Экстракция рутения(III) из солянокислых растворов азот- и серосодержащими экстрагентами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Рямова, Ляйсан Махмутьяновна

• Рямова, Ляйсан Махмутьяновна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Рямова, Ляйсан Махмутьяновна

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЭКСТРАКЦИЯ РУТЕНИЯ(Ш) ИЗ СОЛЯНОКИСЛЫХ РАСТВОРОВ АЗОТ- И СЕРОСОДЕРЖАЩИМИ ОРГАНИЧЕСКИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ).

1.1. Состояние рутения(Ш) в солянокислых растворах.

1.2. Экстракция хлорокомплексных соединений рутения(Ш).

1.2.1. Закономерности экстракции рутения(Ш) из солянокислых. растворов азотсодержащими экстрагентами

1.2.2. Влияние органического разбавителя.

1.2.3. Строение и экстракционные свойства органических сульфидов и сульфоксидов.

1.2.4. Закономерности экстракции рутения(Ш) из солянокислых растворов серосодержащими экстрагентами.

2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ.

2.1. Приборы, реактивы.

2.1.1. Приборы.

2.1.2. Реактивы.

2.2. Спектрофотометрическое определение рутения(Ш) тиомочевиной по методу Геильмана Нииба.

2.3. Методика проведения экстракции.

2.4. Методика кондуктометрического измерения проводимости растворов экстракта.

2.5. Роданометрический метод определения хлорид-ионов.

2.6. Характеристика экстрагентов.

2.7. Используемые разбавители.

2.8. Методы квантово-химических расчетов.

2.9. Обработка результатов эксперимента.

3. ЗАКОНОМЕРНОСТИ ЭКСТРАКЦИИ ХЛОРОКОМПЛЕКСОВ РУТЕНИЯ(Ш) АЗОТСОДЕРЖАЩИМИ ЭКСТРАГЕНТАМИ.

3.1. Экстракция рутения(Ш) из солянокислых растворов бмс-ацилированным триэтилентетраамином.

3.2. Экстракция рутения(Ш) из солянокислых растворов производным 1,2,4-триазола (1-(2-(2,4-дихлорфенил)-4-пропил

1,3-Диоксолан-2-ил-метил)-1Н-1,2,4-триазолом).

4. ЗАКОНОМЕРНОСТИ ЭКСТРАКЦИИ ХЛОРОКОМПЛЕКСОВ

РУТЕНИЯ(Ш) СЕРОСОДЕРЖАЩИМИ ЭКСТР АГЕНТАМИ.

4.1. Экстракция рутения(Ш) из солянокислых растворов дигексилсульфоксидом.

4.2. Экстракция рутения(Ш) из солянокислых растворов нефтяными сульфоксидами.

4.3. Экстракция рутения(Ш) из солянокислых растворов нефтяными сульфидами.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Экстракция рутения(III) из солянокислых растворов азот- и серосодержащими экстрагентами»

Актуальность темы. Уникальный по механическим, электрическим и химическим свойствам рутений незаменим в электронике, радио- и электротехнике, приборостроении, химической промышленности и ювелирном деле. В связи с расширением областей применения рутения возникает проблема увеличения его производства и поиска новых, более эффективных способов извлечения металла. Рутений - редкий и очень рассеянный элемент, производство которого осуществляется, наряду с переработкой первичного рудного сырья, вовлечением вторичного (в основном в электронном ломе и катализаторов) и техногенного (отвалов обогатительных фабрик, содержащих платиновые металлы).

В настоящее время для выделения и разделения рутения от других платиновых металлов в технологии применяется метод жидкостной экстракции. Используемые в промышленности традиционные экстрагенты (аламины - третичные амины, аликваты - соли четвертичных аммониевых оснований, ликсы - аминооксимы, цианекс - смесь оксидов триалкилфосфина, трибутилфосфат) не позволяют эффективно извлекать и отделять его от других платиновых металлов, поэтому поиск новых эффективных азот- и серосодержащих экстрагентов для рутения (III) является актуальным и представляет несомненный интерес.

Диссертационная работа выполнена в соответствии с планом научно-исследовательских работ ИОХ УНЦ РАН по теме «Комплексообразование и сольватация низкомолекулярных биорегуляторов с d- и f-металлами и фармаконами», номер Государственной регистрации № 01.9.90000198; при финансовой поддержке программы фундаментальных исследований ОХНМ РАН № 06 по проекту «Новые подходы к переработке возобновляемых видов сырья на основе органических сероазотсодержащих соединений - экстрагентов, сорбентов и флотореагентов, а также электроэкстракции цветных металлов».

Цель работы. Выяснение закономерностей экстракции рутения(Ш) из солянокислых растворов азот- и сероорганическими соединениями, изучение координационной химии комплексов, образующихся в экстракционных системах. Применение выявленных закономерностей для решения прикладных задач гидрометаллургии и аналитической химии.

Научная новизна. Изучены экстракционные свойства азотсодержащих органических соединений: бис-ацилированного триэтилентетраамина, 1 -(2-(2,4-дихлорфенил)-4-пропил-1,3-диоксолан-2-ил-метил)-1Н-1,2,4-триазола (пропиконазола), и серосодержащих органических соединений: дигексилсульфоксида, нефтяных сульфоксидов и сульфидов при извлечении рутения (III) из солянокислых растворов.

Установлены закономерности экстракции рутения(Ш) данными экстрагентами: определены оптимальные условия извлечения рутения(Ш) из солянокислых растворов, найден состав экстрагируемых комплексов, выявлены донорные центры экстрагентов, предложены механизмы экстракции рутения(Ш), рассчитаны концентрационные константы и термодинамические функции реакции экстракции.

Показано, что экстракция рутения(Ш) из солянокислых растворов осуществляется по координационному механизму fo/c-ацилированным триэтилентетраамином, нефтяными сульфоксидами и сульфидами с образованием координационно-сольватированных нейтральных комплексов. Установлено, что при извлечении рутения(Ш) производным 1,2,4-триазола экстракция протекает по ион-ассоциативному механизму при времени контакта фаз не более 5 мин. С увеличением времени контакта фаз до 1 ч происходит внедрение атома азота молекулы экстрагента, находящегося в положении 4, во внутреннюю координационную сферу иона металла, т.е. экстракция рутения(Ш) осуществляется по смешанному механизму с образованием сложных ионных ассоциатов за счет протонирования донорного атома молекулы экстрагента и внедрения другой не протонированной молекулы во внутреннюю координационную сферу рутения(Ш) {(LH)+ [RuCI4(H20)L]'}.

Найдено, что извлечение рутения(Ш) дигексилсульфоксидом при времени контакта фаз, не превышающем 2,5 ч, осуществляется как по ионоассоциативному, так и по координационному механизму с внедрением одной молекулы экстрагента во внутреннюю координационную сферу иона рутения(Ш), т.е. по смешанному механизму экстракции с образованием сложных ионных ассоциатов состава {(LH)+2 [RuCI5 -L]2"}.

Показано, что нефтяные сульфоксиды, представляющие смесь с преобладанием моно-, би- и тритиацикланов в основном насыщенных структур, являются более эффективными экстрагентами при извлечении рутения(Ш) из солянокислых растворов, чем дигексилсульфоксид и нефтяные сульфиды.

Практическая значимость: Изученные экстрагенты предложены для концентрирования и разделения рутения(Ш) из солянокислых растворов от других платиновых металлов. Установленные закономерности экстракции и комплексообразования рутения(Ш) с азот- и сероорганическими соединениями позволяют обосновать пути поиска новых эффективных экстрагентов для извлечения и разделения металлов платиновой группы.

Апробация работы: Основные результаты работы докладывались на XIII Российской конференции по экстракции (г. Москва, 2004 г.); Республиканской научно-практической конференции молодых ученых (г. Уфа, УГИС, 2004 г.); Международной научно-технической конференции «Инновации и перспективы сервиса» (г. Уфа, УГИС, 2005 г.); XVIII Международной Черняевской конференции по химии, аналитике и технологии платиновых металлов (г. Москва, 2006 г.).

Публикации: По материалам диссертации опубликованы 4 статьи и тезисы 6 докладов.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Рямова, Ляйсан Махмутьяновна

выводы

1. Впервые установлены закономерности экстракции рутения(Ш) из солянокислых растворов бисацилированным триэтилентетраамином, 1-(2-(2,4-дихлорфенил)-4-пропил-1,3-диоксолан-2-ил-метил)-1Н-1,2,4-триазолом (пропиконазолом), дигексилсульфоксидом, а также нефтяными сульфоксидами и сульфидами.

2. На основании совокупности метода сдвига равновесия и химического анализа, а также ЯМР 13С и !Н, ИК-спектроскопии, кондуктометрии определен состав экстрагируемых комплексов, выяснены донорные центры экстрагентов и предположено строение экстракционных комплексов.

3. Предложены и обоснованы механизмы экстракции рутения(Ш) из солянокислых растворов:

• координационный - при экстракции бисацилированным триэтилентетраамином, где донорные атомы вторичного аминного азота реагента внедряются во внутреннюю координационную сферу иона рутения(Ш) с образованием ЭДА-связи; нефтяными сульфоксидами, молекулы которых внедряются во внутреннюю координационную сферу иона рутения(Ш) с координацией по донорному атому кислорода сульфоксидной группы, и нефтяными сульфидами - по донорному атому серы.

• смешанный - при экстракции производным триазола (1-(2-(2,4-дихлорфенил)-4-пропил-1,3-диоксолан-2-ил-метил)-1Н-1,2,4-триазол), где образуется ионный ассоциат за счет протонирования донорного атома азота триазолового кольца, находящегося в положении 4; происходит и одновременное внедрение его во внутреннюю координационную сферу иона рутения(Ш) с координацией по донорному атому азота триазолового кольца того же положения; дигексилсульфоксидом с образованием ионного ассоциата за счет протонирования донорного атома кислорода сульфоксидной группы молекулы экстрагента и одновременным внедрением во внутреннюю координационную сферу иона рутения, образуя ЭДА-связь между атомом рутения и донорным атомом кислорода сульфоксидной группы.

4. Дана количественная интерпретация извлечения рутения(Ш) изученными экстрагентами. Рассчитаны концентрационные константы и термодинамические функции реакции экстракции.

5. Выявлено, что нефтяные сульфоксиды, по сравнению с дигексилсульфоксидом и сульфидами, являются более эффективными экстрагентами при извлечении рутения(Ш) из солянокислых растворов.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Проведенные исследования по экстракции рутения(Ш) из солянокислых растворов показали, что изученные реагенты обладают высокой экстракционной способностью, за исключением нефтяных сульфидов, по отношению к рутению(Ш) и позволяют эффективно извлекать его со степенью извлечения 99 % за 2-3 ступени экстракции из:

1) слабокислых растворов (0,5 М НС1) бмс-ацилированным триэтилентетраамином (0,08 М) при комнатной температуре;

2) среднекислых растворов (3 М HCI) пропиконазолом (0,1 М) при комнатной температуре и нефтяными сульфоксидами (0,023 М) при температуре 50 °С.

При сравнении экстракционных свойств бис-ацилированного триэтилентетраамина, пропиконазола, нефтяных сульфоксидов с известными экстрагентами можно отметить их более высокую эффективность, селективность и емкость по отношению к рутению(Ш). Пропиконазол и нефтяные сульфоксиды извлекают рутений(Ш) из 3 М раствора соляной кислоты с коэффициентами распределения 3,6 и ~5 (50 °С) соответственно. Данные реагенты позволяют разделять рутений(Ш) от других платиновых металлов, используя следующие параметры, как кислотность водной фазы, время контакта фаз и температуру.

Известные экстрагенты, такие как триоктиламин (0,14 М), тетраоктиламмонийхлорид (0,2 М), извлекают рутений(Ш) из 2-4 М растворов соляной кислоты с коэффициентом распределения 1-2 и позволяют только разделять платиновые металлы на два концентрата: платино-палладиевый и иридий-родий-рутениевый [45-47]. А аминооксимы (0,2 М) и производные фосфорной кислоты (0,3 М) экстрагируют рутений(Ш) только в слабокислых средах (менее 0,1 М HCI) с коэффициентом распределения 4-5, с дальнейшим увеличением концентрации соляной кислоты до 1 М металл не извлекается [49, 99].

Исследованный нами бис-ацилированный триэтилентетраамин (0,08 М) извлекает рутений(Ш) из 0,5 М НС1 с коэффициентом распределения 4,3 и дает возможность использовать его в качестве экстрагента для извлечения металла в промышленности при соответствующих условиях.

В ряду изученных нами серосодержащих соединений (3 М НС1, время контакта фаз 5 ч, температура 50 °С) рутений(Ш) извлекается нефтяными сульфоксидами (0,02 М) с коэффициентом распределения ~5; дигексилсульфоксидом (0,5 М) —0,6; а нефтяными сульфидами (0,02 М) -~0,01. Экстракция рутения(Ш) дигексилсульфоксидом и нефтяными сульфидами может быть осуществлена из водных растворов с концентрацией соляной кислоты свыше 5 М при повышенных температурах. Поэтому предполагаем, что нефтяные сульфоксиды являются более эффективными экстрагентами при извлечении рутения(Ш) из солянокислых растворов, чем дигексилсульфоксид и нефтяные сульфиды.

Были рассчитаны концентрационные константы и термодинамические функции реакции экстракции. Однако для сравнительной оценки экстракционной способности изученных реагентов различного строения с известными экстрагентами не проведены исследования в одинаковых условиях и не отвечают следующим требованиям:

• экстракция должна идти по одному и тому же механизму для всех изучаемых экстрагентов;

• экстрагируемые комплексы должны иметь один и тот же состав и строение (октаэдрическое), т.е. экстрагируемый комплекс должен быть координационно насыщенным соединением и по возможности не ассоциировать в органической фазе [61].

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Рямова, Ляйсан Махмутьяновна, 2007 год

1. Буслаева Т.М., Умрейко Д.С., Новицкий Г.Г. и др. Химия и спектроскопия галогенидов платиновых металлов. Минск: Университетское, 1990. С. 53,279.

2. Большаков К.А., Синицын Н.М., Буслаева Т.М., Ивченко А.П. Особенности экстракции рутения(Ш) первичными аминами // Докл. АН СССР. 1980. - № 9. - С. 1406-1409.

3. Аналитическая химия элементов. Платиновые металлы / Под ред. И.П. Алимарина. М.: Наука, 1972. С. 616.

4. Тихонов И.Г., Бодня В.А., Алимарин И.П. // Вестник МГУ, сер. хим.- 1978. Т. 19. - № 4. - С. 463.

5. Jorgensen C.R. // Acta Chem. Scand. 1956. - V. 10. - № 4. - P. 518.

6. Woodhead I.L., Fletcher I.M. // Atomic Energy Research Establishment. Harwell. Berkshire. 1962. - P. 4123.

7. Connick R.E., Fine D.A. The Identification of Neutral Ruthenium(III) Chloride Complexes: Equilibria Involving Neutral and Cationic Species // J. Am. Chem. Soc. 1961. - V. 83. - № 16. - P. 3414.

8. Алимарин И.П., Хвостова, В.П., Пичугина Г.В., Тихонов И.Г., Курташвили З.А. Исследование ионного состояния Ru(III) и Ru(IV) в галогенидных средах // Изв. СО АН СССР, сер. хим. 1974. - № 4. - Вып. 2-С. 31-37.

9. Connick R.E. Advances in the Chemistry of the coordination compounds Ed. Kirschner S. № 1. - 1961. - P. 15.

10. Al-Bazi S.J., Chow A. Platinum metals solution chemistry and separation methods (ion-exchange and solvent extraction) // Talanta. - 1984. -V. 31. - № 10A.-P. 815-836.

11. Rard J.A. Chemistry and Thermodynamics of Ruthenium and Some of Its Inorganic Compounds and Aqueous Species // Chemical Reviews. 1985. -V. 85. -№ l.-P. 1-39.

12. Khan M.M. Taqui, Ramachandraian G., Shukla R.S. Ruthenium(III) chloride in aqueous solution: kinetics of the aquation and anation reactions of the chlorocomplexes // Inorg. Chem. 1988. - V. 27. - № 9. - P. 3274-3278.

13. Hartman G., Buschbeck M. // Z. phys. Chem. 1957. - V. 11. - № 2. -S. 120.

14. Khan M.M. Taqui, Ramachandraian G., Rao A. Prakash. Ruthenium(III) Chloride in Aqueous Solution Electrochemical and Spectral Studies // Inorg. Chem. 1986. - V. 25. - № 5. - P. 665.

15. Маров И.Н., Беляева B.K., Комозин П.Н. и др. ЭПР координационных соединений рутения(Ш) в фазе сорбентов полиоргс // Журн. неорган, химии. 1993. - Т. 38. - № 6. - С. 1029.

16. Комозин П.Н., Бернгардт Э.А., Беляева В.К., Маров И.Н. Строение и поведение комплексов Ru(III), Os(III) и Ir(IV) в растворах галогеноводородных кислот по данным ЭПР // Журн. неорг. химии. 1995. -Т. 40. -№ 3. - С. 496.

17. Лещ И.Ю., Рубель П.Г. // Труды ин-та Гипроникель. 1964. -Вып. 19.-С. 26.

18. Adamson M.G. The kinetics of some isotopic exchange reactions of anionic ruthenium -(II), -(III), and -(IV) chloro complexes in concentrated aqueous HC1 solutions // J. Chem. Soc. 1968. - № 6. - P. 1370.

19. Ливингстон С. Химия рутения, родия, палладия, осмия, иридия, платины. М.: Мир, 1978. -С. 366.

20. Adamson M.G. Evidence ior ruthenium (II) chloro complexes in aqueous hydrochloric acid solutions and some oxidation-reduction reactions of ruthenium (II), (III), and (IV) chloro complexes // Austral. J. Chem. 1967. - V. 20.-P. 2517.

21. Zwichel A.M., Grents C. Charge-Transfer Spectra of Ruthenium(II) Complexes // Inorg. Chem. 1971. - V. 10. - № 11. - P. 2395.

22. Латимер В. Окислительные состояния элементов и их потенциалы в водных растворах. М.: ИЛ, 1954. -С. 235.

23. Широкова В.И., Кабанова O.J1. Окислительно-восстановительные потенциалы комплексных соединений платиновых металлов в водных растворах // Журн. аналит. химии. 1993. - Т. 48. - № 6. - С. 956.

24. Буслаева Т.М., Симанова С.А. Состояние платиновых металлов в солянокислых и хлоридных водных растворах. Рутений, осмий // Коорд. химия. 2000. - Т. 26. - № 6. - С. 403-411.

25. Башилов А.В., Кузьмин Н.М., Нестеров А.А., Рунов В.К. Состояние рутения(1У) и рутения(Ш) в солянокислых растворах при микроволновом облучении // Журнал неорг. химии. 2000. - Т. 45. - № 4. - С. 743-751.

26. Mooiman М.В. The Solvent Extraction of Precious Metals A Review. In: Mishra, R.K. (ed.). Precious Metals 1993. Allentown: IPMI. - P. 411-434.

27. Основы аналитической химии: Общие вопросы. Методы разделения/ Под ред. Ю.А. Золотова. Кн. 1. М.: Высш. шк., 1999. С. 351.

28. Спиваков Б.Я., Петрухин О.М. Экстракция галогенидных комплексов металлов с позиций координационной химии // Журнал неорг. химии. 1980. - Т. 25. - Вып. 1. - С. 245-259.

29. Мазалов J1.H. Электронно-структурные факторы в экстракции // Журнал структурной химии. 2003. - Т. 44. - № 1. - С. 7-38.

30. Гиндин Л.М., Иванова С.Н. В кн. XV Межд. конф. по коорд. химии. Тез. докладов. М.: Наука, 1973. С. 400.

31. Sole К. Process Experience. Chemical and Industrial Applications. II International Solvent Extraction School (ISES'99). Barselona, Spain. 1999.

32. Петрухин О.М. К проблеме выбора оптимальной электронной структуры избирательных экстрагентов // Журнал неорг. химии. 1979. -Т.24.-С. 3155-3159.

33. Пирсон Дж. // Успехи химии. 1971. - Т. 40. - № 57. - С. 12591289.

34. Briegleb G. Electronen-Donotor-Acceptor-Komplexe. Springer -Verlag. Berlin, 1961.

35. Гурьянова E.H., Гольдштейн И.П., Ромм И.П. Донорно-акцепторная связь. М.: Химия, 1973.

36. Гиндин JI.M., Шульман Р.С., Лубошникова К.С. К вопросу об экстракции родия и других платиновых металлов анилином // Известия СО АН СССР, сер. хим. 1969. - Вып. 6. - № 14. - С. 78-81.

37. Шульман Р.С., Гиндин Л.М., Васильева А.А., Котляревский И.Л., Левочкина Г.А., Соколов А.П. Экстракция платиновых металлов замещенными ароматическими аминами // Изв. СО АН СССР, сер. хим. наук. -Вып. 1.- 1972.-№2.-С. 142-143.

38. Патрушев В.В., Булганина Л.П., Максимова Н.Г., Чубаров А.В., Мандрикова Е.Е. Физико-химическое изучение состава комплексов Pt, Rh, lr и Ru при экстракции дипропилсульфидом // Журн. неорг. химии. 2003. -Т. 48.-№9.-С. 1580-1584.

39. Розен A.M., Крупнов Б.В. Зависимость экстракционной способности органических соединений от их строения // Успехи химии. -1996.-№ 11.-С. 1052-1079.

40. Розен A.M. Физическая химия экстракционных равновесий. Экстракция. Вып. 1. М.: Госатомиздат., 1962. С. 6-87.

41. Мазалов Л.Н., Юматов В.Д., Муратханов В.В. и др. Рентгеновские спектры молекул. Новосибирск: Наука, 1977. С. 334.

42. Шмидт B.C. Современное состояние применения принципа ЛСЭ к описанию экстракционных равновесий. Химия экстракции. Новосибирск: Наука, 1984.-С. 96-112.

43. Петрухин О.М. Координационная химия и аналитические методы разделения металлов // Коорд. химия. 2002. - Т. 28. - № 40. - С. 725-741.

44. Леснов А.Е. Экстракционные равновесия в системах различных типов, содержащих производные пиразолона // Дисс. докт. хим. наук. -2004.- Пермь.

45. Борбат В.Ф., Коуба Э.Ф. Изучение экстракции платиновых металлов солянокислым триалкиламином фракции С7-С9 // Изв. высших учебных заведений. Цветная металлургия. 1969. - № 4 - С. 60-65.

46. Гиндин JI.M, Иванова С.Н., Мазурова А.А. и др. Экстракционное извлечение и разделение металлов платиновой группы // Известия СО АН СССР, сер. хим. 1967. - № 2. - Вып. 1. - С. 89-95.

47. Иванова С.Н., Гиндин JI.M., Толокнова В.Н. Экстракция платиновых металлов перхлоратом тетраоктиламмонния // Изв. СО АН СССР, сер. хим. 1969. - №14. - Вып. 6. - С. 46-50.

48. Кукушкин Ю.Н. Химия координационных соединений. М.: Высш. шк., 1985.-С. 455.

49. Зубарева А.П., Иванова С.Н., Жаркова Г.И. Экстракция платиновых металлов высокомолекулярными а-аминооксимами // Изв. СО АН СССР, сер хим. 1982. - № 14. - Вып. 6. - С. 91-93

50. Kent Murman R. The Interaction of 2-Methyl-2-amino-3-butanone Oxime with Some transition Metal Ions // J. Amer. Chem. Soc. 1957. - V. 79. -№ 3. - P. 521.

51. Mendes I.A., Turel Z.R. A new and rapid method for the solvent extraction of Ru(III) with 1,2,3-benzotriazole into 1-pentanol // Jornal of Radionalytical and Nuclear Chemistry. 1986. - V. 105. - № 4. - P. 201-209.

52. Bahrainwala T.M., Turel Z.R. Solvent extraction of Ru(III) with 2-mercaptobenzimidazole into n-butanol // Journal of Radionalytical and Nuclear Chemistri. 1998. - V. 237. - № 1-2. - P. 175-178.

53. Jaap G. Haasnoot. Mononuclear, oligonuclear and polynuclear metal coordination compounds with 1, 2, 4-triazole derivaties as ligands // Coord. Chem. Rew. 2000. - V. 200-202. - P. 131-185.

54. Hage R., Prins R., Haasnoot J.G and Reedijk J. // J. Chem. Soc. Dalton Trans.- 1987.-P. 1389-1395.

55. Вольдман Г.М. Основы экстракционных и ионооменных процессов гидрометаллургии. М.: Металлургия. 1982. - С. 375.

56. Басоло Ф., Пирсон Р. Механизмы неорганических реакций. М.: Наука, 1971.

57. Муринов Ю.И. Комплексообразование солей d- и f- элементов с сероорганическими соединениями некоторых классов в экстракционно-сорбционных процессах // Дисс. докт. хим. наук. Уфа. -1981.

58. Пронин B.A., Усольцева M.B., Шастина 3.H., Трофимов Б.А., Вялых Е.П. Экстракция благородных металлов органическими сульфидами // Журнал иеорг. химии. 1973. - Т. 18. - № 11. - С. 3033-3037.

59. Meek D.W., Hatfield W.E., Drago R.S. Reactions of tetramethylen sulfoxide with copper(II) and palladium(III) halides // Inorg. Chem. 1964. -V.3.-P. 1637-1638.

60. Чекушин B.C., Борбат В.Ф. Экстракция благородных металлов сульфидами и сульфоксидами. М.: Наука, 1984. С. 152.

61. Арнетт Э.М. Количественное сравнение слабых органических оснований. Современные проблемы физической органической химии. М.: Мир, 1967.-С. 195-341.

62. Graig R.A., Garret А.В., Newman M.S. Cryoscopic studies in methansulphonic acid. // J. Amer. Chem. Soc. 1950. - V. 72. - P. 163-166.

63. Арзаманова И.Г., Гурьянова E.H. Свойства межмолекулярных связей в комплексах с переносом заряда типа па // Докл. АН СССР. 1966. -Т. 166.-С. 1151-1154.

64. Николаев А.В., Мазалов Л.П., Садовский А.П. и др. Рентгеновские эмиссионные Kp-спектры серы в некоторых серосодержащих соединениях и их связь со строением этих молекул // Докл. АН СССР. 1970. - Т. 190. -С. 1113-1116.

65. Chatt J., Leigh G.J., Storace A.P. et al. Complexes of ruthenium halides with organic sulphides //J. Chem. Soc. A. 1971. - P. 1380-1389.

66. Чижиков Д.М., Крейнгауз Б.П., Денисова Г.М. Экстракция палладия из хлоридных растворов сераорганическими соединениями // Изв. СО АН СССР, сер. хим. 1970. - Вып. 4. - С. 120-124.

67. Aires В.Е., Fergusson J.E., Howarth D.T., and Miller J.M. Alkil Sulphide and Selenide Complexes of the Platinum Group Metals // J. Chem. Soc. -1971. -№ 9. P. 1144.

68. Николаев A.B., Торгов В.Г., Андриевский B.H. и др. Экстракционные свойства органических сульфидов и сульфоксидов и заряд на атоме серы // Журнал неорг. химии. 1970. - Т. 15. - С. 1336-1342.

69. Kingsbury С.А., Cram D.J. Studies in stereochemistry. XXXII. Mechanism of eliminate of sulphoxid // J. Amer. Chem. Soc. 1960. - V. 82. -P. 1810.

70. Синтез комплексных соединений металлов платиновой группы / Под ред. И.И. Черняева. М.: Наука, 1964. С. 388.

71. Автократова Л.Д. Аналитическая химия рутения. М.: АН СССР, 1962.-С. 64, 79.

72. Коростылев П.П. Приготовление растворов для химико-аналитических работ. М.: Наука, 1964.

73. Бондарева С.О., Муринов Ю.И., Лисицкий В.В. Экстракция меди(П) бисацилированными полиэтиленполиаминами // Журнал неорг. химии. -2004.-Т. 49.-№ 10.-С. 1.

74. Джоуль Джон, Миллс Кейт. Химия гетероциклических соединений. М.: Мир, 2004. С. 728.

75. Preez A.C., Preston J.S. The solvent extraction properties of dihexylsulphoxide in relation to the refining of platinum-group metals // ISEC Cape Town, Souh Afrika. 2002. - P. 896.

76. Никитин Ю.Е., Муринов Ю.И., Розен A.M. Химия экстракции сульфоксидами // Успехи химии. 1976. - Т. 45. - № 12. - С. 2233.

77. Розен A.M., Муринов Ю.И., Никитин Ю.Е., Пилюгин B.C. Экстракционная способность сульфоксидов. XII. Основность сульфоксидов и их экстракционные свойства и место в ряду органических окисей // Радиохимия. 1974. - Т. 16. - № 1. - С. 116.

78. Никитина B.C. Изучение комплексов тиоэфиров и структурно-группового состава сераорганических соединений арланской нефти // Автореферат канд. дисс. ИНХС АН СССР. 1972.

79. Чучалин JI.K., Гранкина З.А., Пещевицкий Б.И., Храненко С.П. О методах определения состава гидратосольватов, переходящих в органическую фазу при экстракции неорганических соединений. Химия процессов экстракции. М.: Наука, 1972. С. 133-142.

80. Румшинский JI.3. Математическая обработка результатов эксперимента. Справочное пособие. М.: Наука, 1971. - С. 192.

81. Золотов Ю.А. Экстракция внутрикомплексных соединений. М.: Наука, 1960.-С. 230.

82. Иванова С.И. Исследование экстракции хлорокомплексов платины, родия и рутения // Автореферат дисс. канд. хим. наук. Новосибирск. 1966. -С. 22.

83. Fergusson J.E., Karran J.D., Seevaratnam S. Diethyl Sulphide Complexes of Ruthenium, Rhodium, and Iridium // J. Chem. Soc. 1965. - P. 2627.

84. Казицина JI.A., Куплетская Н.Б. Применение УФ-, ИК- и ЯМР-спектроскопии в органической химии. М.: Высш. шк., 1971. С. 254.

85. Накамото К. ИК-спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений. М.: Мир, 1991. С. 535.

86. Harron J.F., Ciccone S., Halpern J. // Can. J. Chem. 1961. - V. 39. -№6.-P. 1372.

87. Gindin L.M. // Solvent Extraction Chemistry. Amsterdam, North Holland Publ. Co. 1967. - P. 433.

88. Афзалетдинова Н.Г., Рямова JI.M., Муринов Ю.И., Бондарева C.O. Исследование экстракции рутения(Ш) бисацилированным триэтилентетраамином из растворов соляной кислоты // Журнал неорг. химии. 2005. - Т. 50. - № 8. - С. 1288-1292.

89. Афзалетдинова Н.Г., Рямова Л.М., Муринов Ю.И., Резник Л.Б. Исследование экстракции рутения(Ш) бисацилированным триэтилентетрамином из растворов соляной кислоты // Тез. докладов XIII Рос. конф. по экстракции. Москва. - 2004. - С. 183.

90. Рямова JI.M. Экстракция рутения(Ш) азотсодержащим экстрагентом // Тез. докладов в сб. «Материалы республиканской науч,-практ. конф. молодых ученых». Уфа: УГИС, 2004. - С. 98-99.

91. Gonglai Yan, J. Alstad. Separation of rhodium from ruthenium and iridium by fast solvent extraction with HDEHP // Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry. 1995. - V. 196. - P. 287-293.

92. Пожарский А.Ф. Теоретические основы химии гетероциклов. М.: Химия, 1985.-С. 280.

93. Афзалетдинова Н.Г., Рямова JI.M., Муринов Ю.И. Исследование экстракции хлорокомплексов рутения (III) из солянокислых растворов производным триазола // Журнал неорг. химии. 2007. - Т. 52. - № 5. -С. 866-871.

94. Афзалетдинова Н.Г., Сафиуллин P.P., Муринов Ю.И. и др. / Исследование комплексообразования хлорида иридия(Ш) с алкилпроизводным диметилсульфоксида // Журнал неорг. химии. 2001. -Т. 46.-№2.-С. 454.

95. Коновалов JI.В., Кукушкин Ю.Н. // Коорд. химия. 1997. -Т. 23.-№ 12.-С. 942.

96. James B.R., Morris R.H. // J. Chem. Soc. 1980. - P. 31.

97. Синицын H.M., Борисов B.B., Козлов A.C., Кравенко В.В., Проходцева Л.И. Синтез и исследование IQtl^Clio. // Журнал неорг. химии. -1982.-Т. 27.-Вып. 1.-С. 168.

98. Антонов П.Г., Кукушкин Ю.Н., Конов В.И., Ионин Б.И. Комплексы рутения(Ш) и осмия(Ш) с диметилсульфоксидом // Журнал неорг. химии. 1978. - Т. 23. Вып. 2. - С. 441-445.

99. Афзалетдинова Н.Г., Рямова JI.M., Муринов Ю.И., Кунакова Р.В. Изучение экстракции рутения(Ш) из солянокислых растворов дигексилсульфоксидом // Журнал неорг. химии. 2006. - Т. 51. - № 7. -С. 1219-1225.

100. Афзалетдинова Н.Г., Рямова JI.M., Резник Л.Б. Изучение экстракции рутения(Ш) из солянокислых растворов дигексилсульфоксидом // Тез. докладов XIII Рос. конф. по экстракции. Москва. - 2004. - С. 182.

101. Мушкаев А.А., Иофа Б.З., Несмеянов А.Н. Поведение рутения(Ш) при экстракции некоторыми кислородсодержащими растворителями из солянокислых растворов // Изв. Вузов, химия и хим. технология. 1975. -Т. 18. -№ 7. - С. 1090.

102. Афзалетдинова Н.Г., Рямова Л.М., Муринов Ю.И., Кунакова Р.В. Исследование экстракции хлорокомплексов рутения(Ш) из солянокислых растворов нефтяными сульфоксидами // Журнал неорг. химии. 2007. -Т. 52.-№5.-С. 872-877.

103. Розен A.M., Ннколотова З.И., Вашман А.А. и др. Зависимость экстракционной способности от строения экстрагента. Химия процессов экстракции. М.: Наука, 1972. С. 53.

104. Розен A.M., Муринов Ю.И., Никитин Ю.Е. Об экстракционной способности сульфоксидов // Радиохимия. 1970. - Т. 12. - № 2. - С. 355.