Экстракция радионуклидов диамидами дипиколиновой кислоты тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.14, кандидат химических наук Аляпышев, Михаил Юрьевич

• Аляпышев, Михаил Юрьевич
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Аляпышев, Михаил Юрьевич

ВВЕДЕНИЕ

1 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 ЭКСТРАКЦИОННЫЕ СИСТЕМЫ ДЛЯ ИЗВЛЕЧЕНИЯ ТПЭ И РЗЭ ИЗ АЗОТНОКИСЛЫХ РАСТВОРОВ

1.1.1 Кислые экстрагенты

1.1.2 Нейтральные экстрагенты

1.1.3 Смеси экстрагентов для извлечения радионуклидов из В АО

1.2 ДИАМИДНЫЕ ЭКСТРАГЕНТЫ

1.2.1 Диамиды малоновой кислоты

1.2.2 Диамиды дигликолевой кислоты

1.2.3 Диамиды дипиколиновой кислоты

1.3 ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ

2 МЕТОДИКИ ПРИГОТОВЛЕНИЯ РАСТВОРОВ И РЕАГЕНТОВ И ПРОВЕДЕНИЯ ЭКСПЕРИМЕНТОВ

2.1 МЕТОДИКИ ПРИГОТОВЛЕНИЯ РАСТВОРОВ И РЕАГЕНТОВ

2.2 МЕТОДИКИ ПРОВЕДЕНИЯ ЛАБОРАТОРНЫХ ЭКСПЕРИМЕНТОВ

3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1 СИНТЕЗ И СВОЙСТВА ДИАМИДОВ ДИПИКОЛИНОВОЙ КИСЛОТЫ

3.1.1 Синтез диамидов дипиколиновой кислоты

3.1.2 ЯМР-спектры диамидов дипиколиновой кислоты

3.2 ИЗУЧЕНИЕ ИНДИВИДУАЛЬНЫХ ЭКСТРАКЦИОННЫХ СВОЙСТВ

ДИАМИДОВ ДИПИКОЛИНОВОЙ КИСЛОТЫ.

3.2.1 Экстракция азотной кислоты

3.2.2 Экстракция америция и европия из растворов азотной кислоты

3.2.3 Экстракция урана из растворов азотной кислоты

3.2.4 Экстракция металлов из модельных растворов

3.2.5 Экстракция металлов из растворов хлорной кислоты

3.2.6 Зависимость экстракционной способности диамидов от вида растворителя

3.2.7 Исследование состава комплексов диамидов с металлами

3.2.8 Обсуждение результатов по разделу 3.2.

3.3 ИССЛЕДОВАНИЕ ЭКСТРАКЦИОННЫХ СВОЙСТВ ДИАМИДОВ ДИПИКОЛИНОВОЙ КИСЛОТЫ В СМЕСЯХ С ХДК.

3.3.1 Экстракция радионуклидов смесями диамидов с ХДК

3.3.2 Экстракция радионуклидов смесями диамидов с ХДК и ПЭГ

3.3.3 Влияние строения Диамида на экстракционные свойства смесей с

3.3.4 Влияние состава водной фазы на экстракционные свойства смесей диамидов с ХДК.

3.3.5 Влияние применяемого растворителя на экстракционную способность смесей Диамидов с ХДК

3.3.6 Экстракция металлов из модельных растворов смесями диамидов с

3.3.7 Влияние способа приготовления экстрагента на экстракционную способность смесей диамидов с ХДК

3.3.8 Обсуждение результатов по разделу 3.3.

3.4 ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ДИАМИДОВ ДИПИКОЛИНОВОЙ КИСЛОТЫ

ДЛЯ МОДИФИКАЦИИ UNEX-ЭКСТРАГЕНТА

4.1 Модификация UNEX-экстрагента с помощью диамидов дипиколиновой кислоты

3.4.2 Исследование гидролитической и радиолитической устойчивости смесей диамидов с ХДК.

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Экстракция радионуклидов диамидами дипиколиновой кислоты»

Актуальность работы. Актуальность проблемы переработки высокоактивных отходов (ВАО) обусловлена с одной стороны, растущими требованиями экологической безопасности при хранении ВАО. С другой стороны, сокращение объемов ВАО снижает затраты на хранение и улучшает экономические характеристики всего топливного цикла. В настоящее время активно изучаются различные способы переработки ВАО. Экстракционные методы - одни из наиболее привлекательных. Извлечение долгоживущих радионуклидов — цезия, стронция и минорных актинидов позволит сократить объем ВАО, а выделение близких по химической природе нуклидов в отдельные фракции позволит хранить их в виде наиболее устойчивых матриц.

Альтернативным вариантом переработки облученного топлива является выделение только долгоживущих актинидов и их дальнейшее разделение с целью последующей трансмутации. Особенно сложной химической задачей для целей трансмутации является отделение минорных актинидов от очень близких к ним по химической природе редкоземельных металлов. Для решения этой задачи предложено множество экстракционных систем, однако, до сих пор ни одна из предложенных систем не может быть использована в промышленности. Поиски технологически приемлемых решений в настоящее время активно-ведутся во многих странах мира. Поэтому поиск новых экстракционных систем и экстракционных методов для выделения и разделения радионуклидов из радиоактивных отходов является актуальной задачей.

Основные цели работы:

Целью работы является изучение новых экстракционных систем на основе диамидов дипиколиновой кислоты для выделения и разделения радионуклидов из ВАО.

Для достижения этой цели поставлены следующие задачи:

• установление закономерностей экстракции радионуклидов в системах на основе диамидов дипиколиновой кислоты и смесей диамидов дипиколиновой кислоты и хлорированного дикарболлида кобальта.

• разработка новой экстракционной системы на основе диамидов дипиколиновой кислоты в полярных фторированных растворителях для выделения и разделения РЗЭ и ТПЭ из азотнокислых растворов.

• разработка новой - экстракционной системы на основе диамидов дипиколиновой кислоты и хлорированного дикарболлида кобальта для совместного выделения радионуклидов.

Научная новизна:

1. обнаружена высокая экстракционная способность диалкилдиарилдиамидов дипиколиновой кислоты в полярных разбавителях по отношению к актинидам при экстракции из азотнокислых и хлорнокислых сред.

2. показана высокая экстракционная способность некоторых диалкилдиарилдиамидов дипиколиновой кислоты по отношению к америцию и продемонстрировано возможное разделение америция от РЗЭ при экстракции.

3. показана возможность использования диамидов дипиколиновой кислоты в смесях с хлорированным дикарболлидом кобальта для совместного извлечения опасных радионуклидов.

Практическая значимость работы связана с демонстрацией возможности использования новых экстрагентов для выделения радионуклидов из кислых сред и заключается в следующем:

• Продемонстрирована возможность использования диамидов дипиколиновой кислоты в смесях с ХДК (в модифицированном экстрагенте UNEX -процесса) для выделения опасных радионуклидов из кислых ВАО.

• Замена карбамоилфосфиноксидов на диамиды дипиколиновой кислоты в составе экстрагента DiamideUNEX — процесса позволяет перерабатывать растворы с высоким содержанием РЗЭ, например, при переработке топлива с высоким выгоранием.

• Показана принципиальная возможность извлечения одновременно всех актинидов в одном экстракционном цикле растворами диамидов дипиколиновой кислоты в полярных фторированных растворителях.

На защиту выносятся:

• закономерности экстракции радионуклидов из азотнокислых и хлорнокислых сред диамидами дипиколиновой кислоты в полярных фторированных растворителях.

• новая экстракционная система для выделения и разделения РЗЭ и ТПЭ из азотнокислых сред.

• закономерности экстракции радионуклидов из азотнокислых сред смесями хлорированный дикарболлид кобальта — диамиды дипиколиновой кислоты.

• новая экстракционная система для выделения радионуклидов из азотнокислых растворов на основе хлорированного дикарболлида кобальта и диамидов дипиколиновой кислоты.

Апробация работы. Основные результаты этой работы были представлены на ХП1 Российской конференции по экстракции, Москва, 19-24 сентября 2004; международной конференции ISEC2005, Пекин, 19-24 сентября 2005; международной конференции Global 2005, Tsukuba, Japan, Oct 9-13, 2005; международной, студенческой конференции «Полярное сияние 2006», С-Петербург, 30 янв.- 4 февр. 2006; 15 радиохимической конференции, Марианске Лазне, 2006 г; Всероссийской конференции«Техническая химия. Достижения и перспективы», 5-9 июня, Пермь, 2006; Всероссийской конференции Радиохимия-2006, Дубна, 2006; 234th American Chemical Society National Meeting, August 19-23, 2007 Boston, MA USA; международной конференции Global 2007, Boise, Idaho, September 9-13,2007.

Публикации. По теме диссертации было опубликовано 7 научных статей и 10 научных докладов.

Структура и объем диссертации

Диссертация состоит из введения, литературного обзора, методической части, 3 экспериментальных глав, выводов и списка цитируемой литературы из 135 наименований. Диссертация изложена на 123 машинописных страницах, содержит 48 таблиц и 60 рисунков.

Заключение диссертации по теме «Радиохимия», Аляпышев, Михаил Юрьевич

109 Выводы.

1. Изучено межфазное распределение радионуклидов в системах на основе диамидов дипиколиновой кислоты. Изучена экстракция редкоземельных элементов и актинидов из азотнокислых и хлорнокислых сред, особое внимание уделено влиянию на межфазное распределение строения диамидов дипиколиновой кислоты, вида растворителя, присутствия высаливателей. Получены комплексы металлов с диамидами дипиколиновой кислоты, определен их состав и методами ИК-спектроскопии показана полидентатная координация ионов металлов с диамидами дипиколиновой кислоты. Показано, что для диамидов дипиколиновой кислоты характерны аномальные эффекты, известные для БНФОС: перхлоратный эффект, эффект арильного упрочнения и синергетный эффект.

2. Предложена новая экстракционная система - диалкилдиарилдиамиды дипиколиновой кислоты в полярных фторированных растворителях. Эти экстракционные системы обладают высокой экстракционной способностью по отношению к актинидам при экстракции из азотнокислых сред и могут быть использованы для совместного извлечения актинидов из ВАО.

3. Показана возможность отделения Am от Ей без применения комплексонов. Коэффициент разделения пары америций - европий достигает 6 при экстракции из 1-2 М азотной кислоты.

4. Изучена экстракция радионуклидов в системах хлорированный дикарболлид кобальта - диамиды дипиколиновой кислоты. Изучено влияние на экстракцию типа растворителя, строения диамида дипиколиновой кислоты, состава водной и органической фаз. Обнаружен значительный синергетный эффект для смесей хлорированный дикарболлид кобальта - диамиды дипиколиновой кислоты (коэффициент синергизма более 10 ).

5. Предложена новая экстракционная система для выделения радионуклидов из азотнокислых растворов на основе хлорированного дикарболлида кобальта и диамидов дипиколиновой кислоты. Экстрагент на основе ХДК - ДДПК - ПЭГ позволяет эффективно (более 99,5% по данным динамического теста) извлекать все радионуклиды из ВАО с высоким содержанием РЗЭ (до 10 г/л). Результатами динамических испытаний подтверждены хорошие гидродинамические свойства системы.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Аляпышев, Михаил Юрьевич, 2008 год

1. Экстракционное извлечение долгоживущих радионуклидов из ВАО. Часть I / В.Н. Романовский, А.Ю.Шадрин, Б.Я. Зильберман, В.А. Бабаин, И.В.Смирнов, О. В. Шмидт//Вопросы радиационной безопасности. 2004. - Т. 33, № 1. - С. 3-19.

2. Экстракционное извлечение долгоживущих радионуклидов из ВАО. Часть II /В.Н. Романовский, А.Ю.Шадрин, Б.Я. Зильберман, В.А. Бабаин, И.В. Смирнов, О.В. Шмидт // Вопросы радиационной безопасности. — 2004. — Т. 33, № 2. С. 5-14.

3. Chemistry of nuclear fuel reprocessing: Current status / D.D. Sood, S.K. Patil // J. Radioanal. Nucl. Chem. 1996. - V. 203, № 2. - P. 547-573.

4. Recent advances on the chemistry of solvent extraction applied to the reprocessing of spent nuclear fuels and radioactive wastes / A.P. Paiva, P. Malik // J. Radioanal. Nucl. Chem. 2004. - V. 261, № 2. - P. 485-496.

5. P. Baron, M. Lecomte, B. Boullis, N. Simon, D. Warin. Proceedings of Global'2003 ANS, New Orleans, 16-20 November, 2003.

6. Transmutation of Americium in Fission Reactors. In Evaluation of Emerging Nuclear Fuel Cycle System /J.L. Kloostrman, J.M. Li // Proc. of Int. Conf. Global'95, Versailles, France, Sept 11-15, 1995.-V. 1-P. 1106.

7. Elaborated Reprocessing Separation of Minor Actinides from High-Level Radioactive Raffinates. The DIAMEX Process / C. Madic. // Proc. of Int. Conf. The Plutonium in Question (SFEN), Paris, France, April 27,1993. CEA-CONF-11740.

8. Extraction Of Pentavalent Neptunium With Di-Isodecyl Phosphoric Acid / Y. Morita, M. Kubota // J. Nucl. Sci. Technol. 1987. - V. 24, № 3. - P. 227-232.

9. Extraction Of Neptunium With Di-Isodecyl Phosphoric Acid From Nitric Acid Solution Containing Hydrogen Peroxide / Y. Morita, M. Kubota // Solv. Extr. Ion Exch. -1988. V.6, № 2. - P. 223-246.

10. Actinide partitioning-A review / J.N. Mathur, M.S. Murali, K.L. Nash // Solv. Extr. Ion Exch.-2001.-V. 19, №3,-P. 357-390.

11. Back-extraction of tri- and tetravalent actinides from diisodecylphosphoric acid (DIDPA) with hydrazine carbonate / M. Watanabe, R. Tatsugae, Y. Morita, M. Kubota // J. Radioanal Nucl. Chem. 2002. - V. 252, № 1. - P. 53-57.

12. Reducing the long-term hazards of reactor waste through actinide removal and destruction in nuclear reactors / J.O. Liljienzin, J. Rutberg, G. Skarnemark // Sep. Sci. Technol. 1980. - V. 15, № 4. - P. 799-824.

13. HLW partitioning of extractants on a basis of phosphororganic acid / I.V. Mukhin, V.S. Smelov / Proc. Int. Conf. Global'97, Yokohama, Japan, Oct 5-10, 1997. V.l, P. 418-420.

14. Пат. 210630 Российская Федерация / Б.Я. Зильберман, Ю.С. Федоров, О.В. Шмидт, Е.Н. Инькова; Бюл. №6, 1998.

15. Экстракция ТПЭ, РЗЭ и Мо из растворов азотной кислоты раствором циркониевой соли дибутилфосфорной кислоты // Ю.С. Федоров, Б.Я. Зильберман, О.В. Шмидт, А.А. Ахматов, Е. Н. Инькова, Н.Д. Голецкий // Радиохимия. 2000. -Т. 42, №4.-С. 338-343.

16. Извлечение ТПЭ, РЗЭ и Мо из высокоактивного рафината с использованием циркониевой соли дибутилфосфорной кислоты / Б.Я. Зильберман, Ю.С. Федоров, О.В. Шмидт, А.А. Ахматов, Д.Н. Кухарев, Н.Д. Голецкий // Радиохимия. 2000. -Т. 42, № 4. - С. 344-349.

17. A counter current experiment for the separation of trivalent actinides and lanthanides by the setfics process / Y. Кота, M. Watanabe, S. Nemoto, Y. Tanaka. // Solv. Extr. Ion Exch.,- 1998.-V. 16, №6.-P. 1357-1367.

18. A two-cycle process for enhanced actinide separation from radioactive liquid wastes / A. Facchini, L. Amato, R. Nannicini // Sep.Sci. Technol. 1996. - V. 31, № 16. -P. 2245-2256.

19. Diphenyl-dialkylcarbamoylmethylene]-phosphine oxide as extractants for recovery of TUE from HLW / V.N. Romanovskiy, I.V. Smirnov // Proc. Int. Conf. Spectrum'94, Atlanta, USA, 1994. P. 833-835.

20. Hot test of trialkyl phosphine oxide (TRPO) for removing actinides from highly saline high-level liquid waste (HLLW) / W. Jianchen, S. Chongli. // Solv. Extr. Ion Exch. -2001.-V. 19, №2.-P. 231-242.

21. The extraction and stripping behavior of heptavalent technetium with trialkyl phosphine oxide / F. Xiaogui, S. Chongli // Solv. Extr. Ion Exch. -2001. -V. 19, № 1. -P. 51-60.

22. Nuclear fuel cycle technologies Sustainable in the twenty first century / H. Eccles // Solv. Extr. Ion Exch. -2000. -V. 18, № 4. - P. 633-654.

23. Trends in the Separation Chemistry for Nuclear fuels reprocessing, Nuclear and radiochem / C. Musikas //Proc. Symp. IGGAR, Kalpakkam, India, 1995. P. 12-19.

24. Substituted malonamides as extractants for partitioning of actinides from nuclear waste solutions / G. R. Mahajan, D. R. Prabhu, V. K. Manchanda, L. P. Badheka // Waste Management. -1998.-V. 18, №2.-P. 125-133.

25. Extraction of alkali metal into nitrobenzene in the presence of univalent polyhedral borate anions / J. Rais, P. Selucky, M. Kurs // J. Inorg. Nucl. Chem. -1976. -V. 38, № 7. -P. 1376-1378.

26. Пат. 1589858 Российская Федерация / Способ выделения металлов из кислых жидких радиоактивных отходов и экстракционная смесь для его осуществления / В.А. Бабаин, Е.Г. Дзекун, В.П. Попик;опубл. 30.07.1988, Бюл. № 14.

27. The Universal Solvent Extraction Process. I. Development of the UNEX Process Solvent for the Separation of Cesium, Strontium, and the Actinides from Acidic

28. Radioactive Waste / V.N. Romanovskiy, I.V. Smirnov, V.A. Babain, T.A. Todd, R.S. Herbst, J.D. Law, K.N. Brewer // Solvent Extr. Ion Exch. -2001. -V. 19, № 1. P. 1-21.

29. UNEX-Process. State of the Art and Outlook / V.N. Romanovskiy, I.V. Smirnov, V.A. Babain, V.M. Esimantovskiy, T.A. Todd, R.S. Herbst, J.D. Law // Proc. Int. Conf. Global'2005, Tsukuba, Japan, Oct 9-13, 2005.

30. Effect of anion and solvent in extractions of cations with neutral cation binding ligands / J. Rais, P. Selucky, N.V. Sistkova //Proc. Int. Conf. Atalante'2000, Paper P3-39.

31. Feasibility studies on 137Cs, 90Sr and 152,154Eu extractions with boron compounds / J. Rais, P. Selucky, N.V. Sistkova, J. Alexova // Proc. Int. Symp.NUSEF, Japan, 1998. -P. 215-240.

32. Extraction of tervalent americium and lanthanides in the presence of some soft and hard donors and dicarbollide / J. Rais, S. Tachimori // Sep. Sci. Technol. 1994. -V. 29, № 10.-P. 1347-1365.

33. Long chain disubstituted aliphatic amides as extracting agents in industrial applications of solvent extraction / G.M. Gasparini, G. Grossi. // Solv. Extr. Ion Exch. -1986. -V. 4, № 6. P. 1233-1271.

34. Solvent extraction for the chemical separation of the 5f elements /С. Musikas // Inorg. Chim. Acta. -1987. -V. 140, № 1&2. P. 197-206.

35. Extraction by N,N-dialkylamides. П. Extraction of actinide cations / N. Condamines,

36. C. Musikas // Solv. Extr. Ion Exch. -1992. -V. 10, № 1. P. 69-100.

37. Extraction of Uranium(VI) and Plutonium(V) with unsymmetrical monoamides /

38. D.R. Prabhu, G.G. Mahajan, G.M. Nair, M.S. // Radiochim. Acta. 1993. - V. 60, №2&3.-P. 109-113.

39. О влиянии строения амидов карбоновых кислот на экстракцию уранилнитрата и азотной кислоты / A.M. Розен, З.И. Николотова, Н.А. Карташева, Л.Г. Андруцкий, И.В. Пастухова // Радиохимия. 1992. - Т. 34, № 4. — Р.49-54.

40. Potentiality of nonorganophosphorus extractants in chemical separations of actinides / C. Musikas//Sep. Sci. Technol. 1987. - V. 23, № 12&13.-P. 1211-1226.

41. Dioctyl butyramide and dioctyl isobutyramide as extractants for uranium (VI) and plutonium (IV) / G.M. Nair, G.R. Mahajan, D.R. Prabhu // J. Radioanal. Nucl. Chem. -1996.-V. 204, № 1.-P.103-111.

42. Extraction of uranium (VI) and plutonium (IV) with dihexylbutyramide and dihexylisobutyramide from nitric acid medium / G.M. Nair, D.R. Prabhu, G.R. Mahajan // J. Radioanal. Nucl. Chem. -1994. -V. 182, № 2. P. 393-399.

43. Extraction of uranium, plutonium and some fission products with y-irradiated unsymmetrical and branched chain dialkylamides / P.B. Ruikar, M.S. Nagar, M.S. Subramanian // J. Radioanal. Nucl. Chem. -1993. -V. 176, № 2. P.103-111.

44. The effect of previous gamma-irradiation on the extraction of U(VI), Th(IV), Zr(IV), Eu(III) and Am(III) by various amides / E.A. Mowafy // J. Radioanal. Nucl. Chem. -2004.-V. 260, № l.-P. 179-187.

45. Extraction by N,N'-tetrabutylglutar-amides. II. Extraction of U(VI), Pu(IV) and some fission products / M.C. Charbonnel, C. Musikas //Solv. Extr. Ion Exch. 1989. -V. 7, №6.-P. 1007-1025.

46. The structure effect of N,N,N',N'-alkylamide in the extraction of uranium and thorium / C. Shen, B. Bao, J. Zhu, Y. Wang, Z. Cao. // J. Radioanal. Nucl. Chem. Lett. -1996.-V. 212, №3,-P. 187-196.

47. Extraction of Lanthanide(III) and Uranyl(VI) from Nitric Acid Solutions by N,N'-dimethyl-N,N'-dibutyl-malonamide / T. Nakamura, C. Miyke // Solv. Extr. Ion Exch. -1995. -V. 13, № 2. P. 253-273.

48. Synthesis and characterization of N,N,N',N'-tetrabutylsuccinamide as extractant for uranium(VI) and thorium (IV) ions from nitric acid solution / E.A. Mowafy, H.F. Aly // J. Radioanal. Nucl. Chem. -2001. -V. 250, № 1. P. 199-203.

49. Extraction behaviours of Nd(III), Eu(III), La(III), Am(III) and U(VI) with some substituted malonamides from nitrate medium / E.A. Mowafy, H.F. Aly // Solv. Extr. Ion Exch.-2002.-V. 20, №2.-P. 177-194.

50. Comparison of extraction behaviour and basicity of some substituted malonamides / L. Sprjuth, J.O. Liljenzin, M.I. Hudson, M.G.B. Drew, P.B. Iveson, C. Madic. // Solv. Extr. Ion Exch.-2000.-V. 18, №2.-P. 1-23.

51. Malonamides as new extractants for nuclear waste solution / C. Cuillerdier, C. Musikas, P. Hoel, L. Nigond, X. Vitart. // Sep. Sci. Technol. 1991. -V. 26, № 9. -P. 1229-1244.

52. Amides as phase modifiers for N,N-tetraalkylmalonamide extraction of actinides and lanthanides from nitric acid solutions / B.F. Smith, K.V. Wilson, R.R. Gibson, M.M. Jones, G.D. Jarvinen // Sep. Sci. Technol. -1997. -V. 32, № 1-4. P. 149-173.

53. Extraction of actinides and lanthanides from nitric acid solution by malonamides / L. Sprjuth, J.O. Liljenzin, M. Skalberg, M.N. Hudson, G.Y.S. Chan, M.G.B. Drew, M. Feaviour, P.B. Iveson, C. Madic. // Radiochim. Acta. -1997. -V. 78, № 1. P. 39-46.

54. Coordination structure of lanthanide(III)(N03)3-diamide complexes / T. Nakamura, C. Miyake // J. Alloy Compd. -1995. -V. 225. P. 334-337.

55. Coordination structure of lanthanide(III) and uranyl(VT) nitrato complexes with N,N'-dimethyl- N,N'-dibutylmalonamide. Part II / T. Nakamura, C. Miyake /J. Alloy Compd. -1996. -V. 233. P. 1-14.

56. G.J. Lumetta, B.K. McNamara, B.M. Rapko, R.L. Sell, R.D. Rogers, G. Broker, J.E. Hutchison. Synthesis and characterization of mono- and bis-(tetraalkylmalonamide)-uranium(VI) complexes. /Inorg. Chim. Acta. -2000. -V. 103. P. 103-108.

57. Amides and diamides as promising extractants in the back end of the nuclear fuel cycle: an overview / V. K. Manchanda, P.N. Pathak // Sep. Pur. Tech. —2004. —V. 35. -P.85-103.

58. Transport of metal ions across a supported liquid membrane (SLM) using Dimethyldibutyltetradecyl-l,3-malonamide (DMDBTDMA) as the carrier / S. Sriram, V.K. Manchanda // Solvent Extr. Ion Exch. -2002. -V. 20, № 1. P. 97-114.

59. Extraction by N,N,N',N'-tetraalkyl-2 alkyl propane-1,3 diamides. II. U(VI) and Pu(IV) / L. Nigond, С Musikas, C. Cuillerdier // Solv. Extr. Ion Exch. 1994. -V. 12, №2.-P. 297-323.

60. Extraction by N,N,N',N'-tetraalkyl-2 alkyl propane-1,3 diamides. I. H20, HN03 and HC104 / L. Nigond, С Musikas, C. Cuillerdier // Solv. Extr. Ion Exch. 1994. -V. 12, №2.-P. 261-296.

61. Extraction of anthanides(III) and Am(III) by mixtures of malonamide and dialkylphosphoric acid / B. Gannaz, R. Chiarizia, M.R. Antonio, C. Hill, G. Cote // Solv.Extr.IonExch. -2007. -V. 25, № 3. P. 313-337.

62. Liquid-liquid extraction of strontium with amido podands / H. Stephan, K. Gloe, J. Beger, P. Muhl // Solvent Extr. Ion Exch. -1991. -V. 9, № 3. P. 435-458.

63. Liquid-liquid extraction of metal ions with amido podands.II / H. Stephan, K. Gloe, J. Beger, P. Muhl // Solvent Extr. Ion Exch. -1991. -V. 9, № 3. P. 459-469.

64. Extraction of Np(V) by N,N'-dimethyl-N,N'-dihexyl-3-oxapentanediamide / Y. Sasaki, G.R. Choppin. // Radiochim. Acta. -1998. -V. 80, № 2. P. 85-88.

65. Studies on the extraction of actinides, europium and technetium by diamide derivatives / J. Chen, S. Wang, X. Wang // Proc. Int. Conf. Global'2003, New Orleans, LA, Sept 16-20, 2003. -1998. -V. 2 P. 1915-1919.

66. Extraction of Am(III), Th(IV), Np(V) and U(VI) by bidentate and tridentate diamides / Y. Sasaki, T. Kimura. // Proc. Int. Conf., ISEC'2005, Beijing, China, 2005. Paper A327.

67. Actinide separation with a novel tridentate ligand, diglycolic amide for application to partitioning process. /Y. Sasaki, Y. Sugo, S. Tachimori // Proc. Int. Conf. Atalante'2000, 2000. Paper 02-07.

68. A method for the determination of extraction capacity and its application to N,N,N'N'-tetraalkylderivatives of diglycolamide-monoamide/n-dodecane media / Y. Sasaki, Y. Sugo, S. Suzuki, T. Kimura // Anal. Chim. Acta. -2005. -V. 543, № 1. -P. 31-37.

69. Novel compounds, diglycolamides (DGA), for extraction of various metal ions from nitric acid to n-dodecane / Y. Sasaki, Zhi-Xuan Zhu, Y. Sugo, T. Kimura. // Proc. Int. Conf. Global'2005, Tsukuba, Japan, Oct 9-13, 2005. paper No.344.

70. Solvent extraction of Eu, Th, U, Np and Am with N,N'-dimethyl-N,N'-dihexyl-3-oxapentanediamide and its analogous compounds / Y. Sasaki, G.R. Choppin. // Anal. Sci. -1996. -V. 12, № 2. P. 225-230.

71. Extraction behaviors of Eu, Th, U and Am with diamides + thenoyltrifluoroacetone / Y. Sasaki, G.R. Choppin // J. Radioanal. Nucl. Chem. 1996. - V. 207, №2. -P. 383-394.

72. Solvent extraction study of actinide elements by N,N'-dimethyl-N,N'-dihexyl-3-oxapentanediamide and thenoyltrifluoro-acetone / Y. Sasaki, T. Adachi, G.R. Choppin // J. Alloy Compd. -1998. -V. 271-273. P. 799-802.

73. Extraction and mutual separation of actinide(III), (IV), (V) and (VI) ions by N,N'-dimethyl-N,N'-dihexyl-3-oxapentanediamide and thenoyl-trifluoroacetone / Y. Sasaki, G.R. Choppin. // Radioanal. Nucl. Chem. -2000. -V. 246, № 2. P. 267-273.

74. Role of hydrophobic counteranion in the ion pair extraction of lanthanides(III) with an electrically neutral extractant / H. Suzuki, H. Naganawa, S. Tachimori // Phys. Chem. Chem. Phys. -2003. -V. 5. P. 726-733.

75. Extraction of actinides(III), (IV), (V), (VI), and lanthanides(III) by structurally tailored diamides / Y. Sasaki, S. Tachimori // Solv. Extr. Ion Exch. -2002. -V. 20, № 1. -P. 21-34.

76. The novel extractants, diglycolamides, for the extraction of lanthanides and actinides in HN03 n-dodecane system / Y. Sasaki, Y. Sugo, S. Suzuki, S. Tachimori // Solv. Extr. Ion Exch. -2001. -V. 19, № 1. - P. 91-103.

77. Development of TODGA extraction process for high-level liquid waste- preliminary evaluation of actinide separation by calculation. / Y. Morita, Y. Sasaki, S. Tachimori // Proc. Int. Conf. Global'2001, Paris, France, Sept 09-14, 2001. Paper № 036.

78. Molecular dynamics simulations for the complexation of Ln3+ and U022+ ions with tridentate ligand diglycolamides (DGA)M. / Hirata, P. Guilbaud, M. Dobler, S. Tachimori // PCCP: Phys. Chem. Chem. Phys. 2003. -V. 5. P. 691-695.

79. An innovative chemical separation process (ARTIST) for treatment of spent nuclear fuel / Y. Sasaki, S. Suzuki, S. Tachimori, T. Kimura // Proc. Int. Conf. Global'2003, New Orleans, LA, Sept 16-20, 2003. V. 2. - P. 1266-1269.

80. Cumulative study on solvent extraction of elements by N,N,N' ,N' -tetraocty 1 -3 -oxapentanediamide (TODGA) from nitric acid into n-dodecane / Z.-X. Zhu, Y. Sasaki, H. Suzuki, S. Suzuki, T. Kimura//Anal. Chim. Acta. -2004. -V. 527. P. 163-168.

81. Solvent extraction of alkaline earth metal ions by diglycolic amides from nitric acid solutions / S. Tachimori, S. Suzuki, Y. Sasaki, A. Apichaibukol // Solv. Extr. Ion Exch. -2003.-V. 21, №5.-P. 707-715.

82. An additional insight into the correlation between the distribution ratios and the aqueous acidity of the TODGA system / Y. Sasaki, P. Rapold, M. Arisaka, M. Hirata, T. Kimura // Solv. Extr. Ion Exch. -2007. -V. 25, № 2. P. 187-204.

83. Modification of TODGA-n-dodecane solvent with a monoamide for high loading of lanthanides(III) and actinides(III) / S. Tachimori, Y. Sasaki, S. Suzuki // Solv. Extr. Ion Exch. -2002. -V. 20, № 6. P. 687-699.

84. Природа аномальных эффектов при экстракции лантапидов и актинидов бидентатными нейтральными фосфорорганическими экстрагентами. Роль гидросольватов протона/И.В. Смирнов //Радиохимия.—2007. Т. 49, № 1. - С. 40-49.

85. Aggregation properties of N,N,N',N'-tetraoctyl-3-oxapentanediamide (TODGA) in n-dodecane / S. Nave, G. Modolo, C. Madic, F. Testard // Solv. Extr. Ion Exch. -2004. -V. 22, №4.-P. 527-551.

86. Influence of extractant aggregation on the extraction of trivalent f-element cations by a tetraalyldiglycolamide / T. Yaita, A.W. Herlinger, P. Thiyagarajan, M.P. Jensen // Solv. Extr. Ion Exch. -2004. -V. 22, №4. P. 553-571.

87. Study on the extraction of trivalent lanthanide ions with N,N'-dimethyl-N,N'-diphenyl malonamide and diglycolamide / H. Narita, T. Yaita, K. Tamura, S. Tachimori // J. Radioanal. Nucl. Chem. 1999. -V. 239, № 2. - P. 381-384.

88. Studies on hydrolysis and radiolysis of N,N,N',N'-tetraoctyl-3-oxapentane-l,5-diamide / Y. Sugo, Y. Sasaki, S. Tachimori // Radiochim. Acta. -2002. -V. 90, № 3. -P. 161-165.

89. Extraction of lanthanides with N,N'-dimethyl-N,N'-diphenyl-malonamide and -3,6-dioxaoctanediamide / H. Narita, T. Yaita, S. Tachimori // Solvent Extr. Ion Exch. -2004. -V. 22, № 2. P. 135-145.

90. Separation of actinides from low level liquid wastes (LLLW) by extraction chromatography using novel DMDOHEMA and TODGA impregnated resins / K. Van Helke, G. Modolo // J. Radioanal. Nucl. Chem. -2004. -V. 261, № 2. P. 269-275.

91. Group separation of trivalent minor actinides and lanthanides by TODGA extraction chromatography for radioactive waste management / H. Hochi, Y.-Z. Wei, M. Kumagai, T. Asakura, Y. Morita. // J. Alloy Compd. -2004. -V. 374 P. 451-455.

92. Novel extraction of chromatographic resins based on tetraalkyldiglycolamides: characterization and potential application / E.P. Horwitz, D.R. McAlister, A.H. Bond, R.E. Barrans, Jr. // Solv. Extr. Ion Exch. -2005. -V. 23, № 3. P. 319-344.

93. Extraction of actinides using N,N,N',N'-tetraoctyldiglycolamide (TODGA): A thermodynamic study / S.A. Ansari, P.N. Pathak, M. Husain, A.K. Prasad, V.S. Parmar, V.K. Manchanda // Radiochim. Acta. -2006. -V. 94, № 6-7. P. 307-312.

94. Extraction of actinide (III, IV, V, VI) ions and Tc04- by N,N,N',N'-tetraisobutyl-3-oxa-glutaramide / G. Tian, P. Zhang, J. Wang, L. Rao // Solv. Extr. Ion Exch. -2005. -V. 23, №5.-P. 631-643.

95. Extraction of strontium from HLLW using N,N,N',N'-tetraisobutyl-3-oxa-glutaramide / G. Tian, J. Wang, Y. Shen, L. Rao // Solv. Extr. Ion Exch. -2005. -V. 23, №4.-P. 519-528.

96. A new conceptual reprocessing process based on the diamide derivate extraction / J. Chen, S. Wang // Proc. of Int. Conf. Global'2005, Tsukuba, Japan, Oct 9-13, 2005. -Papar № IL010

97. P.Y. Cordier, H. Naganava, S. Tachimori. Proc. Int. Conf. Atalante-2000, http://www.cea.fr/conferences/Atalante2000/P3-28.pdf.

98. Calixarene-based picolinamide extractants for selective An/Ln separation from radioactive waste / A. Casnati, N. Delia Са, M. Fontanella, F. Sansone, F. Ugozzoli, R. Hungaro, K. Liger, J.-F. Dozol // Eur. J. Org. Chem. -2005. -V. 11. P. 2338-2348.

99. Extraction of certain radionuclides by bipicolinamides as new extractants from nitric acid medium / E.A. Mowafy, A.M. Shalash, I.M. El-Naggar // Ind. J. of Chem. A. -2003. -V. 42, № 12. P. 3012-3016.

100. Evaluation of selectivity and radiolysis behavior of some promising isonicotinamids and dipicolinamides as extractants / E.A. Mowafy // Radiochim. Acta. -2007.-V. 95, № 9. P. 539-545.

101. Quantum chemical study of LnIII(pyridine-dicarboxy-amide)l complexes / M. Dobler, M. Hirata, S. Tachimori // PCCP: Phys. Chem. Chem. Phys. -2003. V. 5. -P. 2499-2504.

102. Марков, B.K. Уран и методы его определения / В.К.Марков, А.В. Виноградов, С.В. Елинсон, А.Е. Клыгин, И.В. Моисеев. М. : Атомиздат, 1960.-264 с.

103. Савин, С.Б. Арсеназо III. / С.Б. Савин. -М. : Атомиздат, 1966.-256 с.

104. В.Ф.Лукьянов, Е.М.Князева // Зав. Лаб. 1962. -Т. 28, №. 7. - С. 804

105. Марченко, 3. Фотометрическое определение элементов / 3. Марченко. — М. : Атомиздат, 1971.

106. Бюлер, К. Органические синтезы. Часть 2. / К. Бюлер, Д. Пирсон. М. : Мир, 1973.- 952 с.

107. Губен-Вейль. Методы органической химии. / Губен-Вейль. 2-е изд. - М. : Химия, 1967.- 1032 с.

108. Americium and europium separation from nitric and perchloric acid solution with diamide of dipicolinic acid / M.Yu. Alyapyshev, V.A. Babain, I.V. Smirnov, A.Yu. Shadrin // Czech Journal of Physics. 2006. - V. 56, Suppl. 4, - P. D469-D475

109. Экстракция америция и европия диамидами дипиколиновой кислоты во фторорганических растворителях / В. А. Бабаин, М. Ю. Аляпышев, И. В. Смирнов, А. Ю. Шадрин // Радиохимия. 2006. - Т. 48, № 4, - С. 331-334.

110. Metal Extraction by N,N'-Dialkyl-N,N'-Diaryl-Dipicolinamides from Nitric Acid Solutions / V. A. Babain, M. Yu. Alyapyshev, R. N. Kiseleva // Radiochimica Acta. -2007. V. 95, № 4, - P. 217-223.

111. Экстракция америция и европия ди- и тетра-алкилдиамидами дипиколиновой кислоты из хлорнокислых сред / М. Ю. Аляпышев, В. А. Бабаин, Н. Г Антонов, И. В. Смирнов // Журнал прикладной химии. 2006. - Т. 79, № 11, - С. 1827-1835.

112. Зависимость экстракции азотной кислоты и америция(Ш) от структуры оксидов диарил(диалкил)диэтилкарбамоилметил] фосфинов / М.К. Чмутова, Л.А. Иванова, Н.Е. Кочеткова, Н.П. Нестерова, Б.Ф. Мясоедов, A.M. Розен // Радиохимия. 1995, 37 (5), 442-446.

113. New bis(triazinyl) pyridines for selective extraction of americium(III) / M.J. Hudson, C.E. Boucher, D. Braekers, J.F. Desreux, M.G.B. Drew,

114. M.R.St J. Foreman, L.M. Harwood, C. Hill, C. Madic, F. Markend, T.G.A. Youngs // New J. Chem.-2006.-V. 30.-P. 1171-1183.

115. Synthesis, crystal structure and photophysical properties of europium(III) and terbium(III) complexes with pyridine-2,6-dicarboxamide / S. Tanase, P. Marques Gallego, R. de Gelder, W.T. Fu. // Inorg. Chim. Acta. 2007. - V. 360. - P. 102-108.

116. Изучение экстракционных свойств синергентых смесей диамидов дипиколиновой кислоты и хлорированного дикарболлида кобальта / М.Ю. Аляпышев, В.А. Бабаин, И.В. Смирнов // Радиохимия. 2004. - Т. 46, № 3. -С. 250-251.