Электрохимическое поведение твердофазных систем на основе тиопирилиевых и пиридиниевых структур в контакте с литиевым анодом тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.05, кандидат химических наук Васильченко, Наталья Ивановна

• Васильченко, Наталья Ивановна
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Васильченко, Наталья Ивановна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Комплексы с переносом заряда и ион радикалы.

1.2. Механизм межмолекулярного переноса в гетероциклических соединенияхтиопиранового и пиридиниевого рядов. Доказательство. ступенчатого механизма переноса.

1.3. Методы исследования электродных процессов в твердых. электролитах.

1.3.1. Потенциодинамические методы.

1.3.2. Теория вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала.

Обратимый процесс.

1.3.3. Теория вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала.

Необратимый процесс.

1.3.4. Хроновольтамперометрия.

ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДИКИ.

2.1. Объекты исследования.

2.2. Методы синтеза исходных веществ.

2.3. Способы изготовления электродных и электролитных слоев.

2.4. Способы изготовления экспериментальных ячеек. Конструкция ячеек.

2.5 Экспериментальные измерения.

2.6. Твердофазный электрохимический синтез.

ГЛАВА III. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЯ.

3.1. Структурные особенности солей бензогидротиохромилия и пиридиния.

3.2. Физико-химические свойства солей бензогидротиохромилия и. пиридиния.

3.3. Результаты исследования солей бензогидротиохромилия и пиридиния спектральными методами.

3.4. Исследование катодного восстановления солей бензогидротиохромилия методом хроновольтамперометиии.

3.5. Исследование катодного восстановления солей бензогидротиохромилия и пиридиния методом циклической вольтамперометрии.

3.6. Анализ продуктов катодных реакций.

3.7. Квантово-химический подход к расчету систем с твердым электролитом.

ГЛАВА IV. ПРИКЛАДНЫЕ СПЕКТЫ.

4.1. Химический источник тока.

4.2. Электрохромные материалы.

ГЛАВА V. ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Электрохимическое поведение твердофазных систем на основе тиопирилиевых и пиридиниевых структур в контакте с литиевым анодом»

Закономерности процесса ионного обмена на гетеропереходах и ионного транспорта в объеме твердых тел, являются фундаментальной основой ионики твердого тела - науки, возникшей на стыке электрохимии и физики твердого тела. В настоящее время, необходимость создания миниатюрных, простых по конструкции твердотельных хемотронных приборов: преобразователей оптических, механических и других видов сигналов; преобразователей энергии: высокоэнергетичных автономных источников питания и сверхъемких конденсаторов, является основной для поиска и исследования новых перспективных электрохимических систем. Основным преимуществом таких приборов является отсутствие жидких и газообразных компонентов, высокая устойчивость к механическим воздействиям, работоспособность в широком температурном диапазоне, возможность изготовления приборов различной конфигурации, а главное, возможность миниатюризации их изготовления по микроэлектронной технологии в едином технологическом цикле с системами управления. Поэтому исследования, направленные на установление закономерностей электродных процессов, протекающих как в твердых электролитах, так и на границе раздела фаз, разработка и обоснование способов управления этими процессами и возможности реализации на их основе преобразователей энергии и информации представляют интерес, как в научном, так и в практическом отношении.

Однако до последнего времени в литературе отсутствуют модели, адекватно описывающие механизмы процессов, протекающих в короткозамкнутых системах щелочной металл/органический полупроводник. Данная работа посвящена исследованию механизма электродных процессов, протекающих в короткозамкнутых системах щелочной металл - Li / органический полупроводник - гетероциклические соединения тиопирилиевого и пиридиниевого рядов, способные образовывать комплексы с переносом заряда (КПЗ) и ион-радикальные соли (ИРС).

Специфичность органических комплексов с переносом заряда и ион-радикальных солей заключается в том, что при контакте некоторых из них с щелочными металлами вместо короткого замыкания по электронным носителям заряда возникает ЭДС [1]. Такая система может функционировать как источник энергии. Установлено, что при контакте анода - щелочного металла (1л) и катода - органического полупроводника, выбранного из ряда производных тиопирана формируется переходный слой - электронный диэлектрик, выполняющий функции ионного проводника, а продукты электродных реакций являются твердыми электролитами [2]. В рамках указанной проблемы важным является исследование механизма самосогласованного ионного переноса, установление закономерностей переходных процессов, протекающих в твердых электролитах на границах ионно-электронных проводников, разработка и обоснование способов управления ионным транспортом, как в объеме, так и при гетеропереходах при наличии источника ионов. Получение данных о степени обратимости ионного обмена на межфазной границе в зависимости от природы электродов, степени интеркалирования электродных материалов щелочным металлом, позволит понять механизм самосогласованного ионного транспорта в твердофазных системах с суперионными проводниками.

Актуальность проблемы.

Использование твердых электролитов открывает широкие возможности для создания новых типов источников тока: миниатюрных первичных элементов, аккумуляторов с высокими удельными характеристиками и высокоемких электрических конденсаторов, топливных элементов на основе твердых электролитов, твердотельных химических источников тока (ХИТ). ХИТ являются одними из наиболее массовых источников автономного электропитания современных технических средств различного значения. Практическое значение ХИТ привлекает внимание многих ученых. Исследования и разработки в области литиевых ХИТ ведутся уже не первое десятилетие, однако, до настоящего времени, по прежнему актуальны.

Данная диссертационная работа является логическим продолжением ранее начатых исследований изучения электродных процессов, протекающих в короткозамкнутых системах щелочной металл-1л/органический полупроводник.

Диссертационная работа выполнена в рамках плановых научных исследований лаборатории «Ионика твердого тела» кафедры химии в соответствии с тематикой научно-исследовательской работы по направлению 20.В.03, 01.В.10, а также при финансовой поддержке гранта Минобразования России А 03-2.11-439.

Научная новизна настоящей работы заключается в синтезе новых материалов и в комплексном исследовании методами гальваностатики и вольтамперометрии механизма протекания электрохимической реакции в короткозамкнутых системах щелочной металл/органический полупроводник с использованием в качестве положительных электродов широкого набора материалов из Б- и 1М- содержащих гетероциклических соединений тиопирилиевого и пиридиниевого рядов, обладающих проводимостью.

Цель данной работы состоит в выяснении механизма протекания твердофазной электрохимической реакции тио- и аза- гетероциклических соединений на границе с литием в системе прямого контакта и определения возможности использования этих систем в качестве литиевых ХИТ. На защиту выносятся:

1. Результаты исследования электрохимического поведения солей бензогидротиохромилия и пиридиния, механизм твердофазной электрохимической реакции, протекающей в системе непосредственного их контакта со щелочным металлом.

2. Результаты химического и электрохимического синтеза продуктов электродных реакций. Установление изменения электронной проводимости органического полупроводника и возникновение ионной составляющей проводимости при электрохимическом легировании катионом щелочного металла.

3. Результаты гальваностатической и циклической вольтамперометрии, показавшие возможность формирования переходного слоя на границе органический полупроводник/щелочной металл, механизм электрохимических процессов.

4. Рекомендации использования систем 1л /органический полупроводник в качестве твердофазных ХИТ.

Заключение диссертации по теме «Электрохимия», Васильченко, Наталья Ивановна

выводы

1. Изучено электрохимическое поведение твердофазных коротко замкнутых систем 1л/органический полупроводник на основе производных тио- и азасодержащих гетероциклических соединений, л / обладающих собственной проводимостью 10" -10" См/см. Показано, что при прямом контакте катода и анода возникает ЭДС, сохраняющая свое значение длительное время. С помощью релаксационных методов исследования установлено, что для большинства систем процесс необратим и сопровождается химической реакцией.

2. Методом циклической вольтамперометрии установлено, что электродные процессы контролируются массопереносом в твердой фазе и сопровождаются химическими реакциями. Обнаружено формирование ион-проводящего переходного слоя на основе органической матрицы с участием интеркалированного 1л и органических полупроводников.

3. При анализе В АХ обнаружено, что поведение короткозамкнутых систем 1л/органический полупроводник не подчиняется классическим уравнениям электрохимической кинетики. Удовлетворительно описывается эмпирическим уравнением ^1=а+сЬ/г| и соответствует уравнению Ричардсона-Шоттки, характерному для механизма переноса электрона через границу контакта твердых тел.

4. Предложено объяснение влияния природы заместителей органического катиона на организацию электронно-ионного переноса.

5. Прямыми экспериментами показано, что продукты катодных реакций являются твердыми электролитами. Зафиксировано уменьшение исходной электронной составляющей на 2-3 порядка с появлением ионной проводимости того же порядка.

6. Методами ИК- и УФ-спектроскопии, ДТА и квантово-химическим расчетом подтвержден механизм протекания электрохимического процесса в направлении реакции гомолитической восстановительной димеризации.

7. Даны рекомендации к возможному использованию исследуемых систем в качестве твердофазных химических низкотемпературных миниатюрных ХИТ, организованных путем непосредственного контакта 1л анода с органическим полупроводниковым катодом.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Васильченко, Наталья Ивановна, 2006 год

1. А.с. 1282780 СССР, Н01М4/60, 6/18. Химический источник тока / А.М. Михайлова, В.В. Ефанова, И.А. Харина, О.В. Федотова, А.И. Кривенько (СССР). Заявка №3907421,23.04.85 (опубликованию не подлежит).

2. Михайлова А.М. Электросинтез органических полупроводников в ячейках с ТЭЛУ/ КПЗ и ион-радикальные соли: материалы VII Всесоюзного совещания. Черноголовка: ИПХФ РАН, 1988. С. 43.

3. Гутман Ф. Органические полупроводники / Ф. Гутман, Л. Лайонс ; отв. ред. Л. М.Франкевич; пер с англ. М.: Мир, 1970.- 696 с.

4. Pagnier T. Electrochemical properties of phosphate based semiconductive Glasses / T. Pagnier, M. Fouletier, I.L. Souguet // Solid State Ionics. 1993. -Vol. 9-10.-P. 649-654.

5. Берденский В. A. Состояния с переносом заряда в органических системах / В. А. Берденский, Л. А. Блюмельфельд //ДАН СССР. 1972. - Т. 144, № 4.-С. 813-816.

6. Страдынь Л. П. Стадия депротонизации при электрохимическом окислении производных 1,4-дигидропиридина / Л. П. Страдынь, Ю. И. Бейлис, Т. Я. Дубур, Т. Л. Слонская // Изв. АН Латв. ССР. Сер. Хим. -1978. № З.-С. 373-375.

7. Ю.Шибаева Р.П. Структура электропроводящих молекулярных комплексов на основе 7,7,8,8-тетрацианхинодиметана / Р.П. Шибаева, JI.O. Атовмян // Журнал структ. химии. 1972. - Т. 13. - С. 546-566.

8. Айрапетянц A.B. О механизме проводимости в органических полупроводниках / A.B. Айрапетянц, P.M. Войтенко, Б.Э. Давыдов, Б.А. Кренцель // ДАН СССР. 1983. - Т. 148. - С. 605-609.

9. Архипова Н.В. Инверсионная вольтамперометрия в анализе продуктов электродных процессов системы прямого контакта Li-Sb2S5 / H.B. Архипова, A.M. Михайлова // Электрохимия. 1995.-Т. 31, № 12.- С. 1401-1402.

10. Галицкий И.Н. Твердые электролиты на основе системы Li20-La203 / И.Н. Галицкий, Демидов А.И., Морачевский А.Г. //Журнал прикладной химии.- 1992.- Т.65. -С.45-50.

11. Копчекчи Л.Г. Исследование процессов на границе (C2H5)4NI7/Ag4Rbl5 / Л.Г. Копчекчи, A.M. Михайлова, Н.Г. Букун, Е.А. Укше // Электрохимия.-1978.-Т. 14,№5.-С. 761-763.

12. Твердые электролиты / Е.А. Укше, Н.Г. Букун.- М.: Наука, 1977.- 175 с.

13. Комптон Т. Первичные источники тока / Т. Комптон.- М.: Мир, 1986.-324 с.

14. Парнес З.Н. Реакции гидридного перемещения в органической химии / З.Н. Парнес, Д.Н. Курсанов. М.: Наука, 1969. - 185 с.

15. Сосонкин И.М. Экспериментальное обнаружение механизма ЕЕР при отщеплении гидридно-подвижного водорода / И.М Сосонкин, О.Н. Чупахин, А.И. Мажерн//ЖОрХ.- 1979.- Т. 15, № 9.-С. 1976-1979.

16. Электрохимия органических соединений: в 2 т.- М.: Мир.- 1976.-420 с.

17. Билевич К.А Перенос электрона как элементарный акт органических реакций / К.А. Билевич, О.Ю. Охлобыстин // Успехи химии.-1978.-Т. 37, вып.12.-С.2162-2191.

18. Белевский В.Н. Катион-радикалы простейших элементоогрганических соединений / В.Н. Белевский, Ж.Х. Уртаева, С.И. Белопушкин, О.Ю. Охлобыстин //Докл. АН.- 1992.-Т. 325, № 5.-С. 973-978.

19. Хапичева A.M. Катион-радикалы силанов как возможные интермедиаты в реакциях гидросилирования / A.M. Хапичева, Н.Т. Беберова, О.Ю. Охлобыстин//Ж. общ. химии.- 1985.- Т. 55, № 7.- С. 1533-1537.

20. Охлобыстин О.Ю. Перенос электрона в органических реакциях / О.Ю. Охлобыстин.- Ростов-на-Дону: Изд-во Ростовского университета, 1974.22 с.

21. Охлобыстин О.Ю. Электрохимические методы в изучении реакций одноэлектронного переноса. Ион-радикалы в электродных процессах / О.Ю.Охлобыстин.- М.: Наука, 1983.- С. 51-61.

22. Морковник A.C. Гетероциклические катион-радикалы / A.C. Морковник, О.Ю. Охлобыстин//ХГС.- 1980.- № 8.-С. 1011-1029.

23. Огле Я. В. Электроокисление 2,6-диметил-3,5-ди(этоксикарбонил)-1,2-дигидропиридинов в ацетонитриле на платиновых электродах /Я. В. Огле, Л. X. Баумане, Р. А. Гавар, В. П. Кадыш, Я. П. Страдынь и др. //ХГС.- 1984.- № 5.-С. 651-658.

24. Нехорошее М.В. Свойства и синтез свободных пиранильных радикалов: автореф. дис. канд. хим. наук: 02.00.03 / Нехорошев Михаил Валентинович.- Ростов-на-Дону, 1980.- 23 с.

25. Общая органическая химия. Кислородосодержащие, серусодержащие и др. гетероциклы / пер. с англ. JI. И. Беленького.- М.: Химия, 1985.- 797 с.

26. Есида К. Электроокисление в органической химии / К. Есида.- М.: Мир.-1987.-35 с.

27. Огле Я. В. Изучение электроокисления 2,4,6-диметил-3,5-диэтоксикарбонил-1,4-дигидропиридинов в ацетонитриле методом вращающегося дискового электрода с кольцом / Я. В. Огле, Я. П. Страдынь, Г.Я. Дубур // ХГС.-1980. № 9.- С. 1263-1267.

28. Сосонкин И. M. Электрохимическое моделирование окислительного дегидрирования 4Н-тиопиранов / И. М. Сосонкин, А. Н. Домарев, Н. И. Кожевникова, В. Г. Харченко // ХГС. 1984.-№ З.-С. 318-320.

29. Берберова Н. Т. Окислительно-восстановительные свойства октагидрохалькогеноксантенов и октагидроксантилиевых катионов / Н. Т. Берберова, Ф.А. Блинохватов, A.C. Арчегова, Е.С. Климов, A.B. Шпаков, О.Ю. Охлобыстин // ХГС. -1991.- № 1.- С. 47-50.

30. Сосонкин И. М. К механизму нуклеофильного замещения водорода. Электронный перенос в реакции окисления замещенных 9,10-дигидроакридинов / И. М. Сосонкин, В.А. Субботин, В.Н. Чарушин, О. Н. Чупахин // ДАН СССР.-1976.- Т. 229, № 4.-С. 888-891.

31. Укше Е.А. Транспортные процессы в суперионных проводниках / Е.А. Укше // Химия и электрохимия ионных расплавов и твердых электролитов : материалы докл. VIII Всесоюз. конф. Ленинград: ЛГУ, 1983.-Т. З.-С. 3-5.

32. Julien С. Solid-State Lithium Microbatteries / С. Julien, D.Yebka, I. Guesdon // Ionics. 1995. - vol. 1 - № 4 - P. 316 - 321.

33. Fester K. Long Term Performance of LiЯ2 Batteries/ K. Fester, W.D. Helgeson, B.B. Owens, P.M. Skarstad // Solid State Ionics.- 1983.- vol. 9-10.-P. 107-110.

34. Poulsen F.W. Properties of Lil- Alumina composite Electrolytes/ F.W. Poulsen, N.H. Ahdersen, B. Kinde, J. Schoonman // Solid State Ionics. 1983. -vol. 9-10.-P. 119-122.

35. Плембек Дж. Электрохимические методы анализа: основы тории и применение / Дж. Плембек. М. Мир, 1985 - 496 с.

36. Графов Б.М. Электрохимические цепи переменного тока / Б.М. Графов, Укше Е.А.- М.: Наука, 1973.- 128 с.

37. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа / 3. Галюс; пер. с польск.; под ред. Б.Я. Каплана. М.: Мир, 1974. - 552 с.

38. Randies J.E.B. A cathode ray polarograph. II. The current-voltage curves / J.E.B. Randies // Trans. Faraday Soc. 1948. - Vol. 44, № 5. - P. 327-333.

39. Sevcik A. Oscillographic polarography with periodical triangular voltage / A. Sevcik // Collect. Czechoslov. Chem. Commun. 1948. - Vol.13 , № 7. -P.349-377.

40. Nicholson R.S. Theory of stationary electrode polarography. Single scan cyclic methods applied to reversible, irreversible and kinetic systems / R.S. Nicholson, I. Shain // J. Anal. Chem. 1964. - Vol. 36, № 4. - P. 706-723.

41. Nicholson R.S. Polarography of metallis monolayers / R. S. Nicholson // J. Anal. Chem. 1957. - Vol. 79, № 1. - P. 7-12.

42. Berzins T. Oscillographic polarographic waves for the reversible deposition of metallic monjlayers / T. Berzins, P. Delahay //J.Electroanal.Chem. 1973. -Vol.48, №1.-P.113-145.

43. Nadjo L. Linear-sweer voltammetry: Kinetic control by charge transfer and/or secondary chemical reactijns. I.Formal Kinetics / L. Nadjo, J.M. Save'ant // J. Anal. Chem. 1957. - Vol. 79, № 1. - P. 7-12.

44. Делахей П. Новые приборы и методы в электрохимии / П. Делахей; пер. с англ.; под ред. Б.В. Эршлера. М.: Изд-во иностр. лит. - 1957. - 510 с.

45. Calandra A.I. Potentiodynamie current/potential relations for film formation under ohmic sistancee control / A.I. Calandra, N.R. De Tacconi, R. Pereiro, F.I. Arvia // Electrochem. Acta. 1974. - Vol. 19, № 12. - P. 901-905.

46. Berzins T. Oscillographic polarographic waves for the reversible deposition of metals on solid electrodes / T. Berzins , P. Delahay // J. Am. Chem. Soc. -1955.-Vol. 77,-P. 6448.

47. Feldberg S.W. Digital Simalation: a" general method for solving electrochemical diffusion kinetec problems / S.W. Feldberg // J. Electroanalytical Chemistry. 1989. - Vol. 3. - P. 199-269.

48. Бонд A.M. Полярографические методы в аналитической химии / A.M. Бонд; пер. с англ. под ред. С.И. Жданова. М.: Химия, 1983. - 328 с.

49. Брайнина Х.З. Инверсионная вольтамперометрия твердых фаз / Х.З. Брайнина.- М.: Химия, 1972.-192 с.

50. Делахей П. Двойной слой и кинетика электродных процессов / П. Делахей М.: Мир, 1967. - 1967. - С. 142-194.

51. Дамаскин Б.Б., Введение в электрохимическую кинетику / Б.Б.Дамаскин, О.А. Петрий. М.: Высшая школа, 1975. - 416 с.

52. Wilt J.R. The spectroscopy of pyrylium salt / J.R.Wilt, J.A.Reynolds, J.A. Van Allan // Tetrahedron. 1973, v.29, № 6.- P.795-803.

53. Joshida Z. Electronic spectra and structures of thiopyrylium and pyrylium cations / Z. Joshida, T. Sudimoto, S. Toneda //Tetrahedron. 1972, v.28, № 24. - P. 5873-5875.

54. Княжанский М.И. Спектрально-люминисцентные свойства в молекуле катиона 2-метилхромилия / М.И. Княжанский, В.П. Кармазин, Е.П. Олехнович, Г.Н. Дорофеенко //Ж. прикл. Спектроскопии,- 1975.-Т.23.- С. 328-332.

55. Gutmann F. Solid-state electrochemical cells Based on charge trausfen complex / F. Gutmann, A. Hermann, A. Rembaum // Electrochem. Soc. -1978. -№4.-C. 323-329.

56. A.C. 1417690 СССР. H 01 M 6/18. Твердотельная электрохимическая ячейка/ A.M. Михайлова, B.B. Ефанова (СССР).

57. А.С.880205 СССР, Н 01М 6/18. Твердый электролит химического источника тока и способ его получения/ А.М.Михайлова, С.Т. Тихонова, В.Г.Харченко, О.В. Федотова. Заявка № 2941318, 16.06.80 (СССР)

58. Marks T.J. Electrically conductive metallomacrocyclic assemblies / T.J Marks // Science. 1985. - Vol. 227, № 4689. - P. 881-889.

59. Migchelsen T. The crystal structure of two modifications of tetraethyl ammonium triiodide C2H54NI3 / T. Migchelsen, A. Vos //Acta Crystal. 1977. -Vol. 23, № 5. - P. 796-804.

60. Runsink J. Refiment of the crystal structures of C6H54AsI3 and Csl3 at 20°C and 160°C / J. Runsink, S. Swen-Walstra, T. Migchelsen // Acta Crystal. - 1972. -Vol. B28, № 5. - P. 1331-1335.

61. Coignas J.P. Spectres de vibration de trihalogenures alcalins. I. Triiodide de rubidium / J.P. Coignas, M. Debeau // Spectrochim. Acta . 1974. - Vol. 30a, №8.-P. 1551-1560.

62. Михайлова A.M., К вопросу об электрохимическом восстановлении полииодидов на границе с твердым ионным проводником. Эффективная ионная проводимость/ А. М. Михайлова, И. А. Придатко, JI. Г. Копчекчи //Электрохимия.-1974.-Т. 10.-№ 10.- С.1594-1596.

63. Феттер К. Электрохимическая кинетика / К. Феттер; пер с нем. М.: Химия, 1967. - 856 с.

64. Каплунов М.Г. Колебательные спектры тетрацианхинодиметана и его комплексов / М.Г. Каплунов, Т.П. Панова, Э.Б. Ягубский, Ю.Б. Бородько //Журн. структ. хим.- 1972. Т. 13. - С. 440-446.

65. Любовская Р.Н. Органические металлы и сверхпроводники на основе производных тетратиофульвалена / Р.Н. Любовская // Усп.хим.-1983.-Т.52, № 8 С. 1301-1325.

66. Белоусов М.И. Резонансное взаимодействие и интерференция электронных и колебательных состояний в квазиодимерных кристаллах / М.И. Белоусов, A.M. Вайнруб, P.M. Власова //Физ. тверд, тела.- 1976.-Т.18. С.2637-2641.

67. Хидекель M.JI. Структура электропроводящих комплексов на основе катион-радикалов / M.JI. Хидекель // Кристаллография. 1979. - Т.24. - С. 271-275.

68. Шибаев Р.П. Структура органических полупроводников квазиодномерного типа/ Р.П. Шибаев, В.Ф. Каминский, А.Г. Котов, Э.Б. Ягубский // Итого науки и техники. -1981. Т. 15. - С. 189.

69. Wieben E.H. Structures of interhalogtn compounds//Inorganic Chemistry and Radiochemistry / E.H. Wieben, E.E. Havinga, K.H. Boswijk /Eds. H.J. Emeleus, A.G. Sharpe. New Yolk, - Vol.3. - P. 133-169.

70. Щеголев И.Ф. О механизме проводимости в хорошо проводящих комплексах на основе ТЦХМ/ И.Ф. Щеголев, Л.И. Буранов, A.B. Зварфкина, Р.Б. Любовская // Письма в журн. эксперим. и теоретич. Физ. -1978.-Т.8,№7.-С. 353-356.

71. Шибаева Р.П. Структура электронпроводящих комплексов на основе катион-радикалов / Р.П. Шибаева, В.Ф. Каминский, А.И. Котов, Э.Б. Ягубский, М.Л. Хидекель // Кристаллография, 1979.- Т. 24, №2.- С. 271275.

72. Буров Л.И. О механизме проводимости хорошо проводящих комплексов на основе тетрационхинодиметана / Л.И. Буров, Д.Н.Федутин, И.Ф. Щеголев //Журн. эксперим. физ. химии. 2001. - Т.9, № 4. - С. 1125-1132.

73. Schorth W. Ругу lium-synthesen / W. Schorth, G. Fischer // Z.Chem.-1974, № 8.-P. 281-292.

74. Чеботин B.H. Электрохимия твердых электролитов / B.H. Чеботин, М.В. Перфильев. М.: Химия. - 1978. - 312 с.

75. Попова С.С. Влияние строения солей замещенного тиопирилия на их электрохимическую активность / С.С. Попова, Г.А. Распопова, Т.И. Крупина и др.// Карбонильные соединения в синтезе гетероциклов ч.2.-Саратов, 1989.-С. 11.

76. Распопова Г.А. Электрохимическая активность солей симм-октагидротиоксантилия / Г.А. Распопова, Т.И. Крупина, А.Л. Рассудова // Межвузовский науч. сб. «Нуклеофильные реакции органических соединений».- Саратов: СГУ.- 1982.-С. 91.

77. Жунке А. Ядерный магнитный резонанс в органической химии / А. Жунке.- М.: Мир, 1974.-72 с.

78. Вилков Л.В. Физические методы исследования в химии / Л.В. Вилков.-М.: Высшая кола, 1987.-184с

79. Органическая электрохимия/под ред. В.А. Петрросян; пер. с англ. Г.П. Гириной и др.,: В 2 т.- М.: Химия, 1988.- т. 1.- 470 с.

80. Mistr A. Organic light-sensitive compounds. III. Pyrylium salt sensitizers in light-sensitive polymers / A. Mistr, M. Vavra, J. Skoupy, R. Zahradnik //Collect. Czech. Chem. Communs.-1972.-V. 37, № 5.- P. 1520-1535.

81. Кармазин В.П. Спектрально-люминисцентные свойства некоторых пирилиевых солей / В.П. Кармазин, М.И. Княжанский, Е.П. Олехнович, Г.Н. Дорофеенко//Ж. прикл. Спектроскопии.- 1975.-Т.22.- С.234-236.

82. Macdonald D.D. Transient Techniques in Electrochemistry / D.D. Macdonald // New York and London: Plenum Press, 1977. 329 p.

83. Lutringhaus A. Thiopyrylium perchlorat / A. Lutringhaus, N. Engelhard //Angew. Chem.-1971. Vol.73, № 6.- P.218.

84. Siemons W.I. Electronic properties of a new class of highly conductive organic solids / W.I. Siemons, P.E. Bierstedt, R.G. Kerler //J. Chem. Phys.-1973. -Vol.39. P.3523-3528.

85. Pampallona M. Study of some charge transfer complexes as electrodes in solidstate cells / M. Pampallona, A. Rissi, B. Serosati, C. A. Vincent //J. Appl. Electrochem. 1976. - Vol.6, № 3. - P.269-274.

86. Михайлова A.M. Вольт-амперные характеристики серебряного электрода в твердых электролитах / A.M. Михайлова // Электрохимия.-1990.-№ 11.-С.1505-1509.

87. Справочник по электрохимии / Под ред. А.М.Сухотина Л: Химия.-1981.-с.486.

88. Geiser U. Synthesis Electrical Properties and Crystal Structure of the First Organic Metal-Solid Electrolyte Hybid (BEDT-TTF)3«AgxI8(x 6,4) /U.Geiser, H.H. Wang, R.M. Donaga a.e.//J. Ionorgan. Chem. 1986. - Vol. 25. - P.225-226

89. Михайлова A.M., Катодные процессы на полииодидных электродах в твердом электролите / A.M. Михайлова, Е.А. Укше // Электрохимия. -1988. Т.24, №7.- С.980-982.

90. Ефанова В.В. Литиевый твердофазный химический источник тока / В.В. Ефанова, A.M. Михайлова, В.В. Краснов // II Всесоюзная научная конф. по электрохимической энергетике: материалы докл. Москва, 1984. - С.43.

91. Hausser К.Н. Pi Complxes betwcon organic free radikals / K.H. Hausser, J.H. Vulltr // J. Chem. Phem. 1977. - Vol. 27. - P. 500-504.

92. Mikhailova A.M. Complexes of iodine in contact with solid electrolytes / A.M. Mikhailova // 37th Meeting of Intern. Soc. of Electrochemistry (ISE). Extend. Abstr. Vilnius. - 1986. - Vol.3. - P. 137-139.

93. Гленсдорф П. Термодинамическая теория структуры. Устойчивость и флуктуации / П. Гленсдорф, И. Пригожит; пер. с англ. М.: Мир, 1973. -280 с.

94. Жидомиров Г.М. Прикладная квантовая химия. Расчеты реакционной способности и механизмов химических реакций / Г.М. Жидомиров, А.А. Багатурьянц, И.А Абронин.- М.: Химия, 1979.- 296 с.

95. Зефиров Ю.В. Новые применения ван-дер-ваальсовых радиусов в химии /Ю.В. Зефиров, П.М. Зоркий // Успехи химии.- 1995. Т. 64, №5. С.446-461.

96. Pankratov A.N. Chemical and Electrochemical Oxidation of Phenothiazine / A.N. Pankratov, I.M. Uchaeva, A.N. Stepanovn //Canad. J. Chem.- 1993. Vol. 71, №5. P.674-677.

97. Pankratov A.N. Trends in Spin Densiti Distribution in Radical Intermediates in Connection with Homolytic Coupling Directions of Organic Compounds/ A.N. Pankratov // J. Mol. Struct. Theochem.- 1994. Уо1.315, №1, P.179-186.

98. Оаэ С. Chemistry of organic compound of brimstone. / Trans, with Japan. IAN IUN Bin, B.K. Nefedov; Edited by. E.N. Prilezheeva. M. Khimiya, 1975.512 р.

99. Днепровский A.C. Теоретические основы органической химии / А.С. Днепровский, Т.П. Темникова.- Л.: Химия, 1991.- 560 с.

100. Охлобыстин О.Ю. Новости электрохимии органических соединений / О.Ю. Охлобыстин, Н.Г. Бербероа.- Новочеркасск, 1980. С. 21.

101. Кедринский И. А. Химические источники тока с литиевым электродом / И.А. Кедринский. -Красноярск: Изд-во Красноярс. ун-та, 1983. -243 с.

102. Багоцкий И.С. Химические источники тока / И.С. Багоцкий, A.M. Скундин. М.: Энергоиздат, 1981. - 360 с.

103. Багоцкий B.C. Проблемы в области литиевых источников тока / B.C. Багоцкий, A.M. Скундин // Электрохимия. 1995. - Т. 31. - С. 342350.

104. Ягубский Э.Б. Проблема высокотемпературной экситонной сверхпроводимости: синтетические аспекты / Э.Б. Ягубский, M.JI. Хидекель //Усп.хим.-1972. -Т.41.-С.2131- 2159.

105. Химические источники тока / A.JI. Львов // Соросовский Образовательный Журнал.- 1998.- № 4.- С. 45-49.

106. Кедринский И.А. Литиевые источники тока / И.А. Кедринский, В.Е. Дмитренко, И.И. Грудянов. М.: Энергоатомиздат, 1992.- 240 с.

107. Михайлова A.M. Исследование твердофазной короткозамкнутой системы Li/полимерный полиакрилонитриловый композит для ХИТ / А. М. Михайлова, Н. И. Васильченко, С. Г. Калашникова, В. В. Ефанова, В.

108. B. Симаков // Электрохимическая энергетика.- 2003.-Т. 3, №4.-С. 204-210.

109. Грин В.Н. Многообещающие перспективы твердотельного варианта электрохромного индикатора/ В.Н Грин // Электроника 1979.- № 12.1. C.13-14.

110. Михайлова A.M. Электрохимические преобразователи информации низкочастотного диапазона с долговременной памятью/ A.M. Михайлова, И.Е. Шпак, В.В. Ефанова // Учебное пособие: Саратов, СГТУ.-2001.- 112 с.

111. Мазур А.И. Электрохимические индикаторы / А.И. Мазур, В.Н. Грачев. М.: Радио и связь, 1985. - 127 с.

112. Названов В.Ф. Электрохромные материалы и индикаторы на их основе: обзор / В.Ф. Названов //Радиоэлектроника за рубежом. 1983. - № 7. - С.1-10.

113. Клеперис Я.Я. Электрохимические процессы в твердотельных электрохромных системах / Я.Я. Клеперис, Я.К. Клявинь, А.Р. Луис, Я.Я. Пиннис //Электрохимия.-2002.-Т. 18, № 11.-С. 153 8-1542.

114. Клеперис Я.Я. Электрохромизм / Я.Я. Клеперис, Я.К. Клявинь, А.Р. Луис.-Рига : Из-во Латв. ун-та, 2000.-104 с.