Диагностика состояния железа в почвах методом ядерной гамма-резонансной спектроскопии тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 06.01.03, кандидат биологических наук Иванов, Александр Васильевич

• Иванов, Александр Васильевич
• кандидат биологических наук
• 1984

Оглавление диссертации кандидат биологических наук Иванов, Александр Васильевич

ВВЕДЕНИЕ.

I. ЖЕЛЕЗО В ПОЧВАХ И МЕТОДЫ ЕГО ИЗУЧЕНИЯ.

1.1. Основные направления изучения железа в почвах.

1.2. Принципы метода ЯГРС.

1.3. Ядерная гамма-резонансная спектроскопия в почвенных исследованиях.

1.3.1. Исследования выветривания слюд в почвах

1.3.2. Диагностика и характеристика окислов и гидроокислов железа почв.

1.3.3. Железистые новообразования.

1.3.4. Железо в структуре гумусовых веществ.

1.3.5. Явления на поверхности минеральной фазы почв.

1.3.6. Модельные системы "глинистые минералы -гидроокиси железа".

1.4. Магнитные свойства и спектроскопия ЯГР соединений железа в почвах.

1.4.1. Магнетизм почв и методы его исследования

1.4.2. Магнитный профиль почв и восприимчивость в слабых магнитных полях.

1.4.3. Характеристика и параметры спектров ЯГР различных магнитных соединений железа.

1.5. Выводы и постановка задач исследования.

2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Объекты исследования.

2.I.I. Образцы почв.

2.I.I. Модельные системы.

2.2. Методы исследования.

2.2.1. Спектрометр ядерного гамма-резонанса.

2.2.2. Программа обработки спектров на ЭВМ.

2.2.3. Установка для измерения магнитной восприимчивости.

2.2.4. Другие методы анализа.

3. ИССЛЕДОВАНИЕ МИНЕРАЛОВ ЖЕЛЕЗА, ОБРАЗУЮЩИХСЯ ИЗ РАСТВОРОВ В ПРИСУТСТВИИ ТВЕРДОЙ ДИСПЕРСНОЙ ШАЭД.

3.1. Исследование кристаллизации минералов железа из растворов методом ЯГР.

3.2. Кристаллизация несиликатных форм соединений железа в присутствии каолинита.

3.3. Кристаллизация несиликатных форм соединений железа в присутствии гуминовой кислоты.

3.4. Влияние каолинита на дисперсность сильномагнитных форм соединений железа, образующихся путем химического осаждения.

3.5. Механизм формирования и дисперсность новообразованных минералов железа.

4. ВОЗМОЖНОСТИ И ИНТЕРПРЕТАЦИЯ ДАННЫХ МЕТОДОВ ЯГРС И МАГНИТНЫХ ИЗМЕРЕНИЙ.

4.1. Типичные спектры ЯГР почв и связь их параметров с формами соединений железа.

4.2. Диагностика магнитного состояния железа методами ЯГР и магнитных измерений.

4.3. Анализ спектров ЯГР на ЭВМ.

5. ХАРАКТЕШСТШ. СОСТОЯНИЯ ЖЕЛЕЗА В ПОЧВАХ С ПОМОЩЬЮ

ЯГРС И ДРУГИХ МЕТОДОВ.

5.1. Дерново-подзолистая почва.

5.2. Чернозем обыкновенный.

5.3. Темно-каштановая почва.

5.4. Солодь луговая оглеенная.

5.5. Бурая лесная типичная почва.

5.6. Почвы полусухих субтропиков.

5.7. Состояние железа в слоистых силикатах почв и его связь с кристаллохимией минералов.

5.8. Особенности информации, получаемой при изучении фракций механических элементов.

5.9. Состояние и формы соединений железа в почвах, диагностируемые с помощью ЯГРС, магнитных измерений и других методов. вывода.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Диагностика состояния железа в почвах методом ядерной гамма-резонансной спектроскопии»

Развитие современного почвоведения невозможно без применения современных методов исследования почв. К числу актуальных вопросов, тесно связанных с методами исследования, относится изучение состояния железа в почвах.

Железо способно входить в состав большого числа соединений, качественные особенности и количественные соотношения которых используются как диагностические признаки.

В настоящее время железо в почвах изучается широким комплексом методов, которые можно разделить на химические и физические. Однако применение традиционных методов часто затруднено. Как отмечает С.В.Зонн [бв], ".химические и биохимические методы . не позволяют выделить одну форму, не затрагивая другие. Применение рентгеноструктурного, термического и других минералогических анализов дает представление о качественном составе минералов, но недостаточно информирует об их количественных соотношениях".

Эти затруднения вызваны рядом причин. С одной строны, свойствами самого железа в почвах и его соединений. К ним следует отнести относительно невысокое содержание валового железа во многих почвах Советского Союза и, соответственно, еще меньшее содержание его отдельных форм, а также высокую дисперсность свободных минералов железа. С другой стороны -методическими трудностями. Для химических методов разделения - сложным характером растворимости гетерогенной смеси исследуемого почвенного образца. Для ряда физических методов определение железистых минералов затрудняется наложением эффектов от других соединений .

На наш взгляд, многие трудности и неопределенности, возникающие при изучении железа в почвах, позволяют преодолеть физические методы, специализированные на исследовании отдельного химического элемента. Для железа таким методом является Мессбауэровская или ядерная гамма-резонансная спектроскопия (ЯГРС).

Явление, открытое на стыке физики твердого тела неядерной физики, в настоящее время завоевало признание в химии, биологии, минералогии и геологии.

В органической химии и биологии с помощью ЯГР спектроскопии дается полная характеристика химической связи и состояния железа в структуре различных соединений: его валентность и эффективные заряды, тип связи, распределение заряда и кристаллического поля, координация, спиновое состояние [32, 45, 104].

В минералогии метод используется для определения распределения и Ре^* в структурно-неэквивалентных положениях и катионного упорядочения, для изучения фазовых превращений минералов [бЗ, 74, 75, 104].

В геологии и геохимии с помощью ЯГРС определяются формы железа в смеси минералов, распределение железа по минеральным фазам, дается оценка окислительно-восстановительной обстановки геохимических барьеров, степени окисленности магмы, метод используется в целях геотермометрии и геохронологии

46, 74, 75, 87, 104].

Несмотря на то, что пионерские работы, использующие эффект Мессбауэра в почвоведении, появились более десяти лет назад (Л.О.Карпачевский, В.Ш.Бабанин и другие [68], Н.Яссо-глоу и другие [173]), использованы далеко не все возможности метода, детально исследовано небольшое количество почв.

Целью настоящей работы являлось изучение методом ядерной гамма-резонансной спектроскопии состояния железа в силикатной части почв, свободных форм соединений железа и их дисперсности в некоторых почвах СССР, а также изучение взаимодействия коллоидных осадков железа с твердой дисперсной фазой почв.

Для этого в работе были сняты и исследованы спектры ядерного гамма-резонанса образцов из разных горизонтов почв и фракций механических элементов. Определялись возможности метода при исследовании железа в различных позициях в структуре почвенных алюмосиликатов. Изучалось влияние органической и минеральной дисперсной среды почв на формирование минералов железа, образующихся из растворов.

В задачи исследования входили также и методические вопросы, связанные со способами обработки данных ЯГРС применительно к задачам почвоведения и установления связи информации, полученной с помощью ЯГР спектроскопии и традиционными физико-химическими методами.

В работе впервые без предварительной химической обработки проведена оценка валентного состояния железа по профилю почв и во фракциях механических элементов. Впервые изучено и распределение двух- и трехвалентного железа по октаэдрическим позициям в структуре почвенных алюмосиликатов, проведена оценка размеров кристаллитов несиликатных форм соединений железа в исследованных почвах. Установлена связь между содержанием несиликатных форм соединений железа и их дисперсностью. Показано, что присутствие твердой дисперсной фазы и органического вещества препятствуют образованию крупнодисперсных минералов железа, образующихся из растворов.

Практической ценностью работы является разработка методики ядерного гамма-резонансного исследования почв, позволяющей проводить качественные и количественные оценки состояния Ре в структуре железосодержащих соединений. Предложена схема диагностики состояний и форм соединений железа при совместном использовании ЯГР спектроскопии, магнитных измерений и других методов.

Работа выполнена на кафедре физики и мелиорации почв факультета почвоведения МГУ и кафедре физики Ярославского политехнического института.

Материалы и результаты диссертации доложены на четырех научных конференциях Ярославских политехнического института и государственного университета, на Всесоюзном совещании "Роль подстилки в лесных биогеоценозах" (Красноярск, 1983 г.), на второй Всесоюзной конференции по применению математических методов в почвоведении (Пущино, 1983г.), на Всесоюзной научной конференции "Современные методы исследования почв" (Москва, 1983 г.), на Международной конференции по применению эффекта Мессбауэра (Алма-Ата, 1983 г.), обсуждались на заседаниях кафедры физики и мелиорации почв и научных семинарах зональной межвузовской лаборатории физики твердого тела при кафедре физики ЯПЙ, опубликованы в 10 научных работах [4, 9, 19, 30, 59, 60, 61, 76, 97, но].

Считаю своим долгом выразить глубокую признательность дружным коллективам кафедр, на которых выполнена работа.

Особую благодарность мне хочется выразить В.Ф.Бабанину, заведующему кафедрой физики ЯПЙ, за ежедневную помощь и полноценное участие в руководстве работой, Л.О.Карпачевско-му, старшему научному сотруднику факультета почвоведения, за постоянный интерес и внимание к практическому использованию современных физических методов в почвоведении, В.В.Морозову, Н.А.Боброву, С.В.Васильеву, И.Н.Глебовой, Н.А.Седьмову, А.А.Соловьеву, сотрудникам лаборатории ФТТ, за обеспечение работоспособности экспериментальных установок, деловое, плодотворное обсуждение результатов и доброжелательную атмосферу в процессе совместной работы.

I. ЖЕЛЕЗО В ПОЧВАХ И МЕТОДЫ ЕГО ИЗУЧЕНИЯ

Заключение диссертации по теме «Агропочвоведение и агрофизика», Иванов, Александр Васильевич

ВЫВОДЫ

1. В исследованных почвах окислы и гидроокислы железа (свободные формы) находятся в высокодисперсном состоянии с размером частиц меньше 20 нм. Частицы больших размеров содержатся только в почве на 1фасноцветных пермских отложениях и в составе первичных минералов в других почвах.

2. Соосаждение окислов и гидроокислов железа с органическим и минеральным веществом почв в модельных опытах показывает, что размеры образующихся минералов железа зависят от соотношения осаждаемых фаз. Дисперсная среда замедляет образование частиц с размерами более 10-20 нм. Это объясняет отсутствие крупнодисперсных свободных форм соединений железа среди вторичных минералов почв, а само явление может быть понято на основе механизма роста кристаллов трехмерными зародышами.

3. Железо в исследованных почвах представлено в основном парамагнитными и суперпарамагнитными формами соединений, на долю сильных магнетиков приходится менее I% валового железа. Парамагнитный вклад в магнитную восприимчивость почв полностью определяется железом и может служить его количественной мерой. о.

4. Процесс почвообразования изменяет содержание в структуре силикатов. Количество двухвалентного железа в гумусовых горизонтах почв в 2 - 5 и более раз ниже, чем в материнской породе. Отношение силикатного двухвалентного железа к общему зависит от типа почв и может быть использовано в диагностических целях. В черноземе, темно-каштановой, бурой лесной, коричневых почвах это отношение увеличивается вниз по профилю, в иллювиальных горизонтах солоди луговой оглеенной и дерново-подзолистой почвы уменьшается.

5. Трехвалентное силикатное железо первичных минералов находится в октаэдрическом окружении атомов кислорода; двухвалентное железо в октаэдрах, в которых два атома кислорода заменены на ОН" группы, расположенные в транс- и цис- позициях, что характерно для слоистых алюмосиликатов. В илистой фракции исследованных почв все силикатное железо входит в состав октаэдрических позиций слоистых минералов. Отношение: о.

Ре**"/?еваловое уменьшается с уменьшением размеров фракций. Окисление-восстановление железа в структуре глинистых минералов почв может происходить с изменением заряда коллоидных частиц.

6. Применение для исследований почв ЯГРС, магнитных измерений в совокупности с традиционными методами позволило на основании физических свойств соединений железа разработать их классификацию. Предложенная схема классификации может быть использована в диагностике почв.

Параметры спектров ЯГР окислов и гидроокислов железа [30,72]

Образец Состояние Т'К Нэфф* А , Примемм/с мм/с чания оС-РеООН Н 300 364+7 0,99 -0,4 Тн=393 К гетит) С 300 375+8 1,05 -0,36 <о £ =0,1 н 80 503 - - о Гс«см°/г с 300 384+5 0,70 -0,3+0,1 с 77 504+5 - -0,3 с 300 381 - -

200 нм 77 501 -

С 300 360 - -

20-80 нм 77 491 - -

С 300 0 - -

20 нм 77 489 - -

С 258 384 0,70 -0,30

С 78 504 - -0,30 с 4 504 - -0,30 $-РеООН с 290 — 0,73 0,54 Тн=295 К акаганеит) с 295 - 0,73 0,74 0,73 0,94 0,95 0,55 Два дублета от двух неравноценных окружений Ре в решетке с 135 430 473 0,73 0,71- 0,90 с 4 479 0,70 0,72 0,30 -0,05

Образец Состояние т,к ^ФФ , Г, Л , Примемм/с мм/с чание -РеООН Н 300 0 0,65 0,55 Тн=60 К лепидокрокит] С 300 0 0,73 0,54

77 0 0,87 0,62 н 289 0 0,65 0,55

78 0 0,77 0,62

4 460 - 0,1

X -РеООН С 80 519+10 1,08+0,10 0,47+0,04 ферроксигит) с 300 0 0,64+0,06 0,48+0,06 с 300 383+25 0,61+0,04

-Ре203 с 300 518 0,74 0,42 Т =948 К и гематит) 20 нм 83 542 0,74 0,69 ¿ё =0,36

С 300 503 0,73 0,44 «э Гс*см /г

20 нм 83 527 - 0,39

С 298 518 0,74 -0,21

С 78 542 - 0,34

Не2°3 6 нм 300 - - 0,53+0,09 0,90+0,03 Тн=948 К

С 300 - 0,53+0,09 0 =82,5

С 300 - 0,53+0,09 0,63 Гс*см3/г

С 300 - 0,62+0,09 0,18+0,09

30 нм 298 499 0,37 0,02

78 527 0,46

Образец Состояние т>к нэфф' мм/с А , мм/с Примечание

Н 300 507 0,59 0,05 Т =858 К Г1

300 450 0,86 0,03 <¿¿=92 о Гс • см/г Два положения ядер Ре в решетке

Обозначения: Н - натуральный, природный образец,

С - синтезированный образец. Изомерные сдвиги приведены относительно нитропруссида натрия.

Список литературы диссертационного исследования кандидат биологических наук Иванов, Александр Васильевич, 1984 год

1. Бабанин В.Ф. Магнитная восприимчивость почв временного избы-точного увлажнения. Вестн.Моск.ун-та. Сер.биол., почвовед., 1972, №4, с.72-77.

2. Бабанин В.3>. О применении измерений магнитной восприимчивости в диагностике форм железа в почвах. Почвоведение, 1973, № 7, с.154-160.

3. Бабанин В.Ф. Возможности ядерного гамма-резонанса при исследовании почв. Почвоведение, 1983, Р 10, с.107-119.

4. Бабанин В.Ф., Верховцева Н.В., Воронин А.Д., Малиновский В.И.,

5. Фальков И.Г., Яблонский О.П. Изучение методом ЭПР процессов извлечения железа из глинистых минералов реагентом Мера-Джексона. Почвоведение, 1978, № 2, с.102-106.

6. Бабанин В.Ф., Воронин А.Д., Зенова Г.М., Карпачевский Л.О.,

7. Манучаров A.C., Опаленко A.A., Початкова Т.Н. Исследование Ре-органических соединений почв методом ЯГР. Почвоведение, ■ 1976, № 7, с.128-134.

8. Бабанин В.Ф., Воронин А.Д., Карпачевский Л.О., Манучаров A.C.,

9. Опаленко A.A., Початкова Т.Н. О некоторых путях превращения соединений Ре в почвах. Почвоведение, 1975, № 2, с.35-40.

10. Бабанин В.Ф., Воронин А.Д., Малиновский В.И., Опаленко A.A.

11. Изучение состояния обменных катионов железа в монтмориллоните методом ядерного гамма-резонанса. Научн.докл. высшей школы. Биол.науки, 1977, № 5, с.119-122.

12. Бабанин В.Ф., Глебова И.Н., Васильев C.B., Иванов A.B. Новообразованный магнетит лесной подстилки. Тез.докл.Всес. совещания "Роль подстилки в лесных биогеоценозах" (Красноярск, 14-16 сент. 1983 г.) М. : Наука, 1983, с.П-12.

13. Бабанин В.Ф., Карпачевский Л.О., Опаленко A.A. Применениеядерного гамма-резонанса для исследования почв. В сб.: Физические и математические методы в теории химических процессов. Ярославль, 1975, с.109-114.

14. Бабанин В.Ф., Карпачевский Л.О., Опаленко A.A., Шоба С.А.

15. О формах Ре-соединений в конкрециях из разных почв. -Почвоведение, 1976, № 5, с.132-138.

16. Бабанин В.Ф., Маланьин А.Н. Магнитная восприимчивость некоторых почв в, связи с их химическим составом. Научн.докл. высшей школы. Биол.науки, 1972, №1, C.III-II6.

17. Бабанин В.Ф., Худяков О.И. Магнитная восприимчивость мерзлотно-таежных почв Магаданской области. Вестн.Моск.ун-та. Сер.биол., почвовед., 1972, № 5, с.88-91.

18. Балтянский Д.М. Бурые лесные почвы Кодр. В сб.: Вопросы исследования и использования почв Молдавии, 1У. Кишинев, Картя Молдавенескэ, 1970.

19. Белозерский Г.Н. Суперпарамагнетизм и изучение некоторыхокислов железа методом ЯГР.: Автореф.дис.докт.физ.-мат. наук. Ленинград, 1978.

20. Белозерский Г.Н., Казаков М.И., Гагарина Э.И., Хантулев A.A.

21. Применение мессбауэровской спектроскопии к изучению форм железа в лесных почвах. В сб.: Тез.докл. У Всес.съезда почвоведов, 1977, вып.1. Минск : Наука, 1977, с.180-181.

22. Белозерский Г.Н., Казаков М.И., Гагарина Э.И., Хантулев A.A.

23. Применение мессбауэровской спектроскопии к изучению форм железа в лесных почвах. Почвоведение, 1978, №9, с.35-45.

24. Еенкрофт Г., Варне Р., Стоун А. Применение эффекта Мессбауэрак минералогии силикатов: I. Силикаты железа с известной структурой. В кн.: Шизика минералов. М.: Мир, 1971, с.179-204.

25. Бобров H.A., Воронин А.Д., Иванов A.B., Малиновский В.И.,

26. Бабанин В.§. Использование метода ядерного гамма-резонанса (ЯГР) для изучения поверхностных явлений в почвах. -Почвоведение, 1982, Р II, с.86-91.

27. Бобров H.A., Черенков В.П., Бабанин В.Ф. Установка для ядерного гамма-резонанса на базе анализатора NTA-I024. -ПЗЭ, 1983, Р 2, с.37-39.

28. Буянов P.A., Криворучко О.П. Разработка теории кристаллизации малорастворимых гидроокисей металлов и научных основ приготовления катализаторов из веществ этого класса. -Кинетика и катализ, 1976, т.17, вып.З, с.765-775.

29. Быстрицкая T.JI., Тюрюканов А.Н. Черные слитые почвы Евразии.- М.: Наука, 1971. 256с.

30. Вадюнина А.Ф., Бабанин В.3>. Магнитная восприимчивость некоторых почв СССР. Почвоведение, 1972, Р 10, с.55-66.

31. Вадюнина А.Ш., Бабанин В.Ф., Ковтун В.Я. Магнитная восприимчивость фракций механических элементов некоторых почв.- Почвоведение, 1974, № I, с.116-120.

32. Вадюнина А.Ф., Корчагина S.A. Методы исследования физическихсвойств почв и грунтов. М. : йзд-во Моск.ун-та, 1972. г 399с.

33. Вадюнина А.Ш., Смирнов Ю.А. Естественная остаточная намагниченность некоторых почв. Почвоведение, 1976, Р 7, с.120-127.

34. Вадюнина А.Ш., Смирнов Ю.А., Керженцев A.C. Магнитная восприимчивость некоторых почв восточного Забайкалья. Почвоведение, 1977, № 7, с.74-80.

35. Вадюнина А.Ф., Смирнов Ю.А. Использование магнитной восприимчивости для изучения почв и их картирование. Почвоведение, 1978, № 7, с.87-95.

36. Васильев A.B., Семенов A.C. Магнитная восприимчивость почв.

37. Уч.зап.Ленингр.гос.ун-та. Сер. физ. и геол.наук, 1961, № 286, с.110-113.

38. Васильев C.B., Бабанин В.Ф., Бобров H.A., Иванов A.B., Морозов В.В. Диагностика важнейших окислов и гидроокислов железа с помощью физических методов. В сб.: Кинетические и магнитные свойства твердых тел. Ярославль, 1982, с.120-131.

39. Василенко Р.И. О почвах ряда подбур-подзол северных отрогов

40. Станового Хребта. Вестн.Моск.ун-та. Сер.почвоведение, 1982, № I, с.12-19.

41. Вертхейм Г. Эффект Мессбауэра. М.: Мир, 1966. - 172с.

42. Вирина Е.М. Магнитные свойства плейстоценовых погребенныхпочв Молдавии и Приобья.: Автореф.дис.канд.физ.-мат. наук. M., 1972.

43. Власов А.Я., Горнушкина Н.А., Петров М.И. Кристаллическаяструктура и магнитные свойства лепидокрокита при температурном превращении в гематит. Изв.вузов СССР. Сер.Физика, 1972, № 5, с.85-90.

44. Власов А.Я., Лосева Г.В., Макаров Е.Ф., Мурашко Н.В., Петухов Е.П., Повицкий В.А. Изучение температурного превращения Î -РеООН в cZ-FegOg методами мессбауэровской спектроскопии: и рентгеновской дифрактометрии. ФТТ, т.12, вып.5, 1970, с.1499-1503.

45. Водяницкий 10.Н. Образование ферромагнетиков в дерново-подзолистой почве. Почвоведение, 1981, № 5, с.114-122.

46. Вонсовский C.B. Магнетизм. М. : Наука, 1971. - 1032с.

47. Воронин А.Д., Бабанин В.Ф., Малиновский В.И. Свойства поверхности раздела между твердой и жидкой фазами почв. В сб.: Проблемы почвоведения. М.: Наука, 1978, с.27-33.

48. Гендлер Т.С., Дайняк Л.Г., Кузьмин Р.Н. Параметры мессбауэровского спектра ионов Ре3* в биотите и непрерывность перехода биотит-оксибиотит в интервале температур 300-900 К. Геохимия, 1978, № II, с.1633-1638.

49. Гендлер Т.С., Ершова Л.С., Карпачевский Л.О., Кузьмин Р.Н.

50. Исследования окислов и гидроокислов железа на поверхности каолинита методом ядерного гамма-резонанса. -ДАН СССР, 1981, т.258, № 5, с.1205-1207.

51. Гендлер Т.С., Ершова Л.С., Карпачевский Л.О., Кузьмин Р.Н.,

52. Новакова А.А. Образование крупнодисперсного гематита на поверхности каолинита. ДАН СССР, 1981, т.259, Р I, с.199-204.

53. Георгиева Й., Манушев Б. Минерални форми на желязо в някоитипове почви и техните мьосбауерови параметры. Горско-стопанска наука, 1982, т.19, кн.6. с.42-52.

54. Гипергенные окислы железа в геологических процессах. Подред. В.Ф.Чухрова. М.: Наука, 1975, -207с.

55. Глинка К.Д. Минералогия, генезис и география почв. М. : Наука, 1978. 280с.

56. Гольданский В.И., Гербер Г. Химические применения мессбауэровской спектроскопии. М.: Мир, 1970. - 502с.

57. Гончаров Г.Н., Зорина М.Л., Сухаржевский С.М. Спектроскопические методы в геохимии. Л. г Изд-во Ленингр.ун-та, 1982. - 292с.

58. Горбунов Н.И. Минералогия и физическая химия почв. М.: Наука, 1978. 294с.

59. Горбунов Н.И., Дзядевич Г.С., Т^уник Б.М. Методы определениянесиликатных аморфных и кристаллических полуторных окислов в почвах и глинах. Почвоведение, 1961, № II, с.103-III.

60. Градусов Б.П. Минералы со смешаннослойной структурой в почвах. М.: Наука, 1976.

61. Грати В.П. Лесные почвы Молдавии и их рациональное использование. Кишинев, Изд."Штиинца", 1977.

62. Добровольский Г.В., Карпачевский Л.О., Соколова Т.А., Ершова Л.С., Шоба С.А. Микроморфология и минералогия гидроокислов железа в почвах и почвенных новообразованиях. -ДАН СССР, 1982, т.264, \Г- I, с.221-224.

63. Ершова Л.С. Формы и дисперсность Ре-соединений почв.: Автореф.дис.канд.биол.наук. M, 1981.

64. Ершова Л.С., Гендлер Т.С., Карпачевский Л.О., Кузьмин Р,Н.

65. Исследование поведения железа в структуре монтмориллонита и на его поверхности методом ядерного гамма-резонанса. Почвоведение, 1980, Р 12, с.86-95.

66. Ершова Л.С., Гендлер Т.О., Карпачевский Л.О., Кузьмин Р.Н.,

67. Новакова A.A. Изменение окислов Fe на поверхности монтмориллонита и их экстракция реактивами Тамма и Мера-Джексона. Почвоведение, 1981, № 10, с.80-89.

68. Зайдельман Ф.Р. Подзоло- и глееобразование. М. : Наука,1974. 208с.

69. Захаров С.А. Курс почвоведения, 2-е изд. М.-Л., 1931.

70. Зонн C.B., Рукака А.Н. Методы определения не силикатных формжелеза в почвах. Почвоведение, 1978, Р 2.

71. Зонн C.B. Железо в почвах. М.: Наука, 1982. - 208с.

72. Иванов A.B., Бабанин В.Ш., Воронин А.Д. Изучение кинетики соосаждения гидроокислов железа и каолинита с помощью ЯГРС и других методов. В сб.: Кинетические и магнитные свойства твердых тел. Ярославль, 1982, с.115-120.

73. Иванов В.В., Мустафа М.Ф.Х. 0 минералогическом составе крупных фракций почв Алазанской долины. Вест.Моск.ун-та. Сер. почвоведение, 1983, № I, с.59-60.

74. Калиниченко A.M., Литовченко A.C., Матяш И.В., Полыпин Э.В.,

75. Иваницкий В.П. Особенности кристаллохимии слоистых алюмосиликатов по данным радиоспектроскопии. Киев.: Нау-кова думка, 1973. - 108с.

76. Калинников В.Т., Ракитин Ю.В. Введение в магнитохимшо. Методстатической магнитной восприимчивости в химии. М.: Наука, 1980. - 302с.

77. Карманов И.П. Коричневые почвы предгорий Дагестана. Почвоведение, 1971, IP I, c.II-21.

78. Карпачевский Л.О., Бабанин В.Ф. Формы соединений железа впочве и методы их изучения. Вестн.Моск.ун-та. Сер. биол., почвовед., 1974, № 3, с.54-66.

79. Карпачевский Л.О., Бабанин В.Ф. О формах Ре-соединений впочвах. В кн.: Труды X Международного конгресса почвоведов, т.7. М.: Наука, 1974, с.139-145.

80. Карпачевский Л.О., Бабанин В.Ф., Гендлер Т.С., Опаленко A.A.,

81. Кузьмин Р.Н. Диагностика железистых минералов почв при помощи мессбауэровской спектроскопии. Почвоведение, 1972, № 10, с.110-120.

82. Кауричев И.С., Орлов A.C. Окислительно-восстановительные процессы и их роль в генезисе и плодородии почв. М.: Колос, 1982. - 247с.

83. Кефели Л.М. Механизм укрупнения высокодисперсных частиц катализаторов в процессе их формирования. Кинетика и катализ, 1972, т.Ж, вып. 4, с.1020-1023.

84. Крупянский Ю.Ф., Суздалев И.П. Размерные эффекты в малых частицах Fe304. 1Э1Ш, 1974, т.67, вып.2/8/, с.736-743.

85. Кульгавчук Д.С. Исследование гидроокислов железа методом эффекта Мессбауэра. ^uktfeonika , 1969, т.14, с.777-784.

86. Лукшин A.A., Румянцева Т.И., Ковриго В.П. Магнитная восприимчивость основных типов почв Удмуртской АССР. Почвоведение, 1968, № I, с.93-98.

87. Малышева Т.В. Эффект Мессбауэра в геохимии и космохимии.1. M.: Наука, 1975. 168с.

88. Марфунин A.C. Спектроскопия, люминесценция и радиационныецентры в минералах. М. : Недра, 1975. - 327с.

89. Морозов В.В., Бабанин В.§., Иванов A.B., Самойлова E.H., Соловьев A.A. Определение форм и валентного состояния железа в некоторых почвах Алазанской долины методом мессбауэ-ровской спектроскопии. Почвоведение, 1984, № 3, с.135-141.

90. Мустафа М.Ш.Х. Формы соединений железа в почвах полусухихсубтропиков (на примере почв Алазанской долины). Автореф. дис.канд.биол.наук, M., 1983.

91. Мустафа М.Ш.Х., Самойлова Е.М. Формы железа в почвах полусухих субтропиков. Вестн.Моск.ун-та. Сер.почвоведение, 1982, № 3, с.62-64.

92. Орлов Д.С. Гумусовые кислоты почв. М.: Изд-во Моск.ун-та,1974. 333с.

93. Перельман А.И. Геохимия ландшафтов. М. : Высшая школа, 1975.- 342с.

94. Плачинда A.C., Чертов В.М., Суздалев И.П., Балдохин Ю.В.,

95. Макаров Е.Ш., Зеленцов В.И. Исследование перехода ферро-геля V-VeOOH в ¿C-FegOg в гидротермальных условиях методом гамма-резонансной спектроскопии. ТЗХ, 1974, т.10, № 4, с.545-548.

96. Полыпин Э.В., Матяш И.В., Типикин В.Е., йваницкий В.П. Эффект Мессбауэра на ядрах Fe°( в биотите. Кристаллография, 1972, т.17, с.328-331.

97. Пономарева В.В., Плотникова Т.А. Гумус и почвообразованиеметоды и результаты изучения). Л.: Наука, 1980. - 222с.

98. По природным зонам СССР. Под ред. Б.Г.Розанова. М.: Изд-во1. Моск.ун-та, 1983. 185с.

99. Путеводитель почвенной экскурсии по маршруту Москва Херсон.- M.s Колос, 1964.

100. Путеводитель почвенной экскурсии "Восточно-Европейская равнина лесостепная и степная зоны". - М.: Наука, 1974.

101. Распределение катионов и термодинамика железомагнезиальныхтвердых растворов силикатов. Л.: Наука, 1978. - 239с.

102. Роде A.A. Система методов исследования в почвоведении. Новосибирск: Наука, 1971.

103. Розанов Б.Г. Морфология почв. М.: Изд-во Моск.ун-та, 1983.- 320с.

104. Румянцева Т.И. Магнитная восприимчивость почв Удмуртской

105. АССР.: Автореф.дис.канд.биол.наук. M., 1971.

106. Рыжак И.А., Криворученко О.П., Буянов P.A., Кефели Л.М.,

107. Останькович A.A. Изучение генезиса гидроокиси и окиси трехвалентного железа. Кинетика и катализ, 1969, т.Х, вып.2, с.377-385.

108. Савицкая И.В., Макаров В.М., Васильев C.B., Индейкин Е.А.,

109. Иванов A.B., Юсова А.П., Бабанин В.Ф. Исследование структуры осадков, образующихся при электрокоагуляционнойочистке сточных вод. Ж1Х, 1984, № 3, с.534-539.

110. Самойлова Е.М., Макеева В.И., Гогоберидзе И.В. Строениечерных слитых почв и солонцов полусухих субтропиков. -В кн.: "Проблемы мелиорации солонцов". Новочеркасск, 1981, с.3-10.

111. Санжаров А.И. Изменение химических свойств почв на ленточных глинах под влиянием оглеения. Вестн.Моск.ун-та. Сер.почвоведение, 1982, PI, с.46-50.

112. Смирнов 10.А. Магнитные свойства почв и их связь с формамисоединений железа в почвах.: Автореф.дис.канд.биол.наук. M., 1978.

113. Соловьев A.A., Бобров H.A., Лоханин М.В. Вычисление параметров мессбауэровских спектров с помощью ЭКВМ "Электроника ДЗ-28". В сб.: Кинетические и магнитные свойства твердых тел. Ярославль, 1982, с.109-115.

114. Тикадзуми С. Физика ферромагнетизма. Магнитные свойства вещества. М.: Мир, 1983. - 304с.

115. Чалый В.П. Гидроокиси металлов. Киев.: Наукова думка, 1972.- 159с.

116. ЮО.Эйриш М.В., Двореченская A.A. Эффект уменьшения ^'Резонанс~1. S7ного поглощения Fe в монтмориллонитах при увеличении степени гидратации глины. Кол.журнал, 1978, № 4, с.806

117. Эйрш M.B., Двореченская А.А. Изучение Ps3t монтмориллонитов!« глин методом ЯГР-спектроскопии. Колл. дурная,1978, Н, о. 810-814.

118. Ballet 0., Coey J.M.D., Magnetic properties of Sheet Silicates; 2:1 layer minerals. Phys. Ohem. Minerals, 1982, vol.8, N5, pp.218-229.

119. Bancroft G-.M, Mossbauer investigation in chemistry andgeochemistry. Few York, Acad. Press., 1973, - 252p.

120. Bancroft G.M., Sham Т.К., Riddle C., Smith Т.Е., Turek A.

121. Perric/ferrous -iron ratios in bulk rock samples by Mossbauer spectroscopy the determination of standart rock samples G-2, G A, \7-1,and mica-Fe. - Chem. Geol., 1977, vol.19,pp.277-284.

122. Bernal J.D.,Dasgupta D.P., Mackay A.¿. The oxides and hydroxides of iron and their structural interlationships. -Clay Minerals Bull., 1959, vol.4,N21, pp.15-30.

123. Bigham J.M., Golden D.Q. , Bowen L.H., Boul ,S.W. , Y/eed S.B.

124. Bobrov N. A. , Babaniri V.F., Voronin A.D., Ivanov A.V.,

125. Ku^'min R.N. Dinamics of interactions of iron hydroxide with kaolinite surface. Progr. and abstr. of intern, conf. on the applications of Mossbauer effect (26.09 -01;10.83, Alma-Ata,,USSR ), Alma-Ata, Nauka, 1983, p.481

126. Bowen L.N., Weed S.B., Stevens.J,G. MSssbauer study of micaand their potassium depleted products. - imer. Miner., 1969, vol 54* pp.,72-84.

127. Childs. C.W, The Ruddy Earth-Iron oxides in soils. Chem.

128. N.Z., 1982, vol 46, N1, pp 4-6.

129. Childs C.W., Goodman B.A., Churchman G.J. Application of

130. Mossbauer spectroscopy to the study of iron oxides in some red and yellow/brown soil samples from New Zealand. Proc. VI Int. Clay Conf., 1978, Elsevier, Oxford, 1979 T>D. 555-565.

131. Childs C.W., Jonston J.H. Mossbauer spectra of protoferrihydrite at 77 K and 295 If* and a reappraisal of the possible presence of Akaganeite in New Zealand soils. Aust.J. Soil Res., 1980, vol.18, pp.245-250.

132. Coey J.M.D, Clay minerals and their transformations studieswith nuclear techniques: the contribution of Mossbauer spectroscopy, Atom, energy rev., 1980, vol.18, N1, pp.73-124.

133. Coey J.M.D,, Ballet 0., MouKarika A., Soubeyroux J.L.

134. Magnetic properties of sheet silicates.; 1:1 layer minerals. Phys.chem. miner*, 1981., vol.7, pp. 141-148.

135. Coey J.M.D,, Readman P.W,, Caracterization and magnetic properties of natural ferric gel, Earth and Planetary Sci, Letters, 1973, vol. 21, pp. 45-51.

136. Cornell R.M., Schwertmann- U. Influence of organic anions onon the crystallization of ferrihydrite. Clays and Clay Minerals, 1979, vol 27, N6, pp.402-410,

137. Pi am ant A,, Pasternak M,, Banin A, Characterization of absorbed iron in montmorillonite by Mossbauer spectroscopy, -Clays and Clay minerals, 1982, vol,30, N1, pp 63-66.

138. Dickson D.P.E,j Heller-Kallai L,, Rozenson J. Mossbauerspectroscopic studies of humic acid and fulvic acid some fractions. J. de phys,, 1980, tome 41, pp.409-410.

139. Dickson D,P,E., Heller-Kallai L., Rozenson J#, MBssbauerspectroscopic studies of iron in organic material from natural sedimentary environments. Geochim.Cosmochim. Acta, 1979, vol.43, pp.1449-1453.

140. Dolnicar J. Application of Mossbauer Spectroscopy in mineralogy, soil science and ceramics: co-ordinated research programme, 1977-1980. -Atom, energy rev,, 1981, suppl.2, 257-268.

141. Ellis J.H,, Phillips R.E., Barnhisel R.I. Diffusion of Ironin Montmorillonite as Determinated by X-ray Emission. -Soil Sci. Soc. Mer. Proc., 1970, vol.34, pp.591-595.

142. Pinch J., Grainsford A.R., Tennant N.C. Polarized optical157absorption and ^'Fe Mossbauer study of pegmatitic musco-vitei -Amer.Miner., 1982, vol.67, N1-2, pp.59-68.

143. G angas N.H., Simopoulos A., Kostikas A., Yassoglou N.J.,

144. Filippakis S., Mossbauer studies of small particles of iron oxides in soil. Clays and Clay Minerals, 1973, vol. 21, pp: 191-160.

145. Giessen A.A. The structure of iron (III) oxide-hydroxidegels. J. inorg; Nucl. Chem., 1966, vol.28, pp.21552159.

146. Giessen A.A. Magnetic properties of ultrafine iron (ill)oxide-hydroxide . particles prepared from Iron (III) oxide-hydroxide gels. -,J. Phis. Chem. Solids, 1967, vol.28, pp.343-346.

147. Golden D.C., Bowen L.H. , Weed S.B., Bigham J.M. Mossbauerstudyes of synthetic and soil occuring aluminum substituted goethites. Soil Sci. Soc. Am. J., 1979, vol.43, pp.802-808.

148. Goodman B.A. An investigation by Mossbauer and BPR spectroscopy of the possible presence of iron-rich impurity phases in some montmorillonites. Clay Miner., 1978, vol.13, PP.351-356.

149. Goodman B.A. The MSssbauer spectra of nontronites: consideration of alternative assigment. Clays and Clay Minerals, 1978, vol.26,N2,pi3. 176-177.

150. Goodman B.A. Berrow M.L. The characterization by MSssbauerspectroscopy of secondary*!.!! pans formed in scottish podsolic soils, J. de phys., 1976, Coll. 6, suppl.12, tome 37, "Dp.206-210.

151. Goodman B.A., Cheshire M.V. A mossbauer spectroscopic studyof the effect of pH on the reaction "between Iron and humic acid in aqueous media. J. of Soil Science, 1979» vol.30, pp.85-91.

152. Goodman B.A., Russel J.D., Eraser A.R., Woodhams F.W.D.

153. A MBssbauer and I.R. Spectroscopic study of the structure of nontronite. Clays and Clay Minerals, 1976, vol.24, pp.53-59.

154. Goodman B.A., Wilson M.J. A study of the wethering of a biotite using the Mossbauer effect. Miner, magazine, 1973» vol.39,PP.448-454.

155. Govaert A., de Grave E., Oaartier H., Chambaere D., Robbrecht

156. G. Mossbauer analysis of glauconites of different belgian finding places. J. de Phys., 1979, Tome 40, Coll.2, pp.442-444.

157. Griffith S,M,, Silver J., Schnitzer M. Hydrazine derivatives3+at Fe sites in humic materials. Geoderma, 1980, vol. 23, pp.299-302.

158. Hansen E.H., Mosbaek H. Mossbauer studies of an iron (III)fulvic asid complex. Acta Chem. Scand., 1970, vol.24, N8,pp.3083-3084.

159. Heller-Kallai L., Rozensonlu The use of Mossbauer spectroscopy of Iron in Clay Mineralogy. Phys, Chem. Minerals, 1981, vol.7, N5, -pp.223-238.

160. Johnston L.M., Metson J.B., Ghilds C.W., Peniiale H.P. A Mossbauer ând X-ray study of the.corrosion products of mild steel plates bured in four New Zealand,soils. Aust. J. Soil Res.,1978, vol.16, p*.21^-227.

161. Kodama H., Mc Keague J. A., Tremblay "R.J., Gosselin J.A.,

162. Townsend M.J. Characterisation of iron oxide compounds in soil bv Mossbauer and other methods. -Can. J. Earth Sci., 1977, vol.14, pp.1-15.

163. Kodama H., Schnitzer M.Effect.of fulvic acid on the cristallization of Fe(IIl) oxides. Geoderma, 1977, vol.19, pp.279-291.

164. Kotlicki A., Szczyrba J., Wiewiora A. lilossbauer study ofglauconites from Poland. Clay Miner,, 1981, vol,16, N% pp.221-230.

165. Lakatas B., Korecz L., Meisel J# Comporative study on the

166. Mossbauerparameters of iron humâtes and polyurinates. -Geoderma, 1977, vol.19, pp.149-157.

167. Lamouroux M#, Loyer J.-TJ. , Bouleau A., Janot C. Former dufer des sols rouges .et "bruns fersiallitiques. Application de la spectrometrie Mossbauer. Cah. 02ST0M, sfer. Redol., 1977, vol.XT, H2, pp.199-210.

168. Langford C.H., WangS.M., Underdoam A.W. The interaction ofa soil fulvic acid .with precipitating hydrous ferric oxide at-xiH=6. -r Can.J. Chem., 1981, vol.59, pp.181-186.

169. Le Borgue TC. Suseptibilite magnetique anormale du sol super ficiel. .Ann. geophys., 1955, v.11,M,pp.399-419.

170. Logan N.E., Johnston J.H., Childs C.W. Mbssbauer spectroscopic evidence for akaganeite (B-FeOOH) in New Zealand soils. Aust.J. Soil Res., 1976, vol.14» pp.217-224.

171. Longworth Gr,, Becker L.W., Thompson R., Oldfield F., Dearing

172. J.A., Rummery T.A. Mosshauer effect and magnetic studies of secondary iron.oxides in soils. J. Soil Sci., 1979» vol.30, pp.93-110.

173. Mc Conchie D.M.,.Ward J.B., Mc Cann V.N.Lewis D.W. A Mossbauer investigation of glauconite and its geological significance. Clays and Clay Minerals, 1979, v.27,N5, pp.339-348

174. Minai Y.-, Tominaga T. Mossbauer analysis of iron(Il) andiron(HI) in geological reference materials. Int. J. Appl. .Radiat. Isot., 1982, vol.33, N7, pp.513-515.

175. Neumeister H., Peshel G. Die magnetische suszeptibilitatvon Boden und pleistozanen sedimenten in der Umgebung Leipzigs. Abbrecht - Thaer. - Arc., 1968, Ed. 12, II.,1. N12, pp.1055-1072.

176. Rice C.M,, Williams J;M. A mossbauer study of biotite weathring. Miner, magazine, 1969, vol. 37, n286, pp.210215.

177. Rolf R.M., Kimball C.W., Odom I.E. Mossbauer characteristics of cambrian glauconite central USA. Clays and Clay Miner., 1977, vol.25, PP.131-137.

178. Ross C. A.M., Longworth G. Mossbauer study of the attenuationof iron in an irrigater greensand lysimeter. Clays and Clay Minerals, 1980, vol .28, N1, pp.43-49.

179. Ross ff.J., Rich C.I. Effect of oxidation and reduction onpotassium exchange of biotite. Clays and clay Miner., 1974, vol.22, pp.355-360.3+

180. Rozenson J., Heller-Kallai L. Reduction and Oxidation of Fein Dioctahedral Smectites. 1. Reduction with Hydrazine and Dithionite. Clays and Clay Minerals, 1976, vol. 24, pp.271 -282.

181. Rozenson J., Heller-Kallai L. Reduction and oxidation of Fe^in Dioctahedrical Smectites. 2: Reduction with sodium sulphide solutions. Clays and Clay Minerals, 1976, vol.24, pp. 283-288.

182. Rozenson J., Heller-Kallai 1. Mossbauer spectra of dioctahedrical smectites. Clays and Clay Minerals, 1977, vol.25, pp.94-101.

183. Rozenson J., Heller-Kallai L. Mossbauer spectra of glauconites

184. Reexamined. Clays and Clay Minerals, 1978, vol.26, N2, pp. 173-175.

185. Russell J.D., Goodman B.A., Fraser A.R. Infrared and Mossbauerstudies of reduced Nontronites. Clays and Clay Miner., 1979, vol.27, N1, pp.63-71.

186. Sanz J., Meyers J., Vielveye I., Stone Y/.E.E. The locationand contentjbf Iron in natural biotites and phlogopites, a comparizon of several methods. Clay Minerals, 1978, v.13, pp.45-52.

187. Schulze D.G# Identification of soil iron oxide minerals bydifferential X-ray diffraction. Soil. Sci. Soc. Am. J., 1981, vol.45, up.437-<U0.

188. Schwertmarm U., Murad E., Schulze D.E. Is there holocenereddening (hematite formation) in soil of axeric temperature areas? Geoderma, 1982, vol.27, -np. 209-223.

189. Schwertmann TJ., Taylor "R.M. Transformation of lepidocrociteto goethite. Clavs and Clay Minerals, 1972, vol. 20.

190. Senezi N., Griffith S.M., Schnitzer M., Townsend M.J.3 J

191. Binding of by humic materials. Geochim. et Cosmochim. Acta, 1977, vol.41, pp.969-976.

192. Solov'ev A, A., Babanin V.F., Earx>achevskii L.O., Morozov Y.V.

193. Mossbauer spectroscopy study of iron state in soils. Progr* and abstr. of intern, conf. on the ap-nlications of Mossbauer effect (26.09-01.10.83, Alma-Ata, USSE), Alma-Ata, Nauka, 1983, p.213.

194. Stucki 35.W.Roth C.W. Oxidation-reduction mechanism forstructural iron in nontronite. — Soil Sci. Soc. Am. J., 1977, vol. 11, N4, pp.808-814.

195. Veith J.A., Jackson M.L. Iron Oxidation and reduction effects i on structural hvdroxil and laver charge in aqueous suspensions of micaceous vermiculites. Clavs and Clav Minerals, 1974, vol.22, pp.345-3^3.

196. Yassoglou N.J., Nobeli C#, Kostikas A.J., Simopoulos A.C.

197. Y/eathering of mica flakes in two soils in northern Greece evaluated by Mossbauer and conventional Techniques- Soil Sci. Soc. Amer. Proc., 1972, vol.36, pp.520527.

198. Yassoglou N.J., Peterson J.B. Mossbaiaer effect in clay-ironoxide complexes. Soil Sci» Soc. Amer. Proc., 1969, pp.967-970.