Экстракция скандия фенолформальдегидным олигомером марки ВС-70 "А" из хлоридных растворов сложного солевого состава тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.02, кандидат химических наук Зиновьева, Анна Евгеньевна

• Зиновьева, Анна Евгеньевна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Зиновьева, Анна Евгеньевна

ВВЕДЕНИЕ.

1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1 Состояние скандия в водных растворах.

1.1.1 Поведение скандия в водных растворах с дефицитом кислоты.

1.1.2 Поведение скандия в хлоридных растворах.

1.1.3 Комплексообразование скандия в водных растворах.

1.2. Экстракция скандия нейтральными кислородсодержащими соединениями.

1.3. Экстракция скандия органическими кислотами.

1.4. Экстракция скандия органическими основаниями.

1.5. Экстракция внутрикомплексных соединений скандия.

1.6. Влияние различных факторов на конформацию макромолекул в растворе.

1.7 Экстракция в гидрометаллургии скандия.

1.7.1 Экстракционные методы извлечения скандия из титанового сырья.

1.7.2 Экстракционные методы извлечения скандия в технологии циркония.

1.8 Состояние и основные тенденции рынка скандия.

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Методическая часть.

2.1.1. Исходные вещества.

2.1.2. Методы исследования.

2.1.3. Методы анализа.

2.1.4. Обработка результатов.

2.2 Выбор разбавителя.

2.3 Изучение основных закономерностей экстракции скандия.

2.3.1 Влияние высаливателя на экстракцию скандия.

2.3.2 Влияние рН водной фазы на экстракцию скандия.

2.3.3 Изотерма экстракции скандия.

2.3.4 Определение отношения металл: реагент. методом сдвига равновесия.

2.4 Исследование конформации молекулы экстрагента.

2.4.1. Влияние рН на конформацию молекулы экстрагента.

2.4.2. Влияние высаливателя на конформацию молекулы экстрагента.

2.4.3 Компьютерное моделирование конформационного состояния молекулы экстрагента.

2.5. Расчет экстракционных равновесий в системе хлоридные водные растворы скандия - раствор ВС-70 «А» в октаноле.

2.5.1 Расчет равновесных гидроксоформ скандия. в водном растворе.

2.5.2 Расчет констант экстракции.

6 Определение состава экстрагируемого комплекса физико-химическими методами.

2.6.1 РЖ-спектроскопия.

2.6.2 Рентгено-электронная спектроскопия.

2.7 Определение способов координации Sc в экстрагируемом комплексе при помощи компьютерного моделирования.

2.8 Реэкстракция скандия.

2.9 Экстракция сопутствующих скандию элементов.

2.10 Технологическое использование ФФО для получения скандиевого концентрата.

3. Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Экстракция скандия фенолформальдегидным олигомером марки ВС-70 "А" из хлоридных растворов сложного солевого состава»

В настоящее время вновь возрос интерес к скандию и его соединениям, обладающим комплексом уникальных химических и физических свойств, которые нашли широкое применение в различных областях науки и техники.

Способность Sc к размельчению зерна в алюминиевых сплавах в три раза выше, чем у РЗМ, составляющих альтернативу его применению во многих областях. Микролегирование алюминия скандием (0,2 - 0,4%) приводит к увеличению его прочности в 3 раза. Второе важное преимущество алюминиевых сплавов с добавкой скандия заключается в способности к свариванию, что недоступно для чистого алюминия. Добавка скандия позволяет получать деформированные полуфабрикаты (листы, профили) и их сварные соединения с равномерной некристаллизированной структурой, что определяет повышенные эксплуатационные свойства изделия. В большинстве разрабатывающихся областях применения Al-Sc сплавов главной целью является снижение веса конструкции. Так, например, в аэрокосмической технике, автомобилестроении, в оборудовании нефтяных скважин, особенно в северных регионах РФ на морском шельфе [1,2].

Из металлического скандия и его сплавов производятся нейтронно-активационные детекторы, фильтры для получения квазимонохроматического пучка нейтронов, скандий-тритиевые источники Р-частиц, мишени для нейтронных трубок и генераторов [3].

На основе Ga - Sc - Gd граната созданы самые мощные в мире лазеры с КПД, в 2 - 3 превышающим КПД других твердотельных лазеров. Для ЭВМ используется Ge - Gd - Sc гранат. Металлогалогенные лампы с добавкой иодида скандия обладают самым интенсивным световым потоком и применяются для освещения стадионов, киносъемок, съемок для цветного телевидения [3].

Для контроля ряда химических, металлургических, океанографических, и других процессов и исследований применяют радиоактивный изотоп 46Sc в качестве метки. За рубежом с помощью 46Sc лечат раковые опухоли.

Разработаны различные виды керамики на основе ZrC>2 и НГО2 с добавками SC2O3, успешно работающие при высоких температурах. Легирование карбида титана карбидом скандия позволяет получить материал, по твердости приближающийся к алмазу [4].

Интенсивное изучение свойств скандия, его соединений и композиций на их основе намечает новые перспективы их применения в самых различных отраслях науки и техники [5].

Несмотря на это, применение скандия сильно сдерживается его высокой стоимостью. Стоимость отдельных его продуктов составляет 170280 долл./г, хотя промежуточные продукты - оксиды скандия - оцениваются в 0,7 - 3,2 долл./г. Его мировое потребление — 500 - 1000 кг в год. Крупнейшие страны-продуценты скандия - Китай, Казахстан, Украина и Россия [6]. Главной причиной дороговизны скандия является специфика его получения из минерального сырья. В природе известно ограниченное количество месторождений собственных минералов скандия, масштабы которых незначительны (тысячные и сотые доли весового процента). В экономически рентабельных количествах (десятые доли весового процента) скандий концентрируется в ильменитах, вольфрамовых и урановых рудах, цирконах, бокситах, некоторых других видах редкометального сырья. В связи с этим скандий извлекают попутно при комплексной переработке сырья различного состава с содержанием скандия в количествах сотых и тысячных долей процента.

Большей частью все процессы, связанные с попутным извлечением скандия, являются гидрометаллургическими. Одним из самых распространенных, дешевых и эффективных вскрывающих агентов в химической технологии скандия является соляная кислота, поэтому переработка солянокислых растворов с целью извлечения из них скандия представляет особый интерес.

В гидрометаллургии для извлечения из растворов различных элементов широко применяется жидкостная экстракция, которая позволяет как селективно выделять, так и концентрировать целевой компонент из растворов сложного состава [7].

Наиболее эффективными экстрагентами скандия являются хелатообразующие соединения [8], которые, однако, пока не нашли широкого практического применения из-за высокой стоимости. Поэтому поиск новых эффективных и доступных хелатообразующих экстрагентов для извлечения скандия, исследование его экстракции этими реагентами и разработка на основе этого способа извлечения скандия являются актуальной задачей.

В последние годы значительное внимание уделяется экстрагентам на основе алкилфенолов, которые оказались эффективными для извлечения ряда редких и цветных металлов [9].

Соединения, получаемые поликонденсацией фенола и формальдегида, являются дешевыми, крупнотоннажными продуктами. Некоторые из них могут быть использованы в экстракционных технологиях. Для скандия эффективными экстрагентами оказались резольные смолы, содержащие донорные атомы азота.

Целью настоящей работы является выявление закономерностей химии процесса экстракции скандия азотсодержащим реагентом фенольного типа марки ВС — 70 «А», выявление способов экстракционного извлечения скандия данным реагентом из хлоридных растворов и очистки его от сопутствующих элементов.

Заключение диссертации по теме «Технология редких, рассеянных и радиоактивных элементов», Зиновьева, Анна Евгеньевна

3. Выводы

1. Для экстракционного извлечения скандия из хлоридных растворов предложен азотсодержащий фенолформальдегидный реагент марки ВС-70«А».

2. Проведен выбор разбавителя для экстракционного реагента на основании

I п рассчитанного параметра Гильдебранда {ЬФФО - 24,94 МПа ).

3. Установлены основные закономерности экстракции скандия ФФО из хлоридных растворов (зависимости: Dsc от времени экстракции (т), lgDSc от рН, от логарифма концентрации свободного экстрагента, изотерма экстракции скандия); эффективное извлечение металла (Esc>99,9%)

0 наблюдается при рН=3,00 в присутствии высаливателя MgCl2.

4. С помощью пакета математических программ Mathcad 7.0 Professional проведен расчет концентраций различных ионных форм скандия, присутствующих в исследуемых растворах, в зависимости от рН, с учетом многоступенчатых реакций гидролиза скандия.

5. Установлены два диапазона рН экстракции скандия: 1,9-2,6, где на одну молекулу экстрагента приходится два атома скандия и 2,6-3,3, где на одну молекулу экстрагента приходится один атом скандия.

6. На основании данных по межфазному распределению, расчета эффективных констант экстракции скандия и результатов физико-химических исследований (ИК- и рентгено-электронной спектроскопии) предложены состав и вероятное строение хелатного соединения скандия, образующегося при экстракции скандия ВС-70«А» из хлоридных растворов для двух диапазонов рН: R(0H)204Sc2C12 (рН=1,9-2,6) и R(0H)402ScC1 (рН=2,6-3,3).

7. Проведено компьютерное моделирование вариантов координации скандия с функциональными группами экстрагента ФФО методами молекулярной механики и полуэмпирическим квантово-механическим методом ZINDO/1.

8. Изучена экстракция из хлоридных сред элементов, сопутствующих скандию.

Установлено, что ВС-70«А» экстрагирует железо с максимальным коэффициентом распределения DFe=l,03 и степенью извлечения EFe=50,6% при рН=1,7. Показано, что экстракция иттрия, алюминия и титана происходит в более щелочной области, чем экстракция скандия.

9. Исследование экстракции суммы металлов Fe (III), Al, Y, Ti и Sc при pH=2,7±0,5, отвечающих составу плава хлоратора (FeCh - 1AICI3 - 1,8%, MgCl2 - 1,6%, YCI3 - 1,5%, T1CI4 - 1,4%, S203 - 0,1%) 0,2 моль/л раствором ФФО в октиловом спирте показало, что коэффициент распределения скандия снижается до DSc=0,903. За одну ступень экстракции скандий извлекается на 47,5%. За одну ступень реэкстракции скандия 2 моль/л НС1 в водную фазу извлекается 88% скандия.

Ю.На основании полученных данных предложена принципиальная технологическая схема извлечения скандия из плава хлоратора титанового производства с использованием в качестве экстрагента ВС-70«А». Схема обеспечивает получение оксида скандия чистотой 90% при извлечении 85%.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Зиновьева, Анна Евгеньевна, 2005 год

1. Strelkov V.V., Sobek Е. Die Westuralregion und ihre Ressourcen an Scandium und anderen seltenen Erdmetallen // Erzmetall. 1997. - 50. - №10. - P.625 -630.

2. Борисенко Л.Ф., Еремин Н.Я., Усков Е.Д. Роль скандия в повышении комплексного использования титаномагнетитовых руд // Горная промышленность.- 1997.- №1- С.51 55.

3. Коршунов Б.Г., Резник A.M., Семенов С.А. Скандий. М.: Металлургия, 1987.—184с.

4. Cotton S.A. Scandium, yttrium, the lantanides, and the actinides // Annual Reports on the Progress of Chemistry. Section A.- 1997. 93- P.269 -290.

5. Боярко Г. Наденые попутчики // Международный промышленный журнал. — 2003. №4. - С.72 - 75

6. Коровин С.С., Зимина Г.В., Резник A.M. и др. Редкие и рассеянные элементы. Химия и технология. В 3-х книгах. Книга I: Учебник для ВУЗов / Под ред. С.С. Коровина. М.: МИСИС, 1996. - 376 с.

7. Золотов Ю.А. Экстракция внутрикомплексных соединений М.: Наука, 1968.-295 с.

8. Семенов С.А., Валкина Е.М., Резник A.M. Экстракция скандия фенолформальдегидным резольным олигомером. // Журн. неорган, химии. — 1994. Т.39. - №4. - С.670 - 674.

9. Комисарова JT.H. Неорганическая и аналитическая химия скандия. М.: Эдиториал УРСС, 2001. - 512с.

10. Suzuki V., Yoshino R., Saitov H. et al. Mean molal activity coefficients of aqueous scandium chloride, nitrate, bromide and perhlorate solutions at 25,0°C // Alloys and Compounds.- 1992.- V.180 №1 - 2.- P.383 - 389.

11. Комиссарова JT.H. Состояние ионов скандия в водных растворах // Журн. неорган, химии 1980 — Т.25.- Вып.1.- С. 143 — 151.

12. П.Комиссарова JT.H., Пруткова Н.М., Пушкина Г.Я. Изучение устойчивости гидроксоионов скандия в водных растворах // Журн. неорган, химии-1971.- Т. 16.- Вып.7 С .1798 - 1801.

13. Назаренко В.А., Антонович В.П., Невская Е.М. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах.- М.: Атомиздат, 1979.- С. 192.

14. Коренман И.М., Заглядимова Н.В. Комплексообразование скандия с неорганическими лигандами // Тр. по химии и химической технологии / Горьковский гос. ун-т.- 1970.- Вып.1.- С.77-80, 90.

15. Давыдов Ю.П., Глазачева Г.И., Полещук В.В. Взаимное влияние катионов железа (III) и скандия (III) на процесс гидролиза в растворах // Журн. неорган, химии 1982.- Т.27 - Вып.9.- С.2306 - 2310.

16. Давыдов Ю.П., Ефременков В.М., Скрипцова А.В. Взаимное влияние ионов железа (III) и хрома (III) на процесс гидролиза с образованием полиядерных гидроксокомплексов в растворах // Журн. неорган, химии.- 1982.-Т.27.-Вып.5.-С.1230- 1233.

17. Плотников В. И., Сафонов И.И. К вопросу о взаимодействии металл-ионов при совместном гидролизе и соосаждении с гидроксидами металлов // Докл. АН СССР.- 1979.- Т.244.- №5,- С. 1174 1177.

18. Давыдов Ю.П., Глазачева Г.И. Гидролиз иона скандия (III) в водных растворах // Журн. неорган, химии.- 1980.- Т.25.- Вып.6.- С.1462 1467.

19. Сас Т.М., Гагарина В.А., Комиссарова JI.H. и др. Исследование образования комплексных соединений скандия с роданид-ионами в водных растворах // Журн. неорган, химии 1970.-Т.15.- Вып.5.- С.1255 - 1260.

20. Килпатрик М., Покрас JI. Кислотная диссоциация гидратированных ионов скандия // Скандий / Под ред. JT.H. Комиссаровой.- М.:, 1958.- С.151 162.

21. Aveston J. Hydrolysis of Scandium (III): Ultracentrifugation and Acidity Measurements // J.Chem.Sos 1966- Sect.A - №11.- P. 1599 - 1601.

22. Кудрявский Ю.П., Белкин А. В., Казанцев Е.И. и др. Исследование ионообменного отделения скандия от тория // Журн. приклад, химии.-1986.- Т.59 — №4.- С.898 900.

23. Антонович В.П., Назаренко В.А. Спектрофотометрическое определение констант гидролиза ионов скандия // Журн. неорган, химии.- 1968.- Т.13.-Вып.7.- С.1805-1807.

24. Brown P.L., Ellis J., Sylva R.N. The Hydrolysis of Cations. P.6. Scandium (III) // J.Chem.Soc. Dalton Trans 1983 - №1 - P.35 - 36.

25. Швейтцер Г., Уинкли Д. Определение первой константы гидролиза ионов Sc (III) // Химия экстракции.- М.: Атомиздат, 1971.- С.34 41.

26. Копылович М.Н., Бась А.К. Полиядерное гидроксокомплексообразование в системах Al3+-Sc3+-N03"-H20 и Al3+-Fe3+-N03~-H20 // Коорд. химия.-1999.- Т.22.- №6.- С.443 446.

27. Белявская Г.Л., Брыкина Г.Д., Алимарин И.П. Сорбция скандия ионообменными смолами из смесей некоторых минеральных кислот // Журн. неорган, химии 1968 - Т. 13 - Вып.4- С. 1136 - 1140.

28. Киракосян Г.А., Тарасов В.Г. Хлораквакомплексы скандия (III) в водных растворах // Координационная химия.- 1982 Т.8.- Вып.2.~ С.261 - 262.

29. Smirous F., Celeda J., Paiek M. Contributions to the chemistry of highly concentrated aqueous electrolyte solutions // Collect. Czech. Chem. Communs.-1971.- V.36.- №12.- P.3891 3899.

30. Самоделов А.П. Состояние и комплексообразование скандия в растворах минеральных кислот // Радиохимия.- 1964.- Т.6.- Вып.5.- С.568 581.

31. Тарасов В.П., Киракосян Г.А., Гроц С.В. и др. Исследование водных растворов солей лантана (III) и скандия (III) методом ЯМР 129La и 45Sc // Координационная химия.- 1983.- Т.9.- Вып.2.- С.205 209.

32. Lutz О Phys. Lett. 1969. Vol.29A. Р58 65

33. Белявская Г. А., Брыкина Г. Д., Алимарин И.П. Сорбция скандия ионообменными смолами из смесей некоторых минеральных кислот // Журн. неорган, химии.- 1968 Т. 13 - Вып.4.- С.1136 - 1140.

34. Белявская Г.А., Брыкина Г.Д., Алимарин И.П. // Вестник МГУ. Сер Химия— 1966.- №1 С.84 - 87.

35. Степанов С.И., Чекмарев A.M. Экстракция редких металлов молями четвертичных аммониевых оснований. М.:ИздАТ, 2004 — С.347

36. Комиссарова JI.H., Шацкий В.М., Пушкина Г.Я. и др. Соединения редкоземельных элементов. Карбонаты, оксалаты, нитраты, титанаты.- М.: Наука, 1984.-235 с.

37. Скорик Н.А., Артиш А.С. Устойчивость комплексов скандия, галлия, индия и тория с анионами некоторых органических кислот // Журн. неорган, химии.- 1985.- Т.30.- Вып.8.- С. 1994 1997.

38. Фишер В., Бок Р. Получение чистых соединений скандия // Скандий / Под ред. JI.H. Комиссаровой.- М.:, 1958.- С.26-67.

39. А.С. 191503 СССР. Откр., изобр., пром. образцы и товар, знаки // Способ извлечения скандия из продуктов переработки алюминиевого сырья / Шацкий В.М., Комиссарова JI.H., Жоров В.А.- 1967 №4.

40. Ito М., Yoshinaga М., Higashi Т. а.о // Nippon kogyo Kaishi.- 1975— №1047.-Р.347 349.

41. Kalyanaraman S., Khopkar S.M. Solvent extraction of scandium with 4-methyl-3-penten-2-one as its thiocyanate complex // Anal.Chem.- 1977.- V.49 — №9.-P.l 192- 1194.

42. Чикина Н.Л., Колодяжный Ю.В. Осипов О.А. // ЖОХ, 1975, Т.45, Вып.6, С.1354 1358.

43. Коровин С. С., Бережко П.Г., Резник A.M. Экстракция скандия трибутилфосфатом из растворов минеральных кислот и их смесей // Химия процессов экстракции.- М.: Наука, 1972 С. 172 - 177.

44. Резник A.M., Семенов С.А., Юрченко Л.Д. Экстракция скандия трибутилфосфатом из растворов минеральных кислот // Журн. неорган, химии 1979 - Т.24 - Вып.2 - С.461 - 464.

45. Никитина Г.П., Папков К.П., Листопадов А.А. Исследование системы скандий-азотная кислота-вода-трибутилфосфат. II. Взаимодействие Sc(N03)3-3TB(£> с азотной кислотой в органических растворах // Радиохимия 1995.-Т.37. №2 - С.127 - 134.

46. Никитина Г.П., Егорова В.П., Листопадов А.А., Шпунт Л.Б. Исследование системы скандий-азотная кислота-вода-трибутилфосфат. III. ИК-спектры экстрактов скандия из крепких растворов азотной кислоты // Радиохимия.-1995.- Т.37.— №2.- С. 135 139.

47. Фаворская JT.B., Романова А.Д. Роль соляной кислоты в процессе экстракции скандия трибутилфосфатом // Технология минерального сырья.-Алма-Ата, 1966 С.50 - 54.

48. Романова А.Д., Фаворская JI.B., Пономарев В.Д. Природа связи в комплексах хлорида скандия и соляной кислоты с трибутилфосфатом по инфракрасным спектрам поглощения // Технология минерального сырья.-Алма-Ата, 1966 С.43 - 40.

49. Самоделов А.П. Экстракционные равновесия в системе хлорид-вода-соляная кислота-трибутилфосфат // Радиохимия.- 1971.- Т.13,- Вып.2.- С.203 208.

50. Бобылев А.П., Кривенко С. В., Каплан АЛ., Комиссарова Л.Н. О механизме экстракции скандия трибутилфосфатом из солянокислых растворов // Координационная химия.- 1979. Т.5.- Вып.7 С. 1003 - 1007.

51. Zhang P., You S., Zhang L., Feng S., Hou Songshou. A solvent extraction process of the preparation of ultrahigh purity scandium oxide // Hydrometallurgy.- 1997-V.47.— №1.- P.47-56.

52. Вольдман Г.М. Основы экстракционных и ионообменных процессов гидрометаллургии.- М.: Металлургия, 1982.- 376 с.

53. Смирнов В.Ф., Никонов В.И. Сольватация нитрата скандия этиленбис-диоктилфосфиноксидом // Радиохимия.- 1970 Т. 12.- Вып.1.- С.85 - 89.

54. Навтанович МЛ. Черняк А.С., Шемет В.В. Экстракция металлов диалкилалкилфосфонатами из водных растворов галоидоводородных кислот //Журн. неорган, химии 1966 - Т.П.- Вып.1- С.184- 190.

55. Михлин Е.Б., Резник A.M., Рыжова И.П. Изучение экстракции скандия из солянокислых растворов экстрагентами различных классов и их смесями // Журн. неорган, химии 1978 - Т.23.- Вып.5 - С. 1319 - 1323.

56. Розен A.M. Проблемы физической химии экстракции // Радиохимия.- 1968 — Т.Ю.—№3- С.273 -309.

57. Фаворская Л.В., Преснецова В.А., Вайнбергер Г.Н. и др. Экстракционные способы выделения металлов при разработке технологических схем при ихсовместном присутствии // Технология минерального сырья.- Алма-Ата, 1972.-Вып.2.-С.162- 172.

58. Семенов С.А., Резник A.M., Юрченко Л.Д. К вопросу о применении метода изомолярных серий к изучению экстракционных равновесии // Координационная химия.- 1980.- Т.6.- Вып.7.- С.979 983.

59. Коленкова МЛ., Романцева Т. И., Шманенкова Г. И. и др. Выделение скандия методами жидкостной экстракции и экстракционной хроматографии // Известия ВУЗов. Цветн. металлургия.- 1978.- №2.— С.94 -98.

60. Фаворская Л.В., Преснецова В .А., Вайнберг Г.Н. и др. О возможности разделения скандия и железа (III) при экстракции их трибутилфосфатом из хлоридных растворов // Технология минерального сырья Алма-Ата, 1972.-Bbin.2-C.173- 180.

61. Грановский Ю.В., Комиссарова Л.Н., Каплан А.Л. Получение адекватных моделей при моделировании процесса экстракционной очистки скандия от железа трибутилфосфатом // Вестн. Моск. ун-та. Серия 2. Химия,- 1980.— Т.21.- №6.- С.581 -583.

62. Семенов С.А., Резник A.M., Гаврилов Н.И. и др. Совместная экстракция скандия и галлия трибутилфосфатом из солянокислых растворов // Координационная химия.- 1980.- Т.6.- Вып.7.- С. 1027 1029.

63. Бережко П.Г., Резник А. М., Коровин С. С. и др. Экстракция скандия и сопутствующих элементов из сернокислых растворов трибутилфосфатом // Журн. неорган, химии.- 1973.- Т.18.- Вып.6.~ С.1650 1656.

64. Семенов С.А., Наумова Г.И., Резник A.M. и др. Совместная экстракция, скандия и кальция трибутилфосфатом из азотнокислых растворов // Журн. неорган, химии 1977 - Т.22.- Вып. 10.- С.2811 - 2815.

65. Туранов A.H., Карандашев B.K., Харитонов A.B., Сафронова З.В., Яркевич А.Н. Экстракция урана, тория, скандия и циркония диоксидами тетрафенилалкилендифосфинов из азотнокислых растворов // Радиохимия-2000 Т.42.- №4.- С.349 - 353.

66. Li Deqian, Wang Chun. Solvent extraction of Scandium (III) by Cyanex 923 and Cyanex 925 // Hydrometallurgy 1998 - V.48 - №3 - P.301-312.

67. Extraction and Separation of Scandium Salicylate with Triphenylphosphine Oxide // Fresenius Journal of Analytical Chemistry.- 1997.- V.357 Iss.4.- P.462 -463.

68. Туранов A.H., Евсеева H.K., Баулин B.E., Цветков Е.Н. Экстракция скандия из хлоридных растворов фосфорилсодержащими подандами // Журн. неорган, химии 1995- Т.40 - №5- С.861-865.

69. Семенов С.А., Резник A.M., Юрченко Л.Д. Взаимодействие хлорида скандия с сульфоксидами // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология.- 1983.- Т.26.-Вып.2.- С.251.

70. Казанцева Н.Н., Семенов С.А., Резник A.M. и др. Экстракция скандия сульфоксидами // Журн. неорган, химии.- 1975.- Т.20.- Вып.5.- С. 1431 -1433.

71. Пинус Ю.И., Резник A.M., Юрченко Л.Д., Семенов С.А. Экстракция скандия нефтяными сульфоксидами // Тр. Московского института тонкой химической технологии.- 1975.- Т.5.- Вып.2.- С.46 49.

72. Туранов А.Н. Сорбция галлия и скандия из солянокислых растворов полимером, импрегнированным нефтяными сульфоксидами // Журн. приклад, химии 1992 - Т.65 - №2 - С.306 - 310.

73. Коровин В.Ю., Рандаревич С.Б. Особенности экстракции металлов экстрагентами, введенными в матрицу ТВЭКС // IX Всес. конфер. по экстракции: Тез. докл.- М., 1991.- С.53.

74. Коровин В.Ю., Погорелов Ю.Н., Чикоданов А.И., Комаров А.Б. Экстракция скандия твердым экстрагентом (ТВЭКС-ТБФ) из отходов титаномагниевого производства // Журн. приклад, химии.- 1993.- Т.66.- №8.- С. 1744 — 1750.

75. Korovin V., Shestak Yu., Pogorelov Yu. Scandium extraction by neutral organo-phoshorus compounds supported on porous carrier // Hydrometallurgy.- 1999.52.- P.l-8.

76. Широкова А.Г., Корякова O.B., Яценко С.П. Изучение экстракционного извлечения иттрия и скандия твердыми экстрагентами (ТВЭКСами) // XIII Российская конференция по экстракции: Тез.докл. М.: Москва, 2004, 4.1, С.226.

77. Коровин В.Ю., Шестак Ю.Г. Экстракция скандия ДИОМФ и ТВЭКС4 С

78. ДИОМФ из солянокислых сред по данным ЯМР Р, Sc // Укр. хим. ж.-1996.- Т.63.- №5-6.- С.22 26.

79. Галкина JI.JL, Стрельцова С.А. Экстракция скандия масляной кислотой при его определении // Журн. аналитич. химии.- 1970.- Т.25.- Вып.5 С.889 -893.

80. Yamada Н., Tanaka К., Tanaka М // J. Inorg. Nucl. Chem 1975- V.37- №9-Р.2019-2018.

81. Андреева Н.Н., Мануйлова О.А. // Научная конфер. по общей и прикл. химии: Тез. докл. Алма-Ата, Каз.ГУ, 1982. - С.20.

82. Моррисон Дж., Фрейзер Г. Экстракция в аналитической химии.- JL: Химиздат, 1960 -С.ЗИ.

83. Kurpiel-Gordol R. Scandium (III) complexes with m-nitro-, m-chloro-, m-hydroxy- and m-aminobenzoic acids // Pol. J. Chem.- 1986 V.60.- №7-12 — P.749 -758.

84. Audin R., Turkel N., Ozer V. On the chelat forming tendency of hydroxyl and substituted benzoic, phenyl acetic and naphthoic acids with scandium (III) and yttrium (Ш) in aqueous solution // 35th IUPAC Congr Istanbul, 1995- P. 1221.

85. Андреева P.P., Лобанов Ф.И., Наурызбаев M.K., Зебрева А.И., Николаева Т.А. Комплексообразование скандия, иттрия и лантаноидов с высшими алифатическими монокарбоновыми кислотами //18 Чугаев. совещ. по химии коорд. соед.: Тез. докл. -М., 1996.- С.5.

86. Ке J., Li X. // Huaning Kexue.- 1982- V.3.- №5.- Р.31 37.

87. Скрылев Л.Д., Сазонова В.Ф. Возможность флотационного разделения ионов скандия и лантана // Изв. ВУЗов. Горный журнал.- 1978.- №6.- С. 148 149.

88. Seeley F.G., Crouse D.J. Extraction of Metals from Nitrate and Sulfate Solutions by Amines //J. Chem. Eng. Data.- 1971.- V.16 №14 - P.393 - 397.

89. Степанов С.И., Кияткина Н.Г., Федотов О.П. Экстракция Sc из нитратных растворов нитратом метилтриалкиламмония // Журн. неорган, химии.-1987.-Т.32 №10.- С.2517 - 2521.

90. Шевчук И.А., Симонова Т.Н., Коноваленко Л.И. и др. Исследование экстракции карбонатных комплексов металлов // Журн. аналит. химии.— 1976.- Т.31- Вып.7.- С. 1289 1293.

91. Tang Н., Liu Н. Изучение кинетики экстракции трехвалентного скандия в сернокислых растворах первичным амином №1923 // Иньюн хуасюэ = Chin. J.Appl. Chem.- 1991.- V.8.- №6.- Р.57 60.

92. Tang H., Liu H. Механизм экстракции трехвалентного скандия из сернокислых растворов первичным амином №1923 // Тунзи дасьюэ сьоэбао =J. Tongji Univ.- 1991.- V.19.- №1.- P. 103 108.

93. Шевчук A.M., Иванова Ж.М., Степанова JT.H. Экстракция высокозарядных сульфатных ацидокомплексов лантана, иттрия и скандия // Журн. неорган, химии.- 1969.- Т.14 Вып. 10.- С.2839 -2842.

94. Смирнов В.Ф., Никонов В.И., Семенов В.А. Экстракция скандия алкиламинами из сернокислых растворов // Журн. прикл. химии- 1971 — Т.44,- №6.- С. 1213 1216.

95. Cattrall R.W., Slater S.J.E. The Extraction of Scandium from Aqueous Sulfate Solutios by Bis(3,5,5-trimetylhexyl)ammonium Sulfate // Inorganic Chemistry.- 1970.- V.9.- №3.- P.598 602.

96. Ma G., Li D. Extraction of scandium (III) from nitrate-thiocyanate solutions with primary amine №1923 // Solvent extraction 1990: Proceedings of ISEC'90.-N.Y., Tokyo, 1992.-P.302.

97. Кирика A.JI., Фадеева В.И., Алимарин И.П. Экстракция роданида скандия производными пиридина // Изв. АН СССР. Серия хим.- 1969.-№7.-С.1427- 1332.

98. Vibhute С.Р., Khopkar S.M. Separation of scandium (III) as citrate complex by extraction with aliquat 336S // Indian J. Chem 1985 - A24 - №5.- P.444 -446.

99. Stepanov S.I. Chemistry of solvent extraction of rare metals by quaternary ammonium salts // Value Adding through Solvent Extract: ISEC'96 19-23 March 1996.- Melbourne, 1996.- V.2.- P.553 558.

100. Золотов Ю.А., Шахова H.B., Алимарин И.П. Экстракция 2-теноилтрифторацетоната скандия // Журн. аналит. химии.- 1968.- Т.23.— Вып.9.- С. 1321-1326.

101. Гуревич М.З., Степин Б.Д., Комиссарова JI.H. и др. Соединения щелочных элементов и скандия с (р)-дикетонами // Журн. неорган, химии.-1971.- Т. 16.- Вып. 1.- С.93 98.

102. Фадеева В.И., Путилина B.C., Алимарин И.П. Экстракция скандия и циркония 1-фенил-3-метил-4-бензоилпиразолоном-5 в присутствии тетраэтилдиамидгептилфосфата // Журн. аналит. химии- 1974— Т.29 — Вып.10 С.1918 - 1923.

103. Золотов Ю.А., Ламбрев В.Г. Экстракция внутрикомплексных соединений элементов с 1-фенил-3-метил-4-бензоилпиразолоном. 5. Экстракция скандия, марганца, стронция // Радиохимия.- 1966.- Т.8.-Вып.6 - С.627 - 632.

104. Liu J.-M., Yang R.-D. A study of extraction of scandium with BPMDD // J.Rare Earths/ Chin Soc. Rare Earths 1992- V.10 - №1- C.72 - 74.

105. Пат. 2049728 (Россия) МКИ6 C01F 17/00. Способ выделения скандия / Деггев М.И., Мельников П.В., Торопов Л.И.- Опубл. в Б.И., 1995 №34.

106. Дегтев М.И., Мельников П.В. Экстракция скандия бензоилантипирином из хлоридно-перхлоратных растворов // Журн. неорган, химии 1999 - Т.44.- №3- С.509 - 512.

107. Ионов В.П., Чичерина Н.Ю. Экстракция индия и скандия дибензоилметаном в присутствии высаливателей // Журн. неорган, химии.-1985.- Т.ЗО.- Вып.2.- С.448 452.

108. Дегтев М.И., Мельников П.В., Стрелков В.В. Сравнительная оценка экстракционной способности производных пиразолона на примере извлечения ионов скандия // Химия, технол., пром. экол. неорган, соед.-2000.-№3.-С. 102- 109.

109. Olivares A.M., Castro М.Е., Hoagland P.A. Difunctional aliphatic arsenic acids as a reagents for liquid-liquid extraction of Sc (III) // J. of Inorgan. and Nucl. Chemistry.- 1981.- V.43 №9.- P.2113 -2116.

110. Букин В.И., Резник A.M., Семенов С.А. Новые экстракционные методы в технологии редких элементов // Фундаментальные проблемы российской металлургии на пороге XXI века.- М.: РАЕН, 1999.- Т.З.— С.116 -154.

111. Семенов С. А. Физико-химическое основы экстракционного извлечения и концентрирования скандия реагентами фенольного типа: Автореф. дис. док. хим. наук.- М., 2004.- С.50.

112. Семенов А.А. Физико-химическое обоснование процесса экстракции скандия олигомерным реагентом из сульфатных растворов: Автореф. дис. . канд. хим. наук.- М., 2000.- С.24.

113. Семенов С.А., Валкина Е.М., Резник A.M. Влияние природы растворителя на экстракцию скандия фенолформальдегидным резольным олигомером «Яррезин Б» // Журн. неорган, химии.- 1996.- Т.41- №8 — С.1391 1396.

114. Апанасенко В.В., Полозникова М.Э., Резник A.M., Курапова Т.И. Химическая устойчивость фенолформальдегидного олигомера в процессе экстракции калия, алюминия и галлия из щелочных растворов // Журн. неорган, химии.- 1994.- Т.39 №7.- С. 1228 - 1232.

115. Букин В.И., Резник A.M., Смирнова А.Г. Экстракция минеральных кислот азотсодержащими олигомерными алкилфенолами // Журн. неорган, химии.- 1987.- Т.32 Вып.5.- С.1187 - 1190.

116. Семенов С.А., Валкина Е.М., Резник A.M. Экстракция скандия фенолформальдегидным резольным олигомером // Журн. неорган, химии— 1994.- Т.39 — №4 С.670 - 674.

117. Слюсарь И.В. Экстракция скандия из хлоридных растворов сложного солевого состава азотсодержащим фенолформальдегидным олигомером: Автореф. дис. канд. хим. наук.- М., 1997.- С.20.

118. Пат. № 2063458 (РФ) МКИ6 С 22В 59/00; 3/2. Экстрагент для извлечения скандия / Семенов С.А., Слюсарь И.В., Резник A.M.,.Моисеев В.В, Косовцев В.В.- Опубл. в Б.И., 1996 №19.

119. Semenov S.A., Bukin V.I., Valkina Е.М., Reznik A.M. and Slusar I.V. Pseudocalixarenes and its application for Solvent Extraction of Metal Ions // Value Adding through Solvent Extract: ISEC'96 19-23 March, 1996, -Melbourne, 1996.-V.I.-P.401 406.

120. Флорентьев В.JI. Конформация органических молекул// Соросовский образовательный журнал.- 1997 №7.- С.37 - 43.

121. Илиел Э., Аллинжер Н., Энжиал С., Моррисон Г. Конформационный анализ// М.: Мир, 1969.

122. Бирштейн Т.М. Конформации макромолекул// Соросовский образовательный журнал.- 1996 -№11.- С.26 29.

123. Бирштейн Т.М., Птицын О.Б. Конформации макромолекул // М.: Наука, 1964.

124. Тагер А.А. Физикохимия полимеров // М.: Химия, 1978

125. Фролов Ю.Г. Курс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы. Учебник для вузов 2-е изд.М.: Химия, 1988, С.464.

126. Моравец Г. Макромолекулы в растворе // М.: Мир, 1967, С.398

127. Давыдова СЛ. Природные лиганды-макромолекулы и их синтетические модели//Журнал В.Х.О. им. Д.И. Менделеева.- 1976.- Т.21.-№6.- С.698

128. Кушнер В.Г. Конформационная изменчивость и денатурация биополимеров// Л.: Наука, 1977.

129. Помогайло А. Д., Уфлянд И.Е. Макромолекулярные металлохелаты//М.: Химия, 1991, С.303.

130. Фаворская Л.В. Химическая технология скандия// Алма-Ата: Изд. Казахского ин-та минеральн. сырья, 1969, С. 142.

131. Фаворская Л.В., Преснецева В.А., Вайнбергер Г.Н. и др. О возможности разделения скандия и железа(Ш) при их экстракции трибутилфосфатом из хлоридных растворов. В кн.: Технология минерального сырья Вып.2, Алма-Ата: 1972, с. 173 180.

132. Фаворская Л.В., Преснецова В.А., Вайнбергер Г.Н. и др. Экстракционные способы выделения металлов при разработке технологических схем при их совместном присутствии // Технология минерального сырья.— Алма-Ата, 1972. Вып.2. - С. 162 - 172.

133. Фаворская Л.В., Кошулько Л.П., Ващенко В.В. Укрупненно -лабораторные испытания технологической схемы получения скандиевого концентрата из гидролизной кислоты.- В кн.: Технология минерального сырья. Вып.2, Алма-Ата: 1975,С.79 83

134. Семенов С.А., Гаврилов Н.И., Резник A.M. и др. Извлечение скандия из отходов переработки цирконовых концентратов экстракцией трибутилфосфатом // Комплексн. использование минерального сырья.-1982.- №4.- С.42-46.

135. Резник A.M., Семенов С.А., Юрченко Л.Д. Экстракция скандия трибутилфосфатом из растворов минеральных кислот // Журн. неорган, химии 1979 - Т.24 - Вып.2 - С.461 - 464.

136. Резник A.M., Семенов С.С., Юрченко Л.Д. и др. Распределение скандия при переработке цирконовых концентратов по известково-хлоридной технологии // Цв. металлургия,- 1978.- №24.- С.20 — 21.

137. Сажина В.А., Кахаева Т. В., Коленкова М.А. и др. Экстракция скандия из технологических солянокислых растворов // Известия ВУЗов. Хим. и хим. технология.- 1981.-Т.24.-№9.-С.1113 1116.

138. Харрингтон Ч., Рюле А. Технология производства урана- М.: Госатомиздат, 1961.- С.586.

139. Lash L.D., Ross J.R. Scandium recovery from uranium solution // J. Metals.- 1961.- V.13.- №8.- P.555 558.

140. Зеликман A.H., Ракова H.H., Тотиев B.A., Дубинчук В.Т., Викулина В.Р. Формы нахождения и поведение скандия при переработке вольфрамитовых концентратов // Цв. металлы 1992.- №4,- С.48 - 52.

141. Медведев А.С., Полугрудов А.В., Каминский Ю.Д., Копылов Н.И. Комплексная переработка вольфрамитовых концентратов // Цв. металлы.-1997.-№10.- С.50-53.

142. Палант А.А., Петрова В.А., Априамов Р.А., Тагирова Р.К. Переработка отходов гидрометаллургического производства вольфрама // Цв. металлы,-1995.-№4.- С.66-69.

143. Зеликман А.Н., Ракова Н.Н., Тотиев В.А. Экстракционное извлечение скандия из солянокислых растворов с высокой концентрацией железа и марганца // Цв. металлы.- 1993.- №8 С.38 - 40.

144. Пат. 4626280 США, НКИ 75/101 R. Recovery of tungsten, scandium, iron and manganese from tungsten bearing material / Vanderpool C.D., Mac-Innis M.B., Ladd J.A., 1986.

145. Ануфриева С.И., Ульянова Н.Д., Петрова H.B., Николаева В.П. Экстракционное извлечение скандия из сернокислых растворов от выщелачивания красных шламов глиноземного производства // IX Всес. конфер. по экстракции: Тез. докл.- М., 1991.- С.394.

146. Петрова В.А., Палант А.А. Жидкостная экстракция скандия из сернокислых растворов поли-2-этилгексилфосфонитрильной кислотой // X Конфер. по экстракции: Тез. докл.- М., 1994.- С.200.

147. Ochsenkuhpetropulu M., Lyberopulu Т., Parissakis G. Selective Separation and Determination of Scandium from Yttrium and Lantanides in Red Mud by a Combined Ion Exchange // Analitica Chimica acta.- 1995.- V.315.- Iss.1-2-P.231 -237.

148. Концевой А. А., Михнев А. Д., Пашков Г.Л., Колмакова Л.П. Извлечение скандия и иттрия из золошлаковых отходов // Журн. приклад, химии.- 1995.- Т.68.- №7.- С. 1075 1078.

149. Александровский С.В., Чижиков В.В., Гейликман М.Б. Переработка отходов алюминиевых сплавов, содержащих скандий // Проблемы комплексного использования руд: Тез. докл. 2-й Международный симпозиум 20 24 мая 1996 г.- С.-П6.Д996 - С.317.

150. Ditze A., Kongolo К. Recovery of Scandium from Magnesium, Aluminium and Iron Scrap // Hydrometallurgy- 1997 V.44 - №1-2 - P. 179 - 184.

151. Кноп А., Шейб В. Фенольные смолы и материалы на их основе М.: Химия, 1983.-С.280.

152. Васильев М.Г. Химический комплекс России (этапы развития, состояние, направления структурной перестройки) М.: ОАО «НИИТЭХИМ», 2002. - С.378

153. James B.Hedrick Scandium//U.S.GeoIogical Survey, Mineral Commodity Summaries. 2005. - P.l 44 - 145

154. James B.Hedrick Scandium//U.S.Geological Survey, Mineral Commodity Summaries.-2004.-P. 144- 145

155. Коростелев П.П. Реактивы и растворы в металлургическом анализе.-М.: Металлургия,- С.400.

156. Бусев А.И., Типцова В.Г., Иванов В.М. Руководство по аналитической химии редких элементов.- М.: Химия, 1978.- С.432.

157. Шварценбах Г., Флашка Г. Комплексонометрическое титрование.- М.: Химия, 1970- С.360.

158. Методы анализа лакокрасочных материалов // Изд. Химия 1974

159. Алексеев В.Н. Количественный анализ М.: Химия, 1972.- С.503.

160. Булатов М.И., Калинкин И.П. Практическое руководство по фото колориметрическим и спектрофотометрическим методам анализа.- JL: Химия, 1972.-С.408.

161. Соловьев М.Е., Соловьев М.М. Компьютерная химия // М.: СОЛОН — Пресс, 2005.-С.536

162. Москва В.В. Растворители в органической химии // Соросовский образовательный журнал №4 - 1999 - С.44 - 50

163. Чекмарев A.M. Сольватометаллургия перспективное направление меиаллургии редких и цветных металлов. - М.: ЗАО «Издательство Атомэнергоиздат», 2004. С. 190

164. Вайнсбергер А., Проскауэр Э., Риддик Дж., Тупс Э Органические растворители. Изд.Иностранной литературы: М. 1958. - С.520

165. Справочник химика. Под редю Никольского Б.П. и др. Т.2. — M.,JL: Химия, 1966.-С.998

166. Райхардт К. Растворители и эффекты среды в органической химии-М: Мир, 1991.-С.763.

167. Barton A.F.M. Handbook of Solubility Parameters and other Cohesion Parameters CRC Press, 1985.- P.594.

168. Polymer Handbook. Ed. by Brandrup J., Immergut E.N. N.Y.: Wiley -Interscience, 1989, Srct. VII

169. D. Vallin, G. Huguet, M. Vert//Polimer J. Vol.12. - №2. - 1982. - P.l 13 -124

170. Физическая химия: Учеб. пособие для хим. — тех. спец. вузов / Годнев И.Н., Краснов К.С., Воробьев Н.К. и др.- М.: Высш. школа, 1982.- С.687.

171. Вольдман Г.М., Зеликман А.Н. Теория гидрометаллургических процессов.- М.: Металлургия, 1993.- С.400.

172. Робинсон Р., Стоке Р. Растворы электролитов.- М.: Изд. иностр. лит., 1963.- С.646.

173. Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений.- М.: Мир, 1966.- С.411.

174. Финг А., Гейтс П., Редклиф К., Диксон Ф., Вентли Ф. Применение длинноволновой ИК-спектроскопии в химии.- М.: Мир, 1973.-С.284.

175. Сипачев В.А., Григорьев А.И. Исследование аквакатионов Be, Mg, Al, Sc и Y в кристаллах и водных растворах методом колебательной спектроскопии // Журн. структур, химии.— 1969.- Т. 10.- №5.- С.820 — 824.

176. Казицына JI.A., Куплетская Н.Б. Применение УФ-, ИК-, и ЯМР-спектроскопии в органической химии. // Учеб. Пособие для вузов. М.: Высш. школа, 1971, С.264.

177. Сильверстейн Р., Басслер Г., Моррил Т. Спектрометрическая идентификация органических соединений,- М.: Мир, 1977.- С.586.

178. Смит А. Прикладная ИК-спектроскопия: Пер. с англ. М.: Мир, 1982, С.328

179. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений: Пер.с англ.: М.: Мир, 1965. С.216

180. Применение спектроскопии в химии: Изд. Иностранной литературы: М. 1959.-С.659.

181. Нефедов В.И. Рентгеноэлектронная спектроскопия химических соединений: Справочник.- М.: Химия, 1984. С.256.

182. Реактивы, использованные в работе

183. Наименование ГОСТ, техническая характеристика

184. Аммиак водный "чда", ГОСТ 4165-68

185. Водорода пероксид "хч", ГОСТ 10929-64

186. Кислота азотная "чда", ГОСТ 4461-67

187. Кислота серная "хч", ГОСТ 4204-77

188. Кислота соляная "хч", ГОСТ 3118-67

189. Кислота сульфосалициловая "ч", ГОСТ 4478-78

190. Кислота уксусная, ледяная "хч", ГОСТ 61-75

191. Натрия гидроксид "чда", СТСЭВ 1438-78

192. Ксиленоловый оранжевый "чда", ТУ 6-09-1509-72

193. Фенолфталеин "чда", ГОСТ 5850-72н-Октанол "ч", ТУ 6-09-3506-78

194. Толуол "чда", ГОСТ 1277-63

195. Стандарт-титры для приготовления буферных растворов 2-го класса ГОСТ 8.135-74

196. Стандарт-титры, (трилон Б, соляная кислота) ТУ 6-09-2540-72

197. Сульфат меди "чда", ГОСТ 4165-18

198. Пан "чда", МРТУ 6-09-1075-64

199. Кислота салициловая "ч", ГОСТ 5844-51

200. Карбонат иттрия "хч", ТУ 6-09-4770-79

201. Хлорид титана "осч", ТУ 20П-29-69