Диводородные связи и переход протона при взаимодействии гидридов элементов 13 группы с ХН-кислотами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Цупрева, Виктория Николаевна

• Цупрева, Виктория Николаевна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Цупрева, Виктория Николаевна

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 7 1.1. Водородные связи ЕН.НХ элементов главных групп. 7 1.2 Исследования образования ДВС комплексов в газовой фазе.

1.3. Исследование образования ДВС комплексов в растворе.

1.4. Реакционная способность гидридов элементов 13 группы.

1.5. Кислоты Льюисц и их взаимодействие с анионными гидридами бора.

2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1. Структура, электронное строение и энергия ДВС комплексов

ЕН4" (Е= В, А1, Ga) с ОН-кислотами.

2.1.1. Структурные характеристики ДВ С комплексов.

2.1.2 Анализ распределения электронной плотности в ДВС комплексах.

2.1.3. Энергия ДВС комплексов.

2.2. Межмолекулярные валентные колебания диводородно-связанных комплексов.

2.2.1. Анализ частот и форм нормальных колебаний. 44 2.2.2 Экспериментальные исследования. —„ 52.

2.3. Конкуренция неклассических основных центров с классическими на примере взаимодействия BH3CN" с кислотами Бренстеда и Льюиса.

2.3.1. Взаимодействие BH3CN" аниона с кислотами Бренстеда.

2.3.2 Квантово-химическое исследование водородно-связанных комплексов.

2.3.3. Сопоставление распределения электронной плотности и природы водородных связей.

2.3.4. Разложение энергии взаимодействия на компоненты.

2.3.5. Взаимодействие BH3CN" аниона с кислотой Льюиса циклической тримерной перфтор-о-фениленртутью (o-C6F4Hg)3.

2.4. ДВС комплексы триметиламиноалана с моно- и бидентантными ХН-кислотами.

2.4.1. Спектральные и термодинамические характеристики ДВС комплексов триметиламиноалана с ХН-кислотами.

2.4.2. Структурные и электронные характеристики Н-комплексов.

2.4.3. ИК спектральные и теоретические исследования взаимодействия триметиламиноалана с бидентантными кислотами.

2.4.4. Реакции алкоголиза и аминолиза триметиламиноалана.

2.5. Механизм реакции алкоголиза и аминолиза гидридов 13 группы.

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. Спектральные измерения.

3.2. Рентгеноструктурные исследования.

3.3. Квантово-химические расчеты.

4. ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Диводородные связи и переход протона при взаимодействии гидридов элементов 13 группы с ХН-кислотами»

Актуальность проблемы. Современные представления о природе и спектральных проявлениях водородной связи сформировались на основе исследований органических соединений разных классов, где в качестве протоноакцепторов выступают неподеленные пары электронов или 7г-электронная плотность непредельных или ароматических соединений.

В последние годы был открыт и интенсивно исследуется новый тип водородных связей, в котором в качестве протоноакцепторного центра выступает отрицательно заряженный атом водорода гидридов переходных металлов и элементов главных групп. Водородные связи МН.НХ получили название "диводородные связи" (ДВС). Наиболее широко диводородные связи исследованы для гидридов переходных металлов. Показано, что они могут контролировать селективность и реакционную способность гидридов в растворах для таких процессов как перенос протона, присоединение лиганда к кластерам переходных металлов, гидрирование.

Перспективность исследований Н-комплексов протонодоноров с гидридами элементов 13 группы связана, в том числе с тем, что они открывают реальные возможности для рационального синтеза новых соединений типа RE-XR', которые в свою очередь являются предшественниками новых композиций и материалов или многофункциональных молекулярных кристаллов с определенными электрическими, оптическими свойствами, а также новых источников энергии. Варьируя кислотно-основную силу партнеров, природу и дентантность кислот можно осуществлять контроль над структурой диводородно-связанных комплексов и потерей Н2.

Очевидно, что более глубокое понимание природы Н.Н взаимодействий, а также возможности их использования для стабилизации и активации гидридных комплексов и органических субстратов имеет фундаментальное значение для развития элементоорганической и супрамолекулярной химии. Однако для гидридов элементов 13 группы систематические исследования влияния различных факторов на образование ДВС комплексов и механизм реакции перехода протона не проводились.

Цель работы. Установление влияния природы центрального атома на спектральные, термодинамические, структурные и электронные характеристики ДВС комплексов (ЕН.НХ) между гидридами элементов 13 группы (Е = В, Al, Ga) и ХН-кислотами (X = О, N, С). Спектральная идентификация межмолекулярных валентных колебаний диводородной связи, установление их характеристичности на основе экспериментальных и квантово-химических исследований. Установление возможности и условий конкуренции между классическим и неклассическим протоноакцепторными центрами на примере взаимодействия BH3CN" с кислотами Бренстеда и Льюиса. Определение роли ДВС комплексов в реакциях алкоголиза и аминолиза, а также установление механизма этих реакций.

Научная новизна и практическая ценность работы. Проведено систематическое квантово-химическое исследование диводородно-связанных комплексов гидридов элементов 13 группы (ЕН4", Е= В, Al, Ga) с ОН-кислотами. Определено влияние природы центрального атома и силы ОН-кислот на их структурные, электронные и энергетические характеристики. Экспериментально найдены полосы, относящиеся к межмолекулярным валентным колебаниям (va) на примере ДВС комплексов НзВН".НОК. Установлена зависимость частоты колебания va от массы центрального атома, силы протонодонора, длины связи Н.Н и энтальпии образования ДВС комплексов. Впервые исследована конкуренция между неклассическими и классическими основными центрами на примере комплексов BH3CN" с кислотами Бренстеда и Льюиса. Показано, что гидридный лиганд успешно конкурирует с классическим центром при взаимодействии с ХН-кислотами, несмотря на разницу их протоноакцепторных свойств, в растворе образуются Н-комплексы по гидридному лиганду и неподеленной паре электронов атома азота. Установлено отличие взаимодействия BH3CN" с полидентантной кислотой Льюиса (о-C6F4Hg)3. С BH3CN" образуется комплекс по CN-группе, и только в избытке кислоты гидридный лиганд вступает во взаимодействие, образуется комплекс с координацией по обоим центрам {[(o-CeF^g^CBHsCN)} структура которого определена методом РСА. Впервые экспериментально установлено образование ДВС комплексов триметиламиноалана (ТМАА) с ХН-кислотами (Х= С, N, О) в растворе. Определены структурные, спектральные и термодинамические характеристики ДВС комплексов и фактор основности гидридного лиганда. Установлены спектральные критерии бидентантной координации КНг-кислот с полигидридами, что позволило различать типы координации замещенных анилинов при взаимодействии с ТМАА в растворе. Механизм реакции алкоголиза и аминолиза гидридов элементов 13 группы исследован с использованием квантово-химических расчетов. Показано, что барьер активации зависит от природы центрального атома и силы протонодонора. Установлены два пути протонирования нейтрального тригидрида алюминия в зависимости от протоно- и электронодонорной способности ОН-кислоты. Введение второй молекулы спирта приводит к образованию комплекса с шестичленным циклом, сформированным за счет трех слабых взаимодействий: Н.О, Н.Н, А1.0. В этом случае молекула метанола выступает в роли бифункционального катализатора и существенно понижает барьер активации перехода протона.

Апробация работы. Материалы исследования докладывались на Международной конференции "От молекул к материалам" (Нижний Новгород, Россия, 2005), XXII Международной конференции по элементоорганической химии (Сарагоса, Испания, 2006), Европейской конференции по химии бора EUROBORON (Бремен, Германия, 2007), XVIII Менделеевском съезде (Москва, Россия, 2007), Международной конференции по металлоорганической и координационной химии (Нижний Новгород, Россия, 2008), XIII Международной конференции по химии бора (Барселона, Испания, 2008). Работа по теме диссертации выполнена при поддержке грантов Отделения химии и паук о материалах РАН, Программы Президиума РАН, РФФИ (04-03-32456, 07-03-00739). Публикации. По материалам диссертации опубликовано 18 научных работ (в том числе: статей — 5, тезисов - 13).

Структура и объем работы. Диссертация изложена на 131 странице машинописного текста; включает введение, литературный обзор, обсуждение результатов, экспериментальную часть, выводы и список литературы (108 наименований); содержит 60 рисунков, 40 таблиц и 8 схем.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Цупрева, Виктория Николаевна

4. ВЫВОДЫ.

1. На основе результатов квантово-химнческих расчетов впервые установлено влияние природы центрального атома и силы протонодонора на структурные, электронные и энергетические характеристики диводородно-связанных комплексов гидридов элементов 13 группы (EH*", Е = В, Al, Ga) с ОН-кислотами.

Структура ДВС комплексов характеризуется линейностью фрагмента ОН.Н и коротким расстоянием Н.Н. Индексы Вайберга и электронная плотность Н.Н связи в критической точке возрастают в ряду В < Ga < А1 с уменьшением расстояния Н.Н. Величины энергии Н-связи, оцененные из корреляционной зависимости между плотностью потенциальной энергии в критической точке (3, -1) связи и ее энергией, согласуются с экспериментальными данными.

2. Проведен анализ рассчитанных частот и форм нормальных колебаний девяти ДВС комплексов (ЕНГ с СН3ОН, CF3CH2OH, CF3OH). Впервые показана характеристичность межмолекулярных валентных колебаний Н.Н связи (va) и предсказана спектральная область их проявлений в зависимости от массы центрального атома и длины Н.Н связи.

3. Впервые в ИК спектрах обнаружены полосы, относящиеся к межмолекулярным валентным колебаниям va на примере ДВС комплексов НзВН'.Н011. Полоса колебания va проявляется в низкочастотной области, ее частота увеличивается с ростом протонодонорной способности кислот в соответствии с увеличением энтальпии образования ДВС комплексов.

4. Методом ИК-спектроскопии установлено образование Н-комплексов по гидридному лиганду и неподеленной паре электронов атома азота цианоборгидрид аниона при взаимодействии с ХН-кислотами в растворах и определены их термодинамические параметры. Показано, что гидридный лиганд успешно конкурирует с классическим центром, несмотря на разницу в протоноакцепторной способности (Е} (BH3CN') = 0.80; Щ (BH3CNO = 1.42).

5. Методом DFT определены геометрические, термодинамические и спектральные характеристики классических и неклассических комплексов BH3CN" с ХН-кислотами. Показана возможность существования комплекса с водородными связями по обоим центрам. Предсказанный комплекс обнаружен спектрально в условиях избытка протонодонора.

6. Показано, что ВН3ОГ с макроциклической кислотой Льюиса ((o-C6F4Hg)3) образует комплекс только по CN-группе в отличие от кислот Бренстеда. Гидридный лиганд вступает во взаимодействие в избытке кислоты с образованием комплекса 2:1 {[(о

CeF^g^MBEbCN)}" по обоим центрам. Определены константы устойчивости комплексов. Структура термодинамически более стабильного сэндвичевого комплекса {[(o-C6F4Hg)3]2(BH3CN)}" определена методом РСА.

7. Впервые, спектрально при низких температурах обнаружено образование ДВС комплексов триметиламиноалана (ТМАА) с ХН-кислотами (Х= С, N, О). Определены структурные, спектральные и термодинамические характеристики ДВС комплексов и фактор основности гидридного лиганда.

8. Спектральные критерии бидентантной координации RNH2 кислот с полигидридами определены по результатам квантово-химических расчетов. Экспериментально установлены различия в типе координации замещенных анилинов при взаимодействии с ТМАА в растворе: 2,3,5,6-тетрахлоранилин и перфторанилин образуют комплексы с бидентантной и монодентантной координацией, соответственно.

9. Механизм реакции алкоголиза и аминолиза гидридов элементов 13 группы установлен с использованием квантово-химических расчетов. Первой стадией процесса является образование ДВС комплексов, предшествующих переходу протона с одновременным выделением водорода. Определены структурные и энергетические характеристики переходных состояний и продуктов реакции. Показано, что барьер активации зависит от природы центрального атома и силы протонодонора и изменяется в рядах: В > Ga > А1, СН3ОН > ТФЭ > CF3OH.

10. Впервые обнаружена возможность двух путей перехода протона от ОН-кислот к триметиламиноалану: через ДВС или комплекс Льюиса (НА1.0Н). Введение второй молекулы спирта приводит к образованию комплекса с шестичленным циклом, сформированным за счет трех слабых взаимодействий: Н.О, Н.Н, А1.0. В этом случае вторая молекула спирта выступает в роли бифункционального катализатора и существенно понижает барьер активации перехода протона.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Цупрева, Виктория Николаевна, 2009 год

1. G. A. Jeffery, W. Saenger, "Hydrogen Bonding in Biological Structures", Springer, Berlin, 1994.

2. R. H. Crabtree, P. E. M. Siegbahn, O. Eisenstein, A. L. Rheingold, T. F. Koetzle, "A New Intermolecular Interaction: Unconventional Hydrogen Bonds with Element-Hydride Bonds as Proton Acceptor", Acc. Chem. Res., 1996, 29, 348.

3. E. S. Shubina, E. V. Bakhmutova, L. N. Saitkulova, L. M. Epstein, "Intermolecular hydrogen bonds BH—HX in solution", Mendeleev. Commun., 1997, 83.

4. Alkorta, J. Elguero, "Dihydrogen bonds (A-H.H-B)", Chem.Commun, 1996, 1633.

5. Т. B. Richardson, S. de Gala, R. H. Crabtree, P. E. M. Siegbahn, "Unconventional Hydrogen Bonds: Intermolecular B-H.H-N Interactions", J. Am. Chem. Soc., 1995, 117, 12875.

6. C. J. Cramer, W. L.Gladfelter, "Ab Initio Characterization of H3N-BH3.2, [H3N-A1H3]2, and [H3N-GaH3]2", Inorg. Chem., 1997, 36, 5358.

7. J. L. Atwood, G. A. Koutsantonis, F.-C. Lee, C. L. Raston, "A thermally stable alane-secondary amine adduct: H3Al(2,2,6,6-tetramethylpiperidine).", Chem. Commun., 1994, 91.

8. Q. Lui, R. Hoffmann, " Theoretical Aspects of a Novel Mode of Hydrogen-Hydrogen

9. Bonding", J. Am. Chem. Soc., 1995, 117, 10108.

10. G. Orlova, S. Scheiner, "Intermolecular MH-HR Bonding in Monohydride Mo and W Complexes", J. Phys. Chem. A., 1998, 102, 260.

11. T. Kar, S. Scheiner, " Comparison between hydrogen and dihydrogen bonds among H3BNH3, H2BNH2, and NH3", J. Chem. Phys., 2003, 119, 1473.

12. D. Hugas, S. Simon, M. Duran, "MH.HX Dihydrogen Bond with M=Li, Na and X=F, CI, Br: A CP-Corrected PES Calculation and an AIM Analysis", Structural Chemistry, 2005, 16, 257.

13. P. L. Popelier, "Characterization of a Dihydrogen Bond on the Basis of the Electron Density", J. Phys. Chem., 1998, 102, 1873.

14. P. Lipkowski, S. J. Grabowski, T. L. Robinson, J. Lcszczynski, "Properties of the C-H—H Dihydrogen Bond: An ab Initio and Topological Analysis", J. Chem. Phys. A, 2004, 108, 10865.

15. S. A. Kulkarni, "Dihydrogen Bonding in Main Group Elements: An ab Initio Study", J. Phys. Chem. A, 1998, 102, 7704.

16. A. F. Wells, "Structural Inorganic Chemistry", Oxford University Press: Oxford, 1984.

17. S. A. Kulkarni, A. K. Srivastava, "Dihydrogen Bonding in Main Group Elements: A Case Study of Complexes of LiH, BH3, and A1H3 with Third-Row Hydrides", J. Phys. Chem. A, 1999, 103,2836.

18. P. Hobza, R. Zahradnik, "Intermolecular interactions between medium-sized systems. Nonempirical and empirical calculations of interaction energies. Successes and failures", Chem. Rev., 1988, 88, 871.

19. A. J. Barnes, "Molecular complexes of the hydrogen halides studied by matrix isolation infrared spectroscopy", J. Mol. Struct., 1983, 100, 259.

20. M. J. Atkins, A. C. Legon, A. I. Wallrock, "The pairwise interaction of methane and hydrogen bromide: properties of the weakly bound dimer СН4.НВГ from microwave spectroscopy", Chem. Phys. Lett., 1992, 192, 368.

21. G. N. Patwari, A. Fujii, N. Mikami, "Evidence of a dihydrogen bond in gas phase: Phenol-borane-dimethylamine complex", J. Chem. Phys., 2000, 113, 9885.

22. S. Tanabe, T. Ebata, M. Fujii, N. Mikami, "OH stretching vibrations of phenol-(H20)n (n=l-3) complexes observed by IR-UV double-resonance spectroscopy", Chem. Phys. Lett., 1993, 215,347.

23. G. N. Patwari, T. Ebata, N. Mikami, "Gas phase dihydrogen bonding: clusters of boraneamines with phenol and aniline", Chem. Phys., 2002, 283, 193.

24. A. V. Iogansen, "Direct proportionality of the hydrogen bonding energy and the intensification of the stretching v(XH) vibration in infrared spectra", Spectrochimica acta, PA, 1999,55, 1585.

25. A.B. Иогансен, "Теоретическая и экспериментальная химия", Киев, 1971, 7, 302.

26. А. В. Иогансен, "Водородная связь", M: Наука, 1981, 134.

27. N. V.Belkova, L. M.Epstein, E. S. Shubina, "Novel types of hydrogen bonding with transition metal 7r-complexes and hydrides", J. Organomet. Chem., 1997, 536-537, 17-29.

28. J. Emri, I. Feher, "Preparation and properties of novel cyano and isocyano derivatives of borane and the tetrahydroborate anion", J. Organomet. Chem., 1983, 255, 17.

29. O. P. Kryatova, I. V. Korendovych, E. V. Rybak-Akimova, "Proton-induced supramolecular dimerization of aminomethylbenzo-15-crown-5 accompanied by a covalent dimerization of cyanoborohydride anion", Tetrahedron Letters, 2003, 44, 4251.

30. B.B. Гаврилепко, B.C. Колесов, Л.И. Захаркин, "Реакция NaGaHU со спиртами", Изв. АН Серия хим., 1984, 2766.

31. I. Goubeu, Н. Kallfass, "Die Reaktion Natriumborhydrid und Wasser", Z. Anorg. Chem., 1959, 299,3, 160.

32. К. H. Мочалов, Г.Г. Гильмашин, "Полярографическое поведение борогидридов натрия, калия и лития", Докл. АН СССР, 1960, 132, 1, 134.

33. Н. Я. Турова, М. И. Карповская, А. В. Новоселова, "О реакциях алкоголиза и гидролиза алюмогидридов лития и натрия. К вопросу об алкоксоалюмогидах щелочных металлов", ЖОХ, 1977, 47, 6, 1338.

34. В. В. Гавриленко, М. И. Винникова, В. А. Антонович, Л. И. Захаркин, "Исследования метод ЯМР А1 продуктов реакции алюмогидридов натрия и лития со спиртами и карбонильными соединениями в растворе тетрагидрофурана", Изв. АН СССР. Сер. Хим.,1979, 6, 1273.

35. В.В. Гавриленко, B.C. Колесов, А.И. Прокофьев, "Реакция гидролиза комплексного галлогидрида натрия (NaGabL*) в гетрагидрофуране", ЖОХ, 1985, 55,1918.

36. N. Ya. Turova, М. I. Karpovskaya, А. V. Novoselova, S. I. Bakum, "Hydrolysis and alcoholysis of alkali metal aluminium hydrides", Inorg. Chim. Acta, 1977, 21, 157.

37. H.C. Brown, and C.J. Schoaf, "Selective Reductions. III. Further Studies of the Reaction of Alcohols with Lithium Aluminum Hydride as a Route to the Lithium Alkoxyaluminohydrides", J. Am. Chem. Soc., 1964, 86, 1079.

38. R. Custelcean, J. E. Jackson, "A mechanistic study of a topochemical dihydrogen to covalent bonding transformation", Thermochimica Acta, 2002, 388, 143.

39. E. S. Shubina, I. A. Tikhonova, E. V. Bakhmutova, F. M. Dolgushin, M. Yu. Antipin, V. I.

40. Bakhmutov, I. B. Sivaev,L. N. Teplitskaya, I. T. Chizhevsky, I. V. Pisareva, V. I. Bregadze, L.

41. M. Epstein, and V. B. Shur, "Crown Compounds for Anions: Sandwich and Half-Sandwich• i 2

42. Complexes of Cyclic Trimeric Perfluoro-o-phenylenemercury with Polyhedral closo-BioHio. " and closo-[Bi2Hi2]2" Anions", Chem. Eur. J. 2001, 7, 3783.

43. D. S.Brown, A. G. Massey, D. A. Wickens, "A re-investigation of o-phenylenemercurials(V) 1.: the crystal and molecular structure of monoclinic tribenzob,e,h. [1,4,7] trimercuronin", Inorg. Chem. Acta, 1980, 44, LI93.

44. В. Б. Шур, И. А. Тихонова, П. В. Петровский, М. Е Вольпин, "Комплексообразование тримерной о-фениленртути с галогенид-анионами и межфазный катализ реакции азосочетания", Металлоорганич. химя, 1989,2, 1431.

45. М. F. Hawthorne, X. Yang, Z. Zheng, "Host-guest chemistry of an ion-complexation by macrocyclic multidentate Lewis acids", Pure Appl. Chem., 1994, 66, 245.

46. M. F. Hawthorne, Z. Zheng, "Recognition of Electron-Donating Guests by Carborane-Supported Multidentate Macrocyclic Lewis Acid Hosts: Mercuracarborand Chemistry", Acc. Chem. Res., 1997,30, 267.

47. J. D. Wuest, B. Zacharie,"Multidentate Lewis acids. Complex of a macrocyclic tetradentate organomercuric perfluoroglutarate", J. Am. Chem. Soc., 1987, 109, 4714.

48. J. D.Wuest, "Multiple Coordination and Activation of Lewis Bases by Multidentate Lewis Acids", Acc. Chem. Res., 1999, 32, 81.

49. J.Vaugeois, M.Simard, J.D.Wuest, "Quadruple Coordination of the Carbonyl Oxygen Atom of an Amide by a Cyclic Tetradentate Lewis Acid", Organometallies, 1998, 17, 1215.

50. В. Б. Шур, И. А Тихонова, А. И. Яновский, Ю. Т. Стручков, П. В. Петровский, С. Ю. Панов, Г. Г. Фурин, М. Е. Вольпин, "Полипалубный сэндвичевый комплекс тримерной перфтор-о-фениленртути с иодид-анионом", Докл. Акад. Наук СССР, 1991, 321, 1002.

51. J. B. King, M. Tsunoda, F. P. Gabbai, "Complexation of Aldehydes and Ketones by Trimeric Perfluoro-ort/zo-phenylene Mercury, a Tridentate Lewis Acid", Organomet allies, 2002, 21, 4201.

52. C. Reichardt, "Solvents and Solvent Effects in Organic Chemistry", 3rd ed., WILEY-VCH, Weinheim, 2003.

53. S. J. Grabowski, "Theoretical evidence for a new kind of intramolecular dihydrogen bond", Chem. Phys. Lett., 2000, 327, 203.

54. S. J. Grabowski, "High-Level Ab Initio Calculations of Dihydrogen-Bonded Complexes", J. Phys. Chem. A, 2000, 104, 5551.

55. И. В. Кочиков, Г. M. Курамшина, Ю. А. Пентин, А. Г. Ягола, М., изд-во МГУ, 1993.

56. I. Alkorta, J. Elguero, О. Mo, М. Vanez, J. Del Bene, "Ab Initio Study of the Structural, Energetic, Bonding, and IR Spectroscopic Properties of Complexes with Dihydrogen Bonds", J. Phys. Chem. A, 2002, 106, 9325.

57. T. Davidsonm, S. Thesis; University of Alberta, Edmonton, Alta. 1983.

58. L. M. Epstein, L. N. Saitkulova, E. S. Shubina, "Hydrogen bonding with anions. The problems of structure and solvation", J. Mol. Str., 1992, 270, 325.

59. P. Bacelon, J.de Lose C. Corset, "Anion solvation II. Solvation of thiocyanate and halide anions in mixtures of protic and aprotic solvents", J. Solution Chem., 1983, 12, 13.

60. P. W. Schultz, G. E. Leroi, A. I. Popov, "Solvation of SCN" and SeCN* Anions in Hydrogen-Bonding Solvents", J. Am. Chem. Soc., 1996, 118, 10617

61. K. Kitaura, K. Morokuma, "A new energy decomposition scheme for molecular interactions within the Hartree-Fock approximation", Int. J. Quantum Chem., 1976, 10, 325.

62. K. Kitaura, K. Morokuma, "Chemical Applications of Atomic and Molecular Electrostatic Potentials"; Politzer, P., Truhlar, D. G., Eds.; Plenum Press: New York, 1981.

63. В. Б. Шур, И. А. Тихонова, "Перфторированпые полимеркурамакроциклы как антикрауны. Применение в катализе", Изв. Акад. Наук, Сер. Хим., 2003, 2401.

64. М.И. Булатов, И.П. Калинкин, "Практическое руководство по фотокалориметрическим и спектрофотометрическим методам анализа", Химия, 1968,178.

65. А. В. Иогансен, "Водородная связь", М: Наука, 1981,134.

66. R. Boese, N. Niederprum, D. Blaser, "Molecules in Natural Science and Medicine", 1991, 103.

67. G. J. Kubas, "Metal Dihydrogen and o-Bond Complexes"; Kluwer Academic/Plenum: New York, 2001.

68. Maseras, F.; Lledo's, A.; Clot, E.; Eisenstein, O. "Transition Metal Polyhydrides: From Qualitative Ideas to Reliable Computational Studies", Chem. Rev. 2000, 100, 601.

69. S. Aldridge, A. J. Downs, "Hydrides of the Main-Group Metals: New Variations on an Old Theme", Chem. Rev., 2001, 101, 3305.