Эпоксимодифицированные полисахаридные гели в химии гуминовых, гуминоподобных веществ и препаратов на их основе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 15.00.02, кандидат фармацевтических наук Сухих, Андрей Сергеевич

• Сухих, Андрей Сергеевич
• кандидат фармацевтических наук
• 0

Оглавление диссертации кандидат фармацевтических наук Сухих, Андрей Сергеевич

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ СОКРАЩЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. СОВРЕМЕННЫЕ ПРЕДСТАВЛЕНИЯ О СТРОЕНИИ, МЕТОДАХ ВЫДЕЛЕНИЯ, ОЧИСТКИ, АНАЛИЗА И СВОЙСТВАХ

ГУМИНОВЫХ КИСЛОТ И ГУМИНОПОДОБНЫХ ВЕЩЕСТВ.

1.1. Образование и строение гуминовых веществ.

1.2. Прогуминовые и гуминоподобные вещества.

1.3. Методы изолирования, очистки и фракционирования гуминовых кислот и гуминоподобных веществ.

1.4. Физико-химические методы, используемые для анализа гуминовых кислот и гуминоподобных веществ.

1.5. Медико-биологические свойства гуминовых кислот и гуминоподобных веществ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Эпоксимодифицированные полисахаридные гели в химии гуминовых, гуминоподобных веществ и препаратов на их основе»

Актуальность работы. Гуминовые кислоты являются составной частью объектов природного происхождения (лечебные грязи, торфяные и угольные ископаемые) и находят самостоятельное применение в медицинской практике и фармации. Препараты гуминовых кислот являются альтернативными для лиц с противопоказаниями к нативному грязелечению [2]. Поэтому создание оригинальных фармакотерапевтических препаратов с биостимулирующими и репаративными свойствами, средств для косметологии на основе гуминовых и гуминоподобных веществ, остаётся актуальным и приоритетным направлением исследований [92,106].

В последние годы наблюдается также активизация исследований в области очистки и стандартизации биологически активных веществ гуминоподобно-го типа, что в первую очередь связано с антропогенным загрязнением пелоидов [1,5]. Одной из главных проблем на пути разработки теории и практики применения пелоидопрепаратов является недостаточная изученность гуминовых кислот (как компонентов пелоидов), которые обуславливают их терапевтическую эффективность [5, 121], а так же наличие их антропогенных загрязнителей [1]. С другой стороны, нет четких представлений об особенностях структурны гуминовых кислот, выделенных из различных типов лечебных грязей. Отсутствие методологических подходов к анализу органических объектов стохастического характера и численному описанию их строения привело к тому, что определение класса гуминовых веществ до сих пор базируется на способе извлечения из природных объектов, а их классификация на процедуре фракционирования [78]. Использование современных физико-химических методов исследования (спектроскопические, хроматографические) преследует цель получения сравнимых характеристических данных с нативного образца гуминовых кислот. Поэтому образцы ГК часто практически не подвергают фракционированию и очистке, что оставляет нерешенной проблему наличия примесных органических и неорганических компонентов [178, 215]. Разногласия, имеющиеся в литературных источниках, связаны с большой разновидностью гуминовых веществ, и в значительной степени со сложностью их фракционирования [208]. С другой стороны, методы фракционирования: хроматография, мембранное разделение, ультрацентрифугирование ограничиваются только определением молекулярных масс у отдельных фракций [71, 178]. Нереализованным на сегодняшнее время остается использование тандемных хроматографических методов с последующим их инструментальным анализом. Практически не исследованными остаются сравнительные характеристические показатели гуминовых кислот и гуминопо-добных веществ, содержащихся в некоторых лекарственных препаратах (поли-фепан, чага и др.).

В этой связи разработка новых способов фракционирования гуминовых и гуминоподобных веществ, безусловно актуальна и перспективна.

Цель исследования. Целью работы является определение ключевых компонентов и поиск возможных структурных фрагментов гуминовых веществ в препарате ФиБС, а так же сравнительная характеристика нативных и хрома-тографически очищенных фракций гуминовых кислот и гуминоподобных веществ, выделенных из различных объектов природного происхождения и лекарственных препаратов (полифепан, чага).

Для реализации поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

1. Определить хроматографическими методами наличие структурных компонентов гуминовых веществ в лекарственном препарате ФиБС и изучить их качественные характеристики.

2. Изучить возможность использования хроматографической очистки на перешитых декстрановых сорбентах при мягких режимах элюции щелочных экстрактов гуминовых кислот и гуминоподобных веществ, выделенных из лечебных грязей и лекарственных препаратов (полифепан, чага).

3. Определить эффективность тандемного варианта хроматографирова-ния при фракционировании гуминовых кислот и гуминоподобных веществ исследуемых объектов (полифепан, чага, лечебные грязи).

4. Исследовать возможность хроматографирования на адсорбентах аффинного типа гуминовых кислот, выделенных из лечебной грязи.

5. Определить с помощью методов ЯМР-, ИК-, ЭПР-спектроскопии, СМН-элементного анализа структурные компоненты гуминовых кислот и гуминоподобных веществ в лечебных грязях и лекарственных препаратах.

Научная новизна исследования. Впервые разработан метод определения ключевых компонентов препарата ФиБС (кумарин и коричная кислота) методом неклассической аффинной хроматографии и проанализированы качественные характеристики минорных примесей в нем.

Впервые рассмотрена сравнительная характеристика гуминовых кислот и гуминоподобных веществ, выделенных в стандартных условиях из различных природных объектов, находящих применение в медицинской практике.

Для очистки и фракционирования щелочных экстрактов гуминовых кислот и гуминоподобных веществ, полученных в одинаковых условиях из различающихся лечебных грязей и лекарственных препаратов (чага и полифепан), впервые применили тандемный вариант с использованием перешитых полиса-харидных сорбентов. Затем их хроматографические фракции были инструментально исследованы с применением методов спектрального анализа.

Впервые осуществлен синтез нового адсорбента аффинного типа на основе сефадекса в-100.

Научно-практическая значимость работы. Совокупность полученных физико-химических характеристик гуминовых и гуминоподобных веществ, выделенных из различающихся природных объектов и лекарственных препаратов, являются основой дальнейших исследований по созданию новых лекарственных средств на их основе. Особенности качественного состава препарата ФиБС (с учётом минорных компонентов) должны быть учтены при разработке и стандартизации пелоидопрепаратов и биостимуляторов. На основании данных, полученных при выполнении работы, разработаны методические рекомендации по оптимизации способов выделения и хроматографической очистки гумино-вых кислот и гуминоподобных веществ.

С использованием современных физико-химических методов определены структурные особенности изученных нативных гуминовых и гуминоподобных веществ и их хроматографических фракций.

Положения, выносимые на защиту:

- Результаты по изучению качественных характеристик состава препарата ФиБС хроматографическими методами;

- Идентификация микропримесей в препарате ФиБС;

- Результаты хроматографирования гуминовых кислот на азоадсорбен-тах аффинного типа;

- Данные хроматографического способа очистки и фракционирования гуминовых кислот и гуминоподобных веществ с использованием по-лисахаридных гелей в тандемном варианте;

- Сравнительная оценка физико-химических и хроматографических особенностей гуминовых кислот и гуминоподобных веществ.

Апробация работы. Материалы диссертационной работы доложены на областных и региональных научных конференциях: Межрегиональной научно-практической конференции молодых ученых «Проблемы медицины и биологии» (Кемерово, 2004). Международных конференциях: XI конференция «Новые информационные технологии в медицине, биологии, фармакологии, и экологии. 1Т +МЕ' 2003» (Украина, Крым, Ялта - Гурзуф, 2003); на XVII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Казань, 2003); VI международной научно - практической конференции «Безопасность жизнедеятельности предприятий в угольных регионах» (Кемерово, 2005); IX международной научно- практической конференции «Химия - XXI век: новые технологии, новые продукты» (Кемерово, 2006); Международной конференции «Химия, химическая технология и биотехнология на рубеже тысячелетий» (Томск, 2006).

Публикации. Основные материалы исследований опубликованы в 14 печатных работах и методическом пособии.

Внедрение результатов работы. По результатам исследования разработаны методические рекомендации «Способы выделения, концентрирования и очистки гуминовых и гуминоподобных веществ из объектов природного происхождения», которое внедрено в научно-исследовательскую работу Института экологии человека СО РАН (Акт внедрения от 25.10.2006г.), ГОУ ВПО Кемеровской государственной медицинской академии Росздрава (Акт внедрения от 16.01.2007г.), ГОУ ВПО Кемеровского технологического института пищевой промышленности (Акт внедрения от 10.11.2006).

Связь задач исследования с проблемным планом фармацевтических наук. Диссертационная работа выполнена на базе Центральной научно-исследовательской лаборатории ГОУ ВПО Кемеровская государственная медицинская академия Росздрава в соответствии с планом НИР ГОУ ВПО КемГМА Росздрава (№ госрегистрации 0120.0506552).

Личный вклад автора состоит в планировании, организации и проведении исследований по всем разделам диссертации, включая разработку направлений исследований, сбор и анализ информации, выбор методов, интерпретации результатов, написании диссертации.

Объем и структура диссертации. Диссертация состоит из введения, обзора литературы (глава 1), экспериментальной части (главы 2, 3, 4, 5), выводов, списка литературы и приложения. Работа изложена на 148 страницах, содержит 11 таблиц, 44 рисунка. Библиографический список включает 242 источника, из них 119 на иностранных языках.

Заключение диссертации по теме «Фармацевтическая химия и фармакогнозия», Сухих, Андрей Сергеевич

122 ВЫВОДЫ

1. Показана возможность идентификации и микропрепаративного накопления ключевых компонентов препарата ФиБС в образце с использованием метода неклассической аффинной хроматографии.

2. С помощью адсорбента аффинного типа были впервые накоплены и подвергнуты анализу минорные компоненты препарата ФиБС, что позволило идентифицировать их как кремнийорганические соединения и производные фталевой кислоты.

3. С помощью хроматографического тандемного варианта на перешитых поли-сахаридных гелях показана возможность выделения и очистки двух основных водо-растворимых фракций как из лечебной грязи, так и из некоторых лекарственных препаратов (чага, полифепан). Предложенный хроматогра-фический тандемный метод выделения и очистки гуминовых кислот и гуми-ноподобных веществ является альтернативным вариантом для их углубленного изучения.

4. Нативные образцы и фракции, полученные в тандемном варианте хроматографирования из всех изученных объектов (чага, полифепан, два вида лечебной грязи, гумат натрия фирмы А1с1пс11), были исследованы с использованием методов ЯМР С13, ИК, ЭПР - спектроскопии, СМН-элементного анализа, при этом некоторые физико-химические характеристики гуминоподобных веществ из лекарственных препаратов были получены нами впервые.

5. С помощью комплекса физико-химических методов осуществлена сравнительная характеристика гуминовых кислот и гуминоподобных веществ в изучаемых объектах, а также в их хроматографических фракциях.

6. Выделенные при щелочной экстракции из лекарственных препаратов чага и полифепан образцы гуминоподобных веществ по своим физико-химическим характеристикам соответствуют параметрам стандарта гуминовой кислоты фирмы А1с1псЬ.

7. Определены характерные физико-химические параметры гуминовых кислот выделенных из лечебных грязей различного типа.

Список литературы диссертационного исследования кандидат фармацевтических наук Сухих, Андрей Сергеевич, 0 год

1. Аввакумова, Н.П. Физико-химическая характеристика и биологическая активность гумусовых кислот низкоминерализованных иловых сульфидных грязей: автореф. дис. . канд. биол. наук / Н.П. Аввакумова. Уфа, 1992. - 19с.

2. Аввакумова, Н.П. Экологическая оценка низкоминерализованных пе-лоидов самарского региона и пелоидопрепаратов гуминового ряда / Вопр. курортологии, физиотерапии и лечеб. физкультуры. 2002. - №6. — С. 37-40.

3. Аверко-Антонович, И.Ю. Методы исследования структуры и свойств полимеров / И.Ю. Аверко-Антонович, Р.Т. Бикмуллин. Казань, КазГТУ, 2002.-603с.

4. Агапов, А.И. Гуминовые вещества серноводских лечебных грязей как основа пелоидопрепаратов / А.И. Агапов, А.И. Аввакумова // Современное состояние и перспективы научных исследований в области фармации. Самара, 1996. - С. 74-75.

5. Агапов, А.И. Способ лечения хронического аднексита /А.И. Агапов, А.П. Гаврилов. Описание изобретения А61Н39/00, А61К35/10, А6Ш1/30, А6Ш1/32 к патенту РФ № 2150261; заявл.25.11.1997; опубл. 06.10.2000.

6. Агапов, А.И. Способ получения препарата для физиотерапии /А.И. Агапов, Н.П. Аввакумова. Описание изобретения А61К35/10 к патенту РФ №2043107; заявл.20.07.1992; опубл. 09.10.1995.

7. Агапов, А.И. Способ получения препаратов гуминового ряда /А.И. Агапов, Н.П. Аввакумова, Е.К. Баталова // Вопр. курортологии, физиотерапии и лечеб. физкультуры. 1999. - №2. - С. 33-35.

8. Агапов, А.И. Способ получения экстракта биологически активных веществ для физиотерапии из иловых сульфидных грязей /А.И. Агапов, Н.П. Аввакумова. Описание изобретения А61К35/10 к патенту РФ №2028149; заявл.20.07.1992; опубл. 02.09.1995.

9. Александрова, JI.H. Изучение процессов гумификакции растительных остатков и природы новообразованных гумусовых кислот / JI.H. Александрова // Почвоведение. 1972. - №7. - С. 37-45.

10. Алиев, С.А. Парамагнетизм и физиологическая активность гумусовых веществ / С.А. Алиев // Труды 8-го Всесоюзного общества почвоведов. — Новосибирск, 1989.

11. Алиев, С.А. Парамагнитные свойства и физиологическая активность гуминовых веществ / С.А. Алиев // Теория действия физиологически активных веществ: тр. ДСХИ. Днепропетровск, 1983. - Т.8. - С.78-80.

12. Алябина, Г.А. Использование метода гель-хроматографии в изучении гуминовых веществ почвы (обзор) / Г.А. Алябина, A.B. Жигунов, С.И. Шурухина//Почвоведение. 1975. - №9. - С. 55-62.

13. Антипов, В.А. Способ получения биологически активного вещества на основе сапропеля / В.А. Антипов, Е.И. Вощатынский, В.И. Зайнчковский. Описание изобретения А61К35/10 к патенту РФ № 2214254; за-явл.18.12.2001; опубл. 10.20.2003.

14. Бабицкая, В.Г. Меланиновый комплекс гриба Inonotus obliquus / В.Г. Бабицкая, В.В. Щерба, Н.В. Иконникова // Прикладная биохимия и микробиология. 2000. - Т. 36, №4. - С. 439-444.

15. Бабицкая, В.Г. Ферментативная деградация лигнина, содержащегося в растительных субстратах, мицелярными грибами / В.Г. Бабицкая // Прикладная биохимия и микробиология. 1994. - Т.30, №. 6. - С.827-835.

16. Базелян, В.JI. Влияние гумата натрия на всасывание углеводов и аминокислот в тонком кишечнике белых крыс / В.Л. Базелян, И.Э Бочарова, В.В. Бацко// Тканевая терапия: тез. науч. конф. Одесса, 1983. - С.27-28.

17. Базелян, В.Л. Трансформация гуминовых веществ в морской среде // Теория действия физиологически активных веществ. Днепропетровск, 1983. - С.71-74.

18. Базелян, В.Л. Химическая характеристика и физиологическая активность гуматов различного происхождения // Тканевая терапия: тез. науч. конф. Одесса, 1983. - С. 26.

19. Бамбалов, H.H. Содержание лабильной фракции гумусовых веществ в торфе и торфяных почвах / H.H. Бамбалов, В.В. Смирнова, Т.Я. Беленькая //Агрохимия. 2003. - №6. - С. 14-20.

20. Бамбалов, H.H. Фракционно-групповой состав органического вещества целинных и мелиорированных торфяных почв. /H.H. Бамбалов, Т.Я. Беленькая//Почвоведение. 1998. - №12. - С.1431-1437.

21. Билибин, А.Ю. Деструкция полимеров её роль в природе и современных медицинских технологиях / А.Ю. Билибин, И.М. Зорин // Успехи химии. -2006.-Т.75, №2. С.151-165.

22. Бобылев, Е.Г. Способ получения биологически активного вещества / Е.Г. Бобылев, A.M. Бескровный, Ю.К. Худенский: а.с. №459476 СССР; заявл. 04.01.73; опубл. 05.02.75, Бюл. №5.

23. Бондаренко, А.И Исследование процесса получения стабильных растворов гуминовых кислот торфа / А.И. Бондаренко // Тканевая терапия: тез. науч. конф. Одесса, 1983. - Т.2.- С. 196-197.

24. Бриттон, Г. Биохимия природных пигментов. / Г. Бриттон М.: Мир, 1986. - С. 259-279.

25. Вальков, A.B. Способ получения гуматсодержащих соединений / A.B. Вальков, И.Г. Райкова, А.Ю. Райков. Описание изобретения C05F11/02 к патенту РФ №2118632; заявл.23.07.1997; опубл. 09.10.1998.

26. Батурина, И.Ю. Влияние торфяных гумусовых кислот на структуру крахмальных шлихтующих гелей / И.Ю. Батурина, Н.Е. Кочкина, Ю.А. Калинников // Журн. прикладной химии. 2006. - Вып.2. -С.322-325.

27. Батурина, И.Ю. Гуминовые кислоты эффективные катализаторы дис-пропорционирования супероксида калия в щелочных средах/И.Ю. Батурина, Н.Е. Кочкина, Ю.А. Калинников // Журн. прикладной химии. -2006. - Вып.2. - С.275-278.

28. Взаимосвязь фрагментного состава гуминовых кислот с их физиологической активностью / Б. Бямбагар, Д.Ф. Кушнарёв, Т.Е. Федорова и др. // Химия твёрдого топлива. -2003.-№1.-С. 83-90.

29. Гагарин, С.Г. Корреляция физиологической активности и физико-химических свойств гуминовых препаратов / С.Г. Гагарин, Л.Н. Екатери-нина, Р.Х. Аляутдинова // Химия твёрдого топлива. -1991. -№.3.-С.38-43.

30. Гармаш, A.B. Моделирование взаимодействия гумусовых кислот с ацетатом кальция. 2. Модель комплексообразования / A.B. Гармаш, H.H. Данченко, И.В. Перминова // Вестн. Московского Университета. 2000. — Сер. 2. Химия. - Т.41, №2. - С.109-115.

31. Глебова, Г.А. Гиматомелановые кислоты почв и их место в системе гумусовых кислот: автореф. дис. . канд. биол. наук / Г.А. Глебова. М., 1980.-22 с.

32. Гордиенко, С.А. Сравнительное исследование торфяных гуминовых кислот методом гель-фильтрации на сефадексе / С.А. Гордиенко, И.Н. Гав-риш, Л.И. Ивахно // Почвоведение. 1973. - №11. - С. 138-142.

33. Гуминовые вещества торфа и их практическое использование / И.И. Липггван, H.H. Бамбалов, A.B. Тишкович и др. // Химия твердого топлива. 1990.-№ 6.- С. 14-20.

34. Дегтяренко, В.И. Противовирусная активность гуминовых веществ Ку-яльницкой грязи / В.И. Дегтяренко, В.Ф. Зеваков, В.А. Дивоча // Пелоидотерапия распространённых заболеваний: сб. науч. тр. Пятигорск, 1985. - С. 40-45.

35. Елин, Е.С. Фенольные соединения в биосфере / Е.С Елин. Новосибирск: СО РАН, 2001.

36. Жеребин, Ю.Л. Получение водо-растворимых фитомеланинов / Ю.Л. Жеребин, Т.М. Литвинов // Химия природных соединений. 1991. - №5. -С.733- 737.

37. Жигунов, A.B. Состав и свойства гуминовых кислот выделенных из разлагающихся растительных остатков / A.B. Жигунов, В.Н. Симаков // Почвоведение. 1979. - №12. - С. 59-65.

38. Иржак, В.И. Топологическая структура и релаксационные свойства разветвлённых полимеров / В.И. Иржак // Успехи химии. 2006. -Т.75, №.10. -С. 1018-1034.

39. Исматова, P.P. Выделение из торфа гумата натрия пирофосфата и ток-сико-фармакологическое обоснование его использования: автореф. дис. . канд. фарм. наук / P.P. Исматова. Пятигорск, 1999. - 20с.

40. Исследование экстрактивных веществ торфов с использованием РЖ и хромато-масс-спектрометрии / О.Н. Никуличева, В.П. Фадеева, В.Н. Пи-оттух-Пелецкий и др. // Журн. прикладной химии. 2005. - Вып. 8. -С.1388-1394.

41. Калабин, Г.А. Количественная спектроскопия ЯМР природного органического сырья и продуктов его переработки / Г.А. Калабин. М.: Химия, 2000. -407с.

42. Карбышев, A.B. Химико- фармакологическое изучение гумата натрия из сапропеля: Дис. . канд. фарм. наук / A.B. Карбышев. -Томск, 1999. -147с.

43. Кауричев, И.С. Окислительно-восстановительные процессы и их роль в генезисе и плодородии почв / И.С. Кауричев, Д.С. Орлов. М., 1982. -248с.

44. Ковалевский, Д.В. Исследование структуры гумусовых кислот метода1 11ми спектроскопии ЯМР Ни С: Дис. . канд. хим. наук / Д.В. Ковалевский. М., 1998. - 165с.

45. Количественное определение обменных и скелетных протонов гумусовых кислот с помощью спектроскопии ПМР / Д.В. Ковалевский, А.Б. Пер-мин, И.В. Перминова и др. // Вестн. МГУ. 1999. Сер.2. Химия. - Т.40, №6. - С. 375-380.

46. Конопля, Е.Ф. Влияние некоторых препаратов гуминовых веществ торфа на нуклеиново- белковые взаимодействия / Е.Ф. Конопля, В.К. Зимницкая, С.И Крашевская и др. // Тканевая терапия: тез. науч. конф. -Одесса, 1983. С.73-74.

47. Кузнецов, П.В. Эпоксиактивированные адсорбенты аффинного типа в исследовании физиологически активных веществ / П.В. Кузнецов. -Кемерово, 2002. 104 с.

48. Кузнецов, П.В. Эпоксиактивированные адсорбенты в жидкостной хроматографии физиологически активных веществ (Обзор) / П.В. Кузнецов // Хим.-фарм. журн.-1993. № 6. - С. 56-65.

49. Кукулянская, Т.А. Физико-химические свойства меланинов, образуемых чагой в природных условиях и при культивировании. /Т.А. Кукулянская, Н.В. Курченко, В.П. Курченко // Прикладная биохимия и микробиология. 2002. - №1. - С. 68-72.

50. Куликова, H.A. Связывающая способность и детоксицирующие свойства гумусовых кислот по отношению к артразину: Дис. . канд. биол. наук / H.A. Куликова. М., 1999. - 171 с.

51. Купцов, А.Х. Фурье спектры комбинационного рассеяния и инфракрасного поглощения полимеров / А.Х. Купцов, Г.Н. Жижин. -М.: ФИЗМАТ-ЛИТ, 2001.-657с.

52. Кутиков, Е.С. Природные меланины как стабилизаторы ферментов / Е.С. Кутиков // Тканевая терапия. Одесса, 1983. - Т.2. - С. 202-204.

53. Лабораторное руководство по хроматографическим и смежным методамк*

54. О. Микеш, И. Новак, В. Томашек и др. -М.: Мир, 1982. Т.1. - 400с.

55. Лисичкин, Г.В. Материалы с молекулярными отпечатками: синтез, свойства, применение / Г.В. Лисичкин, Ю.А. Крутяков // Успехи химии. — 2006. Т.75, №10. - С. 998-1017.

56. Ловягина, Е.В. Изучение продуктов гидролиза действующего начала Чаги методом распределительной хроматографии / Е.В. Ловягина, А.Н. Шиврина, Е.Г. Платонова // Биохимия. 1958. - №1. - С.41-46.

57. Ловягина, Е.В. Исследование карбонильной фракции гидролизатов во-до-растворимого пигментного комплекса, образуемого трутовым грибом Чага / Е.В. Ловягина, А.Н. Е.Г. Шиврина // Биохимия. 1960. - №4. - С. 640-645.

58. Лотарёв, М.Б. Олигоорганоциклокарбосилоксаны / М.Б. Лотарев, М.В. Соболевский, Е.А. Чернышев. М.: Химия, 2001. - 136с.

59. Лях, С.П. Микробный меланиногененз и его функции / С.П. Лях. М.: Наука, 1981.-275с.

60. Маслов, С.Г. Способ получения гуминовых кислот / С.Г. Маслов, Л. И. Тарновская, С.И. Смольяников: а.с. №1509393 СССР; заявл. 02.12.86; опубл. 23.09.1989, Бюл. №35.

61. Матасова, С.А. Изучение гумусовых веществ рапы и водного экстракта лечебной грязи озера Карачи / С.А. Матасова, Г.Л. Рыжова // Лечебное применение пелоидов и препаратов на их основе: сб. науч. тр. Томск, 1988. - С.35-40.

62. Микеш, О. Лабораторное руководство по хроматографическим и смежным методам / О. Микеш. М.: Мир, 1982. - Т.1. - 290 с.

63. Милановский, Е.Ю. Амфифильные компоненты гумусовых веществ почв / Е.Ю. Милановский // Почвоведение. 2000. - №6. - С. 706-715.

64. Милановский, Е.Ю. Применение ионного детергента в гель хроматографии гумусовых кислот почв / Е.Ю. Милановский // Почвоведение. -1984. №8. - С. 142-146.

65. Мур, Д.В. Тяжелые металлы в природных водах / Д.В. Мур. М.: Мир, 1987.-285с.

66. Несмеянов, А.Н. Начала органической химии: в 2-х т. / А.Н. Несмеянов, H.A. Несмеянов. М.: Химия, 1970. - Т.2. - С. 189-193.

67. Новицкий, A.A. Сапропелевый концентрат, содержащий гуминовые кислоты, и способ его получения / A.A. Новицкий. Описание изобретения C05F7/00 к патенту РФ №2264371; заявл. 17.10.2003; опубл. 11.20.2005.

68. Определение карбоксильной кислотности гумусовых кислот титримет-рическими методами / H.H. Данченко, И.В. Перминова, A.B. Гармаш и др. // Вестн. Московского Университета. 1998. - Сер. 2. - Химия. - Т.39, №2. - С.127-131.

69. Орлов, Д.С. Современные химические и физические методы изучения природы и строения гумосовых веществ почвы / Д.С. Орлов // Почвоведение. 1972. - №7. - С. 55-62.

70. Орлов, Д.С. Гуминовые вещества в биосфере / Д.С. Орлов // Соросов-ский образовательный журнал. -1997. №2. - С. 56-63.

71. Орлов, Д.С. Об участии металлов в формировании молекулярно-массовой организации гумусовых веществ почвы / Д.С. Орлов, О.И. Минько, В.В. Демин // Докл. АН СССР. 1989. - Т. 305, №5. - С.1228-1231.

72. Орлов, Д.С. Химия почв /Д.С.Орлов. -М, МГУ. -1991. -457с.

73. Орлов, Д.С. Практикум по биохимии гумусовых кислот почв / Д.С. Орлов, JI.A Гришина, H.J1. Ерошичева. М., 1969. - 156с.

74. Орлов, Д.С. Степень бензоидности гуминовых кислот и способ её определения /Д.С. Орлов, В.А. Барановская, A.A. Околепова // Докл. АН СССР. 1987. - Т. 293, №6. - С. 1479-1482.

75. Остерман, J1.A. Хроматография белков и нуклеиновых кислот / JI.A. Ос-терман. М., 1985. - 536с.

76. Перминова, И.В. Анализ, классификация и прогноз свойств гумусовых кислот: дис. . д-ра хим. наук / И.В. Перминова. М., 2000. - 359 с,

77. Першина, И.В. Определение фульвокислот в природных водах: автореф. дис. . канд. хим. наук / И.В. Першина. М., 1987. - 18с.

78. Платонов, И.Г. Кальций-фульватные соединения и доступность кальция растениям / И.Г. Платонов, А.И. Карпухин // Почвоведение. 1994. - №5. -С. 30-36.

79. Племенков, В.В. Введение в химию природных соединений / В.В. Пле-менков. Казань, 2001. - 376с.

80. Попов, А.И. Способ выделения гуминовых веществ из природного сырья / А.И. Попов, В.П. Шипов, В.А. Трофимов. Описание изобретения

81. C05F11/02, С07С63/33 к патенту РФ №2178777; заявл. 19.09.2000; опубл. 27.01.2002.

82. Преч, Э. Определение строения органических соединений. Таблицы спектральных данных / Э. Преч, Ф. Бюльманн, К. Аффольтер. М.: Мир; Бином, 2006. - 438с.

83. Прокопенко, С.А. Природные антиоксиданты. Сообщ. 2 / С.А. Прокопенко // Фармакология. 1995. - № 10. - С. 15-19.

84. Пуцыкин, Ю.Г. Гуминовые кислоты как особый тип органоминераль-ных полимеров / Ю.Г. Пуцыкин, A.A. Шаповалов, A.JI. Степанов // XVII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. Казань, 2003. -T.3.-C.349.

85. Ровбель, Н.М. Оценка сорбционной активности глубинной биомассы высших базидиальных грибов по отношению к ионам меди /Н.М. Ровбель, И.А. Гончарова, Д.А. Смирнов // Микология и фитопатология. -2004.-Вып. 4.-С. 73-77.

86. Румянцев, Г.Е. Тканевая терапия / Г.Е. Румянцев. Ростов-на-Дону, 1950.- 125с.

87. Сайко, А.И. Средство обладающее противовоспалительным и репара-тивным действием / A.A. Сайко, A.M. Бескровный, А.Д. Солдатов. Описание изобретения А61К35/78, А61К9/02 к патенту РФ №2142811; за-явл.10.03.1998; опубл. 12.20.1999.

88. Семионова, М.А. Химико-фармацевтическое и организационно-экономическое обоснование применения гуминовых кислот пелоидов: ав-тореф. дис. . канд. фарм. наук / М.А. Семионова. Самара, 2006. - 22с.

89. Симаков, Г.А. Изучение фракционного состава гуминовых кислот некоторых типов почв методом гель-фильтрации / В.Н. Симаков, Г.А. Аля-бина // Почвоведение. 1972. - №7. - С. 63-66.

90. Способ получения биостимулятора из торфа / Е.Ф. Маякова, Л.Л Остре-рова, М.В. Дунаев и др. Описание изобретения A01N61/00; C05F11/02; А61К35/10 к патенту № 2106091 РФ. заявл. 06.03.1996; опубл. 10.03.1998.

91. Способ получения противоопухолевого средства / В.А. Трофимов, В.П. Шипов, Е.С. Пигарев и др. Описание изобретения А61КЗ1/282, А61К45/06, А61Р35/00 к патенту №2182482; заявл. 19.09.2000; опубл. 05.02.2002.

92. Степаненко, Л.С. Тонкослойная гельфильтрация гуминовых кислот / Л.С. Степаненко, О.Б. Максимов // Почвоведение. -1970. №1. - С. 127133.

93. Степанов, В.В. Электрофорез гумусовых веществ на агар-агаре / В.В. Степанов, Т.М. Остроухова // Почвоведение. -1970. №2. - С. 44-55.

94. Степанов, Г.В. Способ стимуляции задержавшихся в прорезывании постоянных зубов / Г.В. Степанов, Н.П. Аввакумова. Описание изобретения А61С7/00 к патенту РФ №2146900; заявл. 16.10.1998: опубл. 03.27.2000.

95. Суй, В.М. Изучение грязевого препарата Гумизоль на канцерогенность и мутагенность /В.М. Суй, А.И. Кюнг, Т.И. Вейдебаум // Вопр. курортологии, физиотерапии и лечеб. физкультуры. 1986. - №2. - С. 34-37.

96. Сысоева, М.А. Способ определения углеводного состава полифеноль-ного комплекса чаги / М.А. Сысоева, B.C. Гамаюрова, О.Ю. Кузнецова. -Описание изобретения C01N33/15, C01N31/00, С07НЗ/00 к патенту РФ №2231786; заявл. 27.11.2002; опубл. 06.27.2004.

97. Тихова, В.Д. Анализ элементного и фрагментного состава гуминовых кислот почв Сибири комплексом инструментальных методов: автореф. дис. канд. хим. наук / В.Д. Тихова. Новосибирск, 2003. - 21 с.

98. Трофимов, В.А. Способ получения противовирусного средства /В.А. Трофимов, В.П. Шипов, Е.С. Пигарев и др. Описание изобретения А61К35/78, А61К41/00, А61Р31/12 к патенту РФ №2172176; заявл. 19.06.2000; опубл.20.08.2001.

99. Усовершенствованный метод стандартизации препарата ФиБС / Н.М. Калиховская, Е.И. Круглова, Э.Г. Розум и др. // Тканевая терапия по В.П. Филатову. Одесса, 1977.

100. Фёдорова, Т.Е. Количественная спектроскопия ЯМР С13 017 и физиологическая активность гуминовых кислот: автореф. дис. . канд. хим. наук. / Т.Е. Фёдорова Иркутск, 2000. - 26с.

101. Федько, И.В. Химико-фармакологическое исследование специфических органических веществ торфа: автореф. дис. . канд. фарм. наук / И.В. Федько. Томск, 2006. - 19с.

102. Филатов, В.П. Избранные труды: в 4-х т. / В.П. Филатов. Киев, 1961. -Т.2.-670с.

103. Хаустов, В.М. Способ выделения гуминовых кислот из бурого угля / В.М. Хаустов, В.Н. Кулаков, В.В. Кулаков: а.с. №1404501 СССР; за-явл.17.09.86; опубл.23.06.88, Бюл. №23.

104. Химическая модификация торфяных гуминовых кислот с целью повышения их биологической активности / Г.Ф. Лебедева, Т.А. Яркова, В.В. Платонов и др. // Журн. прикладной химии. 2005. -Вып. 8. -С. 13841387.

105. Хохлова, Л.Н. Препараты биогенных стимуляторов и препараты из свежего растительного сырья / Л.Н. Хохлова, В.И. Чуешов // Промышленная технология лекарств. Харьков: МТК-Книга, 2002. - Т.2. - С. 221-247.

106. Цафис, П.Г. Лечебные грязи и другие природные теплоносители / П.Г. Цафис, В.Б. Киселёв. М.: Высшая школа, 1990. -127с.

107. Цыпленков, В.П. Парамагнитная активность органического вещества некоторых почв / В.П. Цыпленков, С.Н. Чуков // Почвоведение. 1984. -№11.-С. 123-129.

108. Чага и её применение при лечении рака IV стадии / под ред. П.К. Булатова, М.П. Березиной, П.А. Якимова. Л., М.: Медгиз, 1957. - С. 37-90.

109. Чуков, С.Н. Физиологическая активность ростовых стимуляторов и гуминовых кислот почв / С.Н Чуков, В.Д Талашкина, М.А. Надпорож-ская // Почвоведение. 1995. - №2. - С. 169-174.

110. Шашкина, М.Я. Химические и медико-биологические свойства чаги (обзор) / М.Я. Шашкина, П.Н. Шашкин, A.B. Сергеев // Хим.-фарм. журн. -2006. №10. - С.37-44.

111. Шиврина, А.Н. К вопросу о природе и происхождении водорастворимого пигментного комплекса образуемого трутовым грибом Чага / А.Н. Шиврина, Е.В. Ловягина, Е.Г. Платонова // Биохимия. 1959. - №.1. - С. 67-72.

112. Шипов, В.П. Антираковое средство / В.П. Шипов, В.А. Трофимов, Е.С. Пирогов. Описание изобретения А61К35/10, А61КЗ1/282, А61К9/08, А61Р35/00 к патенту РФ №2178702; заявл. 21.02.2001; опубл. 27.01.2002.

113. Щерба, В.В. Антиоксидантные свойства меланиновых пигментов грибного происхождения /В.В. Щерба, В.Г. Бабицкая, В.П. Курченко // Прикладная биохимия и микробиология. 2000. №5. - С. 569-574.

114. Эбелинг, В. Образование структур при необратимых процессах / В. Эбелинг М.: Мир, 1979. - 275с.

115. Энциклопедический словарь лекарственных растений и продуктов животного происхождения / под ред. Г.П. Яковлева, К.Ф. Блиновой. СПб.: Спец. лит, 1999.-301с.

116. Юбицкая, Н.С. Гумат натрия в лечении больных остеоартрозом /Н.С. Юбицкая, Е.М. Иванов // Вопр. курортологии, физиотерапии и лечеб. физкультуры. 1999. - №5. - С. 22-24.

117. Юдина, Н.В. Структурные особенности гуминовых кислот торфов, выделенных разными способами / Н.В. Юдина, В.И. Тихова // Химия растительного сырья. -2003. -№1. -С.93-96.

118. Яшенко, Н.Ю Взаимодействие гумусовых кислот различного происхождения с полиароматическими углеводородами: влияние рН и ионной силы среды / Н.Ю. Яшенко, И.В. Перминова, B.C. Петросян // Вестник МГУ. 1999. - Сер.2. Химия. - Т.40, №3. - С. 188-193.

119. A comparison of surface water natural organic matter in raw filtered water samples, XAD, reverse osmosis isolates / P. Maurice, M. Pullin, S. Cadaniss et al. // Water Research. 2002. -V.36, N9. P. 2357-2371.

120. A procedure for isolating soil organic matter fractions suitable for modeling / S. Sohi, N. Mahieu, J. Arach et al. //Soil sci. soc. of America Journal. -2001. -V.65.-P. 1121-1128.

121. Aguer, J. Effect of light on humic substances: prodction of reactive species. / J. Aguer, C. Richard, F. Andreux // Analusis. 1999. - V. 27, N.5. - P. 387390.

122. Allard, B. A comparative study on the chemical composition of humic acids from forest soil, agricultural soil and lignite deposit Bound lipid, carbohydrate and amino acid distributions / B. Allard // Geoderma. 2006. - V.130. - P.77-96.

123. Allard, T. Nature and properties of suspended solids in the Amason basin / T. Allard, M. Ponthieu, T. Weber // Bull. Soc. Geol. France. 2002. - V. 173, N.l. - P. 67-75.

124. Amir, S. Characterization of humic acids extracted from sewage sludge during composting and of their Sephadex gel fractions / S. Amir, M. Hafidi, J.-R. Bailly // Agronomie. 2003. - V. 23. - P.269-275.

125. Amir, S. Elemental analisis, FTIR and 13C- NMR of humic acids from sewage sludge composting / S. Amir, M. Hafidi, G. Merlina // Agronomie. 2004. -V.24.-P. 13-18.

126. Amy, G. Size exclusion chromatography (SEC) with multiple detectors: a powerful tool in treatment process selection and performance monitoring / G. Amy, N. Her // Water Sci. & Tech. 2004. -V. 4, N.4. - P. 19-24.

127. Aoki, S. Determinations of humic substances and other dissolved organic matter and effects on the increase of COD in lake Biwa / S. Aoki, Y. Fuse, E. Yamada // Analytical Sci. 2004. - V. 20. - P. 159-164.

128. Appelblad, P. Determination of metal humic complex, free metal ions and total concentrations in natural waters / P. Appelblad, D. Baxter, J. Thunberg // J. Environ. Monit. - 1999. - N. 1. - P. 211-217.

129. Baddi, G. Characterization of humic aids produced during composting of olive mill wastes: elemental and spectroscopic analyses (FTIR and 13C-NMR) / G. Baddi, M. Hafidi, V. Gilard // Agronomie. 2003. - V.23. - P.661-666.

130. Bertilsson, S. Photochemical reactivity of XAD-4 and XAD-8 absorbable dissolved organic compounds from humic waters / S. Bertilsson, S. Bergh // Chemosphere. 1999. - V.39, N.13. - P.2289-2300.

131. Blondeau, R. Biodégradation of natural and synthetic humic acids by the white-rot fungus Phanerochaete chrysosporium / R. Blondeau // Appl. Environ. Microbiol. 1989. - V. 55. -P.1282-1285.

132. Blondeau, R. Fractionation of humic substances by hydrophobic interactionchromatography / R. Blondeau, E. Kalinowski // J. Chromatography. 1986. -V. 351.-P. 585-589.

133. Bryan, N. The simultaneous modeling of metal ion and humic substance transport in column experiments / N. Bryan, J. Barlow, P. Warwick // J. Environ. Monit. 2005. - N.7. - P. 196-202.

134. Cavani, L. Capillary zone electrophoresis of humic acid fractions obtained by coupling size-exclusion chromatography and polyacrylamide gel electrophoresis / L. Cavani, C. Ciavatta, O. Trubetskaya // J. Chromatography A. -2003.-V. 983.-P. 263-270.

135. Chemical and molecular heterogeneity of humic acids repetitively extracted from a peat / L. Li, W. Huang, P. Peng et al. // J. America Society Soil Sci. -2003. -V.67. -P.740-746.

136. Chemical and spectral differences in humic matter from swamps, streams and soils in the southeastern united states / J. Lobartini, K. Tan, L. Asmussen et al. //Geoderma. 1991. -V. 49, N.3-4. -P. 241-254.

137. Cheng, M.-L. Humic acids induces oxidative DNA damage, growth retardation, and apoptosis in human primary fibroblasts / M.-L Cheng, H.-Y. Ho, Y.W. Huang // Experimental biology and medicine. 2003. -V.228. - P. 413423.

138. Chien, S.-W. Analytical and spectroscopic characteristics of refuse compost-derived humic substances / S.-W. Chien, C.-C. Huang, M.-C. Wang // Int. J. Appl. Sci. Eng. 2003. - V. 1, N.l. - P. 62-71.

139. Chin, Y.-P. Molecular weight, polydispersity, and spectroscopic properties of aquatic humic substances. / Y.-P. Chin, E. O'Loughlin, G. Alcen // Environ. Sci. Tecnol- 1994.-N.18.-P. 1853-1858.

140. Coates, J. Diversity and ubiquity of bacteria capable of utilization humic substances as electron donors for anaerobic respiration / J. Coates, K. Cole, R. Chakraborty //Applied and environmental microbiology. 2002. - N.5. - P. 2445-2452.

141. Comparative analysis of partial structures of a peat humic and fill vie acid using one- and twu-dimensional nuclear magnetic resonance spectroscopy / N. Hertkorn, A. Permin, I. Perminova et al. // J. Environmental Quality. 2002. -V.31. - P.375-387.

142. Comparisons of sorption of aquatic humic matter by DAX-8 and XAD 811resins from solid- state C NMR spectroscopy point of view / J. Peuravuon, P. Ingman, K. Pihlaja et al. // Talanta. 2001. -V. 55, N.4. - P. 733-742.

143. Davies, G. Tight metal binding by humic acids and its role in biomineraliza-tion / G. Davies, A. Fataftah, A. Cherkasskiy // J. Chem. Soc., Dalton Trans. -1997. -P. 4047-4060.

144. Davis, W. Quantitative Fourier transform infrared spectroscopic investigation of humic substance functional group composition / W. Davis, C. Erickson, C. Johnson // Chemosphere. 1999. - V. 38, N.12. - P. 2913-2928.

145. Decrease of oxygen interference on humic acid structure alteration during isolation / T. Andelkovic, D. Andelkovic, J. Perovic // Facta Univer.: Phisics, Chem. And Technol. 2001.-V.2, N.3.-P. 163-171.

146. Dehorter, B. ,3C-NMR spectroscopic analysis of soil humic acids recovered after incubation with some white-rot fungi and actinomycetes / B. Dehorter, C. Y. Kontchou, R. Blondeau // Soil Biol. Biochem. 1992. - V.24. - P.667-673.

147. Dria, K. Solid-state carbon-13 nuclear magnetic resonance of humic acids at high magnetic field strengths / K. Dria, J. Sachleben, P. Hatcher // J. Environmental Quality. 2002. -V.31. - P.393-401.

148. Elemental composition of humic and fulvic acids in the Epipedon of some Estonian soils / L. Reintam, J. Kann, T. Kailas // Proc. Estonian Acad. Sci. Chem. 2000.-V.49, N.3. P.131-144.

149. Esteves, V. Variation on the adsorption efficiency of humic substances from estuarine waters using XAD resins / V. Esteves, N. Cordeiro, A. Duarte // Marine Chemistry. 1995. -V.51, N.l. -P.61-66.

150. Evans, R. A method for characterization of humic and fulvic acids by gel electrophoresis laser ablation inductively coupled plasma mass spectrometry / R. Evans, J. Villeneuve // J. Anal. At. Spectrum. 2000. - N.l5. - P. 157-161.

151. Falzoni, A. Dependence on molecular weight of acid- base properties of humic and fulvic acids / A. Falzoni, R. Seeber, D. Tonelli // Analusis. 1998. - V. 26.-P. 214-219.

152. Fiorentino, G. Separation of molecular constituents from a humic acid by solid-phase extraction following a transesterification reaction / G. Fiorentino, R. Spaccini, A.Piccolo // Talanta. -2006. -V.68. -№4. P.l 135-1142.

153. Formation and degradation of a synthetic humic acid derived from 3-fluoro-catechol / U. Wunderwald, G. Kreisel, M. Braun et al. // Appl. Microbiol. Bio-technol. 2000. - V.53. - P.441-446.

154. Frimmel, F. Development in aquatic humic chemistry. / F. H. Frimmel //Agronomie 2000. V. 20. P. 451-463.

155. Fukushima, M. Functionalities of humic acid for the remedial processes of organic pollutans / M. Fukushima, K. Tatsumi // Analytical Sci. 2001. -V.17.-P. 821-823.

156. Gilbin, R. Phosphorus and organic matter in wetland sediments: analisis through gel permeation chromatography (GPC) / R. Gilbin, E. Gomez, B. Picot //Agronomie. 2000. - V.20. - P. 567-576.

157. Graber, E.R. Atmospheric HULIS: How humic like are they? A comprehensive and critical review / E.R. Graber, Y. Rudich // Atmos. Chem. Phis. -2006. - N.6. - P. 729-753.

158. Guignard, C. Structural characterization of humic substances from an acidic peat using thermochemolysis technigues / C. Guignard, L. Lemee, A. Ambles // Agronomie. 2000. - V.20. - P. 465-475.

159. Hatakka, A. Biodegradation of lignin // Biopolymers. Lignin, humic substances and coal, Wiley-VCH. Weinheim, Germany, 2001. - V. 1. - P. 129180.

160. Hayes, M. Studies on the fractionation of humification products of ryegrass in sand columns / M. Hayes, M. Stacey, J. Standley // Geoderma. 1972. - V. 7, N.l-2. - P. 105-111.

161. Humic substances: Molecular details and applications in land and water conservation / Eds E.A. Ghabbour, G.Davies. New York: Taylor and Francis, 2005. - 268p.

162. Hutchison, K. Stability of reduced organic sulfur in humic acid as affected by aeration and pH / K. Hutchison, D. Hesterberg, J. Chou // Soil sci. soc. Am. J. -2001.-V.65.-P.704-709.

163. IHSS http://www.Ihss.gatech.edu.

164. Ilani, T. Interactions of organic compounds with wastewater dissolved organic mater: role of hydrophobic fractions / T. Ilani, E. Schulz,B. Chefetz // J. Environ. Quality. 2005. - V.34. - P. 552-562.

165. Itabashi, H. Evolution of the complexing ability of humic acid using solvent extraction technique / H. Itabashi, D. Yamazaki, H. Kawamoto // Analytical sci. 2001. - V. 17, N.6. - P. 785-787.

166. Jano§, P. Characterization of coal-derived humic substances with the aid of low-pressure gel permeation chromatography / P. Janos, V. Tokarova // Fuel. -2002.-V.81, N.8. P. 1025-1031.

167. Jano§, P. Separation methods in the chemistry of humic substances (Review) / P. Janos // J. Chromatography A. 2003. - V. 983. - P. 1-18.

168. Jerez, J. Humic acid-, ferrihydryte-, and aluminosilicate coated sands for column transport experiments // Colloids and surfaces A: Phisicochem. Eng. Aspects. - 2006. - V.273. - P.90-96.

169. Ji, R. Synthesis of l3C.- and [14C ] -labeled phenolic humic and lignin monomers / R. Ji, Z. Chen, P.Corvini, A. Kappler // Chemosphere. 2005. -V.60.-P. 1169-1181.

170. Jones, R. Solar UV-light penetration and photodegradation of humic substances in peaty lake water / R. Jones, H. Gons J. Moed // J. Limnol. Oceanogr. -1993. -V.38, N.5. P.1072-1076.

171. Kappler, A. Dynamics in composition and size-class distribution of humic substances in profimdal sediments of lake Constance / A. Kappler // Organic geochemistry. 2001. - V.32. - P. 3-10.

172. Kappler, A. Electron shuttling via humic acids in microbial iron(III) reduction in a freshwater sedment / A. Kappler, M. Benz, B. Schink // FEMS Microbiology ecology. 2004. - V.47. - P.85 - 92.

173. Kappler, A. Synthesis and characterization of specifically 14C-labeled humic model compounds for feeding trials with soil-feeding termites / A. Kappler, R. Ji, A. Brune // Soil biology & Biochem. 2000. - V.32. - P. 1271-1280.

174. Kari Timo Steffen. Degradation of Humic Acids by the Litter-Decomposing Basidiomycete Collybia dryophila / Kari Timo Steffen, Annele Hatakka, Martin Hofrichter // Applied and Environmental Microbiology. 2002. - Vol. 68, N.7.-P. 3442-3448.

175. Keeler, C. Chemical-structural information from solid state 13CNMR studes of a suite of humic materials from a lower montane forest soil, Colorado, USA / C. Keeler, E. Kelly, G. Maciel // Geoderma. - 2006. - V. 130. - P. 124-140.

176. Kleinhempel, D. Ein Beitrag zur Theorie des Huminstoffzustandes / D. Kleinhempel // Albrecht-Thaer-Archiv. 1970. - V.14. - P.3.

177. Kogel-Knabner, I. The macromolecular organic composition of plant and microbial residues as inputs to soil organic matter / I. Kogel- Knabner // Soil biology and biochemistry. 2002. - V. 34. - P. 139-162.

178. Kubo, T. On-column concentration of bisphenol A with one-step removal of humic acids in water / T. Kubo, K. Hosoya, Y. Watabe // J. Chromatography A. 2003. - V.987. - P. 389-394.

179. Kuckuk, R. Analitical fractionation of aquatic humic substances by metal affinity chromatography on iron (III) coated cellulose / R. Kuckuk, P. Burba // Fresenius J. Anal. Chem. - 2000. - V. 366. - P.95-101.

180. Lagier, T. Interactions between copper and organic macromolecules: determination conditional complexation constans / T. Lagier, G. Feuillade, G. Mate-jka//Agronomie. 2000. - V. 20. - P. 537-546.

181. Larid, D. Nature of clay-humic complexes in an agricultural soil I. Chemical, biochemical, and spectroscopic analyses / D. Larid, D. Martens, W. Kingery // Soil sci. soc. of America J. -2001. -V.65. P. 1413-1418.

182. Lepane, V. Comparison of XAD resins for the isolation humic substances from seawater / V. Lepane // J. Chromatography A. 1999. -V.845, N. 1 -2. - P. 329-335.

183. Li, X. Selective digestion of the peptide and polysaccharide components of sintetic humic acids by the humivoruous larva of Pachnoda ephippiata / X. Li, A. Broune // Soil biology and biochemistry. -2005. -V.37. -P. 1476-1483.

184. Lichtfouse, E. A novel model of humin / E. Lichtfouse // Analusis. 1999. -V. 27, N. 5.-P. 358-386.

185. Lovley, D. Role of humic bound iron as an electron transfer agent in dis-similatory Fe(III) reduction / D. Lovley, E. Blunt-Harris // Applied and environmental microbiology. -1999. -V.65, N.9. -P.4252-4254.

186. Mahieu, N. Multinuclear magnetic resonance analysis of two humic acid fractions from lowland rice soils / N. Mahieu, D. Oik, E. Randall // J. Environmental Quality. -2002. -V.31. -P.421-430.

187. Maie, N. Heterocyclic N in the highly humified humic acids extracted from the subsoil of paddy fields and surface ando soils / N. Maie, H. Knicker, A. Watanabe // Organic Geochemistry. 2006. - V.37. - P. 12-19.

188. Malcolm, R. Quantitative evaluation of XAD-8 and XAD-4 resins used in tandem for removing organic solutes from water / R. Malcolm, P. MacCarthy // Environment Inter. 1992. -V. 18, N. 6. P. 597-607.

189. McDonnell, R. Characteristics of humic substances in heathland and forested peat soil of the wicklow mountanes / R. McDonnell, N.M. Holden, S. M. Ward // Biology and environment: proceedings of the Irish academy. 2001. - V. 101,B.3.-P. 187-197.

190. Methods for speciation of metals in soils: a review / J. D'Amore, S. Al-Abed, K. Schekel et al. // J. Environ. Qual. 2005. -V. 34. - P. 1707-1747.

191. Mora de Gonzales, N. Humic acid characterization of Colombian soil bys disc electrophoresis and infrared spectroscopy following gel filtration / N. Mora de Gonzales, M. Castagnola, D. Rosetti // J. Chromatography A. 1981. - V. 209, N. 3.- P. 421-431.

192. Norden, M. Study of metal fulvic acid interactions by capillary electrophoresis / M. Norden, E. Dabek-Zotorzynska // J. Chromatography A. - 1996. -V.739.-P. 421-429.

193. O'Loughlin, E. Effect of detector wavelength on the determination of the molecular weight of humic substances by high-pressure size exclusion chromatography / E. O'Loughlin, Y.-P. Chin // Wat. Res. 2001. - V. 35, N.l. - P. 333-338.

194. Ouatmane, A. Complexation of calcium ions by humic and fulvic acids. / A. Ouatmane, M. Hafidi, M. Gharous // Analusis. 1999. - V. 27, N.5. - P.428-432.

195. Ouatmane, A. Elemental and spectroscopic characterization of humic acids fractionated by gel permeation chromatography / A. Ouatmane, V. Dorazio, M. Hafidi // Agronomie. 2000. - V. 20. - P. 491-504.

196. Paolini, J. Gel chromatography of humic substances from soils of the Venezuelan plans (Llanos) / J. Paolini, W. Chitty // Total environment Sci. 1990. -V.91.-P. 107-114.

197. Paunovic, I. Evalution of immobilized metal-ion affinity chromatography for the fractionation of natural Cu complexing ligands /1. Paunovic, R. Shulin, B. Nowack // J. Chromatography A. -2005.-V. 1100, -№.2. -P. 176-184.

198. Pena-Mendez, E. Humic substances compounds of still unknown structure: applications in agriculture, industry, environment, and biomedicine. Review / E. Pena-Mendez, J. Havel, J. Patocka // J. Appl. Biomed. - 2005. - N. 3. - P. 1324.

199. Perminova, I.V. Molecular weight characteristics of humic substances from different environments as determined by size exclusion chromatography ad their statistical evaluation. / I.V. Perminova // Environ. Sci. technol. 2003. -V.37. - P. 2477-2485.

200. Perminova, I.V. Size exclusion chromatography of humic substsnces: complexities of data interpretation attributable to non-size exclusion effects / I.V. Perminova // Soil Science. 1999. - V. 164, N. 11. - P. 834-840.

201. Perminova, I.V. Determination of total acidity by the barite method: conditions of applicability for the analisis of humic acids / I.V. Perminova, N.N. Danchenco, T.G. Kaplanova//Ecol. Chem. 1995. - V.4. - P.283-287.

202. Peuravuori, J. Molecular size distribution and spectroscopic properties of aquatic humic substances / J. Peuravuori, K. Pihlaya // Anal. Chim. acta. -1997. V.337,N2.-P. 133-149.

203. Peuravuori, J. Sorption of aquatic humic matter by DAX-8 and XAD-8 resins / J. Peuravuori, T. Lehtonen, K. Pihlaja // Analytica chimica acta. 2002. -V.471, N2. - P.219-226.

204. Piccolo, A. The supramolecular structure of humic substances: a novel understanding of humus chemistry and implications in soil science / A. Piccolo // Advances in agronomy. 2002. - V.75. - P. 57-134.

205. Quails, R. Biodegradabily of humic substances and other fractions of decom-posting leaf litter / R. Quails // J. Soil Sci. of America. 2004. - V68. - P. 1705-1712.

206. Schmitt-Kopplin, P. Análisis of synthetic humic substances for medical and environmental applications by capillary zone electrophoresis / Schmitt- P. Kopplin, D. Freitag, A. Kettrup // Analusis. 1999. - V. 27, N.5. - P. 390-396.

207. Schmitt-Kopplin, P. Capillary zone electrophoresis of natural organic matter review / P. Schmitt-Kopplin, J. Junkers // J. Chromatography. A. 2003. -V.998.-P. 1-20.

208. Schulten, H.-R. Analitical pyrolisis of humic substances and dissolved organic matter in aquatic systems: structure and origin / H.-R. Schulten, G. Glexner // Wat. Res. -1999. -V.33, N.l 1. P.2489-2498.

209. Senesi, N. Soil humic substances, Senesi, N., and E. Loffredo // Biopolymers. Lignin, humic substances and coal, Wiley-VCH. Weinheim, Germany, 2001. - P. 247-299.

210. Sierra, M.M.D. Fluorescence fingerprint of fulvic and humic acids from varied origins as viewed by single-scan and excitation/emission matrix techniques

211. M.M.D. Sierra, M. Giovanela, E. Parlanti // Chemosphere. 2005. - V. 58. -P. 715-733.

212. Sierra, M.M.D. Structural description of humic substances from subtropical coastal environments using elemental analysis, FT-IR, and 13C- solid stade NMR data / M.M.D. Sierra, M. Giovanela, E. Parlanti // J. Coastal research. -2004.-N.2.-P. 219-231.

213. Slauenwhite, D. Extraction of marine organic matter on XAD -2: Effect of sample acidification and development of an in situ pre-acidification technique / D. Slauenwhite, P. Wangersky // Marine Chemistry. 1996. -V.54, N.l-2. -P.107-117.

214. Smernik, R. Paramagnetic effects on solid state carbon -13 nuclear magnetic resonance spectra of soil organic matter / R. Smernik, J. Malcolm Oades // J. Environmental Quality. 2002. - V.31. - P.414-420.

215. Smidt, E. Characterization of different decomposition of biowaste using FT-IR spectroscopy and pyrolysis field ionization mass spectrometry / E. Smidt, K. Eckhardt, P. Lechner // Biodégradation. - 2005. - V. 16. - P.67-79.

216. Solomon, D. Carbon K-Edge NEXAFS and FTIR- ATR spectroscopic investigation of organic carbon speciation in soils / D. Solomon, J. Lehmann, J. Kin-yangi // J. Soil Sci. Soc. America. 2005. - V. 69. - P. 107-119.

217. Sorouradin, M.-H. Quantitative desorption of humic substances from Amber-lite XAD resins withan alkaline solution of sodium dodecyl sulfate / M.-H. Sorouradin, Y.-S. Kim, H. Kawaguchi // Analytica chimica acta. 1993. -V. 228, N.l. -P. 191-195.

218. Stevenson, F.J. Humus chemistry. Genesis, composition, reactions / F.J. Stevenson. New York, 1994.

219. Structural Characterization of soil organic matter and humic acids in particle -size fractions of an agricular soil / B. Chefetz, J. Tarchitzky, A. Deshmukh et al. // J. Soil Sci. Soc. Am. 2002. -V. 66. - P.129-141.

220. Subbalakshmi, Y. Structural characterization of macromolecular organic material in air particulate matter using Py-GC-MS and solid state 13C -NMR / Y.

221. Subbalakshmi, A. Patti, G. Lee // J. Environ. Monit. 2000. - N.2. - P. 561565.

222. Sugiyama, Y. Chemical characterization of organic carbon dissolved in natural waters using inorganic adsorbents / Y. Sugiyama, T. Kumagai // Analytical Sci.-2001.-V.17.-P.77-82.

223. Tanaka, T. Attenuated total reflection Fourier Transform Infrared (ATR-FTIR) spectroscopy of functional groups of humic acid in aqueous solution / T. Tanaka, S. Nagao, H. Ogama // Analytical Sci. 2001. - V.17. - P.1081-1084.

224. Town, R. Elimination of adsorption effects in gel permeation chromatography of humic substances / R. Town, H. Kipton, J. Powell // Analitica chimica acta. 1992.-V. 256, N.l.-P. 81-86.

225. Trout, C. Deprotonation energies of a model fulvic acid. I. Carboxylic acid groups / C. Trout, J. Kubicki // Geochimica et cosmochimica acta. 2006. -V.70. - P. 44-55.

226. Turenne, J. Molecular weights of humic acids in podsol and ferrallitic soils of the savanneas of French Guyana and their evolution related to soil moisture / J. Turenne // Trop. Agric. (Trinidad). 1974. -V. 51, N.2. -P. 134-144.

227. Yabuta, H. Solid-Phase microextraction for the evaluation partition coefficients of a chlorinated dioxin and hexaclorobenzene intro humic substances / Analytical sci. 2004. - V.20, N.5. - P.787-791.

228. Yamada, E. Simultaneous determinations of the concentration and molecular weight of humic substances in environmental water by gel chromatography with a fluorescence detector / E. Yamada, K. Doi, K. Okano // Analytical Sci. -2000.-V.16.-P.125-129.

229. Zanetti, M. Treatment of HIV infection with humic acid / M. Zanetti // Patent A61K035/78 US.; 15.07.2004.; N. 667299.149