Водородно-связанные интермедиаты в реакциях протонирования пентаметилциклопентадиенильных гидридов железа, молибдена и вольфрама с дифосфиновыми лигандами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат химических наук Ревин, Павел Олегович

• Ревин, Павел Олегович
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Ревин, Павел Олегович

ВВЕДЕНИЕ.

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 Протонирование гидридов металлов VI и VIII групп, приводящие к полигидридам и комплексам с молекулярным водородом.

1.1.1 Влияние лигапдпого окружения и природы атома металла па характер протоиирования гидридов переходных металлов VI-VIII групп.

1.1.2 Влияние лигапдпого окружения и природы атома металла на кислотно-основные свойства полигидридов и комплексов с молекулярным водородом.

1.1.3 Кинетические исследования протоиирования гидридов переходных металлов с образованием комплекса с молекулярным водородом.

1.2 Современное состояние исследовании протоиирования гидридов переходных металлов через водородно-связаппые нптермедпаты.

2 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

2.1 Протонирование (нептаметилцпклопеитадпенпл)гндридо[1,2-бис(дифе1шлфосфино)этан]жслеза Cp*Fe(dppe)II.

2.1.1 Образование водородных связей с гидридом железа.

2.1.2 Переход протона и образование комплекса с молекулярным водородом.

2.1.3 Трансформация комплекса с молекулярным водородом в классический дигидрид.

2.2 Протопировапне (пситамстилциклоис11тадиеинл)трнгидридо[1,2-б11с(днфе11илфосфппо)этап]молнбдспа Ср*Мо((]рре)Пз.

2.2.1 Образование водородных связей с тригидридом молибдена.

2.2.2 Переход протона и образование классического тетрагидрида.

2.2.3 Теоретическое исследование перехода протона.

2.3 Протонирование (пептамстилциклопентадиеш1л)трпгпдридо[1,2-бис(дифенилфосфипо)этап]вольфрама Cp*W(dppe)Il3.

2.3.1 Водородпо-связаные комплексы фторированных спиртов с тригидридом вольфрама.

2.3.2 Переход протона и образование классического тетрагидрида.

3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

4 ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Водородно-связанные интермедиаты в реакциях протонирования пентаметилциклопентадиенильных гидридов железа, молибдена и вольфрама с дифосфиновыми лигандами»

Актуальность проблемы

Комплексы с молекулярным водородом со времени их открытия вызывают все более значительный интерес как из-за их фундаментальной значимости, так и вследствие их (возможной) каталитической активности. Так, лабильность (т12-Н2)-лигандов определяет их активность во многих каталитических процессах. С другой стороны, гетеролитическое расщепление Нг является важной стадией активации диводорода в процессе каталитического ионного гидрирования, где катионные гидридные комплексы служат источником Н*. При этом многие (г|2-Н2)-комплексы генерируются при протонировании гидридных комплексов переходных металлов различными протонодонорами. Поэтому процессы перехода протона к гидридному лиганду или металлическому центру очень активно изучаются в последние два десятилетия. В настоящее время установлено, что протонирование гидридов переходных металлов происходит через интермедиаты, которые имеют характерные спектральные проявления и включают новые неклассические типы водородных связей между протонодонорами и гидридным лигандом (диводородная связь) или атомом металла. Появились первые примеры, указывающие, что водородно-связанные комплексы новых типов могут выступать в качестве активных интермедиатов в каталитических процессах, а также определять селективность процессов.

Ранее в работах Лаборатории гидридов металлов ИНЭОС РАН было показано существование двух путей протонирования гидридов переходных металлов, где водородная связь с гидридным лигандом (ХН.НМ) предшествует генерации неклассического гидрида (комплекса с молекулярным водородом), а Н-связь с атомом металла (ХН.М) - образованию классических ди- или полигидридов. При этом основное внимание уделялось системам, в которых комплекс с молекулярным водородом является термодинамическим продуктом протонирования. Однако существует большое число у систем, где (г| -^-комплекс выступает в роли кинетического продукта протонирования, а конечным продуктом реакции является классический полигидрид. Изучение механизма протонирования таких систем практически не проводилось, поэтому исследование трехстадийных реакций, включающих образование Н-комплексов, комплексов с молекулярным водородом и их трансформацию в классические гидриды, безусловно, актуально. Изучение структуры Н-комплексов и определение их энергии для ряда систем позволит понять реальный механизм протонирования гидридных комплексов и установить его зависимость от природы атома металла, лигандного окружения и среды.

Цель работы. Установление механизма реакций протонирования моногидрида железа Cp*Fe(dppe)H и тригидридов молибдена и вольфрама Ср*М(с1рре)Нз, (М = Mo, W; dppe = РЬгРСгЬ^РРЬг). Выявление различных водородно-связанных интермедиатов, определение их спектральных и структурных характеристик, а также факторов их стабилизации. Получение термодинамических и кинетических параметров различных стадий реакции. Установление влияния природы атома металла, силы кислоты и среды на поверхность потенциальной энергии перехода протона.

Научная новизна и практическая ценность работы. В результате проведенного исследования впервые установлен 3-х стадийный механизм протонирования гидрида железа Cp*FeH(dppe) фторированными спиртами, л-нитрофенолом и ТФК (НА). Установлено, что первой стадией процесса является образование водородной связи с гидридным лигандом. Диводородно-связанный комплекс FeH.HA определяет направление реакции перехода протона с образованием |Те(г|2-Н2)]+-комплекса на второй стадии. Показано образование ионных пар состава 1:2, стабилизированных водородной

2 2 + связью (г| -Н2)-комплекса с гомосопряженным анионом: ([Fe(r| Н2)] .[AHA]" в малополярных средах. Установлено, что слабоосновный гомосопряженный анион стабилизирует комплекс с молекулярным водородом, препятствуя депротонированию.

Определены термодинамические характеристики образования диводородно-связанных комплексов и комплексов с молекулярным водородом. Установлено, что третья стадия, трансформация комплекса с молекулярным водородом в дигидрид является необратимым внутримолекулярным процессом, требующим диссоциации ионных пар. Определены кинетические характеристики перехода протона и трансформации комплекса с молекулярным водородом в классический дигидрид, получены активационные параметры этих стадий. Впервые представлен полный энергетический профиль реакции по экспериментальным и теоретическим данным. Выявлено влияние силы кислоты, противоиона и среды на поверхность потенциальной энергии реакции.

Впервые на примере гидридов Ср*МНз(ёрре), (М= Mo, W) показано, что в зависимости от природы атома металла реализуются различные пути протонирования, ведущие к одному и тому же продукту - катионному классическому тетрагидриду [Cp*MH4(dppe)]+A\ Переход протона от фторированных спиртов происходит для комплекса вольфрама через образование интермедиата, содержащего водородную связь с атомом металла (OH.W), а для комплекса молибдена через такие интермедиаты, как диводородно-связанный комплекс (ОН.НМо) и комплекс с молекулярным водородом. В обоих случаях определены термодинамические характеристики образования водородно-связанных комплексов и классических тетрагидридов. Показано, что катионные тетрагидриды образуют ионные пары, стабилизированные водородными связями с анионами состава 1:1: [Cp*MH4(dppe)]+A\

Поверхности потенциальной энергии реакции представлены как на основании экспериментальных, так и теоретических результатов. Показано, что для всех исследованных гидридов образование на первой стадии водородно-связанных интермедиатов вносит существенный вклад в общую энергию протонирования.

Проведен теоретический анализ частот и форм валентных колебаний связей МН и их изменений при образовании водородных связей с гидридным лигандом и атомом металла в координационной сфере металлокомплекса. Показана необходимость сочетания теоретического анализа и экспериментальных данных для определения центра координации в случае полигидридов. Предложенные подходы к исследованию реакции протонирования могут быть использованы для других практически важных систем. Полученные результаты полезны для понимания реакционной способности гидридов переходных металлов не только в реакциях протонирования, но и в каталитических процессах.

Апробация работы. Материалы исследования докладывались на конференции-конкурсе молодых ученых ИНЭОС РАН (2003), конкурсе научных работ ИНЭОС РАН (2005), XV Европейской конференции по металлоорганической химии (Цюрих 2003), Международной конференции посвященной 50-летию ИНЭОС РАН (Москва 2004), XXI Международной конференции по металлоорганической химии (Ванкувер 2004), Международной конференции по водородной связи (Москва 2004), Международной конференции по неорганической химии (Ньюпорт 2004), Международной конференции "От молекул к материалам" (Нижний Новгород 2005)

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 11 научных работ (в том числе: статей - 3, тезисов - 8).

Структура и объем работы. Диссертация изложена на 136 страницах машинописного текста; включает введение, литературный обзор, обсуждение результатов, экспериментальную часть, выводы и список литературы ( 105 наименований); содержит 79 рисунков и 42 таблицы.

Заключение диссертации по теме «Химия элементоорганических соединений», Ревин, Павел Олегович

4 ВЫВОДЫ

1. Впервые установлен 3-х стадийный механизм протонирования гидрида железа Cp*FeH(dppe) фторированными спиртами, фенолами и ТФК. а. Показано, что на первой стадии реакции образуются водородно-связанные интермедиаты с центром координации по гидридному лиганду, которые и определяют дальнейший путь перехода протона. б. Установлено, что вторая стадия включает внутрикомплексный переход протона к гидридному лиганду с образованием катионного комплекса с молекулярным водородом, стабилизированного водородной связью с гомосопряженным анионом ([Fe(r]2-Н2)]+.[АНА]\ в. Установлено, что третья стадия реакции трансформация |Те(т}2-Н2)]+-комплекса в дигидрид [Fe(H)2]+ является внутримолекулярным процессом и требует диссоциации ионных пар.

2. Теоретически установлено, что присоединение второй молекулы протонодонора к диводородно-связанному комплексу понижает барьер перехода протона. Гомосопряженный анион стабилизирует комплекс с молекулярным водородом, препятствуя депротонированию.

3. Впервые получены как равновесные, так и активационные термодинамические параметры реакции протонирования гидрида железа Cp*FeH(dppe) ГФИП и представлен полный энергетический профиль реакции.

4. Впервые на примере гидридов Cp*MH3(dppe), (М= Mo, W) показано, что в зависимости от природы атома металла реализуются различные пути протонирования, ведущие к одному и тому же продукту - классическому катионному тетрагидриду. Установлено, что протонированию гидрида W предшествует образование водородной связи по атому металла, а протонирование гидрида Мо происходит через образование водородной связи по гидридному лиганду.

5. Впервые проведен теоретический анализ изменений частот и форм валентных колебаний МЫ при образовании водородных связей с гидридным лигандом и атомом металла, который позволил определить центр координации в исследуемых полигидридах.

6. Получены термодинамические и кинетические характеристики всех стадий реакции протонирования. Установлено, что в случае фторированных спиртов и фенолов продукт протонирования существует в виде ионных пар, стабилизированных водородной связью между катионным классическим тетрагидридом и анионом.

7. На основании экспериментальных и теоретических данных представлен профиль потенциальной энергии реакции протонирования Ср*МоНз(с1рре), с образованием классического тетрагидрида, включающий такие интермедиаты, как диводородно-связанный комплекс (ОН.НМо) и нестабильный комплекс с молекулярным водородом. Установлено, что трансформация неклассического гидрида в классический является низкобарьерной и не требует диссоциации ионных пар.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Ревин, Павел Олегович, 2006 год

1. Recent Advances in Hydride Chemistry, Ed. M. Peruzzini, R. Poli Elsevier, (2001) 564.

2. M. Esteruelas, L. Oro, "Dihydrogen Complexes as Homogeneous Reduction Catalysts", Chem.Rev. 98 (1998) 577-588.

3. P.G. Jessop, R.H. Morris, "Reactions of transition metal dihydrogen complexes", Coord. Chem. Rev. 121 (1992) 155-284.

4. D.M. Heinekey, A. Lledos, J.M. Lluch, "Elongated dihydrogen complexes: what remains of the H-Bond?", Chem. Soc .Rev. 33 (2004) 175-182.

5. A.F. Borowski, B. Donnadieu, J.-C. Daran, S. Sabo-Etienne, B. Chaudret, "X-Ray crystal structure of the bis(dihydrogen) complex RuH2(H2)2(PCy3)2", Chem. Commun. (2000) 543-544.

6. P.A. Maltby, M. Schlaf, M. Steinbeck, A.J. Lough, R.H. Morris, W.T. Klooster, T.F. Koetzle,

7. R.C. Srivastava, "Dihydrogen with Frequency of Motion Near the 1H Larmor Frequency. Solid-State Structures and Solution NMR Spectroscopy of Osmium Complexes trans-Os(H-H)X(PPh2CH2CH2PPh2)2.+ (X = CI, Br)" J. Am. Chem. Soc. 118 (1996) 5396 -5407.

8. L. Andrews, L. Manceron, M. Alikhani, X. Wang, "Observed and Calculated Infrared Spectrum of Pd(H2) in Solid Argon: A Ligand-Free Side-Bonded Molecular Hydrogen Complex" J. Am. Chem. Soc.122 (2000) 11011 -11012.

9. G.J. Kubas, C.J. Burns, J. Eckert, S. Johnson, A.C. Larson, P.J. Vergamini, C.J. Unkefer, J. Am. Chem. Soc. 115 (1993) 569.

10. G.J. Kubas, C.J. Unkefer, B.I. Swanson, E. Fukushima, J. Am. Chem. Soc. 108 (1986) 7000.

11. L.S. Van Der Sluys, J. Eckert, O. Eisenstein, J.H. Hall, J.C. Huffman, S.A. Jackson, T.F. Koetzle, G.J. Kubas, P.J. Vergamini, K.G. Caulton, J. Am. Chem. Soc. 112 (1990) 4831.

12. W. Kohlmann, H. Werner, Z.Naturforsch. В 48b (1993) 1499.

13. C.L. Gross, D.M. Young, A.J. Schultz, G.S. Girolami, "Neutron diffraction study of the elongated molecular dihydrogen complex (CsMe5)Os(H2)H2(PPh3).+", J. Chem. Soc. Dalton Trans. 18(1997)3081-3082.

14. F. Maseras, A. Lledos E. Clot, O. Eisenstein, "Transition Metal Polyhydrides: From Qualitative Ideas to Reliable Computational Studies", Chem. Rev. 100 (2000) 601-636.

15. H. Lin, M. Hall, "Transition-metal polyhydride complexes. 3. Relative stabilities of classical and nonclassical isomers", J. Am. Chem. Soc. 114 (1992) 6102.

16. G. Jia, W.S. Ng, J.Z. Yao, C.P. Lau, Y.Z. Chan, "Synthesis and Characterization of Dihydrogen and Dihydride Complexes of CpMH2(diphosphine).+ (M = Fe, Os)", Organometallics 15 (1996) 5039-5045.

17. M.A. Esteruelas, A.V. Gomez, A.M. Lopez, L.A. Oro, "New Cyclopentadienylosmium Derivatives Prepared from the Five-Coordinate Complex OsHCl(CO)(PPri3)2.", Organometallics 15 (1996) 878-881.

18. G. Albertin, S. Antoniutti, E. Bordignon, M. Pegoraro, "Preparation and reactivity of dihydrogen complexes MX(H2)P4.BF4 (M = Ru or Os; X = halogenide or SEt; P = phosphite)", J. Chem. Soc. Dalton Trans. (2000) 3575-3578.128

19. G. Albertin, S. Antoniutti, D. Baldan, E. Bordignon, "Preparation and Properties of New Dinitrogen Osmium(II) Complexes", Inorg. Chem. 34 (1995) 6205-6210.

20. P. Amedola, S. Antoniutti, G. Albertin, E. Bordignon, "olecular hydrogen complexes. Preparation and reactivity of new ruthenium(II) and osmium(II) derivatives and a comparison along the iron triad", Inorg. Chem. 29 (1990) 318-324.

21. M.S.Chinn, D.M. Heinekey, J. Am. Chem. Soc. "Dihydrogen complexes of ruthenium. 2. Kinetic and thermodynamic considerations affecting product distribution" 112 (1990) 5166.

22. F.M. Conroy-Lewis, S.J. Simpson, "Molecular hydrogen complexes: the effect of steric factors on the protonation of the monohydrides (C5H5)Ru(Ph2P(CH2)nPPh2)H.(n= 1-3)", J. Chem. Soc. Chem. Commun. 12 (1987) 1675-1676.

23. M. Heinekey, H. Mellows, T. Pratum," Dynamic Processes in cis Dihydrogen/Hydride Complexes of Ruthenium", J. Am. Chem. Soc. 122 (2000) 6498-6499.

24. Y. Jean, O. Eisenstein, F. Volatron, B. Maouche, F. Sefia, J. Am.Chem. Soc. "Interaction between d6 ML5 metal fragments and hydrogen: .D2-H2 vs. dihydride structure", 108 (1986) 6587-6592.

25. R.H. Morris, Inorg. Chem. "Ligand additivity effects and periodic trends in the stability and acidity of octahedral dihydrogen complexes of d6 transition metal ions", 31 (1992) 1471-1478.

26. C.E. Forde, S.E. Landau, R.H. Morris, "Dicationic iron(II) complexes with dihydrogen trans to -acid ligands: trans-Fe(H2)(L)(dppe)2.2+ (L = CO or CNH). Is there Fe-H2 -back bonding?", J. Chem. Soc. Dalton Trans. 10 (1997) 1663-1664.

27. D. M. Heinekey and T. A. Luther, "Synthesis, Characterization, and Reactivity of Dicationic Dihydrogen Complexes of Osmium", Inorg. Chem. 35 (1996) 4396-4399.

28. J. Eckert, G.J. Kubas, S. Johnson, A.C. Larson, P.J. Vergamini, C.J. Unkefer, J. Am. Chem. Soc. "Molybdenum complex with an extremely low barrier to hydrogen rotation." 115 (1993) 569 -581.

29. K. Lenero, M. Kranenburg, Y. Guari, P. Kamer, P. van Leeuwen, S. Sabo-Etienne, B. Chaudret, "Ruthenium Dihydrogen Complexes with Wide Bite Angle Diphosphines", Inorg. Chem. 42 (2003) 2859-2866.

30. J.K. Law, H. Mellows, D.M. Heinekey, "H-H Distances in Elongated Transition Metal Dihydrogen Complexes: Effects of Temperature and Isotopic Substitution", J. Am. Chem. Soc. 123 (2001)2085-2086.

31. W.S. Ng, G. Jia, M.Y. Hung, C.P. Lau, K.Y. Wong, L. Wen, "Ligand Effect on the Structures and Acidities of TpOs(H2)(PPh3)2.BF4 and [CpOsH2(PR3)2]BF4", Organometallics 17 (1998) 4556-4561.

32. S.T. Lo, G. Jia, "Attenuation of Intramolecular Ru-H-H-N Dihydrogen Bonding in Aminocyclopentadienyl Ruthenium Hydride Complexes Containing Phosphite Ligands", Organometallics 21 (2002) 1898-1902.

33. G. Jia, H.M. Lee, I.D. Williams, C.P. Lau, Y.Z. "Synthesis, Characterization, and Acidity Properties of MC1(H2)(L)(PMP).BF4 (M = Ru, L = PPh3, CO; M = Os, L = PPh3; PMP = 2,6-(Ph2PCH2)2C5H3N)", Chen, Organometallics 16 (1997) 3941-3949.

34. G. Jia, R.H. Morris, J. Am. Chem. Soc. "Wide range of pKa values of coordinated dihydrogen. Synthesis and properties of some dihydrogen and dihydride complexes of ruthenium", 113 (1991) 875 -883.

35. K. Abdur-Rashid, R. Abbel, A. Hadzovic, A.J. Lough, R.H.Morris, "Chemistry of Ruthenium(II) Monohydride and Dihydride Complexes Containing Pyridyl Donor Ligands Including Catalytic Ketone H2-Hydrogenation", Inorg. Chem. 44 (2005) 2483-2492.

36. E. Rocchini, A. Mezzetti, H. Ruegger, U. Burckhardt, V. Gramlich, A. Del Zotto, P. Martinuzzi, P. Rigo, "H2 Activation by Dihydrogen Complexes. Effects of the Ligand X in M(X)H2{Ph2P(CH2)3PPh2}2.n+ (M = Ru, Os; X = CO, CI, H)", 36 (1997) 711-720.

37. E.P. Cappellani, S.D. Drouin, G. Jia, P.A. Maltby, R.H. Morris, C.T. Schweitzer, J. Am. Chem.

38. Soc. "Effect of the Ligand and Metal on the pKa Values of the Dihydrogen Ligand in the Series of Complexes M(H2)H(L)2.+, M = Fe, Ru, Os, Containing Isosteric Ditertiaryphosphine Ligands, L", 116 (1994) 3375-3388.

39. L.D. Field, H. Li, B. Messerle, R. Smernik, P. Turner, "iron(II) dihydrogen hydrido complex containing the tripodal tetraphosphine ligand P(CH2CH2PMe2)3", Dalton Trans. 9 (2004) 14181423.

40. M.G. Basalote, J. Duran, M.J. Fernandez-Trujillo, "Kinetics of formation of dihydrogen complexes: protonation of cis-FeH2{P(CH2CH2PPh2)3} with acids in tetrahydrofuran", J. Chem. Soc. Dalton Trans. 5 (1998) 745.

41. M.G. Basalote, J. Duran, M.J. Fernandez-Trujillo, "Kinetics of protonation of cis-FeH2(dppe)2.: formation of the dihydrogen complex trans-[FeH(H2)(dppe)2]+ (dppe = Ph2PCH2CH2PPh2)", J. Chem. Soc. Dalton Trans. 13 (1998) 2205-2207

42. M.G. Basalote, J. Duran, M.J. Fernandez-Trujillo, "The Effect of the "Inert" Counteranions in the Deprotonation of the Dihydrogen Complex trans-FeH(H2)(dppe)2.+: Kinetic and Theoretical Studies", J. Am. Chem. Soc. 126 (2004) 2320-2321.

43. M.G. Basalote, J. Duran, M.J. Fernandez-Trujillo, "Mechanisms of Reactions of Dihydrogen Complexes: Formation of trans-RuH(H2)(dppe)2.+ and Substitution of Coordinated Dihydrogen", Inorg. Chem. 38 (1999) 5067-5071.

44. M.G. Basalote, J. Duran, M.J. Fernandez-Trujillo, "The kinetics and mechanisms of reactions involving the dihydrogen complex trans-FeH(H2)(DPPE)2.+ and related compounds", Journ. Organomet. Chem. 609 (2000) 29-35.

45. E. Peris, J.C Lee, J.R. Rambo, O. Eisenstein, R.H. Crabtree, J. Am. Chem. Soc, "Factors Affecting the Strength of N-H.H-M Hydrogen Bonds", 117 (1995) 3485-3491.

46. R.H. Crabtree , O. Eisenstein, G. Sini, E. Peris, "New types of hydrogen bonds", Journal of Organometallic Chemistry 567 (1998) 7-11.

47. R. Custelcean, J.E. Jackson, "Dihydrogen Bonding: Structures, Energetics, and Dynamics", Chem. Rev. 101 (2001) 1963-1980.

48. N.V.Belkova, E.S.Shubina, A.V.Ionidis, L.M.Epstein, H.Jacobsen, M.Niederman, H.Berke, "Intermolecular Hydrogen Bonding of ReH2(CO)(NO)L2 Hydrides with Perfluoro-tert-butyl132

49. Alcohol. Competition between M-H-H-OR and M-NO-H-OR Interactions", Inorg. Chem. 36 (1997) 1522-1525.

50. A.B. Иогансен, "правило произведения кислотно-основных функций при их ассоциации водородными связями в растворах ССЦ", Теор. эксперим. хим. 7 (1971) 302310.

51. N.V. Belkova, A.V. Ionidis, L.M. Epstein, E.S. Shubina, S. Gruuendemann, N.S. Golubev, H.-H. Limbach, "Proton Transfer to CpRuH(CO)(PCy3) Studied by Low-Temperature IR and NMR Spectroscopy", Eur. J. Inorg. Chem. (2001) 1753-1761.

52. E.I. Gutsul, N.V. Belkova, G.M. Babakhina, L.M. Epstein, E.S. Shubina,C. Bianchini, M. Peruzzini, F. Zanobini, "How can the metal affect the proton transfer to the dihydrides133

53. P(CH2CH2PPh2)3}MH2. (М = Fe, Ru, Os)? A lowtemperature electronic spectroscopy study", Rus. Chem. Bui. 52 (2003) 1140-1143.

54. N.V. Belkova, L.M. Epstein, E.S. Shubina," he role of hydrogen bonds involving the metal atom in protonation of polyhydrides of molybdenum and tungsten of MH4(dppe)2", J. Organomet. Chem. 493 (1995) 275-277.

55. R.H. Crabtree, "Recent advances in hydrogen bonding studies involving metal hydrides", Journal of Organometallic Chemistry 577 (1998) 111-115.

56. A.B. Иогансен, Г.А. Курочкин, B.M. Фурман, В.П. Глазунов, С.Е. Одиноков, "Энергия водородной связи и протонодонорная способность фторированных спиртов", Журн. Прикладной спектроскопии, 33 (1980), 460-468.

57. F. Bordwell, "Equilibrium acidities in dimethyl sulfoxide solution", Acc. Chem. Res. 21 (1988)456-463.

58. P. Hamon, L. Toupet, J.-R. Hamon, C. Lapinte, "Novel diamagnetic and paramagnetic iron(II), iron(III), and iron(IV) classical and nonclassical hyrides. X-ray crystal structure of Fe(C5Me5)(dppe)D.PF6", Organometallics 11 (1992) 1429-1431.

59. N.V. Belkova, E.S. Shubina, L.M. Epstein, "Diverse World of Unconventional Hydrogen Bonds", Acc. Chem. Res. 38 (2005) 624-631.

60. L.M. Epstein, E.S. Shubina, "New types of hydrogen bonding in organometallic chemistry", Coord. Chem. Rev. 231 (2002) 165-181.

61. A. Macchioni, "Ion Pairing in Transition-Metal Organometallic Chemistry", Chem. Rev. 105 (2005) 2039-2074.

62. G.S. Denisov, G.V. Gusakova, A.L.Smolyansky, "Hydrogen bond and proton transfer in complexes of trioctylamine with halogenoacetic acids", J. Mol. Struct. 15 (1973) 377-82.134

63. A. Jarczewskia, С. Hubbard, "A review of proton transfer reactions between various carbon-acids and amine bases in aprotic solvents", J. Mol. Struct. 649 (2003) 287-307.

64. Z. Dega-Szafran, E. Sokolowska, "Prototropic equilibrium in complexes of N-methylmorpholine betaine with phenols studied by NMR and UV spectroscopy", J. Mol. Struct. 565-566(2001) 17-23.

65. E.S. Shubina, A.N. Krylov, A.Z. Kreindlin, M.I. Rybinskaya, L.M. Epstein, "Hydrogen-bonded complexes involving the metal atom and protonation of metallocenes of the iron subgroup", J. Organomet. Chem. 465 (1994) 259-262.

66. E.S. Shubina, A.N. Krylov, D.V. Muratov, A.A. Filchikov, L.M. Epstein, "Interaction of rhenium hydride (rl5-CsMes)ReH(COXNO) with lluorinrted elcoho", Rus. Chem. Bui. 46 (1993) 1350-1351.

67. H. Baba, A. Masuyama, H. Kokubun, "Proton transfer in p-nitrophenol-triethylamine system in aprotic solvents", Spectrochim. Acta A 25 (1969) 1709-1722.

68. I. Majers, W. Sawka-Dobrowolska, "Hydrogen bonds in 4-dihydroxymethylpyridinium 2,6-dichloro-4-nitrophenolate", L. Sobczyk, J. Mol. Struct., 416 (1977) 113-119.

69. S. Shcroeder, B. Bzezinski, "Proton pransfer reaction to NH baces", J. Mol. Struct. 354 (1995) 133-139.

70. B. Pleune, R. Poli, J. Fettinger, "Synthesis, Structure, and Protonation Studies of Cp*MH3(dppe) (M = Mo, W). Pseudo-Trigonal-Prismatic vs Pseudo-Octahedral Structures for Half-Sandwich Group 6 M(IV) Derivatives" Organometallics 16 (1997) 1581-1594.

71. R.H. Crabtree, P.E.M. Siegbahn, O. Eisenstein, A.L. Rheingold, T.F. Koetzle, "A New Intermolecular Interaction: Unconventional Hydrogen Bonds with Element-Hydride Bonds as Proton Acceptor", Acc. Chem. Res. 29 (1996) 348-354.

72. M. Mays, P. Sears, "Preparation and Mossbauer spectra of some cyclopentadienyl iron complexes containing a chelating diphosphine ligand", J. Chem. Soc., Dalton Trans. (1973) 1873-1877.

73. H. Lehmkuhl, G. Mehler, R. Benn, A. Rufiska, G. Schroth, C. Kriiger, E. Raabe, "Organyl Complexes of (r|-Cyclopentadienyl)(triorganophosphane)iron", Chem. Ber. 120 (1987) 1987

74. R.C. Murray, L. Blum, A.H. Liu, R.R. Schrock, "Simple routes to mono(.eta.5-pentamethylcyclopentadienyl) complexes of molybdenum(V) and tungsten(V)", Organometallics 4 (1985) 953-954.