Экстракция ванадия азотсодержащими экстрагентами фенольного типа тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.02, кандидат химических наук Цыганкова, Мария Викторовна

• Цыганкова, Мария Викторовна
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Цыганкова, Мария Викторовна

ВВЕДЕНИЕ.

1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1 Сырьевые источники ванадия.

1.2 Состояние ванадия в водных растворах.

1.2.1 Состояние ванадия (V) в водных растворах.

1.2.2 Состояние ванадия (IV) в водных растворах.

1.4. Экстракция ванадия из водных растворов.

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Исходные вещества, методы исследования и анализа.

2.1.1. Исходные вещества.

2.1.2 Методика эксперимента.

2.1.3. Методики исследования.

2.1.4. Методы анализа.

2.2. Экстракция минеральной кислоты.

2.3. Влияние рН равновесной водной фазы на экстракцию ванадия.

2.4. Определение составов экстрагируемых соединений при экстракции ванадия экстрагентами НБЭА.

2.4.1. Определение составов экстрагируемых соединений при экстракции ванадия экстрагентами НБЭА, методом сдвига равновесия.

2.4.2. Изотермы экстракции.

2.4.3. Влияние октанола на экстракцию ванадия.

2.4.4. ИК- спектроскопия.

2.5. Реэкстракция ванадия.

2.6 Технологическое использование экстрагентов НБЭА.

2.6.1. Извлечение ванадия из растворов выщелачивания зол от сжигания мазута.

2.6.2. Извлечение ванадия из уран- ванадиевых растворов.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Экстракция ванадия азотсодержащими экстрагентами фенольного типа»

Ванадий находит все более широкое применение в различных областях современной техники, без которых невозможно развитие отечественной промышленности. В последнее время большое внимание уделяется оксидам ванадия в связи с возможностью создания на их основе новых материалов с заданными свойствами для электро- радио— и СВЧ- техники. Катализаторы на основе ванадия используются при производстве серной кислоты и в органическом синтезе ацетальдегида, уксусной кислоты, бензальдегида, получении углеводородов из синтез- газа.

В настоящее время ванадий широко применяется в черной металлургии для производства стали и сплавов и является одним из важнейших легирующих элементов. Реагируя с углеродом и азотом, он образует твердые тугоплавкие карбиды, нитриды и карбонитриды, в следствии чего сталь преобретает мелкозернистую структуру. Это способствует повышению прочности, упругости и износостойкости при одновременном сохранении ее пластичности и способности свариваться. Кроме того, ванадий повышает ударную вязкость металла при пониженной температуре, снижает склонность к старению и чувствительность к перегреву. Поэтому его применяют при легировании широкого спектра марок сталей, зачастую в комбинации с хромом и никелем, молибденом и вольфрамом. Основная доля ванадия потребляется в производстве констукционных низколегированных сталей, используемых при изготовлении труб большого диаметра для магистральных газо- и нефтепроводов, протяженных мостов, резервуаров большой емкости, в транспортном машиностроении и автомобилестроении. В машиностроении также применяют чугунное литье с присадкой 0,1 - 0,35% (по массе) ванадия для изготовления паровых цилиндров, поршневых колец, прокатных валков, матриц холодной штамповки [1, 2]. В России освоено более 200 марок сталей и чугунов, легированных ванадием. 85 % всего производимого ванадия расходуется на производство сталей, получение легированных титановых сплавов- 8

10 %, около 5% металла в виде различных соединений используется в химической промышленности.

В последние годы ванадий находит применение в производстве аккумуляторов и входит в состав литийполимерных аккумуляторных батарей (окислительно- восстановительных батарей (vanadium redox battery-VRB)). Это направление в настоящее время является одним из наиболее перспективных [3, 4].

Ванадий относится к редким элементам. Насмотря на большое количество собственных минералов, ванадий относится к рассеянным элементам, т.к. не образует рудных скоплений или они выработаны.

Основным источником ванадия служат руды других металлов, из которых ванадий извлекают попутно. Российская ванадиевая промышленность представлена четырьмя основными предприятиями. Качканарский горно- обогатительный комбинат «Ванадий» добывает1 ванадийсодержащую титановую руду, производит концентрат, агломерат и окатыши. Нижнетагильский металлургический комбинат (ОАО «НТМК»), используя поставляемое Качканарским горно- обогатительным комбинатом сырье, выпускает ванадиевый чугун и ванадий содержащий шлак. Чусовской металлургический завод (ОАО «ЧМЗ») на основе того же сырья помимо этих двух продуктов производит пентаоксид ванадия, феррованадий марок ФВд40-50 и азотированный феррованадий. ОАО «Ванадий - Тула» перерабатывая ванадийсодержащие шлаки ОАО «НТМК», выпускает пентаоксид ванадия и феррованадий марок ФВд40-50 и ФВд80 [3]. В мире ванадий производят из ванадийсодержащего шлака черной металлургии (68% от общего объема производства), ванадиевых руд (23%), нефтяных и других вторичных материалов (9%). Разведанные мировые запасы ванадия в рудах (в основном титаномагнетитовых) оцениваются в 13 млн.т., в то время как общие вероятные ресурсы 38 млн.т. Основная часть ресурсов сосредоточена в Китае, России и ЮАР. Существенные запасы ванадия сосредоточены в битуминозных сланцах, сырой нефти и нефтеносных песках, фосфатных породах и др. В мире возрастает роль техногенного сырья для получения ванадия из продуктов нефтепереработки, шлаков и зол. При сжигании или переработке нефти и нефтепродуктов концентрация ванадия в кубовом остатке или золах возрастает в 100- 1000 раз. Так, в США 2/3 производства ванадия связано с его получением из этих источников. Последнее десятилетие уровень потребления ванадия в мире постоянно возрастает. По данным компании КояпП, долгосрочный темп прироста потребления ванадия составляет 3% в год. Таким образом, его ежегодное потребление будет возростать ориентировочно на 1000 т. [3]. Причины такого увеличения спроса- общий рост мирового производства; опережающий рост производства конструкционных, нержавеющих и специальных сталей; сокращении производства в Австралии и ЮАР; задержка ввода новых мощностей в Канаде; быстрый рост цен на ряд стальных лигатур (в первую очередь на никелевые).

Процессы переработки различного ванадиевого сырья, в большинстве случаев, сводятся к выделению соединений ванадия из сложных по составу растворов, образующихся при кислотно-основном выщелачивании, отделению от сопутствующих примесей, осаждению чистых соединений и их дальнейшей переработке в целевой продукт. Несмотря на то, что к настоящему времени накоплен обширный экспериментальный материал по извлечению ванадия из растворов различными методами, поиски и изучение новых, эффективных реагентов, а также опробование этих соединений для извлечения, концентрирования и отделения ванадия от сопутствующих примесей остаются актуальными направлениями исследований в указанной области. Для извлечения ванадия из подобных растворов может быть применен высокопроизводительный процесс жидкостной экстракции.

Известно, что хелатообразующие реагенты являются наиболее селективными для извлечения ванадия из кислых растворов. Из их числа азотсодержащие экстрагенты фенольного типа образуют с ванадием устойчивые комплексы и поэтому являются перспективными реагентами для селективного извлечения ванадия из технологических растворов, образующихся при переработке различных видов сырья.

Цель настоящей работы является извлечение, концентрирование и отделение ванадия от сопутствующих элементов из сульфатных растворов выщелачивания зол ТЭС и уран- ванадиевых руд азотсодержащими реагентами фенольного типа.

Заключение диссертации по теме «Технология редких, рассеянных и радиоактивных элементов», Цыганкова, Мария Викторовна

выводы

1. Для извлечения, концентрирования и отделения ванадия от сопутствующих элементов из сульфатных растворов реагентами НБЭА-0 и НБЭА-2 нами рекомендован экстрагент НБЭА-0, обладающий более высокой экстракционной способностью, который экстрагирует как ванадий в степени окисления (V) так и (IV).

2. Исследованы основные закономерности экстракции ванадия из индивидуальных сульфатных растворов (зависимости: Эу от времени контакта фаз (х), Бу от рН, изотермы экстракции ванадия, Бу от содержания октанола в разбавителе). В области рН 3-5 коэффициенты распределения У(У) составляют Бу >220, для НБЭА-0 (Еу(у}=99 %) и Бу >150 для НБЭА-2 (Еу(у)=95%), а в случае экстракции У(1У) НБЭА-0 Бу >20 (Еу(1у)=95%) в области рН 5-7.

3. Методом сдвига равновесия установлен состав экстрагируемых соединений ванадия. Соотношение У(У):НБЭА-0, У(У):НБЭА-2, У(1У):НБЭА-0 в экстрагируемых соединениях при концентрации металла в о о растворе 9,8-10 моль/л равны 1, а при 9,8-10 моль/л составляют 2,5 для У(У) и 1 для У(1У). Полученные данные были подтверждены изотермами экстракции ванадия. Определена емкость экстрагентов: 22,74 г/л У205 для 0,1 М НБЭА-0 (НБЭА-2), при экстракции У(У) и 9,09 г/л У205 для 0,1 М НБЭА-0 при экстракции У(1У). На основании данных по межфазному распределению ванадия, характеру влияния состава разбавителя на экстракцию металла и ИК- спектроскопии предложены уравнения экстракции У(У) и У(1У) экстрагентами НБЭА из сернокислых растворов.

4. Исследовано межфазное распределения У(У) и У(ГУ) при его реэкстракции из фаз экстрагентов НБЭА-0 и НБЭА-2 различными реэкстрагентами. Показано, что степень реэкстракции У(У) из экстрактов составляет 98% при использовании 0,25 М ИаОН в случае НБЭА-0, 99% при использовании 0,05 М №0Н и 0,23 М Ш3Н2о в случае НБЭА-2. Для достижения 97% степени реэкстракции декаванадат иона из фазы НБЭА-2 необходим 0,9 М раствор №ОН и время контакта фаз 60 минут. Установлено, что У(1У) извлекается из фазы НБЭА-0 1 М раствором ЫаОЫ со степенью реэкстракции 93% и 1,97 М раствором ^о^ со степенью реэкстракции 99,55%. Проведены исследования по многократному использованию экстрагентов, на примере НБЭА-2, показано, что экстрагент устойчив 8 циклов экстракции- реэкстракции- регенерации с сохранением высоких коэффициентов распределения и степени извлечения ванадия.

5. Разработана принципиальная технологическая схема извлечения У(У) из зол ТЭС от сжигания мазута. Схема обеспечивает 92%-ное извлечение ванадия на стадии экстракции, при этом никель остается в растворе выщелачивания (Еу= 92,75% и Ере=80,69%). Отделение ванадия от железа осуществляется на стадии реэкстракции (6 М НС1) с коэффициентом разделения 183.

6. Определены условия разделения У(У) и и(У1) из совместного модельного раствора на стадии экстракции в присутствии малоновой кислоты при которых коэффициенты разделения У(У) и 1ДУ1) достигают 165 - 224 (в зависимости от содержания малоновой кислоты в экстракционной системе).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Цыганкова, Мария Викторовна, 2010 год

1. Редкие и рассеянные элементы, химия и технология. В 3-х книгах. Книга 2:Учебник для вузов / С. С. Коровин, Д. В. Дробот, П. И. Фёдоров. Под ред. С. С. Коровина. М. : МИСиС, 1999. - 460 с. ISBN 5-87623-011-1, ISBN 5-87623-013-8.

2. Зеликман, А. Н. Металлургия редких металлов / А. Н. Зеликман, Б. Г. Коршунов. М. : Металлургия, 1991. - 430 с. ISBN 5-229-00743-5.

3. Черноусов, П. И. Ванадий: производство, потребление, структура рынка / П. И Черноусов, И. Н. Монахов // Снабженец. 2005. - № И. - С. 124 -129.

4. Катодные материалы на основе пентаоксида ванадия для вторичных источников тока / Т. А. Кулова и др. // Электрохимическая энергетика. 2008. - Т. 8, № 4. - С. 197 - 201.

5. Coakley, G. J. The mineral industry of South Africa 2000 / G. J. Coakley // U.S. Geological survey minerals yearbook - 2000. - P. 25.1 - 25.15.

6. Moskalyk, R. R. Processing of vanadium: a review / R. R. Moskalyk, A. M Alfantazi // Minerals Engineering. 2003. - № 16. - P. 793 - 805.

7. Окисление ванадиевых шлаков. А. Н. Ватолин. и др.. Под. ред. Б. М. Лепинских. М. : Наука, 1978 - 153 с.

8. Металлургическая переработка ванадийсодержащих титаномагнетитов. Л. А. Смирнов и др. Челябинск: Металлургия. Челяб. Отд., 1990 -256 с

9. Букин, В. И. О возможности извлечения некоторых редких металлов при комплексной переработке алюминиевого сырья. / В. И. Букин,

10. Е. И. Лысакова, А. М. Резник // Национальная металлургия. 2003. -№1.-С. 61-65.

11. Кунаев, А. М. Металлы в нефтях. Новые нефти Казахстана и их использование / А. М. Кунаев. Казахской ССР Алма-ата : Наука, 1984.- 448 с.

12. Тенденции и перспективы использования техногенных ванадийсодержащих отходов при производстве пентаоксида ванадия в России / Е. Рабинович и др. // Национальная металлургия. 2003. -№ 1.-С. 71-73.

13. Калинин, Е. П. Геохимическая специфика нефти и её природа / Е. П. Калинин // Вестник. 2009. - № 1. - С. 6 - 12.

14. Извлечение ванадия и никеля из отходов теплоэлектростанций. Т. П. Сирина и др. Екатеринбург : УрО РАН, 2001. - 238 с. ISBN 57691-1211-5.

15. Белосельский, Б. С. Применение присадок многофункционального действия к топочным мазутам, сжигаемым на электростанциях / Б. С. Белосельский // Новое в российской электроэнергетике. 2005. -№ 10. - С. 20 - 25.

16. Никитина, А. Н. Шламовые отходы тепловых электростанций-источники загрязнения атмосферного воздуха и потенциальные ресурсы минерального сырья / А. Н. Никитина, Е. В. Ермакова // Известия ТулГУ. Серия физика. 2006. - вып. 6. - С. 96 - 111.

17. Переработка производственных отходов и вторичных сырьевых ресурсов, содержащих редкие, благородные и цветные металлы. В. И. Букин и др. М.: ООО «Издательский дом «Деловая столица», 2002. - 224 с. ISBN 5-902118-01-8.

18. Рабинович, Е. Российский ванадий. Производство. Потребление. Перспективы / Е. Рабинович, Е. Гринберг // Национальная металлургия.- 2002.-№1.-С. 9-15.

19. Коган, Б. И. Редкие металлы. Прошлое, настоящее, будущее / Б. И. Коган. М. : Наука, 1978 - 350 с.

20. Санников, Ю. И. Исследование гидролиза соединений пятивалентного ванадия / Ю. И. Санников, В. JI. Золотавин, И. Я. Безруков // Журн. неорг. хим. 1963. - Т. 8, № 4. - С. 923 - 933.

21. Ивакин, А. А. Химия пятивалентного ванадия в водных растворах / Ивакин, А. А., Фотиев А. А. // Труды института химии УНЦ АН ССР -Свердловск, 1971. вып. 24. - 191 с.

22. Яцимирский, К. Б. Исследование равновесий в растворах ванадатов кинетическим методом / К. Б. Яцимирский, В. Е. Калинина // Журн. неорг. хим. 1964. - Т. 9, № 5. - С. 1117 - 1122.

23. Толмачев, В. Н. Спектрофотометрическое исследование равновесий в водных растворах, содержащих ванадат аммония и перекись водорода / В. Н. Толмачев, JI. Н. Серпухова // Журн. физ. хим. 1956. - Т. 30, № 1. - С.134 - 141.

24. Przyborowski, L. Die EDTA-komplexe des vanadiums(V) /L. Przyborowski, G. Schwarzienbach, Th. Zimmermann // Helv. chim. acta. 1965 - В. 48, № 169.-S. 1556-1565.

25. Howarth, O. W. Protonation of the decavanadate(6-)ion: a vanadium-51 nuclear magnetic resonance study / O.W. Howarth, M. Jarrold // J.C.S. Dalton. 1978 - P. 503 - 506.

26. Naumann, A. W. A study of the chemistry of the polyvanadates using salt cryoscopy / A. W. Naumann, С. J. Hallada // Inorg. Chem. 1964. -Vol. 3, № l.-P. 70-77.

27. Chauveau, F. Les anions d'eriv'es du vanadium pentavalent / F. Chauveau // Bull. soc. chim. France. 1960. - № 5. - P. 810 - 818.

28. Назаренко, В. А. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах / В. А. Назаренко, В. П. Антонович, Е. М. Невская. М. : Атомиздат, 1979. - 192 с.

29. Schwarzenbach, G. Die raschacidifierung und -alkalisierung von vanadaten / G. Schwarzenbach, G. Geier // Helv. Chim. Acta. 1963. - B. 46. - S. 907 -926.

30. Золотавин, В. JI. О состоянии шестивалентного урана и пятивалентного ванадия в водно- аммиачных растворах / В. JI. Золотавин, И. Я. Безруков, Ю. И. Санников // Журн. неорг. хим. 1961. - Т. 6, № 3. -С. 581-586.

31. Dean, G. A. Studies on the pervanadium complex / G. A. Dean // Can. J. chem. 1961 - Vol. 39. - P. 1174 - 1183.

32. Jahr, К. F. Der polymerization grad des metavanadations nach neuen salzkryoskopischen prazisionsmessungen / K. F. Jahr, H. Schroth, J. Fuchs // Z. Naturforsch. 1963. - В. 18B, № 12. - S. 1133 - 1134.

33. Розанцев, Г. M. Некоторые уточнения состояния ионов ванадия (V) в водном растворе / Г. М. Розанцев, О. И. Сазонова, Ю. В. Холин // Журн. норг. хим. 1999. - Т. 44, № 12. - С. 2099 - 2104.

34. Федотов, М. А. Структурные аспекты ЯМР в химии полиоксометаллов V, Mo, W / М. А. Федотов, Р. И. Максимовская // Журн. структур, хим. -2006. Т. 47, № 5. - С. 961 - 984.

35. Rieger, Р. Н. Spectrophotometry studies of the metavanadate system / P. H. Rieger // Aust. J. Chem. 1973. - Vol. 26. - P. 1173 - 1181.

36. Музгин, В. H. Аналитическая химия элементов. Ванадий / В. Н. Музгин и др. М. : Наука, 1981. - 215 с.

37. Миролюбов, В. Р. Ионный состав сернокислых растворов ванадия (V) и растворимость в них ванадатов / В. Р. Миролюбов, Н. В. Подвальная, В. Л. Волков // Журн. неорг. хим. 2005. - Т. 50, № 1. - С. 111 - 116.

38. Меркулов, Д. А. Комплексообразование и конкурирующие равновесия в водных растворах ванадия (IV) с моноаминными карбоксиметильными комплексонами и дикарбоновыми кислотами : автореф. дис. канд. хим. наук : 02.00.01 / Д.А. Меркулов. Казань, 1999. - 23 с.

39. Курбатова, JI. Д. Комплексы ванадия (V) в растворах серной кислоты. / JI. Д. Курбатова, Д. И. Курбатов // Журн. неорг. хим. 2006. - Т. 51, №5.-С. 908-910.

40. Кузнецов, В. И. Аналитические реакции четырехвалентного ванадия /

41. B. И. Кузнецов, JI. С. Козырева // Журн. аналит. хим. 1953. - Т. 8, №. 2.-С. 90-104.

42. Selbin, J. The chemistry of oxovanadium(IV) / J. Selbin // Chemical reviews. 1965. - Vol. 62, № 2. - P. 153 - 175.

43. Solution studies of vanadium(IV) complexes with nitrilotriacetic acid (NTA) and other aminopolycarboxylic acids (NDAP, NDPA and NTP) / M. L. Araulo et. al. // J. Coord. Chem. 2009. - Vol. 62, № 1. - P. 75 - 81.

44. Исследование комплексообразования ванадия (IV) с ионами гидроксила методом распределения / Н. В. Мельчакова и др. // Журн. неорг. хим. -1971. Т. 16, № 7. - С. 1981 - 1984.

45. Исследование комплексообразования ванадия с (3- дикетонами методом экстракции / Н. А. Краснянская и др. // Журн. аналит. хим. 1972. -Т. 27, №9.-С. 1842-1844.

46. Rivkind, A. I. Nuclear relaxation and the structure of vanadyl salt solution / A. I. Rivkind // J. Struct. Chem. 1964. - Vol. 4, № 5. - P. 615 - 622.

47. Ovchinnikov, V. Nature of the magnetic manifestation of the hydrogen bond* in aqueous solutions of vanadyl salts / V. Ovchinnikov // J. Struct. Chem. -1964. Vol. 4, № 3. - P. 406 - 407.

48. Meites, I. Equilibria in solutions of 3 and 4 vanadium / I. Meites // J. amer. chem. soc. 1953. - Vol. 75. - P. 6059 - 6060.

49. Химизм экстракции Cr(VI) и V(V) тетраокти л аммоний хлоридом / И. М. Иванов и др. // Изд. СО АН СССР. Сер. хим. 1977. - вып. 4.1. C. 52-56.

50. Экстракция ванадия (V) трибутилфосфатом из соляно- и сернокислых растворов / JI. В. Денисова и др. // Известия высших учебных заведений. Цветная металлургия. 1970. - № 4. - С. 69 - 74.

51. Байконурова, А. О. Экстракция ванадия из хлоридно-фторидных растворов трибутилфосфатом / А. О. Байконурова, JI. И. Меньшикова, А. М. Резник // Журн. Неорг. Хим. 1978 - Т. 23, № 10. - С. 2766 -2769.

52. Винаров, И. В. Экстракция ванадия (V) из солянокислых растворов три-н-бутилфосфатом. / И. В. Винаров, Н. П. Кириченко, Г. М. Попелюх // Укр. Хим. Журн. -1975. -Т. 7. -С. 742 746.

53. Николотова, 3. И. Экстракция нейтральными органическими соединениями. Справочник /3. И. Николотова М. : Энергоатомиздат, 1999 - 544 с. ISBN 5-283-03103-9.

54. Кузнецов, В. И. Об извлечении органическими разбавителями пятивалентного ванадия из солянокислых растворов / В. И. Кузнецов // Журн. Орг. Хим. 1952. - Т. 22 - С. 2083 - 2090.

55. Золотов, Ю. А. Экстракция галогенидных комплексов металлов / Ю. А. Золотов, Б. 3. Иофа, Л. К. Чучалин. М. : Наука, 1973 - 380 с.

56. А. с. 157783 СССР, МКИ1 С 22 В 3/26. Способ извлечения ванадия из сернокислых растворов экстракцией / В. Г. Плюснин, Н. И. Петунина, А. А. Ивакин (СССР). № 802243/22 - 2 ; заявлено 4.11.62 ; опубл. 01.01.63, Бюл. № 19.-2 с.

57. Букин, В.И. Экстракция в технологии редких и благородных металлов. В 2-х частях. Часть 2 : Учебное пособие / Б. И. Букин, А. М. Резник, Е. И. Лысакова. М., 2001 - 82 с.

58. Курбатова, Л. Д. О составе комплексов ванадия (V), экстрагируемых изопропиловым спиртом из раствора хлороводородной кислоты/ Л. Д. Курбатова, Т. А. Синицына // Журн. неорг. хим. 1994. -Т. 39, №2,-С. 289-291.

59. Курбатова, Л. Д. Спектроскопическое изучение состава экстрагируемых соединений ванадия(У) изодециловым спиртом / Л. Д. Курбатова, Т. А. Синицына // Журн. общ. хим. 1993 - Т. 63, вып. 8. - С. 1686 -1691.

60. Курбатова, Л. Д. Изучение химик- аналитических характеристик экстрагируемого комплекса ванадия(У) изододециловым спиртом. / Л. Д. Курбатова, Д. И. Курбатов // Аналитика и контроль. 2004. - Т. 8, № 4. - С. 326 - 328.

61. Yatirajam, V. Separation of rhenium from molybdenum and vanadium by extraction with amyl alcohol / V. Yatirajam, R. Prosad // Fresenius' Journal of Analytical Chemistry 1966. - Vol. 220, № 5. - P. 340 - 345.

62. Экстракция ванадия (V) из солянокислых растворов трибутилфосфатом в смеси с высшими первичными изоспиртами фракции С12 — С16. / В. А. Козлов и др. // Труды института металлургии и обогащения академии наук Казахской ССР. — 1975. Т. 50. - С. 42 — 44.

63. Chen, J. Solvation extraction by amines and synergistic solvation extraction with neutral or acidic extractants / J. Chen, Z. Wu // Mineral Processing and extractive metallurgy review. 2000. - Vol. 21. - P. 49 - 87.

64. Lozano, L. J. Comparative study of solvent extraction of vanadium from sulphate solution by primene 81R and alamine 336 / L. J. Lozano, C. Godiner // Minerals Engineering 2003. - Vol. 16. - P. 291 - 294.

65. Nekovar, P. Liquid- liquid extraction of Mo(IV) and V(V) by Primene JMT / P. Nekovar, D. Schrotterova // Journal of radioanalytical and nuclear chemistry 1998. - Vol. 228, № 1 - 2. - P. 95 - 98.

66. Vanadium recovery from oil fly ash by leaching, precipitation and solvent extraction processes / R.Navarro et.al. // Waste Management 2007.,-Vol. 27.-P. 425-438.

67. Палант, А. А. Экстракционное получение чистого пентаоксида ванадия с использованием диизододециламина / А. А. Палант, В. А. Брюквин, В. А. Петрова // Металлы 2006. - №4. - С. 30 - 32.

68. Пат. 2009228 РФ, МПК5 С 22 В 3/28, С 2 В 15:00. Способ извлечения металлов из водных растворов / Н. В. Балановский, А. В. Зеленчев, Л. И. Сокальская, А. В. Татарников. № 5044669/02 ; заявлено 29.05.92 ; опубл. 15.03.94-3 с.

69. Ласкорин, Б. Н. Экстракция ванадия триоктиламином и ди-2-этилгексилфосфорной кислотой / Б. Н. Ласкорин, В. С. Ульянов. Р. А. Свиридова // Журн. приклад. Хим. 1965. - Т. 38, № 5. - С. 1133 -1136.

70. Межов, Э. А. Экстракция аминами и четвертичными аммониевыми основаниями. Справочник / Э. А. Межов М. : Энергоатомиздат, 1999 -376 с. ISBN 5-283-03104-7.

71. Thakur, R. S. Recovery of vanadium from vanadium- bearing sludge by solvent extraction method / R. S. Thakur, J. Muralidhar, B. R. Sant // Metals and Minerals review. 1978. - Vol. 27, № 4. - P. 136 - 139.

72. Ульянов, В. С. Экстракция ванадия (V) четвертичным аммониевым основанием с бензильной группой / В. С. Ульянов, Р. А. Свиридова, Б. Н. Ласкорин // Журн. приклад, хим. 1967. — № 1. — С. 102 - 105.

73. Recovery of rare metals from coal fly ash / I. Tsuboi, S. Kasai, T. Yamamoto, I. Komasawa, E. Kunugita // Proceedings of the International solvent extraction conference (ISEC'90), , London-NY-Tokyo, 1992. -Amsterdam, 1992. Part B. - P. 1199 - 1204.

74. Экстракция ванадия высокомолекулярными диаминами / Р. А. Алекперов и др. // Азерб. хим. журн. 1982. - № 1. - С. 92 - 95.

75. Козлов, В. А. Исследование механизма экстракции ванадия (IV) ди-2-этилгексилфосфорной кислотой / В. А. Козлов, А. М. Кунаев, Л. X. Батракова // Комплексное использование минерального сырья. -1980.-№12.-С. 19-23.

76. Денисова, Л. В. Экстракция ванадия (IV) ди-2-этилгексилфосфорной кислотой / Л. В. Денисова, И. П. Сорокин // Известия высших учебных заведений. Цветная металлургия. 1971. - № 5. - С. 98 - 102.

77. Жидкость- жидкостное распределение ванадия +V и +IV в ди-2-этилгексилфосфорную кислоту / А. М. Кунаев и др. // Труды Института Металлургии и обогащения академии наук Казахской ССР. -1975.-Т. 51-С. 11-15.

78. Kimura, К. Inorganic Extraction Studies on the system between bis(2-ethyl hexyl)-orthophosphoric acid and hydrochloric acid / K. Kimura // Bull. Chem. Japan. 1960 - Vol. 33, № 8. - P. 1038 - 1046.

79. Пат. 2269487 РФ, МКИ С 01 G 31/00, В 01 D 11/04. Способ извлечения ванадия /Л. Д. Курбатова, Д. И. Курбатов. № 2004114292/15 ; заявлено 11.05.2004 ; опубл. 10.02.2006. - 4 с.

80. Biswas, R. К. Kinetics of stripping of VO-D2EHPA complex from toluene phase by aqueous sulphate-acetate solution. Comparison of Lewis and Hahn cells / R. K. Biswas, M. A. Habib, M. G. K. Mondal // Hydrometallurgy. -2004. Vol. 73. - P. 257 - 267.

81. Пат. 2344995 RU, МКИ С 01 G 31/00, В 01 D 11/00. Способ извлечения ванадия / Л.Д.Курбатова, Д.И.Курбатов. №2007117078/15 ; заявлено 07.05.2007 ; опубл. 27.01.2009. - 3 с.

82. Пат. 2081834 RU, МКИ С 01 G 31/00, С 01 G 31/02. Способ извлечения ванадия из отработанных катализаторов окисления диоксида серы /

83. A. Г. Касиков, Н. И. Касикова, О. А. Хомченко, Ю. Н. Зинде, М. В. Кудряков, В. Т. Калинников. № 95107636/25 ; заявлено 12.05.95 ; опубл. 20.06.97. - 3 с.

84. Касикова, Н. И. Влияние разбавителей на экстракционную способность фосфорорганических кислот при извлечении ванадия (V) из сернокислых растворов / Н. И. Касикова, А. Г Касиков,

85. B. Т. Калинников // Журн. приклад, хим. 2007. - Т. 80, вып. 6. - С. 894 -989.

86. Курбатова, JI. Д. О механизме экстракции ванадия(У) из сернокислых растворов ди-2-этилгексилфосфорной кислотой / JI. Д. Курбатова, Д. И Курбатов, Н. И. Медведева // Журн. приклад, хим. 2004. - Т. 77, вып. 4. - С. 680 - 682.

87. Вольдман, Г. М. Основы экстракционных и ионообменных процессов в гидрометаллургии / Г. М. Вольдман. М. : Металлургия, 1982. - 375 с.

88. Букин, В. И. Экстракция ванадия (V) и марганца(П) олигомером «101М» / В. И. Букин, А. Г. Смирнова, А. М. Резник // Научные основы и технология комплексного использования руд и концентратов. М.: АН СССР, 1986 - С. 19 - 23.

89. Фундаментальные проблемы российской металлургии на пороге XXI века /В. Ж. Арене и др.. // Монография в 4х томах. Т.З. М., 1999. -392 с. ISBN 5-229-01104-1

90. Vanadium extraction from phosphoric acid solution by LIX-860-I. Application to industrial phosphoric acid. / M. P. Elizalde et. al. // Solvent Extraction and Ion Exchange. 2008. - Vol. 26. - P. 180 - 191.

91. Zeng, L. Recovery of molybdenum and vanadium from synthetic sulphuric acid leach solution of spent hydrodesulphurisation catalysts using solvent extraction / L. Zeng, C.Y. Cheng // Hydrometallurgy 2010. - Vol. 101, № 3 -4.-P. 141-147.

92. Remya, P. N. Effect of polymethylene chain length of 4-acylbis(l-phenyl-3-methyl-5-pyrazolones) on the extraction of vanadium(V): synergistic effect with neutral organophosphorus extractants / P. N. Remya,

93. R. Pavithran, M. L. P. Reddy. // Solvent Extraction and Ion Exchange. -2005. Vol. 23. - P. 501 - 518.

94. Пограничная, Р. М. Экстракция ванадия с 4-(2-пиридилазо)-резорцином / Р. М. Пограничная, В. В. Нерубащенко, А. В. Цевине // Журн. Аналит. Хим. 1972 - Т. 27, № 9. - С. 1845 - 1847.

95. Kurmaiah, N Studies on the use of salicylaldehyde as a chelating and extracting agent / N. Kurmaiah, D. Satyanarayana, V. P. R. Rao // Fresenius' Journal of Analytical Chemistry. 1967. - Vol. 230, № 3. - P. 199 - 204.

96. Saha, S. C. Solvent extraction behavior of the complexes of titanium(IV), vanadium(V) and molybdenum(VI) with 3-(o-hydroxyphenyl)-l-phenyltriazene 1-oxid / S. C. Saha, S. Saha, D. K. Dutta // Indian J. Chem. -1984. Vol. 23A. - P. 787 - 789.

97. Bhowal, S. K. Solvent extraction of vanadium complexes with benzoylphenyl- and benzoyl-o-tolyl-hydroxylamines / S. K. Bhowal // Indian J. Chem. 1974. - Vol. 12. - P. 901 - 902.

98. Donaldson, E. M. Chloroform extraction of metal ethyl xanthates from hydrochloric acid media / E. M. Donaldson // Talanta. 1976. - Vol. 23. -P. 411-416.

99. Abebaw, A. Extraction and spectrophotometric determination of vanadium(V) with N-phenylcinnamohydroxamic acid and azide / A. Abebaw, B. S. Chandravanshi // Chem. Anal. 1998. - Vol. 43. - P. 33 -40.

100. Экстракция металлов фенолами / А.И. Холькин и др..- Новосибирск : Наука, 1976. 190 с.

101. Меркулов, Д. А. Спектрофотометрическое исследование комплексообразования ванадия (IV) с моноаминнымикомплексонами / Д. А. Меркулов, В. И. Корнев // Коорд. Хим. — 1998. -Т. 24, № 12 С. 926 - 930.

102. ЮЗ.Камилова, П. М. Спектрофотометрическое исследование комплексов ванадия(У, IV) с азозамещенными хромотроповой и барбитуровой кислот и их аналитическое применение : автореф. дис. канд. хим. наук : 02.00.02 / П.М. Камилова. Баку, 1992. - 24 с.

103. Гладикова, JI. А. Комплексообразование скандия при его экстракции растворами .Ч-(2-гидрокси-5-нонилбензил)-Р,(3-дигидроксиэтиламина в октаноле / JI. А. Гладикова, С. А. Семенов, А. М. Резник // Коорд. хим. -2002. Т. 28, № 11. - С. 851 - 853.

104. Юб.Хатин, Г. Д. Экстракция галлия из щелочных растворов 1Ч-(2-гидрокси-5-нонилбензил)-(3,Р-дигидроксиэтиламином / Г. Д. Хатин, В. И. Букин, Ю. С. Ситдикова // Известия вузов. Цветная металлургия. 2003. - № 6. -С. 29-36.

105. Справочник химика- аналитика / А.И.Лазарев и др.. М.: Металлургия, 1967 - 184 с.

106. Рабинович, Е. Спектроскопия и фотохимия соединений уранила / Е. Рабинович, Р. Белфорд. М. : Атомиздат, 1968. - 348 с.

107. ИО.Бусев, А. И. Руководство по аналитической химии редких элементов / А. И. Бусев, В. Г. Типцова, В. М. Иванов. М. : Химия, 1978. - 430 с.

108. А. с. 256334 СССР, МКИ1 G 01 N21/78. Способ фотометрического определения ванадия(ГУ) / Н. Н. Басаргин, П. Я. Яковлев,

109. А. И. Бусев, И. А. Занина (СССР). № 1209137/23-26 ; заявлено 10.01.68 ; опубл. 04.11.69, Бюл. № 34. - 1 с.

110. Басаргин, Н. Н. Спектрофотометрическое определение ванадия(1У) в сталях, сплавах с реагентом Невазол-НС / Н. Н. Басаргин, П. Я. Яковлев, И. А. Занина // Заводская лаб. 1969. - Т. 35. - С. 411 -414.

111. Мальцева, Л. С. Определение ванадия в урановых сплавах с применением 1-(2-пиридилаза)-резорцина / Л.С.Мальцева, Г. Г. Шаламова, С. И. Гусев // Журн. аналит. хим. 1974. - Т. 29, вып. 9. -С. 2053-2055.

112. Малютина, Т. М. Технический анализ в металлургии цветных и редких металлов / Т. М. Малютина, О. В. Конькова. М. : Металлургия, 1977. -208 с.

113. Аналитическая химия урана / Палеем П.Н. и др.. М. : Академия наук СССР, 1962.-430 с.

114. Марченко, 3. Фотометрическое определение элементов / 3. Марченко. -М. :Мир, 1971.-501 с.

115. Книпович, Ю. Н. Анализ минерального сырья / Ю. Н. Книпович, Ю. В. Морачевский. Ленинград : Госхимиздат, 1959. - 1056 с.

116. Бабко, А. К. Количественный анализ / А. К. Бабко, И. В. Пятницкий. -М.: Высшая школа, 1968. 496 с.

117. Палит, Ш. Р. Неводное титрование / Ш. Р. Палит, М. Н. Дас, Г. Р. Сомаяджулу. М. :Госхимиздат, 1958. - 192 с.

118. Пиккеринг, У. Ф. Современная аналитическая химия / У. Ф. Пиккеринг. -М. : Химия, 1977-558 с.

119. Шмидт, В. С. Экстрация аминами /В. С. Шмидт. М. : Атомиздат, 1970 -312 с.

120. Золотов, Ю. А. Экстракция внутрикомплексных соединений / Ю. А. Золотов. М. : Наука, 1968. - 295 с.

121. Влияние разбавителей на экстракцию серной кислоты, сульфатов урана1.) и (VI) N- дециланилином / О. Е. Звягинцев и др.. // Журн. неорг. химии. 1966. — Т. 11, вып. 3. — С. 661 - 665.

122. Драго, Р. Физические методы в неорганической химии / Р. Драго. М. : Мир, 1967.-464 с.

123. Сильверстейн, Р. Спектроскопическая идентификация органических соединений / Р. Сильверстейн, Г. Басслер, Т. Морил. М. : Мир, 1977. -586 с.

124. Гордон, А. Спутник химика / А. Гордон, Р. Форд. М. : Мир, 1976. -544 с.

125. ИК- спектры и структурные особенности некоторых типов промышленных фенолформальдегидных смол / Н. И. Макаревич и др.. // Журн. приклад, спектроскоп. 1973. - Т. 18, № 4. - С. 671 - 678.

126. Накомото, К. Инфракрасные спектры неорганических соединений / К. Накомото. М. : Мир, 1966. - 411 с.

127. Onodera, S. Infrared and Raman spectra of ammonium, potassium, rubidium and cesium metavanadates / S Onodera, Y Ikegami //Inorg. Chem. 1980.,-Vol. 19.-P. 615-618.

128. Особенности образования- и спектральный анализ двойных декаванадатов составов M4Na2V10O28-10Н20 (M=Kj Rb? NH4) и

129. K5NaV10028-10H20 j в. H. Красильников, А. П. Штин, О. В. Корякова, В. К. Слепухин, Д. Н. Макарова // тез. докл. XVI Уральская конф. по спектроскоп., Екатеринбург, РФ, 9-12 сентября 2003 — Екатеринбург, 2003-С. 205-207.

130. Заболотских, А. В. ИК спектроскопическое изучениедипротонированного декаванадата1 цезия Cs4H2Vio°28.'4H2° / Заболотских А. В., Татьянина И. В., Торченкова Е. А. // Коорд. хим. -1987. Т. 13, вып. 10. - С. 1362 - 1368.

131. Лурье, Ю. Ю. Справочник по аналитической химии / Ю.Ю.Лурье. -М. : Химия, 1965.-390 с.