Cополимеры N-виниламидов и N-винилазолов: cинтез, свойства и применение тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат наук Лавлинская Мария Сергеевна

• Лавлинская Мария Сергеевна
• кандидат наук
• 2017

Оглавление диссертации кандидат наук Лавлинская Мария Сергеевна

Введение

Глава I. Литературный обзор

1.1 Сополимеризация К-виниламидов и применение их сополимеров

1.1.1 Сополимеризация алифатических К-виниламидов и применение их сополимеров

1.1.2 Сополимеризация циклических К-виниламидов и применение их сополимеров

1.2 Сополимеризация циклических К-винилазолов и применение

их сополимеров

1.3 Экстракционные системы на основе водорастворимых полимеров для выделения аминокислот и витаминов

1.3.1 Экстракционные системы на основе водорастворимых полимеров для извлечения а-аминокислот

1.3.2 Экстракционные системы на основе водорастворимых полимеров для извлечения витаминов

Глава II. Экспериментальная часть

2.1 Объекты исследования

2.1.1 Мономеры для сополимеризации

2.1.2 Аминокислоты и витамин

2.1.3 Растворители

2.1.4 Инициатор радикальной полимеризации

2.1.5 Высаливатель

2.2 Сополимеризация и определение констант относительной активности мономеров

2.2.1 Получение несшитых сополимеров

2.2.2 Получение сетчатых сополимеров

2.2.3 Определение констант сополимеризации г1 и г2

2.3 Методы исследования

2.3.1 УФ-спектроскопия

2.3.2 ИК-спектроскопия

2.3.3 Вискозиметрия

2.3.4 Динамическое светорассеяние

2.3.5 Определение температуры фазового разделения для сополимеров на основе N-винилкапролактама

2.3.6 Газо-жидкостная хроматография

2.3.7 Просвечивающая электронная микроскопия

2.3.8 Сканирующая электронная микроскопия

2.3.9 Рентгенофлуоресцентный анализ

2.3.10 Низкотемпературная сорбция азота

2.4 Экстракция аминокислот и витамина В2

2.4.1 Жидкостная (ре)экстракция

2.4.2 Твердофазная экстракция

2.5 Определение констант устойчивости комплекса сополимер-БАВ

2.6 Сорбция и десорбция аминокислот в динамических условиях

2.7 Определение полной сорбционной емкости сетчатых

сополимеров

Глава III. Обсуждение результатов

3.1 Синтез 1-винил-3,5-диметилпирпиразола

3.2 Синтез и свойства сополимеров

3.2.1 Сополимеры N-винилкапролактама с

1 -винил( 1 -метакрилоил)-3,5-диметилпиразолом

3.2.2 Сополимеры N-винилформамида с

1 -винил( 1 -метакрилоил)-3,5-диметилпиразолом

3.2.3 Сополимеры N-винилформамида с №винилимидазолом

3.3 Взаимодействия сополимеров с БАВ в водных

растворах

3.3.1 Взаимодействие сополимеров на основе

К-винилкапролактама с БАВ

3.3.2 Взаимодействие сополимеров К-винилформамида с 1-винил(1-метакрилоил)-3,5-диметилпиразолом с БАВ

3.3.3 Взаимодействие сополимеров К-винилформамида с К-винилимидазолом с БАВ в водных растворах

3.4 Экстракционные свойства несшитых сополимеров

3.4.1 Экстракционные свойства К-винилкапролактама с

1 -винил( 1 -метакрилоил)-3,5-диметилпиразолом

3.4.2 Экстракционные свойства К-винилформамида с

1 -винил( 1 -метакрилоил)-3,5-диметилпиразолом

3.4.3 Экстракционные свойства К-винилформамида с К-винилимидазолом

3.5 Сорбционные свойства сетчатых сополимеров на основе 1-винил-3,5-диметилпиразола

Выводы

Литература

Список используемых сокращений

ВК - N-винилкапролактам

ПВК - поли-Ы-винилкапролактам

ВФ - N-винилформамид

ПВФ - поли- N-винилформамид

ВДМП - 1-винил-3,5-диметилпиразол

МДМП - 1-метакрилоил-3,5-диметилпиразол

ВИ - N-винилимидазол

ПВИ - поли-Ы-винилимидазол

ЭГДМА - этиленгликольдиметакрилат

ДМП - 3,5-диметилпиразол

His - гистидин

Trp - триптофан

Thr - треонин

Rib - рибофлавин

БАВ - биологически активное вещество

АИБН (ДАК) - азодиизобутиронитрил (динитрил азо-бис-изомасляной кислоты)

ДСР - динамическое светорассеяние

ПЭМ - просвечивающая электронная микроскопия

СЭМ - сканирующая электронная микроскопия

МВ - микроволновое излучение

СПЛ - сополимер

ФМ - функциональный мономер

СА - сшивающий агент

Введение

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Cополимеры N-виниламидов и N-винилазолов: cинтез, свойства и применение»

Общая характеристика работы

Актуальность работы. Производство а-аминокислот и витаминов сопряжено с их выделением из водных сред. В настоящее время для этого применяются сорбционные и хроматографические методы, требующие дорогостоящего оборудования, специфических реактивов, а также длительного времени выделения. Решить проблему длительности позволяет использование классических экстракционных систем, однако, использование таких систем для извлечения биологически активных веществ ограничено в виду их низкой извлекаемости, а также применения токсичных легковоспламеняющихся растворителей.

Полимеры на основе К-виниламидов, характеризующиеся высокой комплексообразующей способностью и низкой токсичностью, находят новое применение, например, в выделении и концентрировании БАВ из водных сред. Применение таких полимеров в экстракции а-аминокислот и витаминов позволяет сделать процесс эффективным, быстрым, дешевым и экологически безопасным. Для улучшения экстракционных свойств К-виниламидов целесообразно проводить их сополимеризацию с ненасыщенными производными азолов, так же характеризующихся высокой комплексообразующей способность к широкому спектру соединений за счет присутствия в цикле основного атома азота и 71-ненасыщенной электронной системы. В связи с этим исследования, направленные на синтез полимеров К-виниламидов и исследование их комплексообразующих свойств с целью использования для экстракционного извлечения БАВ, являются актуальными.

Цель работы: синтез сополимеров К-винилкапролактама (ВК) и К-винилформамида (ВФ) с 1-винил(1-метакрилоил)-3,5-диметилпиразолом (В(М)ДМП), К-винилимидазолом (ВИ) и изучение распределения по составу, комплексообразующей способности к широкому спектру биологически-активных веществ для использования их в качестве экстрагентов витаминов и а-аминокислот из водных сред.

В ходе выполнения работы решались следующие задачи:

- создание экологически безопасного способа синтеза 1-винил-3,5-диметилпиразола;

- синтез сополимеров К-винилкапролактама и К-винилформамида с ненасыщенными производными азолов разного состава, обладающих высокими комплексообразующими свойствам, для использования в качестве экст-рагентов БАВ;

- определение условий синтеза сетчатых сополимеров 1-винил-3,5-диметилпиразола с этиленгликольдиметакрилатом, характеризующихся высокими сорбционными свойствами по отношению к биологически-активным веществам;

- изучение взаимодействия между сополимерами и биологически-активными веществами для выбора условий их использования в качестве экстрагентов;

- изучение (ре)экстракционных свойств водо(не)растворимых сополимеров на примере гистидина, триптофана, треонина и рибофлавина;

-изучение сорбции гистидина и триптофана в динамических и статических условиях сетчатыми сополимерами.

Научная новизна:

1. Предложен нетрадиционный подход к синтезу 1-винил-3,5-диметилпиразола методом перевинилирования винилацетатом 3,5-диметилпиразола в присутствии ацетата ртути (II) и трифторуксусной кислоты как катализаторов под действием микроволнового излучения. Синтезированный таким образом мономер не содержит остаточных количеств соединений ртути, что делает его перспективным при синтезе сополимеров, используемых в процессах выделения и концентрирования биологически активных веществ.

2. Методом радикальной сополимеризации К-винилкапролактама и К-винилформамида с 1-винил(1-метакрилоил)-3,5-диметилпиразолом и N винилимидазолом получен широкий спектр водорастворимых и нераствори-

мых в воде сополимеров, сочетающих комплексообразующие свойства амид-ных и азольных боковых заместителей.

3. Систематическое исследование взаимодействия функциональных групп сополимеров ^винилкапролактама и ^винилформамида и 1-винил(1-метакрилоил)-3,5-диметилпиразолом, N-винилимидазолом с функциональными группами гистидина, триптофана, треонина и рибофлавина в водном растворе позволило показать, что устойчивость и размер частиц образующихся композитов зависит от состава, строения, структуры мономерных звеньев и концентрации БАВ.

4. Установлено, что синтезированные сополимеры представляют собой эффективные экстрагенты для БАВ в условиях жидко- и твердофазной экстракции. Установлено влияние состава и структуры сополимеров, рН и температуры среды на количественные характеристики экстракции.

5. Показано на примере гистидина и рибофлавина, что биолиганды практически полностью удаляются из композитов сополимер-БАВ методом реэкстракции.

Практическая значимость работы. Синтезированы новые полимерные материалы, позволяющие эффективно извлекать а-аминокислоты и рибофлавин из водных сред. С положительным эффектом опробованы в ООО «Центр трансфера технологий в области химии ВМС», г. Воронеж.

Разработана и предложена методика сорбционно-спектрофотометрического определения гистидина и триптофана.

Положения, выносимые на защиту:

- Новый способ получения 1-винил-3,5-диметилпиразола.

- Данные о реакционной способности сомономеров, составе сополимеров, полученные в процессе изучения радикальной сополимеризации К-винилкапролактама и К-винилформамида с 1-винил(1-метакрилоил)-3,5-диметилпиразолом и К-винилимидазолом.

- Данные по взаимодействию синтезированных сополимеров с а-аминокислотами и рибофлавином в зависимости от их состава и строения.

- Количественные характеристики процессов экстракции гистидина, триптофана, треонина и рибофлавина водо(не)растворимыми сополимерами.

- Получение сетчатых сополимеров 1-винил-3,5-диметилпиразола с этиленгликольдиметакрилатом и изучение их сорбционных характеристик.

Теоретическая значимость работы. Изучены процессы комплексооб-разования новых сополимеров с БАВ и показана возможность использования их в качестве эффективных экстрагентов для извлечения аминокислот и рибофлавина.

Методология и методы диссертационного исследования. В работе использованы следующие методы исследования: рентгенофлуоресцентный анализ, газо-жидкостная хроматография, УФ- и ИК-спектроскопия, динамическое светорассеяние, просвечивающая электронная микроскопия, сканирующая электронная микроскопия, низкотемпературная сорбция азота.

Апробация работы. Результаты работы представлены на Шестой Всероссийской Каргинской Конференции «Полимеры - 2014», Москва; ХХ Менделеевском съезде по общей и прикладной химии, Екатеринбург; IX и XI Санкт-Петербургской конференции молодых ученых с международным участием «Современные проблемы науки о полимерах», Санкт-Петербург; The third Chinese polymer material innovation and entrepreneurship contest for college students «Polymer Material Contest - 2015», г. Циндао, КНР; I и II Всероссийской молодежной конференции «Достижения молодых ученых: химические науки», Уфа; III Всероссийской научной конференции «Теоретические и экспериментальные исследования процессов синтеза, модификации и переработки полимеров», Уфа; Четвертой Республиканской конференции по аналитической химии с международным участием «Аналитика РБ-2015», Минск; VII Всероссийской конференции «Физико-химические процессы в конденсированных средах и на межфазных границах ФАГРАН - 2015», Воронеж; V Международной конференции-школе по химической технологии, Волгоград.

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 5 печатных работы в изданиях, рекомендованных ВАК, подана 1 заявка на патент РФ.

Личное участие автора состояло в постановке цели исследования, разработке экспериментальных и теоретических подходов при выполнении эксперимента, обсуждении и обобщении полученных результатов, подготовке публикаций.

Степень достоверности результатов проведенных исследований определяется воспроизводимостью результатов, полученных на современном оборудовании.

I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 1.1 Сополимеризация ^виниламидов и применение их

сополимеров

Сополимеризация или совместная полимеризация двух и более мономеров является одним из самых доступных и простых в исполнении способов изменения свойств полимеров. В литературе имеется большое количество информации о сополимеризации как циклических, так и алифатических К-виниламидов с различными классами непредельных соединений. Путем радикальной сополимеризации возможно получение не только статистических линейных, но и блок-, привитых (графт) и прочих типов сополимеров К-виниламидов.

1.1.1 Сополимеризация алифатических ^виниламидов и применение

сополимеров на их основе

Самыми изученными представителями этого класса соединений являются К-винилформамид (ВФ), К-винилацетамид (ВА) и К-винил-К-метилацетамид (ВМА).

ИЫ ИМ -N

>° >°

К-винилформамид К-винилацетамид К-винил-Ы-

метилацетамид

Полимеры на основе ВФ интересны тем, что формамидные звенья легко подвергаются гидролизу, образуя аминные группы, способные к химическим взаимодействиям, и обладают высокой комплексообразующей способностью.

МакКормиком и соавторами проведен ряд синтезов водорастворимых (со)полимеров на основе ВФ. Растворной сополимеризацией в тетрагидрофу-ране получены водорастворимые сополимеры ВФ с малеиновым ангидридом, не способным к гомополимеризации [1]. Составы сополимеров определены

13

С ЯМР-спектроскопией, для этой пары сомономеров рассчитаны константы

сополимеризации г1 и г2 методами Файнмана - Росса, Келена - Тьюдоша и методом наименьших квадратов, значения которых хорошо согласуются между собой (табл.1). Найдено, что сополимеры содержат эквимолярные количества сомономерных звеньев, т.е. имеют чередующееся строение. Это так же подтверждается величиной г1 г2, близкой к нулю. Авторами так же рассчитаны константы сополимеризации ВФ с рядом других мономеров (табл.1) [2,3].

Таблица 1

Константы сополимеризации г1 и г2 для ВФ (М^) с некоторыми мономерами

№ п/п М2 Г1 Г2 Источник

1 Малеиновый ангидрид 0.041±0.003 0.011±0.001 [1]

2 Акриламид 0.046±0.035 0.517±0.065 [2]

3 3 -Акриламидо-3 -метилбутонат натрия 0.27±0.02 0.33±0.02 [3]

4 2-Акриламидо-2-метилпропансульфонат натрия 0.32±0.02 0.39±0.02 [3]

5 Акрилат натрия 0.022±0.09 0.52±0.05 [3]

6 Бутилакрилат 0.071±0.03 0.55±0.05 [2]

7 Акриловая кислота 0.15 ± 0.03 0.19 ± 0.09 [10]

8 Метакриловая кислота 0.068 ± 0.008 1.638 ± 0.025 [10]

В условиях радикального инициирования синтезированы полимеры полученных по реакции Михаэля К-метилакрилат-К-винилформамида и К этилакрилат-К-винилформамида [4]. Установлено, что температура стеклования полученных полимеров (50 и 24 °С соответственно) в 3-5 раз ниже, чем у сополимеров К-винилформамида с метил- и этилакрилатом, величина которой составляет 150 °С.

Для получения функциональных полимеров-модификаторов с доступными аминогруппами осуществлен синтез сополимеров ВФ с К изобутирамидом [5]. Продукты полимеризации подвергались кислотному гидролизу в течение 2 недель при температуре ниже НКТР поли-Ы-

изобутирамида. В результате гидролиза получен блок-сополимер виниламина с К-изобутирамидом, который обладает рН- и термочувствительностью, НКТР которого зависит от содержания виниламинных звеньев.

В России активное изучение (со)полимеров К-винилформамида ведется в ИВС РАН под руководством члена-корреспондента РАН Панарина Е.Ф. Интерес исследователей направлен на поиск и создание новых полимерных материалов на основе К-виниламидов и винилсахаридов [6], обладающих биологической активностью. Осуществлен синтез статистических сополимеров ВФ с К-метакрилоилглюкозамином с различной величиной ММ [7,8]. Продукты полимеризации подвергались гидролизу, в результате которого образовывался тройной сополимер ВФ, К-метакрилоилглюкозамина и вини-ламина. Для сополимера, содержащего звенья сомономеров в соотношении 1:1, рассчитаны константы уравнения Марка-Куна-Хаувинка, определены величины гидродинамического радиуса макромолекулярных клубков и длина сегмента Куна равная 2-3.1 нм, коррелирующая со значениями для гомопо-лимеров. В ходе дальнейших исследований [9] установлено, что такие сополимеры обладают самостоятельной иммуномодулирующей активностью.

Для оценки реакционной способности ВФ в условиях осадительной полимеризации осуществлен синтез его сополимеров с акриловой и метакрило-вой кислотами [10]. Рассчитанные константы сополимеризации (табл.1) указывают на то, что сополимеры с метакриловой кислотой обогащены ее звеньями во всей области составов, а для продуктов полимеризации ВФ с акриловой кислотой имеются склонность к чередованию мономерных звеньев.

Активно развивающимся направлением синтеза высокомолекулярных соединений является получение микро- и наноразмерных дисперсий биосовместимых полимеров. Такие продукты перспективны для использования в медицине, фармации и биотехнологии.

Безэмульгаторной эмульсионной полимеризацией в присутствии дек-страна получены микросферы на основе сополимера ВФ с метилметакрила-том [11]. Показано, что частицы имеют положительно заряженную поверх-

ность и их размеры лежат в интервале 320-660 нм. При дальнейшей их химической модификации растворами минеральных кислот и щелочей поверхность сфер приобретала амфотерные свойства. Как известно, размер частиц получаемых дисперсий является основной характеристикой подобных продуктов. Введение сшивающего агента ЭГДМА в мономерную смесь позволяет синтезировать частицы с диаметром 360-415 нм, сохраняющие положительный заряд в широком интервале рН [12]. При совместной полимеризации ВФ, метилметакрилата и глицидилметакрилата образуются частицы 350-660 нм, на поверхности которых находятся карбоксильные, аминные или эпоксидные группы [13]. Предполагается, что такие частицы могут быть эффективными целевыми доставщиками лекарственных средств.

Эмульсионной полимеризацией стирола и ВФ получены само ассоциирующиеся наночастицы с амфифильной поверхностью с размером 216-225 нм [14]. Найдено, что при введении сшивающего агента ЭГДМА в эту систему конверсия мономеров увеличивается в два раза при незначительном увеличении размера частиц [15].

Благодаря легкости превращения формамидных звеньев в аминогруппы, полимеры ВФ могут использоваться для создания ионообменных смол. На основе сополимера ВФ с глицидилметакрилатом, модифицированного глюкозамином, получена низкоосновная анионообменная смола для экстракорпорального очищения плазмы крови от эндотоксинов [16].

Путем щелочного гидролиза из сополимера ВФ с акрилатом натрия синтезирован низкокислотный анионообменный материал, показывающий высокую селективность сорбции додецилсульфата натрия [17].

Известны сополимеры ВФ и полисахаридов, обладающие рядом практически ценных свойств. Привитые сополимеры ВФ к карбоксиметицеллю-лозе [18] и каррагенану [19] обладают высокой сорбционной способностью к ионам тяжелых металлов и флоккулирующим действием.

Сополимеры ВФ, полученные радикальной сополимеризацией, находят применение в магнитно-резонансной томографии в качестве контрастных

агентов [20], производстве пиролитического графита [21], в целлюлозно-бумажной промышленности [22].

Другие представители ряда алифатических К-виниламидов так же легко вступают в реакции радикальной сополимеризации. В таблицах 2 и 3 приведены константы сополимеризации К-винилацетамида и К-винил-К-метилацетамида. Изучена кинетика сополимеризации указанных мономеров. На примере К-винилацетамида показано, что в процессах образования макромолекул на его основе важную роль играет образование Н-связей [2].

Таблица 2

Константы сополимеризации К-винилацетамида (М1) с некоторыми мономерами в этаноле [2]

№ п/п М2 Г1 Г2

1 Акриламид 0.3 1.4

2 Винилацетат 5.5 0.6

3 Метилметакрилат 0.19 2.65

Таблица 3

Константы сополимеризации К-винил-К-метилацетамида (М1) с некоторыми мономерами в диоксане, АИБН, 60 °С, [М1]+[М2] = 6.7моль/л [2]

№ п/п М2 Г1 Г2

1 Стирол 0.07 19.25

2 Винилацетат 4.79 0.57

Получены и изучены конформационные свойства водных растворов сополимеров К-винил-Ы-метилацетамида с К,К-диметил- и К,К-диэтиламиноэтилметакрилатами [23]. Установлено, что продукты, содержащие ^^диэтиламиноэтилметакрилат, склонны к образованию гидрофобных доменов в водных средах.

1.1.2 Сополимеризация циклических ^виниламидов и применение

Самыми изученными представителями класса циклических К виниламидов являются К-винилпирролидон (ВП) и К-винилкапролактам (ВК). Полимерам на основе этих мономеров посвящены диссертационные [24, 25] и обзорные [2, 26-29] работы.

Хорошо известно [2], что К-винилпирролидон вступает в реакции (со)полимеризации под действием различных типов инициирования. Впервые полимеры на основе ВП получены в 1939 году в водном растворе в присутствии пероксида водорода и аммиака. В дальнейшем показана возможность получения полимеров под действием УФ- и у-излучения (источник -60Со), а также путем термического инициирования в присутствии азодиизо-бутиронитрила (АИБН). Изучена и описана радикальная сополимеризация [2] К-винилпирролидона с большим числом сомономеров, приводящая к образованию как водорастворимых, так и не водорастворимых статистических сополимеров. Константы сополимеризации г1 и г2 для некоторых мономерных пар приведены в таблице 4. Из данных таблицы видно, что К винилпирролидон вступает в реакции сополимеризации с большим числом непредельных соединений при различных условиях, причем активность мономера зависит как от природы сомономера, так и от условий проведения полимеризации.

сополимеров на их основе

К-винилпирролидон

К-винилкапролактам

Таблица 4

Константы сополимеризации Ы-винилпирролидона (Мг) с некоторыми мономерами [2]

№ п/п М2 Условия эксперимента Г1 Г2

1 Ы,Ы-диметил-Ы,Ы-диаллиаммоний хлорид В растворе, термическое инициирование 1.0 1.0

2 Ы,Ы-диметил-Ы,Ы-карбоксиметилизопропиламмоний хлорид 0.25 4.39

3 4-Винилпиридин 0.097 9.8

4 2-Винилпиридин 0.014 12.4

5 2-Метил-5-винилпиридин 0.036 13.0

6 Метакриловая кислота 0.1 4.0

7 Акриловая кислота В массе, термическое инициирование 0.15 1.3

8 Кротоновая кислота Радиационное инициирование 1.0 0.1

9 Винилацетат В блоке, термическое инициирование 3.3 0.20

10 Ы-винилфталимид В дихлорэтане, термическое инициирование 0.35 1.28

11 Диэтилацетальакролеин В блоке, термическое инициирование 3.02 0.01

12 Метакрилацетон 0.02 5.38

13 Ы,Ы-диметиламиноэтилметакрилат 0.21 0.37

14 Йодистая соль триэтиламмонийметил-метакрилата 1.69 0.33

Хорошо известно [2], что поли-Ы-винилпирролидон применяется в медицине. Для расширения класса полимеров медицинского назначения радикальной сополимеризацией в массе и растворе под действием АИБН получены сополимеры ВП с Ы^Ы-диаллил-Ы'-ацетилгидразином, Ы,Ы-диаллил-Ы'-бутанолилгидрагизом и Ы, Ы-диаллил-Ы'-бензоилгидразином [30]. Для пар сомономеров радикальной сополимеризации определены константы относи-

тельной активности и токсичность синтезированных продуктов. Как и ожидалось, ВП проявил более высокую реакционную активность в сравнение с аллиловыми мономерами (табл. 5.), при этом активность мономеров сильно зависит от среды, в которой протекает сополимеризация, и в меньшей степени от образования водородных связей [30].

Таблица 5

Константы сополимеризации N-винилпирролидона (Mi) и аллиловых мономеров

№ п/п М2 Условия синтеза ri Г2 Г1 Г2 Г1/Г2

1 N,N- диаллил-N' -ацетилгидразин В массе, АИБН, 90°С 2.80±0.20 0.46±0.18 1.29 6.1

2 N,N- диаллил-N' -бутанолилгидрагиз 6.20±0.28 0.20±0.07 1.24 31.0

3 N,N- диаллил-N' -бензоилгидразин 3.90±0.24 0.30±0.11 1.17 13.0

4 N,N- диаллил-N' -бензоилгидразин В метаноле, АИБН, 60°С 2.42±0.18 0.41±0.14 0.99 5.9

Токсикологические испытания синтезированных полимеров показали, что они обладают 4 классом опасности, т.е. пригодны для медицинского использования, а также проявляют антимикробную активность против грамм-положительных микроорганизмов Staphylococcus aureus.

Помимо традиционных типов инициирования, ВП вступает в реакции контролируемой радикальной (со)полимеризации под действием металлосо-держащих инициируем систем. В последнее время процессы контролируемой радикальной полимеризации привлекают исследователей из-за возможности получения материалов с заранее определенными свойствами. Широкое применение в контролируемой полимеризации находит бис-ацетилацетонат кобальта (II), под действием которого синтезированы блок-сополимеры N-винилпирролидона с винилацетатом [31, 32], а так же сополимер с винил-хлорацетатом, отличающийся меньшей полидисперсностью по сравнению с

сополимером, полученным в условиях вещественного инициирования [33]. Аналогичная зависимость обнаружена и для сополимеров ВП с N-изопропилакриламидом, полученных под действием производных теллура [34, 35] и германия [36]. Причем такие сополимеры имеют четко выраженную блочную структуру.

Блок-сополимеры, в зависимости от природы мономерных звеньев, могут проявлять амфифильные свойства, благодаря наличию которых, подобные продукты могут находить практические применения. Триблок-сополимер N-гидроксипропилметакриламида с N-винилпирролидоном, полученный растворной полимеризацией в присутствии поли-е-капролактона, в водных растворах обладает поверхностной активностью и образует макромо-лекулярные агрегаты с размерами 30-200 нм. Критическая концентрация ми-целлобразования для таких полимеров, различающихся составом, лежит в интервале от 1-4 мг/л [37].

N-Винилпирролидон способен вступать в реакции (со)полимеризации по механизму обратимого присоединения и фрагментации или reversible addition-fragmentation chain transfer (RAFT). Получены терполимеры ВП со стиролом и малеиновым ангидридом под действием у-излучения в присутствии дибензилтритиокарбоната. Изучение механизма полимеризации показало, что терполимеризации протекала в основном за счет "комплексных" механизмов в состоянии близком к бинарной сополимеризации МА-Ст и ВП-Ст, а продукты полимеризации - блок-сополимеры - обладают узким моле-кулярно-массовым распределением [38]. RAFT-сополимеризация ВП может протекать в присутствии ксантатов различного строения [39, 40], с образованием привитых [41] и разветвленных [42] сополимеров, в условиях эмульсионной полимеризации [43].

Путем эмульсионной полимеризации N-винилпирролидона возможно получение частиц, обладающих различной архитектурой, размером частиц и свойствами поверхности. Одним из основных преимуществ эмульсионной полимеризации является возможность регулировать размер частиц получае-

мых дисперсий. Увеличивая концентрацию инициатора при эмульсионной полимеризации ВП с винилацетатом можно уменьшить размер получаемых микросфер, в то время как молекулярная масса сополимера увеличится [44]. Добавка глицерина при сополимеризации ВП с гидроксипропилметакрила-том ускоряет скорость полимеризации и формирование частиц [45].

Микроэмульсионной полимеризацией стирола с ВП в присутствии в качестве эмульгатора «Tween-80» и соэмульгатора н-бутанола за одну стадию получен гель с частицами типа «ядро-оболочка» [46]. Структура полученных частиц доказана просвечивающей электронной микроскопией. Такого результата удалось добиться за счет применения сочетания растворимого и нерастворимого в воде сомономеров и комбинации ПАВ.

Сополимеризация ВП с мономерами (мет)акрилатного ряда позволяет получать супернабухающие гели. Гель К-винилпирролидона с 2-метакрилоилоксиметилтриметиламмоний хлоридом может набухать в воде до 100 раз, являясь при этом эффективным сорбентом для анионных органических красителей [47]. Гель на основе ВП, альгината натрия и акриламида, полученный в условиях микроволнового инициирования, способен поглощать более 1.5 л воды на грамм полимера [48].

Благодаря своим размерам, лежащим в нанодиапазоне, биосовместимости и К-винилпирролидоновых звеньев, гели на его основе могут использоваться в качестве векторов для лекарственных средств. Получены гели ВП с 2-этоксиэтилметакрилатом для целевой доставки нифедипина [49] и тесте-стерона пропионата [50].

Полимеры К-винилпирролидона обладают высокой комплексообра-зующей способностью, с образованием «мягких» комплексов, константа устойчивости которых лежит в диапазоне 1-104 моль/л [2]. Наличие этого свойства делает такие материалы перспективными для использования в качестве сорбентов в экстракционных процессах.

Методом ВЭЖХ изучено взаимодействие перренат-иона КЮ4- с сополимером ВП-аллиламин [51]. Перренат-ион не образует комплексов с поли-

Ы-винилпирролидоном в растворе из-за сильного электростатического отталкивания между частично отрицательно заряженным атомом кислорода в карбонильной группе полимера и отрицательного заряда иона. Однако введение в макроцепь положительно заряженных аминогрупп позволяет создать устойчивый комплекс, который может использоваться при диагностике раковых заболеваний.

Успешно себя зарекомендовали полимерные материалы на основе ВП в области извлечения и концентрирования ионов металлов. Привитые полимеры к хитозану [52] и альгинату [53], полученные в условиях окислительно-восстановительного инициирования, эффективно сорбируют ионы таких тяжелых металлов, как свинец (II), ртуть (II), кадмий (II), медь (II), цинк (II), никель (II). По данным ИК-спектров, в случае сополимеров с хитозаном, сорбция иона металла идет через хелатирующее взаимодействие аминогруппы полисахарида и карбонила пирролидонового кольца, что обуславливает более высокую сорбционную эффективность сополимера по сравнению с по-лиаминосахаридом [52]. Сорбционная емкость сетчатого сополимера ВП с триметоксивинилсиланом, полученного радикальной сополимеризацией, по отношению к ионам тяжелых металлов достигает 1 ммоль/г и уменьшается с увеличением рН среды [54].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Лавлинская Мария Сергеевна, 2017 год

ЛИТЕРАТУРА

1. Chang Y. Water-Soluble Copolymers. 47. Copolymerization of Maleic Anhydride and N-Vinylformamide / Y. Chang, C. L. McCormick// Macromolecules. -1993. - Vol. 26. - No 18. - P. 4814-4817.

2. Кирш Ю.Э. Поли-№винилпирролидон и другие поли-^виниламиды / Ю.Э. Кирш. - М.: Наука, 1998. - 252 с.

3. Kathmann E. E. Water-Soluble Copolymers. 67. Polyelectrolytes of N-Vinylformamide with Sodium 3-Acrylamido-3-methylbutanoate, Sodium 2-Acrylamido-2-methylpropanesulfonate, and Sodium Acrylate: Synthesis and Characterization / E. E. Kathmann, L. A. White, C. L. McCormick // Macromolecules. - 1996. - Vol. 29. - No. 16. - Р.5268-5272.

4. Havelka K. O. Specialty Monomers and Polymers: Synthesis, Properties and Application / K. O. Havelka, C. L. McCormic. - American Chemical Society: Washington DC, 2000. - 246 p.

5. Yamamoto K. Synthesis and Functionalities of Poly(N-vinylalkylamide). 13. Synthesis and properties of thermal and pH Stimuli-Responsive Poly(vinylamine) Copolymers / K. Yamamoto, T. Serizawa, Y. Muraoka, M. Akashi // Macromolecules. - 2001. Vol. 34. - No. 23. - P. 8014-8020.

6. Сополимеры N-виниламидов с ненасыщенными эфирами сорбозы: пат. 2381239 Рос. Федерация / Е. Ф. Панарин, Н. П. Иванова, О. Н. Журавская, Н. А. Нестерова, А. Т. Белохвостова, Л. С. Потапенкова; заявитель и патентообладатель Институт высокомолекулярных соединений Российской Академии наук (ИВС РАН). - № 2008128345/04, заяв. 11.07.2008; опубл. 10.02.2010, Бюл. № 4 - 5 с.

7. Панарин Е. Ф. Синтез сополимеров N-винилформамида с N-метакрилоилглюкозамином / Е. Ф. Панарин, Н. П. Иванова // Журнал прикладной химии. - 2005. - Т. 78. - № 8. - С. 1340-1343.

8. Павлов Г. М. Синтез и гидродинамические характеристики сополимеров N-винилформамида с N-метакрилоилглюкозамином / Г. М. Павлов, Е. В.

Корнеева, Н. П. Иванова, О. А. Павлова, Е. Ф. Панарин // Журнал прикладной химии. - 2007. - Т. 80. - № 5. - С. 798-803.

9. Панарин Е. Ф. Иммуномодулирующие свойства гомо- и сополимеров Ы-виниламидов / Е. Ф. Панарин, Н. П. Иванова, А. Т. Белохвостова, Л. С. По-тапенкова // Химико-фармацевтический журнал. - 2006. - Т. 40. - №. 3. - С. 24 - 26.

10. Нестерова Н. А. Радикальная сополимеризация Ы-винилформамида с ненасыщенными карбоновыми кислотами / Н. А. Нестерова, И. И. Гаврилова, Е. Ф. Панарин // Журнал прикладной химии. - 2009. - Т. 82. - № 4. - С. 624627.

11. Меньшикова А. Ю. Бифункциональные монодисперсные микросферы сополимеров метилметакрилата с Ы-винилформамидом / А. Ю. Меньшикова, Т. Г. Евсеева, К. С. Инкин, Ю. О. Скуркис, С. С. Иванчев // Журнал прикладной химии. 2006. - Т. 79. - № 10. - С. 1680-1685.

12. Байгильдин В. А. Сшитые частицы полиметилметакрилата с поверхностными аминогруппами / В. А. Байгильдин, Г. А. Панкова, Т. Г. Евсеева, А. Ю. Меньшикова, Н. Н. Шевченко // Коллоидный журнал. - 2015. - Т. 77. - № 1. - С. 9-13.

13. Меньшикова А. Ю. Доставщики биолигандов на основе сополимеров метилметакрилата с Ы-винилформамидом или глицидилметакрилатом / А. Ю. Меньшикова, К. С. Инкин, Т. Г. Евсеева, Ю. О. Скуркис, Б. М. Шабсельс, Н. Н. Шевченко, С. С. Иванчев // Коллоидный журнал. - 2011. - Т. 73. - № 1.

- С. 62-68.

14. Шевченко Н. Н. Самоассоциация монодисперсных наночастиц сополимеров стирола с Ы-винилформамидом в периодических коллоидных структурах / Н. Н. Шевченко, А. Ю. Меньшикова, А. Г. Баженова, А. В. Селькин, Е. С. Анищенко, А. В. Якиманский // Химия высоких энергий. - 2008. - Т. 42.

- № 4. - С. 32-34.

15. Шевченко Н. Н. Сополимеризация стирола с Ы-винилформамидом и этиленгликольдиметакрилатом и характеристика полученных частиц / Н. Н.

Шевченко, Г. А. Панкова, Т. Г. Евсеева, Б. М. Шабсельс, В. А. Байгильдин,

A. Ю. Меньшикова // Высокомолекулярные соединения. Б. - 2014. - Т. 56. -№ 2. - С. 144-151.

16. Полякова И. В. Низкоосновный анионообменник на основе глицидил-метакрилата для селективной сорбции эндотоксинов / И. В. Полякова, Н. А. Сверлова, А. Р. Грошикова, О. А. Писарев, Е.Ф. Панарин // Журнал прикладной химии. - 2015. - Т. 88. - № 2. - С. 256-263.

17. Chen Q. Cationic Proportion Ampholytic Polymer: Synthesis, Solution Properties and Interaction with Anionic Surfactant / Q. Chen, X. Liu, Q. Yang, K. Xu, W. Zhang, C. Song, P. WangLow // Polymer Bulletin. - 2008. - Vol. 60. - No. 4. - P. 545-554.

18. Tripathy J. Graft copolymerization of N-vinylformamide onto sodium carboxymethylcellulose and study of its swelling, metal ion sorption and floccula-tion behavior / J. Tripathy, D. K. Mishra, K. Behari // Carbohydrate Polymers. -2009. - Vol. 75. - No 4. - P. 604-611.

19. Mishra M. V. Water soluble graft copolymer (к-carrageenan-g-N-vinyl formamide): Preparation, characterization and application / M. M. Mishra, M. Yadav, A. Sand, J. Tripathy, K. Behari // Carbohydrate Polymers. - 2010. - Vol. 80. - No. 1. - P. 235-241.

20. Буров С. В. Контрастные агенты для магнитно-резонансной томографии на основе дендромезированных полимеров N-винилпирролидона / С.В. Буров, К. В. Поляничко, П. С. Челюскин, М. Ю. Дорош, И. И. Гаврилова, А.

B. Добродумов, Ю. В. Похвощев, В. Д. Красиков, Е. Ф. Панарин // Доклады Академии Наук. - 2016. - Т. 466. - №. 3. - С. 306-309.

21. Molenda M. Pyrolytic carbons derived from water soluble polymers / M. Molenda, A. Chojnacka, P. Natkan'ski, E. Podstawka-Proniewicz, P. Kus'trowski, R. Dziembaj // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. - 2013. - Vol. 113. -No. 1. - P. 329-334.

22. Адгезивная система и способ получения продукта на основе древесины: пат. 2458954 Рос. Федерация / Ф. Хаббаз, П. А. Эрикссон, Й. Фаре, А. К.

Фурберг; заявитель и патентообладатель Акцо Нобель Коатингс Интернэшнл Б.В. № 2009102064/05, заяв. 07.06.2007; опубл. 20.08.2012, Бюл. № 23 - 5 с.

23. Диденко Е. В. Сополимеры К-метил-Ы-винилацетамида с N,N-диметил- и Ы,Ы-диэтиламиноэтилметакрилатами / Е. В. Диденко, А. В. Доб-родумов, Ю. И. Золотова, О. В. Назарова, Т. Н. Некрасова, Е. Ф. Панарин // Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология. -2014. - Т. 57. - №. 8. - С. 31-35

24. Кузнецов В. А. Радикальная полимеризация N-виниловых мономеров с азотсодержащими циклическими заместителями и свойства их водных растворов: Дис. ... д-ра хим. наук. - М., - 2007. - 361с.

25. Чурилина Е.В. Радикальная сополимеризация N-винилкапролактама с N-винилазолами и свойства водных растворов полимеров. Дис. ... канд. хим. наук. - М., - 2004. - 136с.

26. Сидельковская Ф.П. Химия N-вииилпирролидона и его полимеров / Ф.П. Сидельковская. М.: Наука, 1970. - 150 с.

27. Чурилина Е. В. Полимеры на основе N-винилкапролактама / Е.В.Чурилина, Г.В. Шаталов. - Воронеж: Воронеж. гос. технол. акад. (ВГТА), 2011. - 171 с.

28. Allan L. Organometallic mediated radical polymerization / L. Allan, M. R. Perry, M. P. Shaver // Progress in Polymer Science. - 2012. - Vol. 37. - No. 7. -P. 127-156.

29. Cortez-Lemus N. A. Poly(^-vinylcaprolactam), a comprehensive review on a thermoresponsive polymer becoming popular / N. A. Cortez-Lemus, A. Licea-Claverie // Progress in Polymer Science. - 2016. - V. 53. - No 2. - P. 1-51.

30. Горбунова М. Н. Сополимеризация N-винилпирролидона с новыми ал-лиловыми мономерами / М. Н. Горбунова // Журнал прикладной химии. -2010. - Т. 83. - №. 8. - С. 1324-1329.

31. Debuigne A. Amphiphilic Poly(vinyl acetate)-b-poly(N-vinylpyrrolidone) and Novel Double Hydrophilic Poly(vinyl alcohol)-b-poly(N-vinylpyrrolidone) Block Copolymers Prepared by Cobalt-Mediated Radical Polymerization / A.

Debuigne, N. Willet, R. Je'rome, C. Detrembleur // Macromolecules. - 2007. -Vol. 40. - No. 20. - P. 7111-7118.

32. Debuigne A. Effective Cobalt-Mediated Radical Coupling (CMRC) of Poly(vinylacetate) and Poly(N-vinylpyrrolidone) (Co)polymer Precursors / A. Debuigne, R. Poli, J. De Winter, J.-P. Wathelet, P. Laurent, P. Gerbaux, C. Jerome, C. Detrembleur // Macromolecules. - 2010. - Vol. 43. - No. 6. - P. 2801-2813.

33. Kaneyoshi H. Radical (Co)polymerization of Vinyl Chloroacetate and N-Vinylpyrrolidone Mediated by Bis(acetylacetonate)cobalt Derivatives / H. Kaneyoshi, K. Matyjaszewski // Macromolecules. - 2006. - Vol. 39. - No. 8. - P. 2757-2763.

34. Yusa S. Thermo-Responsive Diblock Copolymers of Poly(N-isopropylacrylamide) and Poly(N-vinyl-2-pyrroridone) Synthesized via Organotellurium-Mediated Controlled Radical Polymerization (TERP) / S. Yusa, S. Yamago, M. Sugahara, S. Morikawa, T. Yamamoto, Y. Morishima // Macro-molecules. - 2007. - Vol. 40. - No. 16. - Р. 5907-5915.

35. Sato T. Self-Association of a Thermosensitive Amphiphilic Block Copoly-mer Poly(N-isopropylacrylamide)-6-poly(N-vinyl-2-pyrrolidone) in Aqueous Solution upon Heating / T. Sato, K. Tanaka, A. Toyokura, R. Mori, R. Takahashi, K. Terao, S. Yusa // Macromolecules. - 2013. - Vol. 46. -No.1. - P. 226-235

36. Захарова О. Г. Синтез и поверхностные свойства амфифильных блок-сополимеров поли-Ы-винилпирролидон-блок-полистирол / О. Г. Захарова, Ю. В. Галягина, Ю. Д. Семчиков //Журнал прикладной химии. - 2009. - Т. 82. - №. 4. - С. 649-654.

37. Lele B. S. Synthesis and Micellar Characterization of Novel Amphiphilic A-B-A Triblock Copolymers of N-(2-Hydroxypropyl)methacrylamide or N-Vinyl-2-pyrrolidone with Poly(e-caprolactone) / B. S. Lele, J.-C. Leroux // Macromolecules. - 2002. - Vol. 35. - No. 17. - P. 6714-6723.

38. Hu Z. "Gradient" Polymer Prepared by Complex-Radical Terpolymerization of Styrene, Maleic Anhydride, and N-Vinyl Pyrrolidone via y-Ray Irradiation by Use of a RAFT Process: Synthesis, Mechanism, and Characteri-

zation / Z. Hu, Z. Zhang // Macromolecules. - 2006. - Vol. 39. - No. 4. - P. 13841390.

39. Huang C.-F. Homopolymerization and Block Copolymerization of N-Vinylpyrrolidone by ATRP and RAFT with Haloxanthate Inifers / C.-F. Huang, R. Nicolay, Y. Kwak, F.-C. Chang, K. Matyjaszewski // Macromolecules. - 2009. -Vol. 42. - No. 21. - P. 8198-8210.

40. Patel V. K. (S)-2-(Ethyl propionate)-(O-ethyl xanthate) and (S)-2-(Ethyl isobutyrate)-(O-ethyl xanthate)-mediated RAFT polymerization of N-vinylpyrrolidone / V. K. Patel, A. Kumar, M. N. Kumar, V. Chandra, S. Biswas, B. Ray // Polymer Bulletin. - 2010. - Vol. 65. - No. 2. - P. 97-110.

41. Atanase L. I. Reversible addition-fragmentation chain transfer synthesis and micellar characteristics of biocompatible amphiphilic and micellar characteristics of biocompatible amphiphilic poly(vinyl acetate)-graft-poly(N-vinyl-2-pyrrolidone) copolymers / L. I. Atanase , J. Winninger, C. Delaite, G. Riess // European Polymer Journal. - 2014. - Vol. 53. - No.1. - P. 109-117.

42. Nese A. Synthesis of Amphiphilic Poly(N-vinylpyrrolidone)-b-poly(vinylacetate) Molecular Bottlebrushes / A. Nese, Y. Li, S. Averick, Y. Kwak, D. Konkolewicz, S. S. Sheiko, K. Matyjaszewski // ACS Macro Letters. -2012. -Vol. 1. - No 1. - P. 227-231

43. Binauld S. Emulsion Polymerization of Vinyl Acetate in the Presence of Different Hydrophilic Polymers Obtained by RAFT/MADIX / S. Binauld, L. Delafresnaye, B. Charleux, F. D'Agosto, M. Lansalot // Macromolecules. - 2014. -Vol. 47. - No.10. - P. 3461-3472.

44. Zhai L. Preparation of polyvinylpyrrodione microspheres by dispersion polymerization / L. Zhai, T. Shi, H. Wang // Frontiers of Chemistry in China. -2009. - Vol. 4. - No. 1. - P. 83-88.

45. Fang Yu. Facile Glycerol-Assisted Synthesis of N-Vinyl Pyrrolidinone-Based Thermosensitive Hydrogels via Frontal Polymerization / Yu. Fang, H. Yu, L. Chen, S. Chen // Chemistry of Materials. - 2009. - Vol. 21. - No. 19. - P. 4711-4718.

46. Liu W. One-stage Preparation of PSt/PNVP Core/Shell Nanoparticles via Interfacial-initiated Microemulsion Copolymerization / W. Liu, R. Zheng, Zh. He // Polymer Bulletin. - 2008. - Vol. 61. - No.1. - P. 27-34.

47. Dadhaniya P. V. Removal of anionic dyes from aqueous solution using poly [N-vinyl pyrrolidone/2-(methacryloyloxyethyl) trimethyl ammonium chloride] superswelling hydrogels / P. V. Dadhaniya, M. P. Patel, R. G. Patel // Polymer Bulletin. - 2007. - Vol. 58. - No. 2. - P. 359-369.

48. Tally M. Optimized synthesis and swelling properties of a pH-sensitive semi-IPN superabsorbent polymer based on sodium alginate-g-poly(acrylic acid-co-acrylamide) and polyvinylpyrrolidone and obtained via microwave irradiation / M. Tally, Y. Atassi // Journal of Polymer Research. - 2015. - Vol. 22. - P.181-194.

49. Kumar S. V. Microspheres of copolymeric N-vinylpyrrolidone and 2-ethoxyethyl methacrylate for the controlled release of nifedipine / S. V. Kumar, N.

B. Shelke, S. P. Tejraj, B. S. Sherigara, M. Aminabhavi // Journal of Polymer Research. - 2011. - Vol. 18. - No 2. - P. 359-366.

50. Abd El-Mohdy H. L. Controlled release of testosterone propionate based on poly N-vinyl pyrrolidone/2-acrylamido-2-methyl-1- propanesulfonic acid hydrogels prepared by ionizing radiation / H. L. Abd El-Mohdy // Journal of Polymer Research. - 2012. - Vol. 19. - No 12. - P. 9931-9945.

51. Горшков Н.И. Особенности комплексообразования сополимера N-винилпирролидон-^аллиламин с перренат-ионом в водных растворах. / Н.И. Горшков, Ю.В. Похвощев, А.Ю. Мурко, О.В. Назарова, Ю.И. Золотова, В.Д. Красиков, Е.Ф.Панарин // Доклады Академии Наук. - 2015. - Т. 462. - № 4.

C. 422-425.

52. Srivastava A. Graft copolymerization of N-vinyl-2-pyrrolidone onto chi-tosan: Synthesis, characterization and study of physicochemical properties / A. Srivastava, D. K. Mishra, K. Behari // Carbohydrate Polymers. -2010. -Vol.80. -No.6. - P.790-798.

53. Sand A. Modification of alginate by grafting of N-vinyl-2-pyrrolidone and studies of physicochemical properties in terms of swelling capacity, metal-ion uptake and flocculation / A. Sand, M. Yadav, D. K. Mishra, K. Behari // Carbohydrate Polymers. - 2010. - Vol. 80. - No.11. - P. 1147-1154.

54. Горбунова М. Н. Сорбционная способность сополимеров N-винилпирролидона с триметоксивинилсиланом / М. Н. Горбунова, Е. А. Сазонова // Журнал прикладной химии. - 2008. - Т. 81. - №. 10. - С. 1743-1744.

55. Курмаз C.B. Разветвленные сополимеры N-винилпирролидона, пригодные для иммобилизации водорастворимого краситея / C.B. Курмаз, А.Н. Пыряев // Журнал прикладной химии - 2009. - Т. 82. - № 7. - С. 1179 - 1185.

56. Курмаз C. B. Радикальная полимеризация, контролируемая агентом передачи цепи, как эффективный метод синтеза разветвленных сополимеров на основе №винил-2-пирролидона / C.B. Курмаз, А.Н. Пыряев // Высокомолекулярные соединения. Серия Б. - 2010. - Т. 52. - № 1. - С. 107-114.

57. Пыряев А. Н. Фуллерен содержащие сополимеры N-винилпирролидона в качестве сорбентов и полимерных контейнеров для низкомолекулярных соединений / А. Н. Пыряев, С. В. Курмаз // Журнал прикладной химии. - 2012. Т. 85. - № 8. - С. 1311-1318.

58. Чурилина Е. В. Новые полимеры на основе N-виниламидов для концентрирования нитрофенолов из водных сред / Е. В. Чурилина, П. Т. Суханов, С. С. Ермак, Я. И. Коренман, Г. В. Шаталов // Журнал аналитической химии. - 2012. - № 9. - С. 855-859.

59. Чурилина Е. В. Сорбционное концентрирование 4-нитрофенола / Е. В. Чурилина, А. А. Кушнир, П. Т. Суханов, Г. В. Шаталов // Журнал аналитической химии. - 2015. - Т.70. - № 2. - С. 138-143.

60. Maciejewska М. Sorption on porous copolymers of 1-vinyl-2-pyrrolidone-divinylbenzene / M. Maciejewska, J. Osypiuk-Tomasik // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. - 2013. - Vol.114. - No.6. - P. 749-755

61. Maciejewska M. Synthesis and characterization of textural and thermal properties of polymer monoliths / M. Maciejewska // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. - 2015. - Vol. 121 - No.12. - P.1333-1343.

62. Liu Yu.-H. Polycationic graft copolymers of poly(N-vinylpyrrolidone) as non-viral vectors for gene transfection / Yu.-H. Liu, X.-H. Cao, D.-F. Peng, W.-Yu. Xu // Central European Journal of Chemistry. - 2009. - Vol.7. - No.3. - P. 532-541.

63. Jansen J. Fumaric Acid Monoethyl Ester-Functionalized Poly(D,L-lactide)/ N-vinyl-2-pyrrolidone Resins for the Preparation of Tissue Engineering Scaffolds by Stereolithography / J. Jansen, F. Melchels, D. W. Grijpma, Ja. Feijen // Biomacromolecules. - 2009. - Vol. 10. - No. 2. - P. 214-220.

64. Cao Yu. Synthesis and Characterization of Glucocorticoid Functionalized Poly(N-vinyl pyrrolidone): A Versatile Prodrug for Neural Interface / Yu Cao, W. He // Biomacromolecules. - 2010. - Vol. 11. - No. 5. - P. 1298-1307

65. Шаталов Г. В. Сополимеризация N-винилкапролактама с N-винил(бенз)имидазолами и свойства водных растворов сополимеров / Г. В. Шаталов, Е. В. Чурилина, В. А. Кузнецов, В. Н. Вережников // Высокомолекулярные соединения. Серия Б. - 2007. - Т. 49. - №. 3. - С. 542-547.

66. Кузнецов В. А. Радикальная сополимеризация N-винилкапролактама с 1-винил-1,2,4-триазолом и температурафЩ-чувствительные свойства водных растворов сополимеров / В. А. Кузнецов, Л. А. Парфэ, Г. В. Шаталов, П. О. Кущев // Конденсированные среды и межфазные границы. - 2015. - Том 17. -№ 3. - С. 358—363

67. Парфе Армель. Микрогетерофазная сополимеризация N-винилкапролактама с 1-винил-1,2,4-триазолом / Армель Парфе, В. А. Кузнецов, Г. В. Шаталов // Вестник ВГУ. Серия: Химия. Биология. Фармация. -2011. - № 1. - С. 49-51.

68. Kizhnyaev V. N. Copolymerization of 5-Vinyltetrazole with N-Vinyllactams and Properties of the Copolymers / V. N. Kizhnyaev, E. A. Krakhotkina, T. L. Petrova, G. V. Ratovskii, O. V. Tyukalova, F. A. Pokatilov, A.

I. Smirnov // Polymer Science. Ser. B. - 2010. - Vol. 52. - Nos. 7-8. - P. 480486.

69. Kizhnyaev V. N. Compatibility of Copolymers of N-Vinylcaprolactam and Vinyltetrazoles with Aqueous Systems / V. N. Kizhnyaev, E. A. Krakhotkina, L. V. Adamova, T. L. Petrova, F. A. Pokatilov, and A. I. Smirnov // Russian Journal of Applied Chemistry. - 2011. - Vol. 8. - No. 11. - P. 1924-1930.

70. Devasia R. Synthesis of poly(N-vinylcaprolactam)-block-poly(N-vinylpyrrolidone) diblock copolymer by RAFT and the formation of thermosensitive mesoglobules in water / R. Devasia, R. Borsali, S. Lecommandoux, R. L. Bindu, N. Mougin, Y. Gnanou// Polymer Preprint ACS Division of Polymer Chemistry. - 2005. - Vol. 46. - No.2. - P. 448-449.

71. Liang X. Synthesis and self-assembly of thermosensitive double-hydrophilic poly(Nvinylcaprolactam)-è-poly(N-vinyl-2-pyrrolidone) diblock copolymers / X. Liang, V. Kozlovskaya, C.P. Cox, Y. Wang, M. Saeed, E. Kharlampieva // Journal of Polymer Science. Part A: Polymer Chemistry. - 2014. - Vol. 52. - No. 19. - P. 2725-2737.

72. Kermagoret A. Double thermoresponsive di- and triblock copolymers based on N-vinylcaprolactam and N-vinylpyrrolidone: synthesis and comparative study of solution behavior / A. Kermagoret, K. Mathieu, J. M. Thomassin, C. A. Fustin, R. Duchêne, C. Jérôme, C. Detrembleur, A. Debuigne // Polymer Chemistry. -2014. - Vol. 5 - No. 22. - P. 6534-6544.

73. Yc Yu. Synthesis and micellar characterization of thermosensitive amphiphilic poly(e-caprolactone)-è-poly(N-vinylcaprolactam) block copolymers / Yu Yc, K. Hu, H. Youk // Colloid and Polymer Science. - 2012. - Vol. 290. - No. 12. - P. 1107-1113.

74. Wu Q. Synthesis and self-assembly of a new amphiphilic thermosensitive poly(N-vinylcaprolactam)/poly(e-caprolactone) block copolymer / Q. Wu, L. Wang, X. Fu, X. Song, Q. Yang, G. Zhang // Polymer Bulletin. - 2014. - Vol. 71. No.1. - P. 1-18.

75. Kuznetsov V. A. Aqueous dispersions of cross-linked poly-N-vinylcaprolactam stabilized with hydrophobically modified polyacrylamide: synthesis, colloidal stability, and thermosensitive properties / V. A. Kuznetsov, P. O. Kushchev, I. V. Blagodatskikh, I. V. Ostankova, O. V. Vyshivannaya, O. V. Sleptsova // Colloid and Polymer Science. - 2016. - Vol. 294. - No. 5. - P. 889899.

76. Pich A. The influence of PEG macromonomers on the size and properties of thermosensitive aqueous microgels / A. Pich, S. Berger, O. Ornatsky, V. Baranov, M. A. Winnik // Colloid and Polymer Science. - 2009. - Vol. 287. - No. 3. - P. 269-275

77. Yerri B. Thermoresponsive N-vinylcaprolactam grafted sodium alginate hydrogel beads for the controlled release of an anticancer drug / B. Yerri, S. Jeong H. Chang, H. Ahn, W.-K. Lee, I. Chung // Cellulose. - 2013. - Vol. 20. - No. 3. -P. 1261-1273

78. Rama Subba Reddy P. Synthesis of Alginate Based Silver Nanocomposite Hydrogels for Biomedical Applications / P. Rama Subba Reddy, K. Madhusudana Rao, K. S. V. Krishna Rao, Yury Shchipunov, C.-S. Ha // Macromolecular Research. - 2014. - Vol. 22. - No. 8. - P. 832-842.

79. Popescu I. Poly (N-vinyl caprolactam-co-maleic acid) microparticles for cat-ionic dye removal / I. Popescu, D. M. Suflet // Polymer Bulletin. - 2016. - Vol. 73 No. 5. - P.1283-1301.

80. Кудрявцев В. Н. Модифицирование полипропилена путем радиационной прививочной полимеризации N-винилкапролактама / В. Н. Кудрявцев, В. Ю. Кабанов, Н. А. Януль, С. А. Кедик // Химия высоких энергий. - 2003. -Т. 37. - № 6. - С. 430-435.

81. Кудышкин В.О. Синтез привитых сополимеров N-винилкапролактама с хитозаном / В.О. Кудышкин, Р.Ю. Милушева, A.M. Футорянская, М.Ю. Юнусов, С.Ш. Рашидова // Журнал прикладной химии. - 2007. - Т. 80. - № 10. - С. 1721-1723.

82. Montes J. A. Dual-stimuli responsive copolymers based on N-vinylcaprolactam/chitosan / J. A. Montes, A. Ortega, G. Burillo // Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry. - 2015. - Vol. 303. - No. 3. - P. 21432150.

83. Jiang X. Poly(acrylic acid)-graft-poly(Nvinylcaprolactam): a novel pH and thermo dual-stimuli responsive system / X. Jiang, G. Lu, C. Feng, Y. Li, X. Huang // Polymer Chemistry. - 2013. - Vol. 4. - P. 3876-3884.

84. Jiang X. A novel poly(N-vinylcaprolactam)-based welldefined amphiphilic graft copolymer synthesized by successive RAFT and ATRP / X. Jiang, Y. Li, G. Lu, X. Huang // Polymer Chemistry. - 2013. - Vol. 4. - P. 1402-1413.

85. Liang X. Thermoresponsive Micelles from Double LCST Poly(3-methyl-N-vinylcaprolactam) Block Copolymers for Cancer Therapy / X. Liang, F. Liu, V. Kozlovskaya, Z. Palchak, E. Kharlampieva // ACS Macro Letters. - 2015. - Vol. 4.

- No. 3. - P. 308-311.

86. Roshan Deen G. New Cationic Linear Copolymers and Hydrogels of N-Vinyl Caprolactam and N-Acryloyl-N-ethyl Piperazine: Synthesis, Reactivity, Influence of External Stimuli on the LCST and Swelling Properties / G. Roshan Deen, E. K. Lim, C. H. Mah, K. M. Heng // Ind. Eng. Chem. Res. - 2012. - Vol. 51. - P. 13354-13365.

87. Petrak K. L. Reactivity of some vinylimidazoles towards other vinyl monomers in radical copolymerization / K. L. Petrak // Journal of Polymer Science: Polymer Letters Edition. - 1978. - Vol 16. - Issue 8. - P. 393-399.

88. Скушникова А.И. Кинетика сополимеризации 1-винилмидазола с некоторыми азотсодержащими мономерами / А.И. Скушникова, Е.С. Домина, Г.Г. Скворцова // Высокомолекулярные соединения. Серия Б. - 1979. - Т. 21. -№1. - С.8-11.

89. Скворцова Г. Г. Сополимеризация 1-винилимидазола с 4-винилпиридином / Г. Г.Скворцова, А. И. Скушникова, Е. С. Домнина, Э. И. Бродская // Высокомолекулярные соединения. Серия А. - 1977. - T. 19. - №9.

- C.2091-2097.

90. Davies D.H. Copolymerization of Acrylic Acid with 1-Substituted Imidazoles / D.H. Davies, I.D.B. Smith, D.S. Phillips // Macromolecules. - 1973. -V.6. - N2. - P.163-168.

91. Kalyanova N. F. Vinylimidazole chemisorption fibre / N. F. Kalyanova, A. N. Barash, M. P. Zverev // Fibre Chemistry. - 1995. - Vol. 27. - No. 4. - P. 219222.

92. Kizhnyaev V. N. Some immunobiological characteristics of polymeric derivatives of vinylazoles / V. N. Kizhnyaev, A. I. Smirnov, E. I. Biryukova, V. I. Novikov, P. G. Aparin // Pharmaceutical Chemistry Journal. - Vol. 26. - Issue 11.

- P. 858-860.

93. Татарова Л. А. Сополимеризация 1-винил-1,2,4-триазола с метилметак-рилатом и стиролом / Л. А. Татарова, И. С. Морозова, Т. Г. Ермакова, В. А. Лопырев, Н. Ф. Кедрина, Н. С. Ениколопян // Высокомолекулярные соединения. Серия A. - 1983. - Т. 25. - № 1. - С. 14-17.

94. Ермакова Т. Г. Сополимеризация 1-винил-1,2,4-триазола с 2-гидроксиэтилметакрилатом / Т. Г. Ермакова, Н. П. Кузнецова, К. А. Максимов // Журнал прикладной химии. - 2003. - Т. 76. - №. 12. - С. 2022-2024.

95. Кузнецова Н. П. Радикальная сополимеризация 1-винил-1,2-4-триазола с фторсодержащими алкилметакрилатами / Н. П. Кузнецова, Л. В. Каницкая, С. В. Федоров, Т. Г. Ермакова // Высокомолекулярные соединения. Серия Б.

- 2001. - Т. 43. - №. 9. - С. 1565-1569.

96. Прозорова Г. Ф. Сополимеры 1-винил-1,2,4-триазола с акриловой кислотой / Г. Ф. Прозорова, Т. Г. Ермакова, Н. П. Кузнецова, А. С. Поздняков, А. И. Емельянов, Б. А. Трофимов // Доклады Академии Наук. - 2014. - Т. 454. - № 5. - С. 545-547.

97. Прозорова Г. Ф. Радикальная сополимеризация 1-винил-1,2,4-триазола с метакриловой кислотой / Г. Ф. Прозорова, Т. Г. Ермакова, Н. П. Кузнецова, А. С. Поздняков, А. И. Емельянов, Б. А. Трофимов // Доклады Академии Наук. - 2014. - Т. 454. - № 3. - С. - 298-299.

98. Kashevskii A. V. Synthesis and Electrochemical Applications of Fluorinated Vinylazole Copolymers for Monitoring NO in Model and Biological Systems / A. V. Kashevskii, M. A. Mamalyga, T. L. Petrova, A. Yu. Safronov, V. N. Kizhnyaev // Russian Journal of Applied Chemistry. - 2007. - Vol. 80. - No. 2. - P. 316-321.

99. Шаглаева Н. С. Синтез и свойства сополимеров на основе винилхлори-да / Н. С. Шаглаева, О. В. Лебедева, Р. Г. Султангареев, К. С. Трофимова // Журнал прикладной химии. - 2005. - Т. 78. - № 4. - С. 647-651.

100. Поздняков А. С. Реакционная активность 1-винил-1,2,4-триазола в радикальной сополимеризации с кротоновым альдегидом / А. С. Поздняков, Т. Г. Ермакова, Л. В. Каницкая, Н. П. Кузнецова, С. А, Коржова, Г. Ф. Прозорова // Журнал общей химии. - 2012. - Т. 82. - №. 1. - С. 91-94.

101. Саргисян С. Н. Электрохимическая сополимеризация N-винилазолов с акриловой кислотой на железном и медном электродах / С. Н. Саргисян, К. С. Маргарян // Журнал общей химии. - 2014. - Т. 84. - №. 10. - С. 1725-1727.

102. Маргарян К. С. Электрохимический синтез сополимеров 1-винил-1,2,4-триазола с акриламидом / К. С. Маргарян, С. Н. Саргисян // Журнал прикладной химии. - 2015. - Т. 88. - № 4. - С. 598-600.

103. Nakabayashi K. Recent progress in controlled radical polymerization of N-vinyl monomers / K. Nakabayashi, H. Mori // European Polymer Journal. - 2013. Vol. 49. - P. 2808-2838.

104. Шаглаева Н. С. Сополимеризация винилхлорида с 1-винил-4,5,6,7-тетрагидроиндолом и 2-метил-5-винилпиридином / Н. С. Шаглаева, О. В. Лебедева, Ю. Н. Пожидаев, Р. Г. Султангареев, М. В. Маркова, В. Н. Салауров //Высокомолекулярные соединения. Серия Б. - 2008. - Т. 50. - №. 11. - С. 2035-2041.

105. Лавров Н. А. Влияние среды на кинетику (со)полимеризации и свойства (со)полимеров №винил-3(5)метилпиразола / Н. А. Лавров // Журнал прикладной химии. - 2001. - Т. 74. - №. 5. - С. 781-788.

106. Лавров Н. А. Особенности строения, реакционная способность и кинетические закономерности полимеризации Ы-винпильных и акриловых мономеров в разных средах: Дис...д-ра хим. наук. С.-Петербург. 2002. 411 с.

107. Лебедева О. В. Сополимеры на основе Ы-винилпиразола / О. В. Лебедева, Ю. Н. Пожидаев, Н. С. Шаглаева, С. С. Бочкарева, Л. А. Еськова // Журнал прикладной химии. - 2011. - Т. 84. - № 1. - С. 128-132.

108. Шаталов Г. В. Мономеры и полимеры с азольными и азиновыми циклами / Г. В. Шаталов. - Воронеж: Изд-во ВГУ. - 1984. - 175 с.

109. Шаталов Г. В. Синтез и активность диалкил-1-винилпиразол-3,5-дикарбоксилата в радикальной полимеризации / Г. В. Шаталов, С. А. Преображенский, В. А. Кузнецов // Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология. - 1999. - Т. 42. - № 5. - С. 62-64.

110. Мокшина Н.Я. Экстракция аминокислот и витаминов / Н. Я. Мокшина. - Воронеж: Воронеж. гос. технол. акад., 2007. - 246 с.

111. Шляхина Ю. В. Спектроскопическое исследование комплексов поли-Ы-винилпирролидона с фенилаланином и валином / Ю.В. Шляхина, Н. Я. Мокшина, В. Ю. Хохлов, Н. Н. Медведева, В. Ф. Селеменев, Г. В. Шаталов // Изв. вузов. Химия и хим. технология . - 2005 . - Т. 48. - № 6. - С. 131-133.

112. Шляхина Ю. В. Применение водорастворимых полимеров для экстракционного извлечения ароматических аминокислот / Ю.В. Шляхина, Н. Я. Мокшина, В. Ю. Хохлов, Н. Н. Медведева, В. Ф. Селеменев, Г. В. Шаталов // Изв. вузов. Химия и хим. технология . - 2006 . - Т. 49. - № 6. - С. 20-22 .

113. Быковский Д. В. Некоторые закономерности экстракции гистидина поли-Ы-пирролидоном с различной величиной молекулярной массы / Д.В. Быковский, Г.В. Шаталов, Н.Я. Мокшина // Вестник Воронежского государственного университета. Сер. Химия. Биология. Фармация. — 2009 .— № 2. -С. 7-10 .

114. Шаталов Г. В. Экстракция гистидина и метионина циклическими поли-Ы-виниламидами разной молекулярной массы / Г.В. Шаталов, Д.В. Быков-

ский, Н.Я. Мокшина // Экстракция органических соединений: IV Междунар. конф., Воронеж, 20-24 сент. 2010 г. : каталог докл. — Воронеж, 2010 .

115. Быковский Д. В. Влияние величины молекулярной массы циклических поли-Ы-виниламидов на количественные характеристики экстракции гисти-дина и метионина / Д.В. Быковский, Н.Я. Мокшина, Г.В. Шаталов // Полиме-ры-2010: V Всерос. Каргинская конференция, Москва, 21-25 июня 2010 г.: программа конф. и сб. тез. пленарных, устных и приглашенных докл. — М., 2010 .— С. 39 .

116. Быковский Д. В. Гомо- и сополимеры ^винилимидазола и N винилкапролактама для экстракции гистидина и метионина / Д.В. Быковский, Н.Я. Мокшина, Г.В. Шаталов // Современные проблемы науки о полимерах: 7-ая Санкт-Петрбургская конференция молодых ученых, 17-20 окт. 2011 г., Санкт-Петербург, ИВС РАН : программа и тезисы .— СПб, 2011 .— С.103 .

117. Быковский Д. В. Гомо- и сополимеры ^винилимидазола для экстракционного извлечения митионина / Д.В. Быковский, Г.В. Шаталов, Н.Я. Мокшина // Наукоемкие химические технологии - 2012: XIV междунар. науч.-техн. конф., Тула - Ясная Поляна - Куликово Поле : тез. докл. — Тула, 2012 .— С. 186

118. Быковский Д. В. Экстракция метионина в двухфазных водно-солевых системах с циклическими поли-Ы-виниламидами / Д. В. Быковский, Г. В. Шаталов, Н. Я. Мокшина, В. А. Кузнецов, Т. Н. Пояркова // Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология. - 2014. - Т. 57. - № 7. -С. 73-77.

119. Быковский Д. В. Полимеры циклических ^виниламидов для экстракционного извлечения пролина / Д.В. Быковский, Н.Я. Мокшина, Г.В. Шаталов // Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений: сб. тез. Всерос. молодежной конф., 11-14 сент. 2012 г., Уфа .— Уфа, 2012 .— С.49.

120. Быковский Д. В. Экстракция метионина циклических поли-Ы-виниламидами при температуре фазового разделения полимеров / Д.В. Бы-

ковский, Г.В. Шаталов, Н.Я. Мокшина // Современные проблемы и инновационные перспективы развития химии высокомолекулярных соединений: тез. докл. Всерос. науч. конф., посвящ. 100-летию со дня рожд. чл.-корр. АН СССР С.Р. Рафикова, 31 мая- 2 июня 2012 г., Уфа, Россия. — Уфа, 2012. — С. 89 .

121. Нейланд О. Я. Органическая химия / О. Я. Нейланд. - М.: Высшая школа, 1990. - 751с.

122. Shatalov G. V. Synthesis of N,N-dimethylaminoethyl methacrylate copolymers with N-vinyl caprolactam and their complexing and flocculating behavior / G.V. Shatalov, V.N. Verezhnikov, T.V. Plaksitskaya, V.A. Kuznetsov, T.N. Poyarkova, A.V. Yan'shina // Polymer Science. Series A. - 2006. - Vol. 48. -No.6. - P. 563-568.

123. Способ извлечения гистидина из водных растворов: пат. 2571865 Рос. Федерация / Г.В. Шаталов, Д.В. Быковский, Н.Я. Мокшина, Д.А. Минаков, О.А. Пахомова; заявитель и патентообладатель Федеральное государственное казенное военное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Военный учебно-научный центр Военно-воздушных сил "Военно-воздушная академия имени профессора Н.Е. Жуковского и Ю.А. Гагарина" (г.Воронеж) Министерства обороны Российской Федерации. -2014137236/04, заяв. 15.09.2014; опубл. 27.12.2015 Бюл. № 36 - 5 с.

124. Способ извлечения пролина из водных растворов: пат. 2572228 Рос. Федерация / Г.В. Шаталов, Д.В. Быковский, Н.Я. Мокшина, Д.А. Минаков; заявитель и патентообладатель Федеральное государственное казенное военное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Военный учебно-научный центр Военно-воздушных сил "Военно-воздушная академия имени профессора Н.Е. Жуковского и Ю.А. Гагарина" (г.Воронеж) Министерства обороны Российской Федерации. - 2014150098/15, заяв. 12.10.2014; опубл. 27.12.2015 Бюл. № 36 - 5 с.

125. Мокшина Н. Я. Разделение бинарных смесей гистидина, пролина и ме-тионина в экстракционных системах на основе водорастворимых полимеров

винилового ряда / Н. Я. Мокшина, Д. В. Быковский, Г. В. Шаталов, О. А. Па-хомова // Журнал аналитической химии. - 2016. - Т. 71. - № 2. - С. 208-211.

126. Mokshina N. Ya. Application of Water-Soluble Polymers for Extraction Séparation of Amino Acids of Various Structures / N. Ya. Mokshina, D. V. Bykovskiy, G. V. Shatalov, O. A. Pakhomova // American Journal of Applied Sciences. - 2015. - Vol. 12. - No. 12. - P. 1032-1041.

127. Ерина О. В. Экстракционное извлечение фолиевой кислоты водорастворимыми полимерами / О.В. Ерина, В.Ф. Селеменев, В.Ю. Хохлов, Г.В. Шаталов // Изв. вузов. Химия и хим. технология .— 2009 .— Т. 52, № 9. - С. 36-38.

128. Ерина О. В. Экстракция рутина в системах водно-солевой раствор -водорастворимый полимер и его термическое осаждение поли-N-винилкапролактамом / О.В. Ерина, В.Ю. Хохлов, Г.В. Шаталов, В.Ф. Селеменев // Известия вузов. Химия и хим. технология .— 2010 .— Т. 53, вып. 3. -С. 52-55 .

129. Ерина О. В. Экстракция рутина поли-^винилкапролактамом / О.В. Ерина, В.Ю. Хохлов, Г.В. Шаталов // Экстракция органических соединений: IV Междунар. конф., Воронеж, 20-24 сент. 2010 г.: каталог докл. — Воронеж, 2010 .— С. 255 .

130. Коренман Я. И. Закономерности экстракции витаминов группы В синтетическими водорастворимыми полимерами / Я.И. Коренман, Н.Я. Мокшина, А.В. Зыков, Д.В. Быковский, Г.В. Шаталов // Журнал физической химии. - 2011. - Т 85. - №11. - С. 2142-2146.

131. Шкинев В. М. Экстракция биологически активных веществ в двухфазных водных системах на основе поли-^винилпирролидона / В.М. Шкинев, Н.Я. Мокшина, В.Ю. Хохлов, Б.Я. Спиваков // Доклады Академии наук. — 2013 .— Т. 448. - № 4. - С. 427-429 .

132. Ерина О. В. Межмолекулярные взаимодействия в экстракционной системе никотиновая кислота - вода - поли-^винилпирролидон / О.В. Ерина,

В.Ю. Хохлов, Е.В. Бутырская, Л.С. Нечаева // Журнал общей химии. — 2013.— Т. 83. - вып. 3. - С. 379-382 .

133. Шаталов Г. В. Межфазное распределение аскорбиновой кислоты и рибофлавина в экстракционных системах на основе блоксополимера "Плуроник Р-123" / Г.В. Шаталов, О.А. Пахомова, Н.Я. Мокшина, Д.А. Минаков, В.Н. Феклин // Конденсированные среды и межфазные границы. — Воронеж, 2015. — Т. 17. - № 4. - С. 560-565 .

134. Каталог-справочник химических реактивов фирмы «Sigma-Aldrich», Германия. - 2008. - 3104 c.

135. Каталог химических реактивов фирмы «Acros Organic» «Building Blocks. Polymers», США. - 2015. - 127 c.

136. Кижняев В. Н. Синтез производных N-винил-1,2,3-триазола. В. Н. Кижняев, Ф. А. Покатилов, Н. А. Цыпина, Г. В. Ратовский, Л. И. Верещагин, А. И. Смирнов // Журнал органической химии. - 2002. - Т. 38. - № 7. - С. 1099-1101.

137. Лапенко В. Л. Практикум по синтезу полимеризационных мономеров и высокомолекулярных соединений / В. Л. Лапенко, Л. П. Павлов, Г. В. Шаталов. - Воронеж. Издательство Воронежского университета. 1983. - 124 с.

138. Barrett E. P. The Determination of Pore Volume and Area Distribution in Porous Substances. I. Computations from Nitrogen Isotherms / E.P. Barrett, L.G. Joyner, P.P. Halenda // Journal of the American Chemical Society. - 1951. - Vol. 73. - P. 373-380

139. Цыплухина Ю. В. Экстракция а-аминокислот с ароматическими заместителями синтетическими водорастворимыми полимерами: Дис...канд. хим. наук. Воронеж. - 2006. - 144 с.

140. Москвин Л.Н. Методы разделения и концентрирования в аналитической химии / Л. Н. Москвин, О.В. Родинков. - М.: «Интеллект», 2010. - 391 с.

141. Kizhnyaev V. N. Carbochain polymers with oxadiazole, triazole and tetrazole cycles / V.N. Kizhnyaev, F.A. Pokatilov, L.I. Vereshchagin // Polymer Science. Series C. - 2008. - Vol. 50. - No. 1. - P. 1-21.

142. Jonson F. Vinyl pyrazoles and polymerization products thereof. Pat. GB 887365 (17.01.1962).

143. Гранберг И.И. Исследование пиразолов. LVII. Синтез 1- и 4-винилпиразолов / И. И. Гранберг, Г. И. Шарова // Химия гетероциклических соединений. - 1968. - № 2. - С. 325-326.

144. Гранберг И. И. Исследование пиразолов. LX. Синтез N-винилпиразолов / И. И. Гранберг, Г. И. Шарова // Химия гетероциклических соединений. -1968. - № 6. - С. 1097-1098.

145. Шавшукова С. Ю. Интенсификация химических процессов воздействием микроволнового излучения: Автореферет дис... канд. тех. наук. Уфа. 2003. - 24 с.

146. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул / Л. Беллами. -М.: Издательство иностранной литературы. 1963. - 590с.

147. Шабаров Ю. С. Органическая химия, 4-е издание, стереотипное/ Ю. С. Шабаров. - М.: Химия, 2002. - 848 с.

148. Ануфриева Е. В. Динамика полимерных цепей в процессах структурных и химических превращений макромолекул / Е. В.Ануфриева, М. Г. Краковяк // Высокомолекулярные соединения. Серия А. - 1987. - Т. 29. - № 2. -С. 211-223.

149. Filippov O. A. Dynamic Preconcentration of Organic Substances on Nonpolar Adsorbents / O. A. Filippov, T. I. Tikhomirova, G. I. Tsizin, Yu. A. Zolotov // Journal of Analytical Chemistry - 2003. - V. 58. - N 5. - P. 398-422.

150. Государственная фармакопея Российской Федерации / М-во здравоохранения и социал. развития Рос. Федерации и др . - М. : Науч. центр экспертизы средств мед. применения, 2010 .Ч. 2 .12-е изд. 2010. - 480 c.