Электроимпульсная технология получения наноразмерных сорбентов на основе композиции системы FemOn - Fe3C - Fe тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.11, кандидат технических наук Митькина, Виктория Александровна

• Митькина, Виктория Александровна
• кандидат технических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат технических наук Митькина, Виктория Александровна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ПОЛУЧЕНИЕ НАНОРАЗМЕРНЫХ МАГНИТНЫХ МАТЕРИАЛОВ. АНАЛИЗ НАУЧНЫХ ПУБЛИКАЦИЙ.

1.1. Магнитные материалы (виды, характеристика, получение)

1.2. Методы получения магнитных наноразмерных порошков на основе железа

1.2.1. Химические методы получения. Осаждение из растворов.

1.2.2. Механохимический синтез

1.2.3. Физические методы

1.2.3.1. Электрический взрыв проводников (ЭВП)

1.2.3.2. Импульсная электрическая эрозия 26 1.2.3.2.1 Физико-химические процессы, происходящие в электрических разрядах в жидкости с участием материала электрода

1.2.3.2.2. Применение электрической эрозии

1.2.3.2.3. Характеристика продуктов электрической эрозии

1.2.3.2.4. Влияние свойств жидкости на состав продуктов эрозии и химические реакции продуктов эрозии с жидкостью

1.3. Выводы по главе.

ГЛАВА 2. ХАРАКТЕРИСТИКА МАТЕРИАЛОВ И МЕТОДЫ

ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Получение электроэрозионных порошков 43 2.1.1. Характеристика и свойства исходных материалов

2.1.2 Предварительная подготовка стальной дроби

2.1.3 Получение продуктов электроэрозии

2.2. Методы и методики проведения исследований. Анализ свойств и состава полученных электроэрозионных порошков

2.2.1. Определение химического состава порошка

2.2.2. Методика определения Ре(0)

2.2.3. Фотоколориметрические методы анализа

2.2.3.1. Методика определения общего содержания ионов железа

2.2.3.2. Методика определения содержания ионов железа (II)

2.2.4. Рентгенофазовый анализ

2.2.5. Удельная поверхность и размеры пор

2.2.6. ИК - спектроскопия электроэрозионных порошков

2.2.7. Метод просвечивающей, сканирующей и растровой электронной микроскопии

2.2.8. Седиментация нанопорошков в поле центробежных сил

2.2.9. Измерение потенциала поверхности

2.2.10. Потенциометрическое титрование

2.2.11. Изоионное состояние

2.2.12. Дифференциально - термический анализ

2.3. Методы исследования сорбционных свойств электроэрозионного порошка железа

2.3.1. Адсорбция в статических условиях

2.3.1.1. Характеристики адсорбатов

2.3.1.2. Исследование десорбции лекарственных препаратов

2.3.2. Исследование кинетики адсорбции

2.3.3. Определение энергии активации

2.4. Исследование растворимости магнитного носителя 58 2.4.1. Характеристика билогических жидкостей, использованных в работе (нутрифлекс, аминоплазмаль)

2.5. Структурно - методологическая схема работы.

ГЛАВА 3. ПОЛУЧЕНИЕ И ССЛЕДОВАНИЕ НАНОРАЗМЕРНЫХ

КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ

3.1: Установка для получения наноразмерных композицион- ных материалов

3.1.1. Реактор

3.1.2. Источник питания

3.2 Определение затрат энергии на эрозию металлических гранул при действии на них импульсными электрическими разрядами

3.3 Исследование продуктов, образующихся при дисперги- 65 ровании металлов импульсными электрическими разрядами

3.3.1 Определение химического состава продуктов эрозии металлических гранул методом количественного химического анализа

3.3.2 Фракционирование полученных образцов под воздействием центробежных сил

3.3.3 Исследование распределения по размерам и морфологии полученных образцов с помощью электронной микроскопии.

3.3.4 Рентгенофазовый анализ продуктов электроэрозии, определение удельной поверхности полученных образцов.

3.3.5 ИК - спектроскопия продуктов эрозии

3.4. Механизм формирования фаз наночастиц при воздействии импульсного электрического разряда на слой металлических гранул в жидких средах

3.4.1. Термодинамические аспекты протекания импульсного электрического разряда в жидких срезах; 1ЯТ М,!М4.ГК.,Ч

3.5. Выводы по главе

ГЛАВА 4. АДСОРБЦИОННЫЕ СВОЙСТВА КОМПОЗИЦИОННЫХ

МАТЕРИАЛОВ, ПОЛУЧЕННЫХ МЕТОДОМ ЭЛЕК

ТРОИСКРОВОГО ДИСПЕРГИРОВАНИЯ.

4.1. Исследование процесса адсорбции доксорубицина на порошках, полученных методом электроискорового диспергирования с помощью импульсного электрического разряда

4.2 Исследование влияния температуры прогрева на сорбционные свойства железоуглеродного сорбента

4.3. Определение числа адсорбционных центров на поверхности железоуглеродного сорбента

4.4. Исследование термодинамических и кинетических параметров процесса адсорбции доксорубицина на железоуг-леродном сорбенте

4.5. Исследование механизма процесса адсорбции органических веществ на железоуглеродном сорбенте

4.6. ИК - спектроскопия полученных магнитных лекарственных форм

4.7. Исследование процессов десорбции доксорубицина

4.8 Выводы по главе.

ГЛАВА 5. ПРАКТИЧЕСКОЕ ПРИМЕНЕНИЕ ЖЕЛЕЗОУГЛЕРОДНОГО СОРБЕНТА.

5.1. Применение железоуглеродного сорбента в медицинских целях

5.1.1. Результаты медико - биологических исследований на клетках карциномы Эрлиха.

5.1.2. Исследование процесса растворения железоуглеродного сорбента в модельных растворах и биологических жидкостях

5.2. Использование железоуглеродного сорбента для процес- 120 сов водоочистки

5.3. Расчет себестоимости

5.4. Аппаратурно-технологическая схема

5.5. Выводы по главе 124 ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ 125 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ 127 ПРИЛОЖЕНИЯ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Электроимпульсная технология получения наноразмерных сорбентов на основе композиции системы FemOn - Fe3C - Fe»

Актуальность темы. Анализ опубликованных за последние годы работ по синтезу магнитных наночастиц показывает актуальность и практическую значимость этих объектов. Адсорбционные процессы с использованием данного типа частиц привлекают внимание исследователей в связи с возможностью их использования в био- и медицинских технологиях и в процессах водоочистки. Известно, что применение химиопрепаратов в терапии онкологических заболеваний приводит не только к искомому лечебному эффекту, но и к возникновению тяжелых осложнений. Это связано, прежде всего, с цито-токсическим воздействием не только на опухолевые клетки, но и на нормальные клетки организма. В качестве решения данной проблемы в химиотерапии предлагается использование магнитоуправляемых лекарственных форм и доставка их с помощью внешнего магнитного поля к органу-мишени. Это позволяет создать оптимальную концентрацию лекарственных препаратов в зоне реализации лечебного эффекта и существенно снизить системную токсичность, за счет уменьшения общей дозы, так и продолжительного удержания в очаге поражения.

На сегодня существует множество методов получения нанопорошков, обладающих магнитными свойствами. В последнее время большое внимание уделяется применению импульсного электрического разряда (ИЭР) в гетерогенных средах, например, между металлическими гранулами в воде и различных жидкостях, для получения наноразмерных порошков. Это, прежде всего, связано с простотой данной технологии, доступностью аппаратуры, быстротой и экономичностью получения таких частиц. Варьируя природу жидкой дисперсионной среды можно влиять на состав и свойства получаемых наночастиц. Использование коротких электрических импульсов (< 20 мкс) способствует получению мелких (нанометровых) частиц. Таким образом, протекание процесса в сильнонеравновесных условиях приводит к получению нанокомпозитов с высокой объемной и поверхностной дефектностью структуры и, как следствие этого, высокой адсорбционной ёмкостью и активностью.

В Институте физики высоких технологий Национального исследовательского Томском политехнического университета, на основе фундаментальных электрофизических исследований уже более сорока лет проводятся работы по использованию импульсных электрических разрядов (ИЭР) в ряде прикладных применений. В основном ИЭР использовался для очистки вод от примесей, поэтому композиционные материалы, полученные при его действии в жидкой среде на слой металлических гранул является актуальным объектом исследований

Анализ литературы показал, что в опубликованных работах, посвященных использованию ИЭР в основном рассматривается процессы очистки воды и не уделяется внимания полученным в результате электроэрозии композиционным материалам.

В литературе практически отсутствуют данные по рассмотрению типов химических реакций, которые могут протекать при действии ИЭР на металлические гранулы, не предложено физико-химической модели протекающих процессов.

Работа выполнена по тематике федеральной целевой программы «Научные и научно -педагогические кадры Российской федерации в 2009 -2011г.г.» (ГК № П270 от 23.07.2009г.) проект «Исследование электрохимических явлений в нанодисперсных лиозолях и аэрозолях металлов, полученных методом импульсного электрическогоразряда в жидких и газовых средах».

Объект исследования - свойства наноразмерных композиционных материалов, полученных электроимпульсным диспергированием стальных гранул в жидких средах. " > .

Предмет исследования - процессы формирования фазового состава, структуры и функциональных свойств наноразмерных композиционных материалов при электроэрозии в условиях импульсного диспергировании стальных гранул в жидких средах.

Цель работы: Разработка технологии получения наноразмерных композиционных материалов системы РетОп - Ре3С - Бе с использованием электроимпульсного диспергирования в жидких средах, установление структурно-морфологических, сорбционных и электрокинетических характеристик наночастиц, медико-биологические свойств полученных нанопорошков.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

1. Исследование физико - химических процессов получения наноразмерных композиционных частиц в условиях импульсного электроискрового диспергирования стальных гранул в воде, в растворе фосфорной кислоты, в этиловом спирте и гексане.

2. Определение структуры, фазового состава, адсорбционных свойств в зависимости от условий получения наноразмерных композиционных материалов.

3. Исследование сорбционных свойств полученных композиционных материалов по отношению к различным органическим и неорганическим ад-сорбатам.

4. Установление закономерности адсорбции в водных растворах в зависимости от природы адсорбата и адсорбента.

5. Исследование медико-биологические свойств наноразмерных композиционных материалов.

Научная новизна. V . - п.

1. Установлено, что не зависимо от природы среды диспергирования: Н20, Н3Р04, С2Н5ОН, образцы порошков имеют сходный фазовый состав: Бе, БегОз, Бе^О^ Отличия наблюдали только в количественном соотношении фаз. При использовании в качестве среды диспергирования гексана был получен композиционный порошок, частицы которого состоят из металлического ядра, покрытого оболочкой Fe3C и поверхностной пленкой гексагонального графита. Образцы порошков, полученные в растворе фосфорной кислоты и этиловом спирте, представляют собой крупные агрегаты первичных частиц, тогда как образцы, полученные в воде и гексане, неагрегирова-ны. Это связано с особенностями строения первичных частиц и условиями их образования.

2. Предложен механизм формирования фаз наноразмерных частиц при электроискровом диспергировании в жидких средах на основании экспериментальных данных по структуре частиц и термодинамического анализа возможных химических процессов. Показано, что формирование частиц происходит за счет термического воздействия импульсного разряда на межчастичные контакты стальных гранул с плавлением и испарением материала электродов. Образование частиц происходит за счет взаимодействия диспергированных нано- и микрочастиц металла с дисперсионной средой и ее компонентами при охлаждении.

3. Установлено, что порошок, полученный в гексане, обладает максимальной сорбционной емкостью по отношению к органическим адсорба-там с образованием прочного поверхностного комплекса. На основании полученных данных предложена модель адсорбции на наноразмерном композиционном сорбенте, учитывающая природу адсорбата и адсорбента, их заряды.

Практическая ценность. Разработана технология, позволяющая получать наноразмерные композиционные, материалы (Заявка в Роспатент №201.1110866 с приоритетом от 22.03.2011 г). - .

На основе предложенной технологии электроискрового диспергирования с использованием импульсного электрического разряда получены наноразмерные композиционные порошки, которые могут, использоваться для создания магнитных лекарственных форм при лечении онкологических заболеваний, а также в качестве сорбента в процессах очистки воды.

На защиту выносятся

1. Механизм формирования фаз композиционных материалов системы РетОп - Бе3С - Бе в условиях электроискрового диспергирования стальных гранул в жидких средах.

2. Физико-химические свойства полученных композиционных порошков при использовании различных сред диспергирования: вода, раствор фосфорной кислоты, раствор этилового спирта и гексан.

3. Физико-химические характеристики процессов адсорбции эталонных красителей, лекарственных препаратов, неорганических примесей в воде на полученных порошках.

Структура и содержание диссертационной работы.

Работа состоит из введения, 5 глав, выводов, списка литературы, включающего 153 наименования; содержит 144 страницы машинописного текста и включает содержит 37 рисунков, 20 таблиц и 2 приложения.

Во введении дана общая характеристика и анализ современного состояния проблемы, обоснована актуальность темы, сформулированы цели и задачи исследования, изложена научная новизна и практическая значимость работы. Охарактеризована общая структура диссертации.

В первой главе (литературный обзор) дан анализ литературных данных по* магнитным наноразмерным композиционным материалам и различным методам их получения.'

Во второй главе описанычэкспериментальная установка, приборы и материалы, методика эксперимента и методики исследования физико-химических свойств продуктов электроэрозии .

В третьей главе представлено описание технологии получения нанораз-мерных композиционных материалов. Исследован механизм протекания процессов и их термодинамические аспекты. Проведены исследования фазового состава, структурны продуктов диспергирования металлических гранул, полученных при действии импульсных электрических разрядов в различных жидких средах.

В четвертой главе приведены результаты исследований сорбционных свойств полученных порошков, а также изучению механизма процесса адсорбции и десорбции органических веществ на порошке Б (полученном в гексане).

Пятая глава посвящена исследованию возможностей применения полученных композиционных сорбентов. В этой главе описан процесс биотрансформации порошка Б в модельных растворах и плазме человеческой крови. Приведены результаты медико - биологических исследований полученных на чистых композиционных материалах и с адсорбированным доксо-рубицином, а также приведена их сравнительная характеристика действия с индивидуальным доксорубицином.

Также на основании проведенных исследований, предложено применение полученных порошков в медицинских целях и в качестве сорбента в водоочистке. Разработана технологическая схема процесса получения композиционных материалов.

Основные выводы приведены в конце диссертационной работы.

Личный вклад автора заключался в анализе литературных данных, постановке и проведении экспериментов, анализеи интерпретации полученных результатов. На основе экспериментальных исследований, проведенных при непосредственном1 участии автора-,■ получены,м основные результаты, представленные в диссертации; и сформулированы основные научные положения и выводы. Все работы, опубликованные в ■ соавторстве, выполнены при его личном участии.

Апробация работы

• По теме диссертации опубликовано 20 работ, в том числе 4 статьи в журналах из списка ВАК.

• Основные результаты по теме диссертационной работы были доложены и обсуждены на: XLVII международной научной студенческой конференции «Студент и научно-технический прогресс -2009» (г.Новосибирск), X Юбилейной всероссийской научно-практической конференции студентов и аспирантов «Химия и химическая технология в XXI веке» (г.Томск), VI, VII и VIII Международных конференциях студентов и молодых ученых «Перспективы развития фундаментальных наук» (г.Томск), VXI и VXII Международных научно-практических конференциях студентов и молодых ученых «Современные техника и технологии»(г. Томск), II Международной научной конференции «Наноструктурные материалы -2010: Беларусь-Россия- Украина (г.Киев)» .

Заявка №2011110866 (приоритет от 22.03.2011г) на патент «Способ получения железоуглеродных наночастиц и устройство для его осуществления» в состоянии переписки.

Автор признателен Н. А. Яворовскому и Г.Г.Савельеву за помощь при постановке задач исследований и обсуждении полученных результатов. Автор благодарит Т. А. Юрмазову за содействие при проведении экспериментов и плодотворное сотрудничество. Автор также благодарит Л.Н.Шиян за помощь при проведении электрохимических экспериментов, В.В. Ана, Я.И. Корнева, Г.Е.Осокина, Г.Л.Лобанову за проявленный интерес к работе. Автор выражает свою благодарность А.В.Коршунову за помощь при составлении термодинамических расчетов. Автор признателен А.П.Ильину и В.В.Коробочкину за помощь при обсуждении полученных результатов.

Заключение диссертации по теме «Технология силикатных и тугоплавких неметаллических материалов», Митькина, Виктория Александровна

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Предложенная технология электроискрового диспергирования с использованием импульсного электрического разряда позволяет получать композиционные порошки, а также обеспечивает повышение размерной однородности, магнитной восприимчивости и увеличения удельной поверхности полученных наночастиц за счет введения дополнительных операции фракционирования твердой фазы по размеру (размер частиц варьируется от единиц нанометров до единиц микрон, наибольший размер составляет 5-10 мкм) и магнитной сепарации.

2. Порошки, полученные в фосфорной кислоте и этиловом спирте представляют собой крупные агрегаты, тогда как, полученные в воде и гексане -неагрегированы и имеют правильную шарообразную форму.

3. Порошки, полученные в воде и растворе этилового спирта имеют на поверхности оболочку, состоящую из оксидов железа, тогда как, полученные в растворах фосфорной кислоты и гексана покрыты оболочкой, состоящей из фосфатов и карбидов железа и гексагонального графита, соответственно, что подтверждено данными ИК - спектроскопии, РФА, электронной микроскопии.

4. Наибольшей сорбционной емкостью (83,3 мкмоль/г) обладает порошок, полученный при использовании в качестве среды диспергирования гексана. Вся совокупность свойств делает его наиболее перспективным для практического использования.

5. Адсорбционные процессы на железоуглеродном сорбенте протекают с образованием прочных поверхностных химических соединений по донорно-акцепторному механизму. Полученные экспериментальные данные по адсорбции органических молекул, изменения дзета-потенциала частиц дают возможность прогнозирования процессов взаимодействия наночастиц с различными адсорбатами.

6. Применение порошка, полученного в гексане, позволяет создавать максимально возможную концентрацию лекарственного препарата в зоне лечебного воздействия, с последующим растворением и выводом из организма. Также эффективно применение этого сорбента в процессах водоочистки от ионов тяжелых металлов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Митькина, Виктория Александровна, 2011 год

1. Губин С.П., Кокшаров Ю.А., Хомутов Г.Б. и др. Магнитные наночастицы: методы получения, строение и свойства. // Успехи химии. 2005. - № 74. -В. 6.- С. 539.

2. Гусев А.И., Ремпель А.А. Нанокристаллические материалы. М.: Физмат-лит, 2001. - 224 с.

3. Суздалев И.П. Нанотехнология: физико-химия нанокластеров, наноструктур и наноматериалов. М.: КомКнига, 2006. - 592 с.

4. Baraton M.I. Synthesis, Functionalization, and Surface Treatment of Nanopar-ticles. Los-Angeles, CA : Am. Sci. Publ. - 2002.

5. Moumen N., Pileni M.P. Control of the Size of Cobalt Ferrite Magnetic Fluids: Mossbauer Spectroscopy. // J. Phys. Chem. 1996. - № Ю0. - P. 1867.

6. Fu Y.Y., Wang R.M., Xu J., Yan Y., Narlikar A.V., Zhang H. Synthesis of large arrays of aligned A Fe203 nanowires. // Chem. Phys. Lett. - 2003. - № 379. - P. 373.

7. Tang J., Myers M., Bosnick K.A., Brus L.E. Magnetite Fe304 Nanocrystals: Spectroscopic Observation of Aqueous Oxidation Kinetics. // J. Phys. Chem. B. -2003.- № 107.-P.7501.

8. Hou Y., Yu J., Gao S. Solvothermal reduction synthesis and characterization of superparamagnetic magnetite nanoparticles. // J. Mater. Chem. 2003. - № 13. -P. 1983.

9. Крупянский Ю.Ф., Суздалев И.П. Размерные эффекты в малых частицах Fe304. // Журн. эксперим. теорет. физики. 1974. - № 67. - С.736.

10. Koch C.J.W., Madsen М.В., Murup S. Decoupling of magnetically interacting crystallites of goethite.// Hyperene Interact. 1986. -№ 28.-P. 549.

11. Суздалев И.П. Динамические эффекты в гамма резонансной спектроскопии. - М.: Атомиздат. - 1979.

12. Nikolaev V.I., Shipilin A.M., Shkolnikov E.N., Zaharova I.N. Induced super-paramagmetism and relaxation Mossbauer spectra. // J. Appl. Phys. 1999. - № 86.-P. 576.

13. Upadhyay Т., Upadhyay R.V., Mehta R.V., Aswal V.K., Goyal P.S. Characterization of a temperature-sensitive magnetic fluid. // Phys. Rev. B. 1997. - № 55.-P. 5585 .

14. Shevchenko E., Talapin D., Kornowski A., Wiekhorst F., Kotzler J., Haase M., Rogach A., Weller H. A New Approach to Crystallization of CdSe Nanoparticles in Ordered Three-Dimensional Superlattices. // Adv. Mater. 2002. - № 14. -P.287 .

15. Zeng H., Li J., Liu J.P., Wang Z.L., Sun S. Exchanged-coupled nanocomposite magnets via nanoparticle self-assembly // Nature (London). 2002. - № 420 -P.395.

16. Kiwi M. Exchange Bias theory. // J. Magn. Magn. Mater. 2001. - № 234. -P.584.

17. Peng D.L., Sumiyama K., Hihara Т., Yamamuro S., Konno T.J. Magnetic properties of monodispersed Co/CoO clusters // Phys. Rev. B. 2000. - № 61. -P.3103.

18. Feng J., Zeng H.C. Size-controlled growth of. Co304 nanocubes. // Chem. Mater.-2003. -№ 15.-P.2829.

19. Hoon S.R., Kilner M., Russel G.J., Tanner B.K. Preparation and properties of nickel ferrofluids // J. Magn. Magn. Mater. 1983. - № 39. - P. 107.

20. Sellmyer D.J., Yu M., Kirby R.D. Nanostructured magnetic films for extremely high density recording // Nanostruct. Mater. 1999. - № 12. - P. 1021.

21. Черкасова О.Г., Петров В.И., Руденко Б.А. Магнитные лекарственные формы в медицине // Фармация. 1986. - №4. - С. 70 - 74.• С. I

22. Дж. Киршвинк, Д.Джонс, Б.Мак Фадден (ред.) Биогенный магнетит и магниторецепция. - М.: Мир. - 1989. - Т.1.

23. McHenry M.E., Subramoney S. Synthesis, structure, and properties of carbon encapsulated metal nanoparticles, in fullerenes. // Chemistry, Physics, and Technology. New York .: Wiley-Interscience . - 2000. - P. 839.

24. Лякишев Н.П., Алымов М.И. Получение и физико механические свойства объемных нанокристаллических материалов - М.: Элиз, 2007. - 21с.

25. Губин С.П. Что такое наночастица? Тенденции развития нанохимии и на-нотехнологии. // Росс. Хим. Журнал 2000. - Т.6. - № XLIV. - С. 23-31.

26. Розенцвейг Р. Феррогидродинамика М.: Мир, 1989. - 467 с.

27. Такетоми С., Тикадзуми С. Магнитные жидкости М.: Мир, 1993. - 272 с.

28. Massart R. Preparation of aqueous magnetic liquids in alkaline and acidic media // IEEE Trans. Magn. 1981. - V.2. - № 17. - P. 1247 - 1248.

29. Berger P., Adelman N.B., Beckman K.J., Campbell D.J., Ellis A.B., Lisensky G.C. Preparation and properties of an Aqueous Ferrofluid // Journ. Chem. Education 1999. - V.7. - № 76. - P. 943 - 948.

30. Martinez-Mera I., Espinoza-Pesqueira M.E., Perez-Hernandez R., Arenas-Alatorre J. Synthesis of magnetite (Fe304) nanoparticles without surfactants at room temperature // Materials Letters 2007 - № 61. - P. 4447 - 4451.

31. PangS.C., Chin S.F., Anderson M.A. Redox Equilibria of iron oxides in aqueous-based magnetite dispersions: Effect of the pH and redox potential // J. Colloid and Interface Sci. 2007. - № 311. - P. 94 - 101.

32. Lee H.H., Yamaoka S., Murayama N., Shibata J. Dispersion of Fe304 suspensions usind sodium dodecylbenzene sulphonate as dispersant // Materials Letters. 2007. - № 61. - P. 3974 - 3977.

33. Патент РФ 2018312. Способ получения адриабластина на магнитном носителе. / Масленникова А.В., Спирина И.В., Цыбусов С.Н. // заявл. 08.07.91;опубл. 30.09.94,Бюл. Изобрет., №16 5 с.) !ч t v

34. Асанов У.А., Сулайманхулова С.К., Сакавов И.Е., Адылов С.А. Сульфи-образование в условиях электроэрозии металлов. Фрунзе: Изд-во Илим , 1989.

35. Chace W.G., Moor H.K. editors. Exploding wires. N.Y.: Plenum press. 1964. - V.2.

36. Bennet F.D. High temperature exploding wires. In: Progress in high-temperuture physics and chemistry // N-Y, Pergamon Press. 1961.- № 2. - P. 163.

37. Бурцев В.А., Калинин H.B., Лучинский A.B. Электрический взрыв проводников и его применение в электрофизических установках. М.: Энерго-атомиздат, 1990.

38. Яворовский Н. А. Электрический взрыв проводников метод получения ультрадисперсных порошков. Дисс. канд. техн. наук. Томск, 1982.-140 с.

39. Яворовский Н.А. Получение ультрадисперсных порошков методом электрического взрыва. // Известия ВУЗов. Физика. 1996. - №4. - С. 114 - 136.

40. Патент РФ № 2048278 от 20.11.95 г. Н.А. Яворовский, В.И.Давыдович, Б.А. Биль / Устройство для получения высокодисперсных порошков неорганических материалов электрическим взрывом и реактор для взрыва металлической заготовки.

41. Адарусов Г.А. Физико-химические превращения веществ в ударных волнах с участием газов // Журнал Всесоюз.химического общества им.Д.И.Менделеева. 1990. - Т.35. - №5. - С.595 - 599.

42. Назаренко О.Б. Электровзрывные нанопорошки: получение, свойства , применение. Томск: Изд - во Томского политехнического университета,2005. - 13 с.

43. Патент РФ 2075371. Способ получения металлических порошков. / Азар-кевич Е.И., Ильин А.П., Лернер М.И., Тихонов Д.В. // заявл. 19.07.1994; опубл. 20.03.1997 , Бюл. Изобрет., №11 2 с.

44. Ушаков В.Я., Климкин В.Ф., Коробейников С.М., Лопатин В.В. Пробой жидкостей при импульсном напряжении. Томск: Изд-во НТЛ, 2005. - 488 с.

45. Ушаков В. Я. Импульсный электрический пробой жидкостей. Томск.: Изд-во Томского университета, 1975. - 256 с.

46. Ishibashi W., U. S. Patent No. 3,355,279 issued 28 November 1967.

47. Ishibashi V, Araki T, Kisimoto K, Kuno H Method of producing pure aluminia by spark discharge process and the characteristics there of // Ceramics Japan. -1971,-№6.-P. 461-468.

48. Berkowitz A. E., Walter J. L. Spark erosion: A method for producing rapidly quenched fine powders // J. Mater. Res. 1987. - V. 2. - №2. - P. 277- 288.

49. Фоминский Л.П. Некоторые аспекты электроэрозионного способа получения окиси алюминия // Электронная обработка материалов. 1980. - № 1. -С. 46-49.

50. Щерба А.А., Подольцев А.Д., Кучерявая И.Н. Изучение эрозионного разрушения материалов при электроискровой обработке токопроводящих гранулированных сред // Техническая электродинамика. 2006. - №1. - С. 3 -10.

51. Намитоков К.К. Электроэрозионные явления. М.: Энергия, 1978. - 456 с.

52. Лазаренко Б.Р., Лазаренко Н.И. Электрическая эрозия металлов М. Л., Госэнергоиздат, 1944. - 28 с.

53. Лившиц А.Л. Электроэрозионная обработка металлов. М.: Высшая школа, 1979. - 236 с.

54. Электроэрозионная обработка металлов / Под ред. И. Г. Некрашевича. -Минск: Наука и техника, 1988.-216с.

55. Физические основы электроискровой обработки материалов: сборник статей. / АН СССР; отв. ред. Б. А. Красюк. М.: Наука, 1966. - 160 с.

56. Descoeudres, С. Hollenstein, G. Walder and R. Perez // J. Phys. D: Appl. Phys. 2005. - V. 38 - № 22. - P. 4066- 4073.

57. Яворовский H.A., Соколов В.Д., Сколубович Ю.Л., Ли И.С. Очистка воды с применением электроразряджной обработки // Водоснабжение и санитарная техника. 2000.-№1.-С. 12-14.

58. Яворовский H.A., Корнев Я.И., и др. // Известия Томского политехнического университета. 2006. - Т. 309. - №2. - с. 108 - 113.

59. Kornev J., Yavorovsky N., Preis S., Khaskelberg M., Isaev U., Chen B-N. // Ozone: Science Engineering. 2006. - V. 28. - №. 4. - P. 207 - 215.

60. Патент 2136600 РФ. МКИ6 C02F 1/46, 7/00. Реактор и способ очистки воды / С.Г. Боев, В.М. Муратов, Н.П. Поляков, H.A. Яворовский // Заяв. 16.12.97; Опубл. 10.09.99. Бюл. № 25. 4 е.: ил.

61. Bystritskii V.M., Wood Т.К., Yankelevich Y., Chauhan S., Yee D., Wessel F. Pulsed power for advanced waster water remediation // XI IEEE Pulsed Power Conference: Proc. Baltimore, USA, 1997. - P. 79 -84.

62. Boev S. G., Yavorovsky N. A., Electropulse Water Treatment // XII IEEE International Pulsed Power Conference: Proc. Monterey, USA, 1999. - V. 1. - P. 181-184.

63. Рязанов Н.Д. Озонаторные установки «Инкомтех» в комплексах водопод-готовки // Водоснабжение и санитарная техника. 1999. - №4. - С. 54 - 59

64. Bystritskii V., Yankelevich Y., Wood Т., Chauhan S., Isakov I. Pulsed discharge in the fluidized packed-bed reactor for toxic water remediation // XII IEEE pulsed power conference: Proc. Monterey, USA. - 1999. - Vol. 1. - P. 464 -467.

65. Намитоков K.K. Электроэрозионные явления. M.: Энергия, 1978. - 456 с.

66. Электроэрозионная обработка металлов / Под ред. И. Г. Некрашевича. -Минск: Наука и техника, 1988. 216 с.

67. Намитоков К.К. Об эрозии электродов при сильноточных импульсных разрядах // Журнал технической физики. 1967. - Т.37. - №. 5. - С. 993- 996.

68. Berkowitz А. Е., Walter J. L. Spark erosion: A method for producing rapidly quenched fine powders // J. Mater. Res. 1987. - V. 2. - №2. - P. 277 - 288.

69. Svedberg T. // Colloid Chemistry (Chemical Catalog, New York, 1924), Part I.

70. Rudorff D. W. // Proc. Inst. Mech. Eng. 1957. - № 171. - P. 495.

71. Головейко А.Г. Диспергирование металлов при импульсном разряде в жидком диэлектрике // сб. Физические основы обработки материалов. М.: Наука, 1966.-С. 74-86.

72. Авсеевич О.И., Некрашевич И.Г. О закономерностях электрической эрозии бинарных сплавов системы медь-цинк при импульсных разрядах // сб. Физические основы обработки материалов. М.: Наука, 1966. - С. 109 - 118.

73. Зубенко А.А., Ющишина А.Н. Исследование свойств электроразрядного гидроксида алюминия // Электронная обработка материалов. 2001. - № 6. -С. 60-65.

74. Байрамов Р.К., Ведерникова Н.Р., Ермаков А;И. Образование металлического порошка при электроискровом диспергировании алюминия // Журнал прикладной химии. 2001. - Т. 74. - №. 10. - С. 1706-1708.

75. Shcherba А.А. Podoltsev A.D., Kucheryavaya I.N., Perekos А.Е. Spark-eroded particles: size analysis, cooling rate, microstructure // Техническая электродинамика. 2005. - №5. - С. 3-8.

76. Байрамов Р.К. Поведение металлических частиц, образованных при электроискровом диспергировании алюминия в водных растворах // Журнал прикладной химии. 2003. - Т. 76. - №. 7. - С. 1067-1070.

77. Фоминский Л.П. Некоторые аспекты электроэрозионного способа получения окиси алюминия // Электронная обработка материалов. 1980. - № 1. -С. 46-49.

78. Патент РФ 2220110 МПК С 02 F 1/48 Электроимпульсный способ очистки воды / Ю.В. Левченко, В.Ф. Левченко. Опубл. 27.12.2003.

79. А. с. СССР № 663515 Устройство для электроэрозионного диспергирования металлов / Л.П. Фоминский. Бюллетень изобретений и открытий, 1979. -№19.

80. Байрамов Р.К., Ведерникова Н.Р., Ермаков А.И. Электроискровое диспергирование алюминия и его последующая гидратация // Журнал прикладной химии.-2001.-Т. 74.-№. 10.-С. 1703^1705. . ■

81. Байрамов Р.К., Ведерникова Н.Р., Ермаков А.И. Влияние некоторых органических соединений на состав продуктов электроискрового диспергирования алюминия // Журнал прикладной химии. 2001. - Т. 74. - №. 10. -С. 1708-1710.

82. Байрамов Р.К., Ермаков А.И., Ведерникова Н.Р. Поведение алюминия при его электроискровом диспергировании в водных растворах некоторых кислот //Журнал прикладной химии. 2002. - Т. 75. - №. 3. - С. 419-421.

83. Валиев P.A., Гайсин Ф.М., Шакиров Ю.И. Влияние характеристик разряда на интенсивность образования и дисперсность порошка // Электронная обработка материалов. 1991. - № 3. - С 32-34.

84. Писаренко О.И., Лунина М.А. Исследование состава высокодисперсных частиц железа и олова, полученных электроконденсационным методом // Коллоидный журнал. 1975. - Т.37. - №5. - С. 1003-1005.

85. Асанов У.А., Цой А.Д., Щерба A.A., Казекин В.И. Электроэрозионная технология химических соединений и порошков металлов. Фрунзе: Имем, 1990.-255 с.

86. Даниленко Н.Б. Реакции в разбавленных растворах солей, протекающие при диспергировании металлов импульсными электрическими разрядами/ Автореферат на диссертацию на соискание ученой степени кандидата химических наук // Томск, 2007г. 22 с.

87. Carrey J., Radousky Н.В., Berkowitz A.E. Spark-eroded particles: Influence of processing parameters // Journal of Applied Physics. 2004. - V. 95. - №4. - P. 823 - 829. • ,

88. Щерба A.A., Петриченко C.B. Физическое моделирование и анализ динамики искроплазменных процессов при электроэрозионном диспергированиитокопроводящих гранул в жидкости // Техническая электродинамика. 2004. -№3. - С. 27-32.

89. Щерба А.А., Штомпель И.В. Анализ электрических параметров и динамики искровых разрядов в слое токопроводящих гранул // Сборник науч. трудов. Киев, Изд-во института электродинамики НАНУ. - 1991. - С. 6573.

90. Shcherba A.A., Podoltsev A.D., Kucheryavaya I.N. Spark erosion of conducting granules in a liquid: analysis of electromagnetic, thermal and hydrodynamic processes // Техническая электродинамика. 2004. - №6. - С. 5-17.

91. Шидловский А.К., Щерба А.А., Муратов В.А. Формирование выходных характеристик преобразователей с учетом свойств объемной электроэрозионной нагрузки // Техническая электродинамика. 1988. - №1. - С.28-34.

92. Васильева 3. Г., Грановская А. А., Таперова А. А. Лабораторные работы по общей и неорганической химии. Л.: Химия, 1986. - 287 с.

93. Аналитическая химия. Проблемы и подходы. В 2 т. Том. 2. / под ред. Ю.А. Золотова. М.: Мир, 2004 - 654 с.

94. Основы аналитической химии. Кн. 2. Методы химического анализа: Учеб. для ВУЗов / Под ред. Ю.А. Золотова. М.: Высш. шк., 1999. - 494 с.

95. Лурье Ю. Ю., Рыбникова А.И. Химический анализ производственных сточных вод. М.: Химия, 1974. - 354 с.

96. Шарло Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений. М.: Химия, 1965. - 97.6 с. . . . .1. -■•,<

97. Курина Л.Н., Коваль Л.М. Практические работы по адсорбции и гетерогенному катализу. Учебное пособие. Томск.: Изд-во ТГУ, 1987. - 120 с.

98. Экспериментальные методы в адсорбции и молекулярной хроматографии / Под ред. Ю.С. Никитина, Р.С, Петровой. М.: Изд-во МГУ, 1990. - 318 с.

99. Накамото Кадзуо ИК-спектры и спектры KP неорганических и координационных соединений. М.: Мир, 1991. - 535 с.

100. Болдырев А.И. ИК спектры минералов. М.: Недра, 1976. - 194 с.

101. Воюцкий С.С. Курс коллоидной химии. М.:Химия, 1979. - 512с.

102. Унифицированные методы анализа вод / Под ред. Ю.Ю. Лурье. М.: Химия, 1973.-376 с.

103. Аналитическая химия хрома / Под ред. А. К. Лаврухина, — М.: Наука, 1979.-219 с.

104. Немодрук А.А Аналитическая химия элементов. Мышьяк. М.: Наука, 1976.-345 с.

105. Брусенцов H.A., Байбуртский Ф.С., Тарасов В.В., Комиссарова Л.Х., Филиппов В.И. Технологии получения и применения полифункциональных магнитоуправляемых суперпарамагнитных препаратов // Химико-фармацевтический журнал. 2002. - Т.36. - № 4. - С. 32—40.

106. Исмаилов Г.К., Ефременко В.И., Курегян А.Г. Биотехнология получения магнитоуправляемых липосом // Химико-фамацевтичекский журнал 2005. -Т.39. - №7. - С.47 - 49.

107. Беликов В.Г., Курегян А.Г. Получение продуктов взаимодействия магнетита с лекарственными веществами // Химико-фамацевтичекский журнал. 2004. - Т.38. - №3. - С.35-38.

108. Шаманский В.В., Даниленко Н.Б., Гулак Н.В. // Основные водохозяйственные проблемы и пути их решения. К 100-летию Томского водопровода: Материалы научно-практ. конф. Томск: ОАО «Томскводоканал», 2005. С. 40^2.

109. Савельев Г.Г., Шаманский В.В., Лернер М.И. // Известия Томского политехи. ун-та. 2005. - Т. 308. - № 1. - С. 97-102.

110. Котов Ю.А. // Физикохимия ультрадисперсных систем: сб. тр. Всеросс. конф. М.: МИФИ, 1999. С. 60-66.

111. Черкасова О.Г. Магнитные поля и магнитные лекарственные формы в медицине (обзор). Химико-фармацевтический журнал. 1991- т. 25. - № 5. - с. 4- 12.

112. Duran J.D.G., Arias J.L., Gallardo V., Delgado A.V. Magnetic Colloids as Drug Vehicles // Journal of Pharmaceutical Sciences. 2008. - V. 97. - № 8. -P. 2948-2983.

113. Lu J., Liong M., Zink J.I., Tamanoi F. Mesoporous Silica Nanoparticles as a Delivery System for Hydrophobic Anticancer Drugs // Small. 2007. - V. 3. - № 8. -P. 1341-1346.

114. Alexiou C., Arnold W., Hulin P., Klein R., Schmidt A., Bergemann C., Parak F.G. Therapeutic Efficacy of Ferrofluid Bound Anticancer Agent // Magnetohy-drodynamics. 2008. - № 37. - P. 318-322

115. Утевский Л.М. Дифракционная электронная микроскопия в металловедении. М.: Металлургия, 1973. - 584 с.

116. Толчева Е.Е., Оборотова Н.А. Липосомы как транспортное средство для доставки биологически активных молекул' // Рос. биотерапевт, журн. 2006. № 1.Т. 5. С. 54—61. 1 " '

117. Бабицкая С.В., Жукова М.В., Кисель М.А. и др. Инкапсулирование док-сорубицина в липосомы, содержащие фосфатидилэтаноламин. Влияние на токсичность и накопление антибиотика в миокарде // Хим.-фармацевт. журн. 2006.- №3,- С. 36—38.

118. Исмаилова Г.К., Ефременко В.И., Курегян А.Г. Биотехнология получения магнитоуправляемых липосом // Хим.- фармацевт, журн. 2005. - Т. 39. -№ 7. - С. 47—49.

119. Галанов А.И., Юрмазова Т.А., Савельев Г.Г. и др. Разработка магнито-управляемой системы для доставки химиопрепаратов на основе наноразмер-ных частиц железа //Сиб. онкол. журн. 2008. - № 3. - С. 50—57.

120. Babincova М., Cicmanec P., Altanerova V. et al. AC magnetic field controlled drug release from magnetoliposomes: design of a method for site-specific chemotherapy//Bioelectrochemistry. 2002.- V. 55- issue 1-2.-P. 17-19.

121. Сергеев Г.Б. Нанохимия. M.: Изд-во МГУ, 2003. - 287 с.

122. Oberdorster G., Oberdorster Е., Oberdorster J. Nanotoxicology: an emerging discipline evolving from studies of ultrafine particles // Environ Health Perspect. 2005. V. 113. - № 7. - P. 823—839.

123. Лысцов B.H., Мурзин H.B. Проблемы безопасности нанотехнологий. М.: МИФИ, 2007.-70 с.

124. Брусенцов Н. А., Гогосов В. В., Лукашевич М. В. Физические и химиче1 «, Iские критерии ферримагнетиков для биомедицинских целей.// Хим.-фарм.

125. I I- , I \ >u ^ 1 \ 'II > , ' l'1'v.-- 'журн. 1996. - № ю . - С. 48 - 53.

126. Патент 1476643 А. С. Способ получения феррочастиц. / Семёнова Г. М., Шлимак В. М., Афонин Н. И. // Б. И. 1987, № 16.I

127. Семёнова Г. М., Шлимак В. М., Слуцкий В. Э., Нестеренко В. М. Способ получения ферро магнитной жидкости. А. С. № 1489010 // Б. И. 1987, № 16.

128. Семёнова Г. М., Брусенцов Н. А. Способ получения феррочастиц. // Тез. Докл. 13 Рижского Совещ. по магнитной гидродинамике. 1990. - Т. 3. - С. 183- 184.

129. Arruebo М, Galan М., Navascues N., Telez С., Marquina С., Ibarra М. R., Santamara J. Development of Magnetic Nanostructured Silica-Based Materials as Potential Vectors for Drug-Delivery Applications //Chem. Mater. 2006. - №18. - P. 1911-1919.

130. Биологические методы лечения онкологических заболеваний: пер. с англ. / под ред. В.Т. де Вита, С. Хеллмана, С.А. Розенберга. М.: Медицина, 2002. 936 с.

131. Oliveira L. С. A., Petkowicz D. I., Smaniotto A., Pergher S. В. С. Magnetic zeolites: a new adsorbent for removal of metallic contaminants from water. // Water Res. 2004. - № 38. - 3699 p.

132. Elmore W.C. Ferromagnetic colloid for studying magnetic structures. // Physical Review. -1938. -V.4. № 554. - P.309 - 310.

133. Дельмон Б. Кинетика гетерогенных реакций. М.: Мир, 1972. - 556 с.

134. Abd El-Latif M.M., Ibrahim Amal M., El-Kady M.F. Adsorption Equilibrium, kinetics arid thermodynamics of methylene blue from aqueous solutions'using biopolymer oak sawdust composite // Journal of American Science. 2010. -V. 6.-№6.-P. 267-283.

135. Н.Ф. Кущевская. Использование ферромагнитных частиц в медицинских целях. // Порошковая металлургия. 1997. - №11/12. - С.116 - 120.

136. Бошицкая Н.В., Иващенко Е.А., Уварова И.В., Проценко JI.C., Будилина

137. В. Взаимодействие железных порошков различной дисперсности с плазмой крови.// Доповщ нацюнально1 академп наук Украши. 2007. - №6. - С. 8893

138. Цапин А.И., Двухшерстов С.Д., Маленков А.Г., Ванин А.Ф. Превращение ферромагнитных суспензий в организме животных. // Биофизика. -1986. Т. XXXI. - вып. 6 . - С. 1023 - 1026.

139. Цапин А.И., Иваненко Г.Ф., Глущенко H.H., Федоров Ю.И. Распределение и изменение свойств ферромагнитных частиц железа при введении их в организм животных. // Биофизика. -1987. Т. XXXII. - вып. 1 . - С. 132 -134.

140. Шабарчина М.М., Цапин А.И., Маленков А.Г., Ванин А.Ф. Поведение магнитных частиц металлического железа в организме животных. // Биофизика. -1990. Т.35. - вып. 6 . - С. 985 - 988.

141. Коваленко JI.B., Фолманис Г.Э. Биологически активные нанопорошки железа. М.: Наука. - 2006. - 124с.

142. Мильто И.В., Михайлов Г.А., Ратькин A.B., Магаева A.A. Влияние нано-размерных частиц на морфологию внутренних органов мыши при внутривенном введении раствора нанопорошка Fe304 // Бюллетень сибирской медицины. 2008. - № 1. - С. 32-36.

143. Савельев Г.Г., Юрмазова Т.А., Шахова Н.Б. // Химия и химическая технология. 2011. - т. 54. - вып. 3 - С. 36-39.