения хлорида натрия и оксихлорида циркония, хлоридов натрия, алюминия и стронция из технологических растворов с различным соотношением солей.

Основные положения, выносимые на защиту.

1. Результаты исследования растворимости в системе NaCl - ZrOCl2 - НС1 - Н20 при температурах 25, 50 и 75°С в разрезах 18, 28 и 33 мас.% НС1, при 50°С в отсутствии НС1; описание линий и поверхностей насыщенных растворов полиномиальными уравнениями; уравнения политермы растворимости, результаты оптимизации кристаллизационного разделения солей по температуре и содержанию НС1.

2. Данные по изучению системы с непрерывным рядом твердых растворов ZrOCl2 - НЮС12 - НС1 - Н20 при температуре 25°С в разрезах 33 и 40 мас.% НС1.

3. Изотермы растворимости систем А1С13 - SrCl2 - НС1 - Н20, NaCl - А1С13 - НС1 - Н20 и NaCl - SrCl2 - НС1 - Н20 при 25°С; результаты математического описания полиномиальными уравнениями линий насыщенных растворов; расчет кристаллизационного разделения солевых смесей в условиях близких к технологическим.

4. Математическое описание фазовых равновесий в пятикомпонентной системе NaCl - А1С13 - SrCl2 - НС1 - Н20 в разрезе 28 мае. % НС1 при 25°С.

Апробация работы.

Материалы диссертации докладывались и обсуждались на:

• международных научно-технических конференциях "Наука и образование". Мурманск. 2004 - 2010 г.г.

• Ш-я школа молодых ученых «Состояние и перспективы развития промышленного комплекса на Кольском Севере (экологические, технологические и экономические аспекты)». Апатиты. 2005 г.

• международной конференции "Комплексная переработка нетрадиционного титано-редкометалльного и алюмосиликатного сырья. Современное состояние и перспективы". Апатиты. 2006 г. научной конференции «Научно-практические проблемы химии и технологии комплексного использования минерального сырья Кольского полуострова». Апатиты. 2007 г. конференции IV-ая Школа молодых ученых «Глубокая переработка минеральных ресурсов». Апатиты. 2007 г.

V, VI, VII-ой Международных научных конференциях «Инновации в науке и образовании». Калининград. 2007 — 2009 г.г. научно-технической конференции «Научно-практические проблемы в области химии и химических технологий» в рамках всероссийской научной конференции с международным участием «Научные основы химии и технологии переработки комплексного сырья и синтеза на его основе функциональных материалов» и СНТК-2008 (МГТУ). Апатиты. 2008 г. Ш-ей научно-технической конференции молодых ученых «Научно-практические проблемы в области химии и химических технологий», г. Апатиты. 2009 г. первой научно-практической конференции «Новые подходы в химической технологии и практика применения процессов экстракции и сорбции». г.Санкт-Петербург. 2009 г. школе молодых ученых «Научно-прикладные проблемы химической технологии минерального сырья и гидробионтов Кольского региона» Мурманск. 2009 г.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Безымянова, Юлия Алексеевна

ВЫВОДЫ

1. Изучена растворимость в системе эвтонического типа NaCl — Zr0Cl2-8H20 — Н20 при 50°С; определен состав эвтонического раствора (NaCl - 8,73 мас.%, Zr0Cl2-8H20 - 56,20 мас.%, Н20 - 35,07 мас.%); проведено описание линий растворимостей полиномиальными уравнениями.

2. Изучена растворимость в системе эвтонического типа NaCl - Zr0Cl2-8H20 -НС1 - Н20 при температурах 25, 50 и 75°С в трех разрезах 18, 28 и 33 мас.% НС1. Выполнена аппроксимация линий насыщенных растворов квадратичными полиномами. Проведен расчет кристаллизационного разделения солей в зависимости от температуры и концентрации кислоты в растворе, на основании которого рекомендовано разделение смеси оксихлорида циркония и хлорида натрия проводить в растворах 18%-ной НС1 при 75°С. В этих условиях в твердую фазу выделяется 87,92 % NaCl при минимальных материальных потоках.

3. Проведена аппроксимация поверхностей насыщенных растворов квадратичными полиномами в системе NaCl — Zr0Cl2-8H20 — НС1 — Н20; определена температурная зависимость коэффициентов уравнения квадратичными полиномами; получено уравнение политермы растворимости системы.

4. Показано, что при увеличении концентрации НС1 от 33 до 40 мае. % в системе с непрерывным рядом твердых растворов Zr0Cl2-8H20 — НГОС12-8Н20 — НС1 - Н20 при 25°С, в разрезах, НС1 33 и 40 мае. %; наблюдается увеличение коэффициентов разделения от ~ 1 до 8,4.

5. Установлено, что при упаривании технологического раствора в системе А1С13 - SrCl2 - НС1 - Н20 разделения кристаллизацией SrCl2-6H20 и А1С13-6Н20 не происходит. В системе NaCl — SrCl2 — НС1 — Н20 из технологического раствора, содержащего хлориды натрия и стронция кристаллизуется SrCl2-6H20 с извлечением 75,7%; в системе NaCl - А1С13 - НС1 - Н20 в твердую фазу выделяется 60,7% NaCl.

6. Выполнено описание поверхностей растворимости в системе эвтонического типа NaCl - А1С13 - SrCl2 - НС1 - Н20 при 25°С в разрезе 28%-ной НС1 квадратичными уравнениями. Рассчитан состав эвтонического раствора (мас.%: А1С13-6Н20 - 8,62, NaCl - 0,29, SrCl2-6H20 - 1,87, НС1 - 24,98, Н20 - 64,24), который подтвержден экспериментально. Проведен расчет кристаллизационного разделения солей из технологического раствора в указанных условиях. Установлено, что в твердую фазу первоначально выделяется 37,6 мас.% NaCl. При дальнейшем упаривании раствора происходит совместная кристаллизация хлоридов натрия и стронция. После упаривания досуха твердый остаток содержит, мас.%: А1С13-6Н20 - 80,0, NaCl - 2,7, SrCl2-6H20 - 17,3.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Безымянова, Юлия Алексеевна, 2010 год

1. Аносов, В.Я. Краткое введение в физико-химический анализ / В Л. Аносов. -М., 1959.-121 с.

2. Аносов, В.Я. Начертательная геометрия в применении к химическим диаграммам тройных и четверных систем / В.Я. Аносов. М. - JI.: Изд-во АН СССР, 1949.-249 с.

3. Аносов, В.Я. Основы физико-химического анализа / В.Я. Аносов, М.И. Озерова, Ю.Я. Фиалков. М.: Наука, 1976. - 504 с.

4. Башилов, И.Я. Технология эвдиалита / И.Я. Башилов // В сб. «Хибинские апатиты».-Л., 1935.-VIII. С. 102-112

5. Безымянова, Ю.А. Растворимость оксихлоридов циркония и гафния в растворах соляной кислоты / Ю.А. Безымянова, Г.С. Скиба // Известия Калиниградского государственного технического университета. — 2009. № 17.-С. 46-50.

6. Беляев, И.Н. Системы ZrOCl2 NaCl (КС1) - Н20 / И.Н. Беляев, Л.М. Лобас // Журн. неорг. химии. - 1965. - Т. 10. - Вып.4. - С. 946-949.

7. Беляев, И.Н. Физико-химическое исследование систем ZrOCl2 NH4C1 - Н20 и ZrOCl2 - LiCl - Н20 при 25°С / И.Н. Беляев, Л.М. Лобас // Химия и хим. технология: Изв. Вузов, 1967. - Т.10. - №3. - С.255-258.

8. Бенедикт, М. Химическая технология ядерных материалов / М. Бенедикт, Т. Пигфорд. -М.: Атомиздат, 1960. 385 с.

9. Блюменталь, У.Б. Химия циркония / У.В. Блюменталь, пер. с англ. под ред. Л.Н. Комиссаровой. М.: Изд-во иностр. лит-ры, 1963. - 341 с.

10. Борнеман-Старынкевич, И.Д. Изоморфизм в минералах / И.Д. Борнеман-Старынкевич. М.: Наука, 1975. - 374 с.

11. Быховский, JI.3. Минерально-сырьевая база циркония в России состояние, пути освоения и развития / JT.3. Быховский, Л.Б. Зубков, Г.С. Самарова // Минеральное сырье. - М.: изд-во ВИМС, 2000. - №6. - Том 1. - С.55-61

12. Быховский, Л.З. Цирконий России: состояние, перспективы освоения и развития минерально-сырьевой базы / Л.З. Быховский Л.Б. Зубков, Е.Д. Осокин // Минеральное сырье. Серия 2, Геолого-экономическая. — М.: 1998. -С. 81-89.

13. Бюллетень иностранной коммерческой информации. №26 от 12 марта 2002г.

14. Винаров, И.В. Современные методы разделения циркония и гафния // И.В. Винаров // Успехи химии. 1967. - Т.36. - Вып.7. - С. 1244-1270.

15. Воскобойников, Н.Б. К вопросу об изучении растворимости в многокомпонентных системах / Н.Б. Воскобойников, Г.С. Скиба // Журн. неорг. химии. 1990.-Т. 35.-Вып. 5. - С. 1349-1351.

16. Воскобойников, Н.Б. Математическое моделирование фазовых равновесий в водно-солевых системах / Н.Б. Воскобойников, Г.С. Скиба. Апатиты: Кольский научный центр РАН, 1994. -260 с.

17. Воскобойников, Н.Б. Метод изучения водно-солевых систем / Н.Б. Воскобойников, Л.А. Смирнова, Л.А. Носова // Деп. ВИНИТИ №1801 79, С.54

18. Воскобойников, Н.Б. Новые методы исследования растворимости в водно-солевых системах / Н.Б. Воскобойников, Г.С. Скиба, A.M. Калинкин. — Л.: Наука, 1986.- 147 с.

19. Воскобойников, Н.Б. Описание политермических диаграмм растворимости / Н.Б. Воскобойников, Г.С. Скиба // Журн. неорг. химии. -1991. Т. 36. - Вып. 12. - С. 3172-3175.

20. Воскобойников, Н.Б. Оценка погрешности определения составов равновесных фаз при изучении растворимости в водно-солевых системах / Н.Б. Воскобойников // Журн. неорг. химии. 1982. - Вып. 6. - С. 16031604.

21. Воскобойников, Н.Б. Расчетный метод изучения растворимости в многокомпонентных системах / Н.Б. Воскобойников, Г.С. Скиба // Журн. неорг. химии. 1992.-Т. 28. -№6.-С. 1159-1163.

22. Гибало, И.М. Аналитическая химия ниобия и тантала / И.М. Гибало. М.: Наука, 1967.-351 с.

23. Голышев, В.М. О кристаллической структуре эвдиалита / В.М. Голышев,

24. B.И. Симонов, Н.В. Белов // Кристаллография. 1971. - Т. 16. - Вып.1.1. C.93-96.

25. Голышев, В.М. Кристаллическая структура эвдиалита / В.М. Голышев, В.И. Симонов, Н.В. Белов // Кристаллография. 1972. - Т.17. - Вып.6. - С.1119-1123.

26. Горощенко, Я.Г. Система НЮ2 НС1 - Н20 / Я.Г. Горощенко, Т.П. Спасибенко //Журн. неорг. химии. - 1965. - Т. 10. - Вып.9. - С.2156-2163.

27. Горощенко, Я.Г. Массцентрический метод изображения многокомпонентных систем / Я.Г. Горощенко. — Киев: Наук, думка. — 1982. — 263 с.

28. Горощенко, Я.Г. Физико-химический анализ гомогенных и гетерогенных систем / Я.Г. Горощенко. Клев: Наук. Думка. - 1978. - 490 с.

29. Домбровская, Н.С. Методы разбиения диаграмм состава многокомпонентных систем по индексам вершин для призм 1-ого рода / Н.С. Домбровская, Е.А. Алексеева // Журн. неорг. химии. 1960. - Т. 5. - Вып. 11. - С.2612-2620.

30. Елинсон, С.В. Аналитическая химия циркония и гафния / С.В. Елинсон, К.И. Петров // Сер.: Аналитическая химия элементов. — М.: Наука, 1965. — 241 с.

31. Елинсон, С.В. Цирконий: химические и физические методы анализа / С.В. Елинсон, К.И. Петров. М.: Атомиздат, 1960. - 212 с.44.3еликман, А.Н. Металлургия редких металлов / А.Н. Зеликман, Г.А. Меерсон

32. М.: Металлургия, 1973. 608 с. 45.Зеликман, А.Н. Металлургия редких металлов / А.Н. Зеликман, Б.Г. Коршунов // М.: Металлургия, 1991. - 432 с.

33. Изучение процесса извлечения РЗЭ из кремнеземного остатка эвдиалитового концентрата / Яшникова О.М. и др. // Изв. ВУЗов металлургии, 1983. Вып. 6.-С. 111-112.

34. Каганович, С.Я. Цирконий и гафний / С.Я. Каганович. М.: Изд. АН СССР, 1962.- 181 с.

35. Калинкин, A.M. Растворимость в системе оксохлорид циркония -оксохлорид гафния вода при 25 и 50°С / A.M. Калинкин, О.В. Антропова, Т.Е. Щур // Журн. прикладной химии. - 1995. - Т.68. - Вып. 2. - С. 191 - 197.

36. Камаева, И.Г. Системы ZrOCl2 НС1 - Н20 и НГОС12 - НС1 - Н20 при 25°С / И.Г. Камаева, JI.A. Мельник, В.В. Серебренников // Журн. неорг. химии. — 1968. - Т. 13. - Вып. 7. - С. 1974 - 1980.

37. Коган, Б.И. Редкие металлы. Состояние и перспективы / Б.И. Коган. М.: Наука, 1979. - 546 с.

38. Коган, В.Б. Справочник по растворимости / В.Б. Коган, С.К. Огородников; под ред. Кафарова В.В. Л.: Наука, 1969. - Т. III. - Кн. 1. - 758 с.

39. Коган, В.Б. Справочник по растворимости / В.Б. Коган, С.К. Огородников, В.В. Кафаров; под ред. Кафарова В.В. Л.: Наука,1969. - Т. III. - Кн. 3. -795 с.

40. Коленкова, М.А. Новое отечественное циркониевое сырье и способы его переработки / М.А. Коленкова и др. // Производство редких металлов: сб. начн. тр. М., 1980. - Вып. 2. - 48 с.

41. Комиссарова, Л.Н. Разделение циркония и гафния / Л.Н. Комиссарова, В.Е. Плющев // Успехи химии. 1956. - Т. 25. - Вып. 10. - С. 1197- 1319.

42. Коровин, С.С. Редкие и рассеянные элементы. Химия и технология / С.С. Коровин, Д.В. Дробот, П.И. Федоров. М.: МИСИС, 1998. - Кн. 2. - 462 с.

43. Куперман, В.Д. О прогнозировании фаз в многокомпонентных системах / В.Д. Куперман, В.Д. Луговой и др. // ЖНХ. 1980. - Т.25. - Вып.10. - С. 2789-2792.

44. Курнаков, Н.С. Введение в физико-химический анализ / Н.С. Курнаков // М.: Изд-во АН СССР, 1940. 562 с.

45. Ларсен, Э. Цирконий и гафний, успехи в области их химии / Э. Ларсен // Успехи химии. 1952. - Т. 21. - Вып. 7. - С.824-857.

46. Лилич, Л.С. Об изотермах растворимости тройных водных растворов электролитов, содержащих кислоту и ее соль / Л.С. Лилич, Л.В. Черных, П.П. Андреев // Химия и термодинамика растворов. Л.: Изд-во ЛГУ, 1972. -Вып. III.-С. 23-41.

47. Лодочников, В.Н. Графические расчеты солевых систем / В.Н. Лодочников // Известия Сектора физико-химического анализа. — М.: Изд-во ИОНХ, 1924. -Т. III.-Вып. 1.-С. 42-53.

48. Макаров, С.З. Исследование системы Na2C03-NaHC03-Na2S04-NaCl-H20 в области кристаллизации троны // С.З. Макаров, Т.С. Седельников // Изв. АН СССР. Отд. хим. наук. 1940. - № 6. - С. 835-862.

49. Матусевич, Л.Н. Кристаллизация из растворов в химической промышленности / Л.Н. Матусевич. — М.: Химия, 1968. — 304 с.

50. Мерцлин Р.В. Гетерогенные равновесия / Р.В. Мерцлин, Н.И. Никурашина. -Саратов: Изд-во Саратовского гос. ун-та, 1971. — 4.1. 197 с.

51. Методы получения особо чистых неорганических веществ / Б.Д. Степин и др. Л.: Химия, 1969. - 480 с.

52. Миллер, Г.Л. Цирконий / Г.Л. Миллер; пер. с англ. под ред. С.Г. Глазунова, А.А. Киселева. М.: Изд-во. иностранной лит-ры, 1955. - 392 с.

53. Нетрадиционные типы редкометалльного сырья / Н.А. Солодов и др. М.: Недра, 1990.-247 с.

54. Никурашина, Н.И. Метод сечений. Приложение его к изучению многофазного состония многокомпонентных систем / Н.И. Никурашина, Р.В. Мерцлин. Саратов: Изд-во Саратовского гос. ун-та, 1969. - 119 с.

55. Общая химическая технология: учебник для химико-техн. спец. ВУЗов. Т.1: Теоретические основы химической технологии / И.П. Мухленов и др. // под ред. И.П. Мухленова. 4-е изд. перераб. и доп. - М.: Высшая школа, 1984. -256 с.

56. Определение симплексов взаимных систем на основании фигур конверсии матричным методом / Е.С. Грызлова и др. // Журн. неорг. химии. — 1982. — Т. 27.-Вып. 5.-С.1281-1284.

57. Перельман, Ф.М. Изображение химических систем с любым числом компонентов / Ф.М. Перельман. М: Наука, 1965. - 98 с.

58. Пособие к практическим занятиям по физико-химическому анализу. Водно-солевые системы и некоторые приемы изучения равновесий и превращения фаз / В.Я. Аносов и др. Казань: Изд-во Казан, ун-та, 1969. - 90 с.

59. Посыпайко, В.И. Методы исследования многокомпонентных солевых систем / В.И. Посыпайко. М., 1978. - 255 с.

60. Радищев, В.П. О методах изображений, применяемых в физико-химическом анализе / В.П. Радищев // В кн.: Введение в физико-химический анализ. М. -Л.: Изд-во АН СССР, 1940. - 562 с.

61. Румянцев, А.В. Термодинамика расчетов фазовых равновесий в вводно-солевых системах / А.В. Румянцев // Вопросы термодинамики гетерогенных систем и теории поверхностных явлений. С.-П.: Из д. С.-П. ун-та, 1990. -Вып. 10.-С. 153-177.

62. Скиба, Г.С. Оптимизация политермического кристаллизационного разделения солей / Г.С. Скиба, Н.Б. Воскобойников // Журн. неорг. химии. 1992. - Т. 37. - Вып. 8. - С. 1868-1873.

63. Скиба, Г.С. Применение квадратичных уравнений для аппроксимации изотермы растворимости четверной системы / Г.С. Скиба, Н.Б. Воскобойников, Г.А. Аладьев // Журн. неорг. химии. 1991. - Т. 36. - Вып. 5.-С. 1343-1345.

64. Скиба, Г.С. Растворимость в системах AlCl3-SrCl2-HCl-H20 и NaCl -SrCl2-НС1-Н20 при 25°С / Г.С. Скиба, Ю.А. Безымянова, Н.Б. Воскобойников // Журн. неорг. химии. 2007. Т. 52. - Вып. 9. - С. 1562-1565.

65. Скиба, Г.С. Система AlCl3-SrCl2-HCl-H20 при 25°С / Г.С. Скиба, Ю.А. Безымянова, Н.Б. Воскобойников // Наука и образование — 2004: мат-лы междунар. науч.-техн. конф-ции., 7 марта — 14 апреля 2004 г., Мурманск: изд-во МГТУ, 2004. С. 166 - 169

66. Скиба, Г.С. Система NaCl-SrCl2-HCl-H20 при 25°С / Г.С. Скиба, Н.Б. Воскобойников, Ю.А. Безымянова // Наука и образование 2005: сб. мат-лов Междунар. науч.-техн. конф-ции, 6-14 апреля 2005 г., Мурманск: изд-во МГТУ, 2005.-С. 91-94.

67. Соловкин, А.С. Экстракционная химия циркония и гафния / А.С. Соловкин, Г.А. Ягодин // Итоги науки и техники. Неорган, химия: сб. науч. тр. — М.: 1976.-Т. 5.-С. 83-157

68. Сонгина, О.А. Редкие металлы / О.А. Сонгина. М.: Металлургия, 1964. -568с.

69. Справочник по растворимости солевых систем / под ред. А.Д. Пелыпа. JL: Химия, 1973. - Т.1. - Кн. 1.-740 с.

70. Тананаев, И.В. Взаимодействие хлорида галлия с фосфат-ионами / И.В. Тананаев, Н.Н. Чудинова // Журн. неорг. химии. 1963. - Т. 8. - Вып. 5. - С. 1076-1083.

71. Тананаев, И.В. Произведение растворимости в методе остаточных концентраций / И.В. Тананаев, И.А. Розанов, Э.Н. Береснев // Неорган, материалы, 1969. Т. 5. - Вып. 3. - С. 419-429.

72. Технология редких и рассеянных элементов / под ред. К. А. Большакова. -М.: Высшая школа, 1969. 640 с.

73. Тихинский, Г.В. Получение сверхчистых редких металлов / Г.В. Тихинский, Г.П. Ковтун, В.М. Ажажа. М.: Металлургия, 1986. - 160 с.

74. Тюркина, Л.П. Выделение ниобия при сернокислотной переработке эвдиалита / Л.П. Тюркина, Д.Л. Мотов // Химическая технология редких элементов и минерального сырья: сб. науч. трудов. Апатиты: Изд. КФ АН СССР, 1986. - С.12-15.

75. Филиппов, В.К. О связи между параметрами равновесия и состоянием фаз гетерогенных систем / В.К. Филиппов, В.А. Соколов // Вопросы термодинамики гетерогенных систем и теории поверхностных явлений. — С.-П.: Изд-во С.-П.ун-та, 1986. Вып.7. - С.3-30.

76. Флетчер, Дж. М. Очистка металлов экстракцией растворителем / Дж.М. Флетчер // Извлечение и очистка редких металлов: сб. докл. симпозиума по металлургии редких металлов, март 1956, Лондон. М.: Атомиздат, 1960. -С.22^45.

77. Хадсвелл, Ф. Производство циркония, свободного от гафния / Ф. Хадсвелл, Дж. М. Хатчен // Извлечение и очистка редких металлов: сб. докл. симпозиума по металлургии редких металлов, март 1956, Лондон. М.: Атомиздат, 1960. С. 490 - 522.

78. Химия и технология редких и рассеянных элементов. 4.2 / под ред. К.А. Большакова. Учеб. пособие для ВУЗов. Изд-е 2-ое перераб. и доп. М.: Высшая школа, 1976. 360 с.

79. Чекмарев, A.M. Оптимизация процесса сернокислотного вскрытия эвдиалитового концентрата / A.M. Чекмарев, С.В. Чижевская // В сб.: Химия и технология редких металлов. Труды МХТИ им. Д.И. Менделеева. 1986. -Вып. 143.-C.3-7.

80. Ягодин, Г.А. Технология редких металлов в атомной технике / Г.А. Ягодин, О.А. Синегрибова. М.: Атомиздат, 1974. - 344 с.