Фазовые диаграммы систем MnS - Ln2S3 (Ln = La - Lu), термохимические характеристики фазовых превращений тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Монина, Людмила Николаевна

• Монина, Людмила Николаевна
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Монина, Людмила Николаевна

Введение

Глава 1. Фазовые равновесия в системах Mn — S, Ln — S (Ln = La — Lu),

MnS — Ln2S3. Свойства и методы синтеза сульфидных фаз

1.1. Фазовые равновесия в системах Ln - S (Ln = La — Lu)

1.2. Изменение характеристик и свойств в ряду РЗЭ и их соединений

1.3. Система Mn — S. Кристаллохимические и термодинамические характеристики фаз

1.4. Системы MnS — Ln2S3. Структура образующихся сложных сульфидов

1.5. Свойства сульфидов MnS и Ln2S3, перспективы их практического применения

1.6. Теория кислотно-основных взаимодействий в гетерогенных системах

1.7. Термодинамический расчёт фазовых диаграмм систем

1.8. Методы синтеза сульфидных фаз

Выводы по литературному обзору

Глава 2. Экспериментальные установки и методы синтеза сульфидных фаз. Методы физико-химического анализа

2.1. Установки синтеза веществ в потоке сульфидирующих агентов

2.2. Установка для плавления сульфидов в парах серы. Синтез образцов в системах MnS - Ln2S

2.3. Методы физико-химического анализа

2.3.1. Рентгенофазовый анализ

2.3.2. Микроструктурный анализ

2.3.3. Дюрометрический анализ

2.3.4. Дифференциально-термический анализ

2.3.5. Визуально-политермический анализ

2.4. Метод отжига и закалки

2.5. Методы химического анализа сульфидов

Глава 3. Фазовые равновесия в системах MnS — L112S3 и свойства образующихся фаз. Термохимические характеристики фазовых превращений. Закономерности фазовых равновесий в системах MnS —

Ln2S3 (Ln = La-Lu)

3.1. Фазовая диаграмма системы MnS - La2S

3.2. Фазовая диаграмма системы MnS - Ce2S

3.3. Фазовая диаграмма системы MnS - Pr2S

3.4. Фазовая диаграмма системы MnS - GCI2S

3.5. Фазовая диаграмма системы MnS - Tb2S

3.6. Фазовая диаграмма системы MnS - Dy2S

3.7. Фазовая диаграмма системы MnS - Er2S

3.8. Фазовая диаграмма системы MnS - Тп^з

3.9. Фазовая диаграмма системы MnS - L112S

3.10. Термохимические характеристики фазовых превращений в системах MnS - Ln2S3 (Ln = La, Се, Pr, Gd, Dy)

3.11. Модель эволюции фазовых диаграмм. Прогноз малоизученных фазовых диаграмм

3.12. Закономерности фазовых равновесий в системах MnS - Ln2S

Ln = La-Lu)

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Фазовые диаграммы систем MnS - Ln2S3 (Ln = La - Lu), термохимические характеристики фазовых превращений»

Актуальность работы. В системах MnS — L112S3 образуются сложные сульфиды MnLn2S4 (Ln = Gd - Lu, Y), MnLn4S7 (Ln = La, Ce, Dy - Tm, Y) [1-3]. Температуры и характер плавления фаз не изучались. Сведений о построении фазовых диаграмм в системах MnS — Ln2S3 (Ln = La - Lu) не обнаружено. В базе рентгенометрических данных (PDF 4) обнаружены сведения для сложных сульфидов MnLn2S4 (Ln = Gd, Tb, Tm-Lu), MnLn4S7 (Ln = La, Ce, Dy - Tm), полученные ещё в 60-нач.70-х гг. XX в. Термохимические характеристики фазовых превращений в системах не устанавливались. Компьютерная программа Edstate Т позволяет аппроксимировать данные по фазовым диаграммам на весь ряд систем и спрогнозировать фазовые диаграммы малоизученных систем. Построение фазовых диаграмм ранее не изученных систем, установление закономерностей их изменений, определение термохимических характеристик фазовых превращений определяют актуальность настоящей работы.

Цель работы состоит в построении фазовых диаграмм систем MnS — Ln2S3 (Ln = La, Ce, Pr, Gd, Tb, Dy, Er, Tm, Lu), в установлении закономерностей фазовых равновесий в системах, в определении рентгенометрических данных, кристаллохимических характеристик для сложных сульфидов, установление термохимических характеристик эвтектических и эвтектоидных фазовых превращений.

Задачами исследования явились:

1. Установление условий достижения равновесий при отжиге литых образцов в системах MnS - Ln2S3 (Ln = La - Lu).

2. Построение зависимостей «состав-свойство», фазовых диаграмм систем MnS — Ln2S3 (Ln = La, Ce, Pr, Gd, Tb, Dy, Er, Tm, Lu). Установление закономерностей фазообразования в системах. Прогноз фазовых диаграмм малоизученных систем.

3. Определение рентгенометрических данных и кристаллохимических характеристик сложных сульфидов, образующихся в системах MnS — Ln2S3 (Ln = La, Се, Tb, Dy, Er, Tm, Lu).

4. Определение термохимических характеристик эвтектических и эвтектоидных фазовых превращений в системах MnS — Ln2S3 (Ln = La, Се, Pr, Gd, Tb, Dy).

5. Установление корреляции между эволюцией фазовых равновесий в системах MnS - Ln2S3 (Ln = La - Lu) и кислотно-основными свойствами простых сульфидов MnS и Ln2S3.

Научная новизна:

1. Впервые построены фазовые диаграммы систем MnS — Ln2S3 (Ln = La, Се, Pr, Gd, Tb, Dy, Er, Tm, Lu). По числу образующихся сложных сульфидов выделено 4 основных типа диаграмм. Системы MnS — Ln2S3 (Ln = La, Се) с образованием инконгруэнтно плавящихся соединений Mn2La6Sn, MnCe2S4; системы MnS — Ln2S3 (Ln = Pr, Gd) эвтектического типа; система MnS — Tb2S3 переходного типа с образованием сложного сульфида MnTb4S7, распадающегося по твердофазной реакции; в системах MnS — Ln2S3 (Ln = Dy, Er, Tm) образуются два сложных сульфида MnLn2S4, MnLn4S7. Конгруэнтно плавятся соединения MnDy2S4, MnEr2S4, MnEr4S7, MnTm4S7; инконгруэнтно -MnDy4S7. Соединение MnTm2S4 имеет две полиморфные модификации. В системе MnS - Lu2S3 образуется один конгруэнтно плавящийся сложный сульфид MnLu2S4. На зависимостях протяженности твердых растворов на основе исходных сульфидов MnS и Ln2S3 имеется сингулярная точка на гадолинии. Постоянное увеличение растворимости на основе MnS от следов мол. % La2S3 (Дг 20 %) до 1 мол. % Gd2S3 (1570 К, Дг 12 %), 17 мол. % Lu2S3 (Дг 4 %) коррелирует со сближением ионных радиусов гМп и rLn , значениями координационных чисел катионов.

2. Закономерности эволюции фазовых диаграмм систем MnS - Ln2S3 коррелируют с соотношением степени кислотности простых сульфидов MnS и

Ln2S3, которая пропорциональна электроотрицательности атомов, степени окисления катиона, обратно пропорциональна ионному радиусу катиона. Сопоставление вычисленных значений для MnS и Ln2S3 позволило отнести соединения в системах с Ln = La, Се к тиоманганатам, а соединения с Ln = Tb — Lu к тиолантанатам. Диаграммы систем, в которых соединения MnS и Ln2S3 (Ln = Pr - Gd) имеют близкие значения степени кислотности, относятся к эвтектическому типу.

3. Составлены термохимические уравнения эвтектических и эвтектоидных фазовых превращений в системах MnS — Ln2S3 (Ln = La, Се, Pr, Gd, Tb, Dy). Теплоты плавления эвтектик составляют 92-97 кДж/г, теплоты эвтектоидных взаимодействий 3-9 кДж/г.

Практическая значимость. Построенные фазовые диаграммы и данные по фазовым превращениям являются справочным материалом и опубликованы в открытой печати. Метрические характеристики фазовых диаграмм позволяют подобрать методы и условия получения образцов заданных составов в необходимом состоянии. Предложенная методика расчета теплот плавления простых и сложных сульфидов может быть применена и при определении термодинамических характеристик соединений в других системах.

Достоверность работы. В работе использовались исходные сульфиды, установленной фазовой однородности и химического состава. Исследуемые образцы гарантированно доведены до равновесного состояния в процессе отжига при температурах 770 К, 1170 К и 1370-1670 К. Фазовые диаграммы систем построены при применении комплекса методов физико-химического анализа на поверенной аппаратуре, при согласованности результатов в параллельных опытах, а также полученных независимыми методами исследования.

На защиту выносятся:

1. Фазовые диаграммы систем MnS - Ln2S3 (Ln = La, Се, Pr, Gd, Tb, Dy, Er, Tm, Lu).

2. Закономерности трансформации фазовых диаграмм в ряду редкоземельных элементов. Модель эволюции фазовых диаграмм. Прогноз малоизученных систем MnS - Ln2S3 (Ln = Nd, Sm, Ho, Yb).

3. Рентгенометрические данные, кристаллохимические характеристики сложных сульфидов, образующиеся в системах MnS - Ln2S3 (Ln = La - Lu).

4. Термохимические уравнения, значения теплот эвтектических и эвтектоидных фазовых превращений в системах MnS - Ln2S3 (Ln = La, Се, Рг, Gd, Tb, Dy), установленных по данным дифференциально-сканирующей калориметрии. Теплоты плавления твердых растворов сульфидов, равновесно существующих при температуре эвтектики для систем MnS - Ln2S3 (Ln = Рг, Gd).

5. Закономерности фазовых равновесий в системах MnS — Ln2S3 (Ln = La -Lu), проанализированные исходя из кислотно-основных свойств сульфидов MnS и Ln2S3.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Монина, Людмила Николаевна

выводы

1. Впервые построены фазовые диаграммы систем MnS — Ln2S3 (Ln = La, Се, Pr, Gd, Tb, Dy, Er, Tm, Lu) и установлены закономерности их трансформации в ряду Ln = La - Lu. По количеству образующихся сложных сульфидов выделено 4 основных типа фазовых диаграмм: а) системы MnS — Ln2S3 (Ln = La, Се) с образованием инконгруэнтно плавящихся соединений Mn2La6Su и MnCe2S4; б) системы MnS - Ln2S3 (Ln = Pr, Gd) эвтектического типа; система MnS — Tb2S3 промежуточного типа с образованием сложного сульфида MnTb4S7, разлагающегося по твердофазной реакции; в) системы MnS - Ln2S3 (Ln = Dy, Er, Tm) с образованием двух сложных сульфидов MnLn2S4 и MnLn4S7; г) система MnS — Lu2S3 с образованием одного конгруэнтно плавящегося соединения MnLu2S4. На зависимости протяженности твердых растворов на основе MnS и Ln2S3 в ряду лантаноидов имеется сингулярная точка на гадолинии. Постоянное увеличение растворимости на основе MnS от следов мол. % La2S3 (Аг 20 %) до 1 мол. % Gd2S3 (1570 К, Аг 12 %), 17 мол. %

2"Ь 3+

Lu2S3 (Аг 4 %) коррелирует со сближением ионных радиусов гМп и rLn , значениями координационных чисел катионов.

2. Изменение соответствующих метрических параметров фазовых диаграмм систем MnS — Ln2S3 (Ln = La, Се, Pr, Gd, Tb, Dy, Er, Tm, Lu) аппроксимированы в программе Edstate Т. Спрогнозированы фазовые диаграммы систем MnS — Ln2S3 (Ln = Nd, Sm, Ho, Yb). Экспериментально установлены координаты эвтектических точек в системах MnS - Ln2S3 (Ln = Nd, Sm), температуры плавления сложных сульфидов MnLn2S4 и MnLn4S7 (Ln = Но, Yb), которые совпадают с прогнозом в пределах 1 %.

3. Исходя из экспериментально построенных фазовых диаграмм, данных дифференциально-сканирующей калориметрии, построение треугольника Таммана, составлены термохимические уравнения эвтектических и эвтектоидных фазовых превращений в системах MnS - Ln2S3 (Ln = La, Се, Pr, Gd, Tb, Dy). Теплоты плавления эвтектик составляют 92-97 кДж/г, эвтектоидных фазовых превращений 3-9 кДж/г. Из данных по теп лотам плавления эвтектик и первичных кристаллов, вычислены теплоты плавления твердых растворов на основе соединений Ln2S3 (Ln = Pr, Gd) при температуре эвтектики, которые составляют 41-44 кДж/моль.

4. Закономерности фазовые равновесия в системах MnS — Ln2S3 (Ln = La,

Се, Pr, Gd, Tb, Dy, Er, Tm, Lu) рассмотрены исходя из соотношения

2+ кристаллохимических и энергетических характеристик атомов, ионов Мп ,

•J I

Ln и кислотно-основных свойств MnS и Ln2S3. Использовано понятие степени кислотности, которая пропорциональна электроотрицательности атомов, степени окисления катиона, обратно пропорциональна ионному радиусу катиона. Сопоставление вычисленных значений для MnS и Ln2S3 позволило отнести соединения в системах с Ln = La, Се к тиоманганатам, а соединения с Ln = Dy-Lu к тиолантанатам. Диаграммы систем, в которых соединения MnS и Ln2S3 (Ln = Pr-Gd) имеют близкие значения степени кислотности, относятся к эвтектическому типу.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Монина, Людмила Николаевна, 2010 год

1.Flahaut J. Chimie crystalline des combinaisons ternaries soufrees, seleniurees et tellurees formees par les elemens des terres rares / J. Flahaut, P. Laruelle // Progress in science and technology of rare earths. - 1968. - V.3. - P. 149208.

2. Ben-Dor L. Magnetic, structural, and Mossbauer effect study of MnGd2S4 / L. Ben-Dor, I. Shilo, I. Felner // Journal of Solid State Chemistry. 1978. - V. 24. -P. 401-404.

3. Collin G. Sur une famille de sulfures hexagonaux de type MLn4S7 ou M2Ln4S7 dans le group cerique des elements des terres rares / G. Collin, F. Rouyer, J. Loriers // C.R.Acad.Sc. Paris. 1968. - T. 266. - Serie C. - P. 689-691.

4. Фазовая диаграмма системы лантан-сера / К.Е. Миронов, И.Г. Васильева, А.А. Камарзин // Неорг. материалы. 1978. - Т. 14. - № 4. - С. 641644.

5. Кузьмичева Г.М. Кристаллохимический подход к изучению фазовых диаграмм на примере халькогенидов редкоземельных элементов / Г.М. Кузьмичева, С.Ю. Хлюстова // Журн. неорг. химии. 1990. - Т. 35. - № 9. — С. 2351-2358.

6. Васильева И.Г. Физико-химический аспект материаловедения сульфидов редкоземельных элементов: Автореф. дис. . д-ра хим. наук. — Новосибирск, 1992. — 49 с.

7. Горбунова Л.Г. Физико-химический анализ систем Ln-S (Ln = Nd, Er): Автореф. дис. . канд. хим. наук. Новосибирск, 1990. — 21 с.

8. Орлова И.Г. Взаимодействие тербия с халькогенами, кристаллохимические и физико-химические свойства халькогенидов тербия: Автореф. дис. . канд. хим. наук. -М., МИТХТ, 1984. 17 с.

9. Перспективы исследования диаграмм редкоземельный металл — сера / И.Г. Васильева, Я.И. Гибнер, В.В. Соколов // Тугоплавкие соединения редкоземельных металлов Новосибирск: Наука. — 1979. — С. 183 186.

10. Андреев О.В. Система Lu Lu2S3 / О.В. Андреев, Н.Н. Паршуков // Неорганические материалы. - 1991. - Т. 27. — № 12. - С. 2511-2115.

11. Елисеев А.А. Участок диаграммы системы Yb S (0 - 50 ат. % S) / А.А. Елисеев, Г.М. Кузьмичева, Ле Ван Хуан // Журн. неорг. химии. - 1976. - Т. 2. - № 11.-С. 3167-3170.

12. Елисеев А.А. Фазовая диаграмма системы Yb S / А.А. Елисеев, Г.М. Кузьмичева, В.И. Яшков // Журн. неорг. химии. - 1978. - Т. 23. - № 2. - С. 492 -496.

13. Елисеев А.А. Кристаллохимия сульфидов редкоземельных сульфидов / А.А. Елисеев, Г.М. Кузьмичева // Кристаллохимия: сб. ст. — М., 1976. Т. 11.-С. 95-131.

14. Диаграмма фазовых превращений системы Dy S в области 50 - 60 ат. % S / И.Г. Васильева, В.В. Соколов, К.Е. Миронов // Неорг. материалы. -1980.-Т. 16.-№3.-С. 418-421.

15. Горбунова Л.Г. Фазовое равновесие в системе эрбий — сера / Л.Г. Горбунова, Я.И. Гибнер, И.Г. Васильева // Физика и химия редкоземельных, полупроводников: сб. ст. Новосибирск, 1990. - С. 123-128.

16. Горбунова Л.Г. Фазовые диаграмма системы неодим сера в области 50,0 - 60 ат. % серы / Л.Г. Горбунова, Я.И. Гибнер, И.Г. Васильева // Журн. неорг. химии. - 1984.-Т. 29. -№ 1.-С. 222-225.

17. Диаграммы состояния двойных металлических систем: Справочник / под ред. Н.П. Лякишева. М.: Машиностроение, 2001. - Т.2. - 658 с.

18. Садовская О.А. Система Eu — S / О.А. Садовская, А.А. Елисеев, Н.М. Пономарев // Тугоплавкие соединения редкоземельных элементов: сб. ст. — Душанбе, 1978. С. 195 - 197.

19. Шанк Ф. Структуры двойных сплавов.-М.: Металлургия, 1973.-760 с.

20. Диаграммы состояния двойных металлических систем: Справочник / под ред. Н.П. Лякишева. М.: Машиностроение, 2001. - Т.1. - 722 с.

21. Елисеев А.А. Синтез и кристаллохимия редкоземельных полупроводников / А.А. Елисеев, О.А. Садовская, Г.М. Кузьмичева // Журн. ВХО им. Д.И.Менделеева. 1981. - Т. 26. - № 6. - С. 612 - 621.

22. О родственных 5-Ho2S3 полуторных сульфидах Ln2S3 / А.А. Гризик, А.А. Елисеев, Г.П. Бородуленко // Журн. неорг. химии. 1976. - Т. 21. - № 12. — С. 3208-3211.

23. О кристаллической структуре a-M2S3 (М = La, Nd, Sm) / А.А. Елисеев, С.И. Успенская, А.А. Федоров // Журн. структ. химии. 1972. - Т. 13. - № 1. -С. 77-80.

24. Низкотемпературная форма Ln2S3 (Ln = Eu, Sm, Gd) / А.А. Гризик, А.А. Елисеев, Г.П. Бородуленко и др. // Журн. неорг. химии. — 1977. — Т. 22. — № 3. С. 558-559.

25. Васильева И.Г. Фазовые равновесия и Р-Т-Х диаграммы систем Ln2S3 LnS2 (La = La, Pr, Nd, Sm-Er) // Журн. физич. химии. - 2006. - T.50. - №11. -С. 2068-2074.

26. Диаграмма плавкости системы SmS Sm2S3 / И.Г. Васильева, Я.И. Гибнер, Л.Н. Курочкина и др. // Неорг. материалы. - 1983. — Т. 18. - № 3. - С. 360-362.

27. Треславский С.Г. Закономерности изменения двойных диаграмм состояния Р.З.Э. с халькогенами и кислородом. // Неорг. материалы. — 1984. — Т. 20.-№8.-С. 1354- 1357.

28. Радзиковская С.В. Сульфиды редкоземельных металлов и актиноидов / С.В. Радзиковская, В.И. Марченко. Киев: Наукова Думка, 1960. - 140 с.

29. Ярембаш Я.И. Халькогениды редкоземельных элементов / Я.И. Ярембаш, А.А. Елисеев. М.: Наука, 1975. - 260 с.

30. Самсонов Г.В. Сульфиды / Г.В. Самсонов, К.Е. Миронов, В.В. Соколов. М.: Металлургия, 1972. — 140 с.

31. Besancon P. Teneur en Oxygene et formule exacte d'une familie de composes habitueellement Appeles "variete (3" on "phase complexe" des sulfures des terres rares. // J. of Solid State Chem. 1973. - V. 7. - P. 232 - 240.

32. О симметрии кристаллов e-Ln2S3 / А.А. Елисеев, А.А. Гризик, А.А. Кузьмичева и др. // Журн. неорг. химии. 1975. - Т. 20. — С. 1738 - 1740.

33. Кузьмичева Г.М. Кристаллическая структура e-Yb2S3 / Г.М. Кузьмичева, А.А. Елисеев // Журн. неорг. химии. 1977. - Т. 22. — № 4. - С. 897 -900.

34. Елисеев А.А. Взаимосвязь геометрии и структуры элементарных ячеек веществ в неорганической химии / А.А. Елисеев, Г.М. Кузьмичёва // ДАН СССР.- 1979.-Т. 11.-С. 1162- 1165.

35. Джуринский Б.Ф. Периодичность свойств редкоземельных элементов // Журн. неорг. химии. 1980. - Т. 25. - №. 1. - С. 79 - 86.

36. Бандуркин Г.А. Особенности кристаллохимии соединений редкоземельных элементов / Г.А. Бандуркин, Б.Ф. Джуринский, И.В. Тананаев. -М.: Наука, 1984.-232 с.

37. Ахметов Н.С. Общая и неорганическая химия. — М.: Высшая школа, 2001.-743 с.

38. Некрасов Б.В. Основы общей химии. В 2-х томах. — СПб.: «Лань», 2003.-Т.2.-688 с.

39. Гороновский И.Т. Краткий справочник по химии / И.Т Гороновский, И.П. Назаренко, Е.Ф. Некряч. Киев: Наукова думка, 1974. - 988с.

40. Shannon R.D. Revised effective ionic radii and systematic studies of interatomic distances in halides and chalcogenides // Acta Crystallography. 1976. -A. 32.-P. 751-767.

41. Husain M. Electonegative, radii elements / M. Husain, A. Batra, K.S. Srivastava//Polyhedron.- 1989.- V. 8.-№9.-P. 1233-1234.

42. Шрайвер Д. Неорганическая химия. В 2-х томах / Д. Шрайвер, П. Эткинс. М.: Мир, 2004. - Т. 1. - 679 с.

43. Неорганическая химия. В 3-х томах / под ред. Ю.Д. Третьякова. М.: Академия, 2008. - Т.З. - Книга 2. - 400 с.

44. Руководство по неорганическому синтезу / под ред. Г.Брауэра. М.: Мир, 1985.-Т. 5.-360 с.

45. Романова О.Б. Исследование магнитосопротивления в сульфидах марганца: Автореф. дис. .канд. физ-мат. наук. Краснояр. гос. ун-т. -Красноярск, 2003. - 19 с.

46. Переход антиферромагнетик — ферромагнетик в сульфидах марганца a-MnxS / Г.А. Петраковский, Л.И. Рябинкина, Г.М. Абрамова и др. // Физика твердого тела. 2001. - Т.43. - Вып. 3. - С. 474-476.

47. Рипан Р. Неорганическая химия. В 2-х томах / Р. Рипан, И. Четяну. -М.: Мир, 1972. Т.2. - 872 с.

48. Химические свойства неорганических веществ / Р.А. Лидин, В.А. Молочко, Л.Л. Андреева. М.: КолосС, 2003. - 480 с.

49. Физико-химические свойства полупроводниковых веществ. Справочник / под ред. А.В. Новоселова. М.: Наука, 1979. - 340 с.

50. Диаграммы состояния двойных металлических систем. Справочник в 3-х томах / под ред. Н.П. Лякишева. М.: Машиностроение, 2001. - Т.З. - Кн.1. - 872 с.

51. Свойства неорганических соединений. Справочник. / Под редакцией Н.К. Ефимова Л.: Химия, 1983. - 392 с.

52. Зломанов В.П. Р-Т-Х диаграммы состояния систем металл — халькоген / В.П. Зломанов, А.В. Новоселов М.: Наука, 1975. - 208 с.

53. Хансен М. Структура двойных сплавов / М. Хансен, К. Андерко. — М.: Металлургия, 1962. — Т.6. — 545 с.

54. Элиот Р.П. Структура двойных сплавов. — М.: Металлургия, 1963. — Т.1.-421 с.

55. Диаграммы состояния металлических систем / под. ред. Н.В. Агеева. — М.: ВИНИТИ, 1978.-Вып. XXII.-310 с.

56. Краткий справочник физико-химических величин / под ред. А.А. Равделя. СПб.: Иван Федотов, 2002. - 240 с.

57. Лукашенко Г.М. Термодинамические свойства халькогенидов / Г.М. Лукашенко, Р.И. Полоцкая. — Киев: Наукова думка, 1977. — 159 с.

58. Бурханова Т.М. Фазовые диаграммы систем MgS Ln2S3 (Ln = La-Lu, Y): Автореф. дис. .канд. хим. наук: 02.00.04. - Тюмень, 2001. - 17 с.

59. Landacanovas A.R. A Transmission Electron Microscopy Study of the MnS-Er2S3 system / A.R. Landacanovas, L. Oterodiaz // Australian Journal of Chemistry. 1992. - V. 45. - № 9. - P. 1473-1487.

60. Synthesis and physico-chemical study of the Me2+Ln4S7(Se7) type compounds / O.M. Aliev, G.G. Khasaev, Т.К. Kurbanov // Bull. Soc. Chim. Fr. — 1986.-№26.-P. 245-258.

61. Compounds with a Y5S7-derived Structure: Synthesys, X-ray Diffraction Analysys, and Physical Properties / A.B. Agaev, V.O. Aliev, O.M. Aliev // J. Inorg. Chem. (Engl. Transl.). 1996. -V. 41. P. 306-323.

62. Садовская О.А. Перспективы использования халькогенидов редкоземельных элементов в полупроводниковом материаловедении // Физика и химия редкоземельных полупроводников: сб. научных трудов. -Новосибирск, 1990. С. 60-63.

63. Шарова И.С. Исследование спектроскопических параметров халькогенидных стекол системы Ga-Ge-S: Ег3+ / И.С. Шарова, Т.Ю. Иванова, А.А. Маньшина // Физика и химия стекла. 2006. - Т.32. - №1. — С. 5-15.

64. Лугуева Н.В. Теплопроводность поликристаллов соединений А2В6 и сульфидов редкоземельных элементов: Автореф. дис. .канд. физ.-мат. наук: 01.04.07. Махачкала, 2006. - 17 с.

65. Optical materials containing rare earths Ln2S3 sulfides / V.V. Sokolov, A.A. Kamarzin, L.N. Trushnikova, M.V. Saveljeva // J. of alloys and compounds. -1995.-№225.-P. 567-570.

66. Панюшкин B.T. Редкоземельные элементы — химические зонды // Соросовский образовательный журнал. 2000. - Т.6. — №9. — С. 49-53.

67. Фазообразование в системах сульфидов ns-(Sr, Ва), 3d-(Sc, Си) и 4f-(Ьа-Ьи)-элементов: Монография / О.В. Андреев, И.А. Разумкова, О.Ю. Митрошин, Н.В. Сикерина, Н.А. Хритохин, А.В. Соловьева. Тюмень: Изд-во Тюм. гос. ун-та, 2008. - 132 с.

68. Жариков В.А. Основы физической геохимии. М.: Наука, 2005. - 585с.

69. Термодинамика фазовых превращений в системах MgS — Ln2S3 (Ln=La, Gd, Dy) / Н.А. Хритохин, О.В. Андреев, Т.М. Бурханова // Журн. неорган, химии. 2002. - Т. 47. - № 1. - С. 129 - 131.

70. Ключников Н.Г. Неорганический синтез. — М.: Просвещение, 1983. —304 с.

71. Preparation of R2S3 (R: La, Pr, Nd, Sm) powders by sulfurization of oxide powders using CS2 gas / Michihiro Ohta, Haibin Yuan, Shinji Hirai, Yoichiro Uemura // J. of alloys and compounds. 2004. - № 374. - P. 112-115.

72. Сульфиды редкоземельных металлов / K.E. Миронов, А.А. Камарзин,

73. B.В.Соколов // Редкоземельные полупроводники. Баку: ЭЛМ, 1981. - С. 52 — 92.

74. Миронов К.Е. Халькогениды редкоземельных металлов / К.Е. Миронов, А.А. Камарзин // Тугоплавкие соединения редкоземельных металлов: сб. научных трудов. Новосибирск: Наука, 1979. - С. 161-167.

75. Синтезы соединений редкоземельных элементов / В.А. Батырева, В.В. Козик, В.В. Серебренников, Г.М. Якутина. Томск: Изд-во Томск, ун-та, 1983. - 143 с.

76. Андреев О.В. Химия простых и сложных сульфидов в системах с участием s- (Mg, Са, Sr, Ва), d- (Fe, Си, Ag, Y), f- (La-Lu) элементов: Автореф. дис. .д-ра. хим. наук: 02.00.04. Тюмень, 1999. - 42 с.

77. Аносов В.Я. Основы физико-химического анализа / В.Я. Аносов, М. И. Озерова, Ю. Я. Фиалков. М.: Наука, 1976. - 503 с.

78. Ковба JI.M. Рентгенофазовый анализ / JI.M. Ковба, В.К. Трунов. -М: Изд-во Моск. ун-та, 1976. 232 с.

79. Вест А. Химия твердого тела. -М.: Мир, 1988. -Т.1. -310 с.

80. Алешина JI.A. Рентгенография кристаллов / JI.A. Алешина, О.Н. Шиврин. Петрозаводск: Петр. Гос. ун-т, 2004. - 320 с.

81. Горелик С.С. Рентгенографический и электронно-оптический анализ /

82. C.С. Горелик, Ю.А. Скаков, Л.Н. Расторгуев. М.: «МИСИС», 2002. - 550 с.

83. Сикерина Н.В. Расшифровка структур поликристаллических веществ. Учебное пособие / Н.В. Сикерина, О.В. Андреев, Р.В. Шпанченко. — Тюмень: Изд-во ТюмГУ, 2008. 64 с.

84. Никольский А.Б. Физические методы исследования неорганических веществ. М.: Академия, 2006. — 448 с.

85. Кнотько А.В., Пресняков И.А., Третьяков Ю.Д. Химия твердого тела. М.: Академия, 2006. - 304 с.

86. Гуревич А.Г. Физика твердого тела. СПб.: Невский диалект, 2004.320 с.

87. Кертман А.В. Рентгенография / А.В. Кертман, Н.А. Хритохин, О.В. Андреев Тюмень, 1993. - 70 с.

88. Ормонт Б.Ф. Введение в физическую химию и кристаллохимию полупроводников. -М.: Высшая школа, 1982. — 521 с.

89. Приборы и методы физического металловедения / под ред. Ф. Вайнберга. — М.: Мир, 1973.-Вып. 1.-430 с.

90. Физикохимия наукоемких материалов: Практикум / О.В. Андреев, А.С. Высоких, И.П. Левен. Тюмень: Изд-во Тюм. гос. ун-та, 2007. - 88 с.

91. Леонов В.В. Микротвердость одно- и двухфазных сплавов. — Красноярск: Красноярский Университет, 1990. 160с.

92. Глазов В.М. Микротвердость металлов / В.М. Глазов, В.М. Вигдорович. М.: Металлургия, 1962. - 224 с.

93. Колмаков А.Г. Методы измерения твёрдости / А.Г. Колмаков, В.Ф. Терентьев, М.Б. Бакиров. М.: «Интермет инжиниринг», 2000. - 133 с.

94. Приборы и методы физического металловедения / под ред. Ф. Вайнберга. М.: Мир, 1974. - Вып. 2. - 364 с.

95. Берг Л.Г. Введение в термографию. — М.: Наука, 1969. — 395 с.

96. Егунов В.П. Введение в термический анализ.- Самара: Самарский гос. ун-т., 1996.-270 с.

97. Русейкина А.В. Дифференциально-термический анализ и калориметрия. Лабораторный практикум // А.В. Русейкина, О.В. Андреев. — Тюмень: ТюмГУ, 2008. 128 с.

98. Андреев О.В. Термический анализ: Учебное пособие // О.В. Андреев, А.В. Русейкина. Тюмень: ТюмГУ, 2008. - 168 с.

99. Шестак Я. Теория термического анализа. М.: Мир, 1987. - 456 с.

100. Полторак О.М. Физико-химические основы неорганической химии / О.М. Полторак, Л.М. Ковба. М.: Изд-во Моск. Университета, 1984. - 288 с.

101. Физическое металловедение / под ред. Р. Кана. М.: Мир, 1967. -Вып. 1.-334 с.

102. Монина Л.Н. Фазовые равновесия в системах MnS La2S3, MnS -Pr2S3 / Л.Н. Монина, Т.М. Бурханова // Синтез и свойства химических соединений: сборник трудов. - Тюмень: ТюмГУ, 2007. - С. 130-133.

103. Фистуль В.И. Введение в физику полупроводников. М.: Высшая школа, 1975. — 295 с.

104. Андреев О.В. Фазовая диаграмма системы MnS — Pr2S3 / О.В. Андреев, Л.Н. Монина // Журн. неорг. химии. 2010. - Т. 55. - № 4. - С. 658661.i) ©

105. Бамбуров В.Г. Простые и сложные сульфиды щелочноземельных и редкоземельных элементов / В.Г. Бамбуров, О.В. Андреев // Журн. неорг. химии. 2002. - Т. 47. - № 4. - С. 676 - 683.

106. Олейников Е.А. Комплекс программ регистрации и обработки экспериментальных данных термического анализа. Информационная система «Диаграммы состояния двухкомпонентных систем»: Автореф. дис. .канд. технич. наук: 05.13.18. Тюмень, 2003. — 28 с.

107. Monina L.N. Definition of heats of melting MnS and Pr2S3 / L.N. Monina, V.O. Andreev // XVII International Conference on chemical thermodynamics in Russia: Abstracts-Kazan, 2009.-V.2.-P. 283.

108. Монина JI.H. Теплота плавления сульфида Gd2S3 / JI.H. Монина, О.В. Андреев, О.С. Бороздина // Тезисы заочных докладов седьмого семинара СО РАН УрО РАН «Термодинамика и материаловедение» - Новосибирск, 2010. — С. 15.