Межмолекулярные взаимодействия и перенос протона с участием гидридных комплексов переходных металлов 6,10 групп как кислот и оснований тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Киркина, Владислава Александровна

• Киркина, Владислава Александровна
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Киркина, Владислава Александровна

ОГЛАВЛЕНИЕ

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Гидриды переходных металлов как акцепторы протона: образование диводородных связей и протонирование

1.1.1 Образование водородных связей между гидридами переходных металлов и донорами протона

1.1.2 Перенос протона к комплексам переходных металлов

1.1.3 Кинетика и термодинамика переноса протона

1.2 Влияние растворителя на образование водородных связей и процесс переноса протона

1.2.1 Влияние растворителя на образование водородных связей в органических системах В - НХ

1.2.2 Влияние растворителя на перенос протона в органических системах В—НХ

1.2.3 Влияние растворителя на водородные связи и перенос протона с участием металлоорганических соединений

1.3 Гидриды переходных металлов как доноры протона

1.3.1 Кислотность гидридов переходных металлов

1.3.2 Водородные связи с катионными классическими и неклассическими гидридными комплексами металлов

1.3.3 Попытки обнаружить образование водородных связей с нейтральными гидридами металлов как с кислотами

2 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1 Водородные связи гидридных комплексов переходных металлов СрМ(СО)зН (М = Мо, с органическими основаниями и перенос протона

2.1.1 Водородные связи МН—В

2.1.2 Перенос протона от гидридов переходных металлов к органическим основаниям

2.2 Влияние растворителя на перенос протона от СрМ(СО)зН к органическим основаниям

2.2.1 Теоретическое исследование влияния полярности растворителей

2.2.2 Экспериментальное исследование влияния растворителя

2.3 Диводородные связи с гидридными комплексами переходных металлов 10 группы

(РСР)М'Н (М' = Ni, Pd, Pt)

2.4 Диводородно-связанные комплексы между двумя гидридами и перенос протона

3.1 Объекты исследования и растворители

3.2 ИК исследования

3.3 Расчетные величины

3.4 ЯМР исследования

3.5 Квантово-химеческие расчеты (DFT)

3.6 Рентгено-структурный анализ

ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Межмолекулярные взаимодействия и перенос протона с участием гидридных комплексов переходных металлов 6,10 групп как кислот и оснований»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность проблемы

Гидриды переходных металлов в роли кислот и оснований взаимодействуют с органическими субстратами в реакциях, имеющих важное значение в каталитических и биохимических процессах. Водородно-связанные комплексы различных типов являются интермедиатами этих процессов и могут определять направление и селективность реакций, стабилизировать или дестабилизировать образующиеся продукты. Ранее в лаборатории Гидридов металлов ИНЭОС было проведено систематическое исследование механизмов реакций переноса протона к гидридам переходных металлов (6-8 групп) и установлено, что гидриды металлов могут выступать в роли акцепторов протона при образовании водородно-связанных комплексов которые являются

интермедиатами процесса протонирования гидрида металла, приводящего к образованию

2 "Ь

катионного комплекса с молекулярным водородом [М(г1 -Нг)] . Однако, для гидридов металлов 10 группы такие исследования не проводились.

Многие нейтральные гидриды переходных металлов известны как довольно сильные кислоты, поэтому выдвигалось предположение, что, так же как и для органических ХН-кислот, процессу переноса протона от гидридов металлов предшествует образование межмолекулярного водородно-связанного комплекса МН—В, где гидридный комплекс металла выступает в качестве донора протона. Было найдено, что катионные гидриды металлов могут выступать в роли доноров протона при образовании ион-молекулярных [МН]+—В (В - органическое основание) водородных связей. Однако, образование водородной связи с участием нейтральных гидридов переходных металлов в качестве доноров протона не только не было зафиксировано, но и возможность ее образования ставилась под сомнение. Исследования эффектов металла, лигандного окружения и среды на реакционную способность гидридов в стехиометрических реакциях чрезвычайно актуальны, поскольку могут дать ключ к пониманию сути аналогичных процессов, проходящих в каталитических условиях, что, в итоге, может привести к более эффективному использованию гидридов металлов в органическом синтезе и промышленном катализе.

Цель работы

В настоящей работе поставлены следующие цели:

1) установление возможности и условий образования межмолекулярных водородных связей М-Н—В между нейтральными гидридами переходных металлов и

основаниями; изучение механизма реакций с переносом протона от гидридов переходных металлов к органическим основаниям; исследование влияния среды;

2) изучение взаимодействия гидридных комплексов переходных металлов 10 группы с протонодонорами, установление их протоноакцепторных свойств и влияния на них атома металла;

3) установление принципиальной возможности образования диво дородной связи между двумя гидридами переходных металлов, выступающими в качестве кислоты и основания, и выявление ее роли в реакции переноса протона.

Объекты и методы исследования

В качестве объектов исследования выбраны комплексы СрМ(СО)зН (М = Мо, V*/; Ср = т^-СзНз), азотные основания, фосфиноксиды, гидрид бора (ВНзЫЕгз), пинцетные комплексы (РСР)М'Н (М' = N1, Рс1, РСР = 2,6-СбНз(СН2Р1Ви2)2) и фторированные спирты. Исследование проводилось методами ИК и ЯМР спектроскопии при температурах 190 ^ 300 К в средах различной полярности с привлечением квантово— химических расчетов методом функционала плотности.

Научная новизна и практическая ценность работы

Впервые доказано образование водородных связей между гидридами переходных металлов СрМ(СО)зН как протонодонорами и органическими основаниями (В). Эти межмолекулярные взаимодействия МН---В относятся к слабым водородным связям, энтальпии их образования составляют -2.4 -4.3 ккал-моль"1. Протонодонорная способность гидридов СрМ(СО)зН сопоставима с такими СН-кислотами, как СН2СЛ2 и СНС1з. Показано, что МН-В комплексы являются интермедиатами процессов переноса протона от металлокомплекса к органическому основанию. Установлено, что ключевым фактором, определяющим реакционную способность гидридов СрМ(СО)зН при переносе протона, является высокая поляризуемость связей М-Н, которые активируются при значительно более низких энергиях взаимодействия по сравнению со связями С-Н. Установлено, что конкурирующие специфические взаимодействия партнеров с растворителем средней полярности (МН-'Э, В-ДО) на первой стадии кислотно-основного равновесия превосходят эффект увеличения полярности среды, понижая активность гидридов СрМ(СО)зН или оснований и приводя к уменьшению степени переноса протона в сравнении с неполярной средой.

Впервые установлено образование и охарактеризованы диводородные связи (ДВС) гидридов металлов 10 группы (РСР)М'Н со фторированными спиртами, определены термодинамические параметры этих связей и расстояния Н-Н в комплексах

(PCP)M'H-HORf. Было показано, что протоноакцепторная способность гидридного лиганда изменяется в ряду Pt < Ni < Pd.

Впервые установлено образование диводородной связи между двумя гидридами металлов, выступающими в роли кислот и оснований, на примере взаимодействия гидрида вольфрама CpW(CO)3H с гидридами бора BHsNEt;, и никеля (PCP)NiH. Показано, что ДВС комплекс типа МН—НМ' является интермедиатом реакции переноса протона. В отличие от переноса протона в других изученных ранее диводородно-связанных системах, координате реакции в данном случае соответствует линейное движение протона по оси, соединяющей два металлоцентра, через интермедиат, в котором молекула Н2 связывает между собой два атома металла очень необычным (а,г|1Л «end-on» образом. Получены кинетические характеристики реакции, свидетельствующие о том, что скорость-определяющей стадией является перенос протона. Процесс сопровождается выделением водорода, а продуктом реакции является биметаллическая ионная пара. Подобные системы являются хорошей моделью для выявления закономерностей активации молекулярного водорода в металлсодержащих Льюисовых парах.

Полученные данные углубляют понимание природы водородной связи и роли водородно-связанных интермедиатов в реакциях переноса протона. Выработанные подходы могут быть использованы для исследования реакций с переносом протона и эффектов среды в разнообразных практически важных стехиометрических и каталитических процессах.

Апробация работы

Материалы исследования докладывались на 5ой Международной школе-конференции по металлоорганической химии (Камерино, Италия, 2005), Международной конференции «Проблемы металлоорганической и координационной химии» (Разуваевские чтения, Нижний Новгород, 2005, 2008, 2010), Международной конференции-встрече «Эксперимент и теория в химии переходных металлов» (Беллатерра, Испания, 2006), XVIII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Москва, 2007), 9ой Международной конференции по неорганической химии FIGIPAS (Вена, Австрия, 2007), XXIII Международной конференции по металлоорганической химии (Ренн, Франция,

2008), Конференции-конкурсе молодых ученых ИНЭОС РАН (Москва, 2008, 2010), XXIV Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Санкт-Петербург,

2009), Международной конференции «Горизонты водородной связи» (Геттинген, Германия, 2011), 1ой Европейской конференции по неорганической химии (Манчестер, Великобритания 2011).

Публикации

По теме диссертации опубликовано 15 научных работ (в том числе: 3 статьи в научных журналах, рекомендованных ВАК, 12 тезисов в сборниках докладов научных конференций).

Структура и объем работы

Диссертация изложена на 130 страницах машинописного текста; включает введение, литературный обзор, обсуждение результатов, экспериментальную часть, выводы и список литературы (172 наименования); содержит 71 рисунок, 21 схему и 34 таблицы.

Работа выполнена в Лаборатории Гидридов металлов ИНЭОС РАН при финансовой поддержке Отделения химии и наук о материалах РАН (ОХНМ-1), РФФИ (гранты № 05-03-32415, 08-03-00464, 11-03-01210), гранта президента РФ (МК-314.2010.3) и Соглашения между Российской академией наук и Национальным советом исследований (CNR) Италии.

Автор выражает искреннюю благодарность проф. Л.М. Эпштейн, доктору М. Перуццини и доктору А. России (ICCOM CNR, Италия), к.х.н. Е.И. Гуцулу и к.х.н. O.A. Филиппову за участие в обсуждении результатов.

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Гидриды переходных металлов как акцепторы протона: образование диводородных связей и протонирование

1.1.1 Образование водородных связей между гидридами переходных металлов и донорами протона

Гидриды переходных металлов в образовании водородных связей могут выступать в роли акцепторов протона при взаимодействии с органическими кислотами. При этом гидридные комплексы переходных металлов имеют несколько центров образования водородных связей (Схема 1): атом переходного металла, гидридный лиганд и другие лиганды и функциональные группы, находящиеся в координационной сфере металла. Особый интерес представляют первые два направления.

Н

->- ХМ— Н-А

I/

Ь-М-Н+ Н-А

Ь-М-Н—Н-А Н-М-Ь— Н-А

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Киркина, Владислава Александровна

выводы

1. Впервые установлено образование водородно-связанных комплексов МН-В между нейтральными гидридами переходных металлов СрМ(СО)зН (М = Mo, W) и органическими основаниями (В). Показано, что эти взаимодействия относятся к слабым водородным связям, энтальпии их образования в гексане составляют -2.4

4.3 ккал-моль"1. Протонодороная способность гидридного лиганда la (Р, = 0.44) и 16 (Р, = 0.35) сопоставима с таковой для CH2CI2 и CHCI3.

2. Экспериментально и теоретически показано, что образование комплексов МН-В является первой стадией процесса переноса протона от гидридов металлов с образованием ионных пар М"—+НВ. Получены термодинамические характеристики обеих стадий процесса переноса протона в различных средах, свидетельствующие о двухъямном низкобарьерном энергетическом профиле процесса.

3. Установлено, что ключевым фактором, определяющим реакционную способность гидридов СрМ(СО)3Н как доноров протона, является высокая поляризуемость связи М-Н, которая активируется при значительно более низких энергиях взаимодействия по сравнению со связью С-Н.

4. Экспериментально и теоретически установлено, что конкурирующие специфические взаимодействия партнеров с растворителем средней полярности (MH--S, B-HS) на первой стадии кислотно-основного равновесия понижают активность гидрида или основания и приводят к уменьшению степени переноса протона в сравнении с неполярной средой.

5. Охарактеризованы диво дородные связи гидридных комплексов металлов 10 группы (РСР)М'Н (М' = Ni, Pd, Pt), определены их термодинамические характеристики и протоноакцепторная способность гидридного лиганда, которая изменяется в ряду Pt < Ni < Pd.

6. Впервые зафиксировано образование водородной связи между двумя нейтральными гидридами МН-НМ' на примере взаимодействия CpW(CO)3H с BH3NEt3 и (PCP)NiH.

7. Показано, что ДВС комплекс типа MJT--HM' является интермедиатом реакции переноса протона, где координате реакции соответствует линейное движение протона по оси, соединяющей два металлоцентра, с образованием необычного p,T|U-H2 «end-on» интермедиата.

8. Показано, что скорость-определяющей стадией реакции между двумя гидридами является перенос протона. Процесс сопровождается выделением водорода, а продуктом реакции является биметаллическая ионная пара, структура которой установлена методом РСА.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Киркина, Владислава Александровна, 2012 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1 Виноградова, J1.E., Крейндлин, А.З., Лейтес, Л.А., Чижевский, И.Т., Шубина, Е.С., Эпштейн, Л.М., «Новый тип водородной связи - межмолекулярная Н-связь с участием атома переходного металла как донора электронов» Металлоорг. химия 1990, 3, 11921193.

2 Trifan, D.S., Bacskai, R., «METAL-HYDROGEN BONDING IN METALLOCENE COMPOUNDS» J. Am. Chem Soc. 1960,82, 5010-5011.

3 Shubina, E.S., Belkova, N.V., Epstein, L.M., «Novel types of hydrogen bonding with transition metal 7i-complexes and hydrides» J. Organomet. Chem. 1997, 536-537,17-29.

4 Kazarian, S.G., Hamley, P.A., Poliakoff, M., «Is intermolecular hydrogen-bonding to uncharged metal centers of organometallic compounds widespread in solution? A spectroscopic investigation in hydrocarbon, noble gas, and supercritical fluid solutions of the interaction between fluoro alcohols and (ti5-C5R5)ML2 (R = H, Me; M = Co, Rh, Ir; L = CO, C2H4, N2, РМез) and its relevance to protonation» J. Am. Chem. Soc. 1993, J15, 9069-9079.

5 Kazarian, S.G., Hamley, P.A., Poliakoff, M., «Intermolecular hydrogen bonding to transition metal centres; infrared spectroscopic evidence for O-H ••• Ir bonding between [(r|5-СзМе5)1г(СО)2] and fluoroalcohols in solution at room temperature» J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1992, 994-997.

6 Poliakoff, M., Howdle, S.M., Kazarian, S.G., «Vibrational Spectroscopy in Supercritical Fluids: From Analysis and Hydrogen Bonding to Polymers and Synthesis» Angew. Chem. Int. Ed. 1995, 34, 1275-1295.

7 Brammer, L., McCann, M.C., Bullock, R.M., McMullan, R.K., Sherwood, P., «Et3NH+Co(CO)4": hydrogen-bonded adduct or simple ion pair? Single-crystal neutron diffraction study at 15 К» Organometallics 1992,11, 2339-2341.

8 Zhao, D., Ladipo, F. Т., Braddock-Wilking, J., Brammer, L., Sherwood, P., "Strengthening of N-H-Co hydrogen bonds upon increasing the basicity of the hydrogen bond acceptor (Co)." Organometallics 1996, 75, 1441-1445.

9 Rivas, J.C.M., Brammer, L., «Hydrogen bonding in substituted-ammonium salts of the tetracarbonylcobaltate(-I) anion: some insights into potential roles for transition metals in organometallic crystal engineering» Coord. Chem. Rev. 1999,183, 43-80.

10 Brammer, L., «Metals and hydrogen bonds» Dalton Trans., 2003, 3145-3157.

11 Epstein, L.M., Shubina, E.S., «New types of hydrogen bonding in organometallic chemistry» Coord. Chem. Rev. 2002, 231, 165-181.

12 Milstein, D., Calabrezi, J.C., Williams, I.D., «Formation, structures, and reactivity of cis-hydroxy-, cz.v-methoxy-, and clv-mercaptoiridium hydrides. Oxidative addition of water to Ir(I)» J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 6387-6389.

13 Lough, A.J., Park, S., Ramachandran, R., Morris, R.H., «Switching On and Off a New Intramolecular Hydrogen-Hydrogen Interaction and the Heterolytic Splitting of Dihydrogen. Crystal and Molecular Structure of [IrlHCV-SCj^NH^PCysMBF^JCHzCb» J. Am. Chem. Soc. 1994,116, 8356-8357.

14 Lee, J.C., Peris, E., Rheingold, A., Crabtree, R.H., «An Unusual Type of H—H Interaction: Ir-H—H-0 and Ir-H-II-N Hydrogen Bonding and Its Involvement in a-Bond Metathesis» J. Am. Chem. Soc. 1994,116, 11014-11019.

15 Peris, E., Lee, J.C., Rambo, J.R., Eisenstein, O., Crabtree, R.H., «Factors Affecting the Strength ofN-H-H-Ir Hydrogen Bonds» J. Am. Chem. Soc. 1995,117, 3485-3491.

16 Wessel, J., Lee, J. C., Peris, E., Yap, G. P. A., Fortin, J. B., Ricci, J. S., Sini, G., Albinati, A., Koetzle, T. F., Eisenstein, O., Rheingold, A. L., Crabtree, R. H., «An unconventional intermolecular three center N-H...H2Re hydrogen bond in crystalline [ReH5(PPh3)3].indole.C6H6»^«gew. Chem., Int. Ed. Engl. 1995,34, 2507-2509.

17 Shubina, E.S., Belkova, N.V., Krylov, A.N., Vorontsov, E.V., Epstein, L.M., Gusev, D.G., Niedermann, M., Berke, H., «Spectroscopic Evidence for Intermolecular M-H—H-OR Hydrogen Bonding: Interaction of WH(CO)2(NO)L2 Hydrides with Acidic Alcohols» J. Am. Chem. Soc. 1996,118, 1105-1112.

18 Orlova, G., Scheiner, S., «Intermolecular MH...HR bonding in monohydride Mo and W complexes» J. Phys. Chem. A 1998,102, 260-269.

19 Orlova, G., Scheiner, S., «Intermolecular H—H Bonding and Proton Transfer in Semisandwich Re and Ru Complexes» J. Phys. Chem. A. 1998,102, 4813-4818.

20 Avramovic, N., Hock, J., Blacque, O., Fox, T., Schmalle, H.W., Berke, H., «Hydridic reactivity of W(CO)(H)(NO)(PMe3)3 - Dihydrogen bonding and H2 formation with protic donors» J. Organomet. Chem. 2010, 695, 382-391.

21 Belkova, N.V., Shubina, E.S., Ionidis, A.V., Epstein, L.M., Jacobsen, H., Messmer, A., Berke, H., «Intermolecular Hydrogen Bonding of ReH2(CO)(NO)L2 Hydrides with Perfluoro-tert-butyl Alcohol. Competition between M-H-H-OR and M-NO—H-OR Interactions» Inorg. Chem. 1997,36, 1522-1525.

22 Belkova, N.V., Shubina, E.S., Gutsul, E.I., Epstein, L.M., Eremenko, I.L., Nefedov, S.E., «Structural and energetic aspects of hydrogen bonding and proton transfer to ReH2(CO)(NO)(PR3)2 and ReHCl(CO)(NO)(PMe3)2 by IR and X-ray studies» J. Organomet. Chem. 2000, 610, 58-70.

23 Bakhmutov, V.l., Bakhmutova, E.V., Belkova, N.V., Bianchini, C., Epstein, L.M., Masi, D., Peruzzini, M., Shubina, E.S., Vorontsov, E.V., Zanobini F., «In-depth NMR and IR study of the proton transfer equilibrium between [{(MeC(CH2PPh2)3}Ru(CO)H2] and hexafluoroisopropanol» Can. J. Chem. 2001, 79, 479-489.

24 Belkova, N.V., Bakhmutova, E.V., Shubina, E.S., Bianchini, C., Peruzzini, M., Bakhmutov, V.l., Epstein, L.M., «The Energy Profile of Proton Transfer from Bransted Acids to Terminal Hydrides in Transition Metal Complexes Can Be Estimated by Combining in situ IR and NMR Spectroscopy» Eur. J. Inorg. Chem. 2000, 2163-2165.

25 Shubina, E.S., Belkova, N.V., Bakhmutova, E.V., Vorontsov, E.V., Bakhmutov, V.l., Ionidis, A.V., Bianchini, C., Marvelli, L., Peruzzini, M., Epstein, L.M., «In situ IR and NMR study of the interactions between proton donors and the Re(I) hydride complex [{MeC(CH2PPh2)3}Re (CO)2H]. ReH...H bonding and proton-transfer pathways» Inorg. Chim. Acta 1998, 280, 302307.

26 Epstein, L.M., Shubina, E.S., Ber. Bunsen. Phys. Chem. 1998,102, 359-363.

27 Шубина, E. С., Белкова, H. В., Ионидис, А. В., Голубев, H. С., Смирнов, С. Н., Шах-Мохаммеди, П., Эпштейн, JI. М., "Взаимодействие гидрида рения (r|5-C5Me5)ReH(CO)(NO) с фторированными спиртами." Изв. АН, сер. хим. 1997, 1405-1407.

28 Coustelcean, R., Jackson, J. Е., «Dihydrogen bonding: Structures, energetic, and dynamic» Chem. Rev. 2001,101, 1963-1983.

29 Filippov, O. A., Filin, A. M., Tsupreva, V. N., Belkova, N. V., Lledos, A., Ujaque, G., Epstein, L. M., Shubina, E. S., «Proton-transfer and H2-elimination reactions of main-group hydrides EH4" (E = B, Al, Ga) with alcohols» Inorg. Chem. 2006, 45, 3086-3096.

30 Grabowski, S. J., «High-level ab initio calculations of dihydrogen-bonded complexes» J. Phys. Chem. A 2000,104, 5551-5557.

31 Alkorta, I., Elguero, J., Mo, O., Yanez, M., Del Bene, J. E., «Ab initio study of the structural, energetic, bonding, and ir spectroscopic properties of complexes with dihydrogen bonds» J. Phys. Chem. A 2002,106, 9325-9330.

32 Belkova, N.V., Collange, E., Dub, P., Epstein, L.M., Lemenovskii, D.A., Lledos, A., Maresca, O., Maseras, F., Poli, R., Revin, P.O., Shubina, E.S., Vorontsov E.V. «Experimental and Computational Studies of Hydrogen Bonding and Proton Transfer to [Cp*Fe(dppe)H]» Chem. Eur. J., 2005,11, 873-888.

33 Bakhmutova, E.V., Bakhmutov, V.l., Belkova, N.V., Besora, M., Epstein, L.M., Lledos, A., Nikonov, G.I., Shubina, E.S., Tomas, J., Vorontsov, E.V. «First Investigation of Non-Classical Dihydrogen Bonding between an Early Transition-Metal Hydride and Alcohols: IR, NMR, and DFT Approach» Chem. Eur. J., 2004,10, 661-671.

34 Wessel, J., Lee, J. C., Peris, E., Yap, G. P. A., Fortin, J. В., Ricci, J. S., Sini, G., Albinati, A., Koetzle, T. F., Eisenstein, О., Rheingold, A. L., Crabtree, R. H., «An unconventional intermolecular three center N-H...H2Re hydrogen bond in crystalline [ReH5(PPh3)3].indole.СбНб» Angew. Chem., Int. Ed. Eng. 1995, 34, 2507-2509.

35 Patel, B. P., Yao, W., Yap, G. P. A., Rheingold, A. L., Crabtree, R. H., «Re-HH-N interactions in the second-coordination sphere of crystalline [Re(PPh3)2(imidazole)]» Chem. Commun. 1996, 991-992.

36 Belkova, N. V., Shubina, E. S., Gutsul, E. I., Epstein, L. M., Eremenko, I. L., Nefedov, S. E., «Structural and energetic aspects of hydrogen bonding and proton transfer to ReH2(CO)(NO)(PR3)2 and ReHCl(CO)(NO)(PMe3)2 by IR and X-ray studies» J. Organomet. Chem. 2000, 610, 58-70.

37 Bakhmutov, V.l., Dihydrogen Bonds: Principles, Experiments, and Applications, John Wiley & Sons, Inc., Hoboken: New Jersey, 2008.

38 Bakhmutov, V. I., «Proton transfer to hydride ligands with formation of dihydrogen complexes: a physicochemical view» Eur. J. Inorg. Chem. 2005, 245-255.

39 Albinati, A., Bakhmutov, V.l., Belkova, N.V., Bianchini, C., Epstein, L.M., de los Rios, I., Gutsul, E.I., Mavelli, L., Peruzzini, M., Rossi, R., Shubina, E.S., Vorontsov, E.V., Zanobini, F, «Synthesis, Characterization, and Interconversion of the Rhenium Polyhydrides [КеН3(г|4-НРз)] and [ReH4(ri4-NP3)]+ {NP3 = tris[2-(diphenylphosphanyl)ethyl]amine}». Eur. J. Inorg. Chem. 2002, 1530-1539.

40 Shubina, E.S., Krylov, A.N., Belkova, N.V., Epstein, L.M., Borisov, A.P., Mahaev, V.D., «The role of hydrogen bonds involving the metal atom in protonation of polyhydrides of molybdenum and tungsten of MH4(dppe)2» J. Organomet. Chem. 1995,493, 275-277.

41 Иогансен, А. В., «Правило призведеиия кислотно-основных функций молекул при образовании водородных связей в растворе в CCI4» Теор. эксп. химия 1971, 7, 302-311.

42 Chojnowski, J., «Triethylphosphine, triethylarsine, and triethylstibine as hydrogen-acceptors in hydrogen bonds. 1. Association with pyrrole» Bull. Acad. Polon. Sei., Ser. Sei. Chim. 1970, 18, 309-316.

43 Chojnowski, J., «Triethylphosphine, Triethylarsine, and Triethylstibine as Hydrogen-Acceptors in Hydrogen Bonds. 2. Association with Phenol and Methanol» Bull. Acad. Polon. Sei., Ser. Sei. Chim. 1970,18, 317-322.

44 Погорелый, В. К., «Слабые водородные связи» Успехи химии 1977, 46, 602-638.

45 Papish, Е.Т., Rix, F.С., Spetseris, N., Norton, J.R., Williams, R.D. «Protonation of CpW(CO)2(PMe3)H: Is the Metal or the Hydride the Kinetic Site?» J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 12235-12242.

46 Gutsul, E.I., Belkova, N.V., Sverdlov, M.S., Epstein, L.M., Shubina, E.S., Bakhmutov, V.l., Gribanova, T.N., Minyaev, R.M., Bianchini, C., Peruzzini, M., Zanobini, F., «Low-Temperature IR and NMR Studies of the Interaction of Group 8 Metal Dihydrides with Alcohols» Chem. Eur. J., 2003, 9, 2219-2228.

47 Гуцул, Е.И., Белкова, H.B., Бабахина, Г.М., Эпштейн, JI.M., Шубина, Е.С., Бианкини, К., Перузини, М., Занобини, Ф., «Влияние природы атома металла на переход протона к дигидридам [{Р(СН2СН2РР112)з}МН2] (М = Fe, Ru, Os) по данным низкотемпературных электронных спектров» Изв. АН, Сер. хим. 2003, 1140-1142.

48 Belkova, N.V., lonidis, A.V., Epstein, L.M., Shubina, E.S., Gründemann, S., Golubev, N.S., Limbach, H.-H., «Proton Transfer to CpRuH(CO)(PCy3) Studied by Low-Temperature IR and NMR Spectroscopy» Eur. J. Inorg. Chem. 2001, 7, 1753-1761.

49 Belkova, N.V., Besora, M., Epstein, L.M., Lledos, A., Maseras, F., Shubina, E.S., «Influence of Media and Homoconjugate Pairing on Transition Metal Hydride Protonation. An IR and DFT Study on Proton Transfer to CpRuH(CO)(PCy3)» J. Am. Chem. Soc. 2003,125, 7715-7725.

50 Belkova, N.V., Revin, P.O., Epstein, L.M., Vorontsov, E.V., Bakhmutov, V.l., Shubina, E.S., Collange, E., Poli, R., «Kinetics and Mechanism of the Proton Transfer to Cp*Fe(dppe)H: Absence of a Direct Protonation at the Metal Site» J. Am. Chem. Soc. 2003,125, 11106-11115.

51 Baya, M., Maresca, O., Poli, R., Coppel, Y., Maseras, F., Lledos, A., Belkova, N.V., Dub, P.A., Epstein, L.M., Shubina, E.S., «Dihydrogen to Dihydride Isomerization Mechanism in [(C5Me5)FeH2(Ph2PCH2CH2PPh2)]+ through the Experimental and Theoretical Analysis of Kinetic Isotope Effects» Inorg. Chem. 2006,45, 10248-10262.

52 Belkova, N.V., Dub, P.A., Baya, M., Houghton, J., «Kinetics and thermodynamics of proton transfer to Cp*Ru(dppe)I I: Via dihydrogen bonding and (ri2-H2)-complex to the dihydride» Inorg. Chim. Acta 2007, 360, 149-162.

53 Dub, P.A., Fillipov, O.A., Silantyev, G.A., Belkova, N.V., Daran, J.-C., Epstein, L.M., Poli, R., Shubina E.S., «Protonation of Cp*M(dppe)H Hydrides: Peculiarities of the Osmium Congener» Eur. J. Inorg. Chem. 2010, 1489-1500.

54 Belkova, N.V., Besora, M., Baya, M., Dub, P.A., Epstein, L.M., Lledos, A., Poli, R., Revin, P.O., Shubina, E.S., «Effect of the Nature of the Metal Atom on Hydrogen Bonding and Proton Transfer to [Cp*MH3(dppe)]: Tungsten versus Molybdenum» Chem. Eur. J., 2008, 14, 99219934.

55 Belkova, N.V., Revin, P.O., Besora, M., Baya, M., Epstein, L.M., Lledos, A., Poli, R., Shubina, E.S., Vorontsov E.V., «Hydrogen Bonding and Proton Transfer to the Trihydride Complex [Cp*MoH3(dppe)]: IR, NMR, and Theoretical Investigations» Eur. J. Inorg. Chem., 2006, 21922209.

56 Kimmich, B.F.M., Bullock, R.M., «Protonation of (PCP)PtH To Give a Dihydrogen Complex» Organometallics 2002, 21, 1504-1507.

57 Belkova, N.V., Gribanova, T.N., Gutsul, E.I., Minyaev, R.M., Bianchini, C., Peruzzini, M., Zanobini, F., Shubina, E.S., Epstein, L.M., «Specific and non-specific influence of the environment on dihydrogen bonding and proton transfer to [RuH2{P(CH2CH2PPh2)3}]>> J. Mol. Struct. 2007, 844-845, 115-131.

58 Kuejtt, A., Leito, I., Kaljurand, I., Soovaeli, L., Vlasov, V. M., Yagupolskii, L. M., Koppel, I. A., «A comprehensive self-consistent spectrophotometric acidity scale of neutral broensted acids in acetonitrile» J. Org. Chem. 2006, 77,2829-2838.

59 Belkova, N.V., Epstein, L.M., Shubina, E.S., «Dihydrogen Bonding, Proton Transfer and Beyond: What We Can Learn from Kinetics and Thermodynamics» Eur. J. Inorg. Chem., 2010, 3555-3565.

60 Gutsul, E.I., Belkova, N.V., Sverdlov, M.S., Epstein, L.M., Shubina, E.S., Bakhmutov, V.l., Gribanova, T.N., Minyaev, R.M., Bianchini, C., Peruzzini, M., Zanobini, F., «Low-Temperature IR and NMR Studies of the Interaction of Group 8 Metal Dihydrides with Alcohols» Chem. Eur. J., 2003, 9, 2219-2228.

61 Ayllon, J.A., Gervaux, C., Sabo-Etienne, S., Chaudret, B., «First NMR observation of the intermolecular dynamic proton transfer equilibrium between a hydride and coordinated dihydrogen: (dppm)2HRuH-H-OR = [(dppm)2HRu(H2)]+(OR)"» Organometallics 1997, 16, 2000-2002.

62 Lazaridis, T., «Binding Affinity and Specificity from Computational Studies» Curr. Org. Chem., 2002, 6, 1319-1332.

63 Marcus, Y., The properties of solvents, Wiley: Chichester, 1998.

64 Reichardt, С., Solvents and Solvent Effect in Organic Chemistry, 3rd ed., WILEY-VCH: Weinheim, 2003.

65 Эпштейн, Jl.M., Иогансен, A.B., «Современные представления о влиянии среды на кислотно-основные равновесия. Водородные связи в газе и растворе» Успехи химии 1990, 59, 229-257.

66 Sharif, S., Denisov, G.S., Toney, M.D., Limbach, H.-H., «NMR Studies of Solvent-Assisted Proton Transfer in a Biologically Relevant Schiff Base: Toward a Distinction of Geometric and Equilibrium H-Bond Isotope Effects» J. Am. Chem. Soc. 2006,128, 3375-3387.

67 Barnes, A.J., Latajka, Z., Biczysko, M., «Proton transfer in strongly hydrogen-bonded molecular complexes: matrix effects» J. Mol. Struct. 2002, 614, 11-21.

68 Arnett, E. M., Joris, L., Mitchell, E., Murty, T. S. S. R., Gorrie, Т. M., Schleyer, P. v. R., «Hydrogen-bonded complex formation. III. Thermodynamics of complexing by infrared spectroscopy and calorimetry» J. Am. Chem. Soc. 1970, 92, 2365-2377.

69 Lopes, M.C.S., Thompson, H.W., «Hydrogen bonding between phenols and cyanides» Spectrochim. Acta A 1968, 24, 1367-1383.

70 Blatz, P.E., Tompkins, J. A., «Thermodynamic studies of hydrogen bonding and proton transfer between weak acids and bases in nonaqueous solvents as a model for acid-base reactions in proteins» J. Am. Chem. Soc. 1992,114, 3951-3956.

71 Page, M.I., Jencks, W.P., «Entropic contributions to rate accelerations in enzymic and intramolecular reactions and the chelate effect» Proc.Natl. Acad. Sci. USA 1971, 112, 16781683.

72 Blatz, P.E., Tompkins, J.A., «Thermodynamic studies of hydrogen bonding and proton transfer between weak acids and bases in nonaqueous solvents as a model for acid-base reactions in proteins» J. Am. Chem. Soc. 1992,114, 3951-3956.

73 Abraham, M.H., Platts, J.A., «Hydrogen Bond Structural Group Constants» J. Org. Chem. 2001, 66, 3484-3491.

74 Abraham, M.H., Grellier, P.L., Prior, D.V., Duce, P.P., Morris, J.J., Taylor, P.J., «Hydrogen bonding. Part 7. A scale of solute hydrogen-bond acidity based on log К values for complexation in tetrachloromethane» J. Chem. Soc., Perkin Trans 2 1989, 699-711.

75 Abraham, M.H., Grellier, P.L., Prior, D.V., Duce, P.P., Morris, J.J., Taylor, P.J., «Hydrogen bonding. Part 10. A scale of solute hydrogen-bond basicity using log К values for complexation in tetrachloromethane» J. Chem. Soc., Perkin Trans 2 1990, 521-529.

76 Golubev, N. S., Shenderovich, I. G., Smirnov, S. N., Denisov, G. S., Limbach, H. H., «Nuclear scalar spin-spin coupling reveals novel properties of low-barrier hydrogen bonds in a polar environment» Chem. Eur. J. 1999, 5, 492-497.

77 Denisov, G.S., Mavri, J., Sobczyk, L., Grabowski, S., Hydrogen Bonding - New Insinghts, Springer, 2006, Ch. 10.

78 Jarczewski, A., Hubbard, C.D., «A review of proton transfer reactions between various carbon-acids and amine bases in aprotic solvents» J. Mol. Struct. 2003, 649, 287-307.

79 Guldry, R.M., Drago, R.S., «Extension of models for evaluating solvent transfer enthalpies» J. Phys. Chem. 1974,18, 454-459.

80 Drago, R.S., Nozari, M.S., Vogel G.C., «A Procedure for Eliminating and Evaluating Solvent Effects on Thermodynamic Data for Donor-Acceptor Interactions» J. Am. Chem. Soc. 1972, 94, 90-94.

81 Nozari, M.S., Drago, R.S., «Evaluation of models and effects contributing to solvent-transfer energies» J. Am. Chem. Soc. 1972, 94, 6877-6883.

82 Gramstad, T., Mundheim, O., «Studies of hydrogen bonding—XXIII: Interaction of chloroform with various phosphoryl compounds, The Higuchi plot—solvent effect» Spectrochim. Acta A 1972, 28, 1405-1413.

83 Spenser, J.N., Swelgart, J.R,, Brown, M.E., Bensing, R.L., Hassinger, T.L., Kelly, W., Housel, D.L., Reisinger, G.W., «Solvation effects on the thermodynamics of hydrogen bonded systems. II» J. Phys. Chem. 1976, 80, 811-814.

84 Spenser, J.N., Harner, R.S., Penturelli, C.D., «Solvation effects on the thermodynamics of hydrogen bonding systems» J. Phys. Chem. 1975, 79, 2488-2493.

85 Joesten, M.D., Schaad, L.J., Hydrogen Bonding, Marcel Dekker: New York, N.Y., 1974.

86 Zheng, J., Fayer, M.D., «Hydrogen Bond Lifetimes and Energetics for Solute/Solvent Complexes Studied with 2D-IR Vibrational Echo Spectroscopy» J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 4328-4335.

87 Cook, J.L., Hunter, C.A., Low, C.M.R., Perez-Velasco, A., Vinter, J.G., «Solvent Effects on Hydrogen Bonding» Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 3706-3709.

88 Kuc, T., Pawelka, Z., Sobczyk, L., «Solvent assisted proton transfer processes in phenol-amine complexes revealed in effective dipole moments» Phys. Chem. Chem. Phys., 2001, 3, 5201-5207.

89 Baba, H., Matsuyama, A., Kokubun, H., «Proton transfer in p-nitrophenol-triethylamine system in aprotic solvents» Spectrochim. Acta A 1969, 25, 1709-1722.

90 Dwivedi, P.C., Banga, A.K., Sharma, N., «Spectroscopic studies on the proton transfer and hydrogen bonding interactions between p-nitrophenol and aliphatic tertiary amines» Spectrochim. Acta A, 1986, 42, 623-629.

91 Kamlet, M.J., Abboud, J.-L.M., Abracham, M.H., Taft, R.W., «Linear solvation energy relationships. 23. A comprehensive collection of the solvatochromic parameters, 7i*, a, and p, and some methods for simplifying the generalized solvatochromic equation» J. Org. Chem., 1983, 48, 2877-2887.

92 Marcus, Y., «The properties of organic liquids that are relevant to their use as solvating solvents» Chem. Soc. Rev. 1993, 22, 409-416.

93 Balevicius, V., Bariseviciute, R., Aidas, K., Svoboda, I., Ehrenberg, H., Fuess, H., «Proton transfer in hydrogen-bonded pyridine/acid systems: the role of higher aggregation» Phys. Chem. Chem. Phys. 2007, 9, 3181-3189.

94 Belkova, N.V., Gribanova, T.N., Gutsul, E.I., Minyaev, R.M., Bianchini, C., Peruzzini, M., Zanobini, F., Shubina, E.S., Epstein, L.M., «Specific and non-specific influence of the environment on dihydrogen bonding and proton transfer to [RuH2{P(CH2CH2PPh2)3}]» J. Mol. Struct. 2007, 844-845, 115-131.

95 Grundemann, S., Ulrich, S., Limbach, H.-H., Golubev, N.S., Denisov, G.S., Epstein, L.M., Sabo-Etienne, S., Chaudret, B., «Solvent-Assisted Reversible Proton Transfer within an Intermolecular Dihydrogen Bond and Characterization of an Unstable Dihydrogen Complex» Inorg. Chem. 1999, 38, 2550-2551.

96 Richards, T.W., Shipley J.W., «THE DIELECTRIC CONSTANTS OF TYPICAL ALIPHATIC AND AROMATIC HYDROCARBONS, CYCLOHEXANE, CYCLOHEXANONE, AND CYCLOHEXANOL» J. Am. Chem. Soc. 1919, 41, 2002-2012.

97 Basallote, M.G., Feliz, M., Fernandes-Trujillo, M.J., Llusar, R., Safont, V.S., Uriel, S., «Mechanism of the Reaction of the [W3S4H3(dmpe)3]+ Cluster with Acids: Evidence for the Acid-Promoted Substitution of Coordinated Hydrides and the Effect of the Attacking Species on the Kinetics of Protonation of the Metal-Hydride Bonds» Chem. Eur. J. 2004,10, 1463-1471.

98 Algarra, A.G., Basallote, M.G., Feliz, M., Fernandes-Trujillo, M.J., Llusar, R., Safont, V.S., «New Insights into the Mechanism of Proton Transfer to Hydride Complexes: Kinetic and Theoretical Evidence Showing the Existence of Competitive Pathways for Protonation of the Cluster [W3S4H3(dmpe)3]+ with Acids» Chem. Eur. J. 2006,12, 1413-1426.

99 Dub, P.A., Filippov, O.A., Belkova, N.V., Daran, J-C, Epstein, L.M., Poli, R., Shubina, E.S., «Hydrogen bonding to carbonyl hydride complex Cp*Mo(PMe3)2(CO)H and its role in proton transfer» Dalton Trans. 2010, 39, 2008-2015.

100 Jordan, R.F., Norton, J.R., «Kinetic and thermodynamic acidity of hydrido transition-metal complexes. 1. Periodic trends in Group VI complexes and substituent effects in osmium complexes» J. Am. Chem. Soc. 1982,104, 1255-1263.

101 Bullock, R.M., «Proton transfer from metal hydrides to metal alkynyl complexes. Remarkable carbon basicity of (C5H5)(PMe3)2Ru-CC-CMe3» J. Am. Chem. Soc. 1987,109, 8087-8089.

102 Edidin, R.T., Sullivan, J.M., Norton, J.R., «Kinetic and thermodynamic acidity of hydrido transition-metal complexes. 4. Kinetic acidities toward aniline and their use in identifying proton-transfer mechanisms» J. Am. Chem. Soc. 1987,109, 3945-3953.

103 Choi, J., Tang, L., Norton, J.R., «Kinetics of Hydrogen Atom Transfer from (r)5-C5H5)Cr(CO)3H to Various Olefins: Influence of Olefin Structure» J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 234-240.

104 Epstein, L.M., Shubina, E.S., Krylov, A.N., Kreindlin, A.Z., Rybinskaya, M.I., «Studies on the reactions of transition metal hydrides with heterocumulenes: VI. Reaction of Cp2Zr(H)Cl with RNCS (R = C6H5, 2-C10H7, c-C6Hn andn-C4H9)» J.Organomet. Chem. 1993, 447, 277-231.

105 Shubina, E.S., Krylov, A.N., Kreindlin, A.Z., Rybinskaya, M.I., Epstein, L.M., «Hydrogen-bonded complexes involving the metal atom and protonation of metallocenes of the iron subgroup» J. Organomet. Chem. 1994, 465, 259-262.

106 Peris, E., Crabtree, R.H., «Infrared detection of M-H OPPh3 hydrogen bonds» J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1995,2179-2180.

107 Braga, D., Grepioni, F., Tedesco, E., Biradha, K., Desiraju, G.R., «Hydrogen Bonding in Organometallic Crystals. 4. M-H—O Hydrogen-Bonding Interactions» Organometallics 1996, 15, 2692-2699.

108 Kristjansdottir, S. S., Norton, J. R., "Acidity of hydrido transition metal complexes in solution. In Transition Metal Hydrides, Dedieu, A., Ed. VCH: New York, 1991; pp 309-359.

109 Albinati, A., Bakhmutov, V.I., Caulton, K.G., Clot, E., Eckert, J., Eisenstein, O., Gusev, D.G., Grushin, V.V., Hauger, B.E., «Reaction of molecular hydrogen (H2) with chlorohydridoiridium phosphines IrHCl2P2 (P = P'Pr3 or P'Bi^Ph): stereoelectronic control of the stability of molecular H2 transition metal complexes» J. Am. Chem. Soc. 1993,115, 7300-7312.

110 Van der Sluys, L.S., Eckert, J., Eisenstein, O., Hall, J.H., Huffman, J.C., Jackson, S.A., Koetzle, T.F., Kubas, G.J., Vergamini, P.J., Caulton, K.J., «An attractive "cis-effect" of hydride on neighbor ligands: experimental and theoretical studies on the structure and intramolecular rearrangements of Fe(H)2(T]2-H2)(PEtPh2)3» J. Am. Chem. Soc. 1990,112, 4831-4841.

111 Webster, C.E., Gross, C.L., Young, D.M., Girolami, G.S., Sehultz, A.J., Hall, M.B., Eekert, J., «Electronic and Steric Effects on Molecular Dihydrogen Activation in [Cp*OsH4(L)]+ (L = PPh3, AsPh3, and PCy3)» J. Am. Chem. Soc. 2005,127, 15091-15101.

112 Schlaf, T.P.M., Lough, A.J., Maltby, P.A., Morris, R.H., «Synthesis, Structure, and Properties of the Stable and Highly Acidic Dihydrogen Complex trans-[Os(ti2-H2)(CH3CN)(dppe)2](BF4)2. Perspectives on the Influence of the trans Ligand on the Chemistry of the Dihydrogen Ligand» Organometallics 1996,15, 2270-2278.

113 Fong, T.P., Forde, C.E., Lough, A.J., Morris, R.H., Rigo, P., Rocchini, E., Stephan, T., «Synthesis of the acidic dihydrogen complexes trans- [M(H2)(CN)L2] and trans-[M(H2)(CNH)L2]2+ where M = Fe, Ru, Os and L = dppm, dppe, dppp, depe, and dihydrogen substitution by the trifluoromethanesulfonate anion to give /ram-[Ru(OTf)(CN)L2] or trans-[Ru(OTf)(CNH)L2]OTf» J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1999, 4475-4486.

114 Szymczak, N.K., Zakharov, L.N., Tyler, D.R., «Solution Chemistry of a Water-Soluble r\-U2 Ruthenium Complex: Evidence for Coordinated H2 Acting as a Hydrogen Bond Donor» J. Am. Chem. Soc. 2006,128, 15830-15835.

115 Basallote, M.G., Maria Besora, M., Castillo, C.E., Fernandez-Trujillo, M.J., Lledos, A., Maseras, F., Manez M.A., «Crucial Role of Anions on the Deprotonation of the Cationic Dihydrogen Complex irara-[FeH(r|2-H2)(dppe)2]+» J. Am. Chem. Soc. 2007,129, 6608-6618.

116 Kristjansdottir, S.S., Norton, J.R., Moroz, A., Sweany, R.L., Whittenburg, S.L., «Absence of hydrogen bonding between cobalt carbonyl (HCo(CO)4) and nitrogen or oxygen bases. IR and Raman study» Organometallics., 1991,10, 2357-2361.

117 Antolovich, D., Davidson, E.R., «Theoretical study of hydridocobalt carbonyls» J. Am. Chem. Soc. 1987,109, 977-985.

118 Boudreaux, E.A., «An SC-MEH molecular orbital study of HCo(CO)4 and Co(CO)4» Inorg. Chim. Acta 1984, 82, 183-195.

119 Grima, J.P., Chaplin, F., Kaufmann, G., «Theoretical study of the hydroformylation reaction mechanism» J. Organomet. Chem. 1977,129, 221-237.

120 Fairhurst, S.A., Henderson, R.A., Hughes, D.L., Ibrahim, S.K., Pickett, C.J., «An intramolecular W-H—0=C hydrogen bond? Electrosynthesis and X-ray crystallographic structure of [WH3(r)1-OCOMe)(Ph2PCH2CH2PPh2)2]» J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1995, 1569-1570.

121 Abraham, M., Grelier, P., Prior, D.V., «Hydrogen-bonding. Part 6. A thermodynamically-based scale of solute hydrogen-bond basicity» Tetrahedron Lett. 1989, 30, 2571-2574.

122 Coetzee, J.F., Padmanobhan, G.R., «Properties of Bases in Acetonitrile as Solvent. IV. Proton Acceptor Power and Homoconjugation of Mono- and Diamines» J. Am. Chem. Soc. 1965, 87, 5005-5010.

123 Room, E.-I., Kütt, A., Kaljurand, I., Koppel, I., Leito, I., Koppel, I.A., Mishima, M., Goto, K., Miyahara, Y., «Bransted Basicities of Diamines in the Gas Phase, Acetonitrile, and Tetrahydrofuran» Chem. Eur. J. 2007,13, 7631-7643.

124 Abdur-Rashid, K., Fong, T.P., Greaves, В., Gusev, D.G., Hinman, J.G., Landau, S.E., Lough, A.J., Morris, R.H., «An Acidity Scale for Phosphorus-Containing Compounds Including Metal Hydrides and Dihydrogen Complexes in THF: Toward the Unification of Acidity Scales» J. Am. Chem. Soc. 2000,122, 9155-9171.

125 Матросов, Е.И., Цветков, E.H., Миронова, З.Н., Малеванная, P.A., Кабачник, М.И., «Кислотно-основные свойства окисей фосфинов в нитрометане» Изв. АН, Сер. Хим., 1975, 1333-1337.

126 Arunan, Е., Desiraju, G.R., Klein, R.A., Sadlej, J., Scheiner, S., Alkorta, I., Clary, D.C., Crabtree, R.H., Dannenberg, J.J., Hobza, P., Kjaergaard, H.G., Legon, A.C., Mennucci, В., Nesbitt, D.J., «Definition of the hydrogen bond» PureAppl. Chem. 2011, 83, 1637-1641.

127 Белкова, H.B., Эпштейн, JI.M., Крылова, А.И., Файерштейн, Е.Г., Шубина, Е.С., «Кинетика протонирования гидридов вольфрама WH(CO)2(NO)L2 слабыми ОН-кислотами» Изв. АН, Сер. хим., 2007, 837-841.

128 Zhao, Y., Schultz, N.E., Truhlar, D.G., «Design of Density Functionals by Combining the Method of Constraint Satisfaction with Parametrization for Thermochemistry, Thermochemical Kinetics, and Noncovalent Interactions» J. Chem. Theory Comput. 2006, 2, 364-382.

129 Jeffrey, G.A., An Introduction to Hydrogen Bonding. Oxford University Press: New York, 1997.

130 Berkeley, P.J., Hanna, M.W., «Relative Stabilities of Weak Hydrogen Bonds to Nitrogen» J. Chem. Phys. 1964, 41, 2530-2535.

131 Gu, Y., Kar, Т., Scheiner, S., «Comparison of the CH-N and CH О interactions involving substituted alkanes» J. Mol. Struct. 2000, 552, 17-31.

132 Alabugin, I.V., Manoharan, M., Peabody, S., Weinhold, F., «Electronic Basis of Improper Hydrogen Bonding: A Subtle Balance of Hyperconjugation and Rehybridization» J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 5973-5987.

133 Domagala, M., Grabowski, S., «Hydrocarbons as proton donors in C-H...N and C-H...S hydrogen bonds» Chem. Phys. 2010, 367, 1-6.

134 Li, A.Y., Wang, S.W., «Ab initio investigation of hydrogen bonds between pyridine and HC1, CHCI3» J. Mol. Struct. (THEOCHEM) 2007, 807, 191-199.

135 Scheiner, S., Hydrogen Bonding. A Theoretical Perspective. Oxford University Press: New York, 1997.

136 Espinosa, E., Molins, E., Lecomte, C., «Hydrogen bond strengths revealed by topological analyses of experimentally observed electron densities» Chem. Phys. Lett. 1998, 285, 170-173.

137 Espinosa, E., Alkorta, I., Rozas, I., Elguero, J., Molins, E., «About the evaluation of the local kinetic, potential and total energy densities in closed-shell interactions» Chem. Phys. Lett. 2001, 336, 457-461.

138 Bruckner, R., Advanced Organic Chemistry: Reaction Mechanisms, Harcourt/Academic Press: San Diego, CA, 2002.

139 Darensbourg, M.Y., «Ion Pairing Effects on Transition Metal Carbonyl Anions» Prog. Inorg. Chem. 1985,55,221-274.

140 Carvajal, C., Tolle, K.J., Smid, J., Szwarc, M., «Studies of Solvation Phenomena of Ions and Ion Pairs in Dimethoxyethane and Tetrahydrofuran» J. Am. Chem. Soc. 1965, 87, 5548-5553.

141 Morgan, S.O., Lowry, H.H., «Dielectric Polarization of Some Pure Organic Compounds in the Dissolved, Liquid, and Solid States» J. Phys. Chem. 1930, 30, 2385-2432.

142 Cote, J.-F., Broullette, D., Desnoyers, J.E., Rouleau, J.-F., St-Arnaud, J.-M., Perron, G., «Dielectric constants of acetonitrile, y-butyrolactone, propylene carbonate, and 1,2-dimethoxyethane as a function of pressure and temperature» J. Solut. Chem. 1996, 25, 11631173.

143 Barone, V., Cossi, M., «Quantum Calculation of Molecular Energies and Energy Gradients in Solution by a Conductor Solvent Model» J. Phys. Chem. A 1998,102, 1995-2001.

144 Cossi, M., Rega, N., Scalmani, G., Barone, V., «Energies, structures, and electronic properties of molecules in solution with the C-PCM solvation model» J. Сотр. Chem. 2003, 24, 669-681.

145 Macchioni, A., «Ion Pairing in Transition-Metal Organometallic Chemistry» Chem. Rev. 2005, 105, 2039-2074.

146 Шольдер, P., Шварц, X., Шилль, Э., Фельхаммер, В.П., Херманн, А.В., Офеле, К., Брауэр, Г., Руководство по неорганическому синтезу, Мир: Москва, 1986, 6.

147 Boro, B.J., Duesler, E.N., Goldberg, K.I., Kemp, R.A., «Synthesis, Characterization, and Reactivity of Nickel Hydride Complexes Containing 2,6-C6H3(CH2PR2)2 (R = iBu, cHex, and iVr) Pincer Ligands» Inorg Chem. 2009, 48, 5081-5087.

148 Moulton, C.J., Shaw, B.L., « Transition metal-carbon bonds. Part XLII. Complexes of nickel, palladium, platinum, rhodium and iridium with the tridentate ligand 2,6-bis[(di-t-butylphosphino)methyl]phenyl» J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1976, 1020-1024.

149 Gaussian 03, Revision C.02, Frisch, M. J.; Trucks, G. W.; Schlegel, H. B.; Scuseria, G. E.; Robb, M. A.; Cheeseman, J. R.; Montgomery, Jr., J. A.; Vreven, T.; Kudin, K. N.; Burant, J. C.; Millam, J. M.; Iyengar, S. S.; Tomasi, J.; Barone, V.; Mennucci, B.; Cossi, M.; Scalmani, G.; Rega, N.; Petersson, G. A.; Nakatsuji, H.; Hada, M.; Ehara, M.; Toyota, K.; Fukuda, R.; Hasegawa, J.; Ishida, M.; Nakajima, T.; Honda, Y.; Kitao, O.; Nakai, H.; Klene, M.; Li, X.; Knox, J. E.; Hratchian, H. P.; Cross, J. B.; Bakken, V.; Adamo, C.; Jaramillo, J.; Gomperts, R.; Stratmann, R. E.; Yazyev, O.; Austin, A. J.; Cammi, R.; Pomelli, C.; Ochterski, J. W.; Ayala, P. Y.; Morokuma, K.; Voth, G. A.; Salvador, P.; Dannenberg, J. J.; Zakrzewski, V. G.; Dapprich, S.; Daniels, A. D.; Strain, M. C.; Farkas, O.; Malick, D. K.; Rabuck, A. D.; Raghavachari, K.; Foresman, J. B.; Ortiz, J. V.; Cui, Q.; Baboul, A. G.; Clifford, S.; Cioslowski, J.; Stefanov, B. B.; Liu, G.; Liashenko, A.; Piskorz, P.; Komaromi, I.; Martin, R. L.; Fox, D. J.; Keith, T.; AlLaham, M. A.; Peng, C. Y.; Nanayakkara, A.; Challacombe, M.; Gill, P. M. W.; Johnson, B.; Chen, W.; Wong, M. W.; Gonzalez, C.; Pople, J. A.; Gaussian, Inc., Wallingford CT, 2004.

150 Frisch, M. J., Trucks, G. W., Schlegel, H. B., Scuseria, G. E., Robb, M. A., Cheeseman, J. R., Scalmani, G., Barone, V., Mennucci, B., Petersson, G. A., Nakatsuji, H., Caricato, M., Li, X., Hratchian, H. P., Izmaylov, A. F., Bloino, J., Zheng, G., Sonnenberg, J. L., Hada, M., Ehara, M., Toyota, K., Fukuda, R., Hasegawa, J., Ishida, M., Nakajima, T., Honda, Y., Kitao, O., Nakai, H., Vreven, T., Montgomery, Jr., J. A., Peralta, J. E., Ogliaro, F., Bearpark, M., Heyd, J. J., Brothers, E., Kudin, K. N., Staroverov, V. N., Kobayashi, R., Normand, J., Raghavachari, K., Rendell, A., Burant, J. C., Iyengar, S. S., Tomasi, J., Cossi, M., Rega, N., Millam, N. J., Klene, M., Knox, J. E., Cross, J. B., Bakken, V., Adamo, C., Jaramillo, J., Gomperts, R., Stratmann, R. E., Yazyev, O., Austin, A. J., Cammi, R., Pomelli, C., Ochterski, J. W., Martin, R. L., Morokuma, K., Zakrzewski, V. G., Voth, G. A., Salvador, P., Dannenberg, J. J., Dapprich, S., Daniels, A. D., Farkas, O., Foresman, J. B., Ortiz, J. V., Cioslowski, J., Fox, D. J., Gaussian 09, Revision A.02, Gaussian Inc., Wallingford CT, 2009.

151 Wadt, W.R., Hay, P.J., «Ab initio effective core potentials for molecular calculations. Potentials for main group elements Na to Bi» J. Chem. Phys. 1985, 82, 284-298.

152 Roy, L.E., Hay, P.J., Martin, R.L., «Revised Basis Sets for the LANL Effective Core Potentials» J. Chem. Theory Comput. 2008, 4, 1029-1031.

153 Hay, P.J., Wadt, W.R., «Ab initio effective core potentials for molecular calculations. Potentials for the transition metal atoms Sc to Hg» J. Chem. Phys. 1985, 82, 270-283.

154 Lee, C. T., Yang, W. T., Parr, R. G., "Development of the Colle-Salvetti correlation-energy formula into a functional of the electron-density." Phys. Rev. B 1988, 37, 785-789.

155 Stephens, P., Devlin, F., Chahalowski, C., Frisch, M., "Ab-initio calculation of vibrational absorption and circular-dichroism spectra using density-functional force-fields." J. Phys. Chem. 1994, 98, 11623-11627.

156 Zhao, Y., Truhlar, D.G., «The M06 suite of density functionals for main group thermochemistry, thermochemical kinetics, noncovalent interactions, excited states, and transition elements: two new functionals and systematic testing of four M06-class functionals and 12 other functionals» Theor. Chem. Account 2008,120, 215-241.

157 Andrae, D., Haussermann, U., Dolg, M., Stoll, H., Preuss, H., «Energy-adjusted ab initio pseudopotentials for the second and third row transition elements» Theoretica Chimica Acta 1990, 77, 123-141.

158 Haussermann, U., Dolg, M., Stoll, H., Preuss, H., Schwerdtfeger, P., Pitzer, R.M., «Accuracy of energy-adjusted quasirelativistic ab initio pseudopotentials. All-electron and pseudopotential benchmark calculations for Hg, HgH and their cations» Mol. Phys. 1993, 78, 1211-1224.

159 Kuchle, W., Dolg, M., Stoll, H., Preuss, H., «Energy - adjusted pseudopotentials for the actinides. Parameter sets and test calculations for thorium and thorium monoxide» J. Chem. Phys. 1994,100, 7535-7542.

160 Leininger, T., Nicklass, A., Stoll, H., Dolg, M., Schwerdtfeger, P., «The accuracy of the pseudopotential approximation. II. A comparison of various core sizes for indium pseudopotentials in calculations for spectroscopic constants of InH, InF, and InCl» J. Chem. Phys. 1996,105, 1052-1059.

161 Ehlers, A.W., Böhme, M., Dapprich, S., Gobbi, A., Höllwarth, A., Jonas, V., Köhler, K.F., Stegmann, R., Veldkamp, A., Frenking, G., «A set of f-polarization functions for pseudopotential basis sets of the transition metals Sc-Cu, Y-Ag and La-Au» Chem. Phys. Lett. 1993, 208, 111-114.

162 Grimme, S., «Semiempirical GGA-type density functional constructed with a long-range dispersion correction» J. Comput. Chem. 2006, 27, 1787-1799.

163 Höllwarth, A., Böhme, M., Dapprich, S., Ehlers, A.W., Gobbi, A., Jonas, V., Köhler, K.F., Stegmann, R., Veldkamp, A., Frenking, G., «A set of d-polarization functions for pseudopotential basis sets of the main group elements Al-Bi and f-type polarization functions for Zn, Cd, Hg» Chem. Phys. Lett. 1993, 208, 237-240.

164 Miertus, S., Scrocco, E., Tomasi, J., «Electrostatic interaction of a solute with a continuum. A direct utilizaion of AB initio molecular potentials for the prevision of solvent effects» Chem. Phys. 1981,55, 117-129.

165 Barone, V., Cossi, M., Tomasi, J., «A new definition of cavities for the computation of solvation free energies by the polarizable continuum model» J. Chem. Phys. 1997, 107, 32103221.

166 Boys, S.F., Bernardia, F., «The calculation of small molecular interactions by the differences of separate total energies. Some procedures with reduced errors» Mol. Phys. 1970,19, 553-566.

167 Wiberg, K.B., «Application of the pople-santry-segal CNDO method to the cyclopropylcarbinyl and cyclobutyl cation and to bicyclobutane» Tetrahedron 1968, 24, 10831096.

168 Reed, A.E., Curtiss, L.A., Weinhold, F., «Intermolecular interactions from a natural bond orbital, donor-acceptor viewpoint» Chem. Rev. 1988, 88, 899-926.

169 Keith, T.A., AIMA11 (Version 11.05.16), 2011 (aim.tkgristmill.com).

170 CrysAlisCCD 1.171.31.2 (release 07-07-2006), CrysAlisl71 .NET, Oxford Diffraction Ltd. 2006.

171 Altomare, A., Burla, M.C., Camalli, M., Cascarano, G.L., Giacovazzo, C., Guagliardi, A., Moliterni, A.G.G., Polidori, G., Spagna, R., «SIR97: a new tool for crystal structure determination and refinement» J. Appl. Crystallogr. 1999, 32, 115-119.

172 Sheldrick, G.M., SHELXL, 1997.